CN102292392A

CN102292392A - 可印刷的阻燃聚合物膜

Info

Publication number: CN102292392A
Application number: CN2009801555103A
Authority: CN
Inventors: F·Y·信; C-H·楚; P·S·马尔雅; G·比文
Original assignee: Avery Dennison Corp
Current assignee: Avery Dennison Corp
Priority date: 2008-11-26
Filing date: 2009-09-14
Publication date: 2011-12-21
Also published as: US20110250368A1; BRPI0920937A2

Abstract

配置用于产生膜的组合物。组合物包括含醋酸乙烯酯的聚合物诸如醋酸乙烯酯乙烯(VAE)共聚物、防火添加剂和至少一种添加剂，所述至少一种添加剂是颜料、表面活性剂、分散剂、润湿剂、消泡剂、偶联剂、溶剂、UV吸收剂、防火剂或者抗光剂。

Description

可印刷的阻燃聚合物膜

相关申请的交叉引用

本申请是2008年11月26日提交的国际专利申请号PCT/US2008/84812的部分继续申请，其内容整体通过引用并入本文。

发明领域

本发明涉及粘性的和非粘性的制品及其制造方法。更具体地，在此描述的制品或者膜是防火的，并且不含聚氯乙烯(“PVC”)或者卤元素。卤元素指元素周期表的17族IUPAC类型(以前的VII、VIIA)的一系列非金属元素，包括氟(F)；氯(Cl)；溴(Br)和碘(I)。该制品可被用于多种应用，所述应用需要印刷适性、阻燃性和可压花性(embossability)，其包括例如壁涂纸、符号、图形、压敏产品、等等。

发明背景

聚氯乙烯(PVC)膜由于其成本优势和在耐久性、印刷适性和固有的防火安全性中的出众性质，被广泛用于应用诸如壁涂纸、图形装饰等等。但是，对PVC材料使用的环境关注，例如燃烧时释放有毒的二

类化合物和来自其邻苯二甲酸盐增塑剂的水污染，已极大地推动了PVC替代膜的发展。对应用诸如壁涂纸，具有综合的阻燃性的PVC替代膜是必要的。阻燃剂是抑制或者抵抗火蔓延的材料。普通的非PVC聚合物材料不容易具有类似于PVC的性质，尤其是在印刷适性和阻燃性方面。在本申请中，可互换地使用防火剂和阻燃剂。可互换地使用防火性和阻燃性。

因此，存在对环境友好的、阻燃的、非PVC膜的需求，所述膜具有可与PVC膜相当的性质。本发明满足该需求。

发明简述

本发明包括多种组合物、由组合物制造的膜、膜层压制品以及相关方法。示例性的实施方式是被配置用于生产膜的组合物。组合物包括含醋酸乙烯酯的聚合物、非卤素阻燃剂和至少一种添加剂，所述添加剂是颜料、表面活性剂、分散剂、润湿剂、消泡剂、偶联剂、溶剂、UV吸收剂或者抗光剂。含醋酸乙烯酯的聚合物指醋酸乙烯酯共聚物或者均聚物或者二者的混合物。示例性的醋酸乙烯酯共聚物是醋酸乙烯酯乙烯(VAE)共聚物。醋酸乙烯酯乙烯(VAE)共聚物是基于醋酸乙烯酯和乙烯的共聚反应的产品，其中醋酸乙烯酯含量的范围可以在总制剂的60-95％之间，乙烯含量的范围在总制剂的5-40％之间。该产品不应与乙烯醋酸乙烯酯(EVA)共聚物混淆，在该共聚物中醋酸乙烯酯的组成范围通常为10-40％，乙烯可以在制剂的60-90％之间变化。VAE是水基乳液，然而EVA是用于热熔体和塑料成型应用的固体材料。VAE也是粉末形式的固体，一种在欧洲开创的技术。

本发明另一示例性的实施方式包括组合物，该组合物包括(a)乳液聚合物，其选自醋酸乙烯酯均聚物或者共聚物或者混合物、丙烯酸共聚物或者其与VAE共聚物的混合物、VAE和丙烯酸杂化物、苯乙烯共聚物、含聚氨酯的聚合物或者生物可降解聚合物；和(b)以细粉末形式的阻燃添加剂，例如成碳化合物、酸催化剂和发泡剂的组合。另一示例性的实施方式还包括(c)TiO₂；和(d)疏水共聚物分散剂。在另一实施方式中，使用胶乳或者CaCO₃(碳酸钙)代替组合物中的TiO₂颜料，从而更廉价地制造膜，而不必牺牲相同膜规格的膜不透度。

另一示例性的实施方式是膜，其包括(a)乳液聚合物，其选自醋酸乙烯酯均聚物或者共聚物或者混合物、丙烯酸共聚物或者其与VAE共聚物的混合物、VAE和丙烯酸杂化物、苯乙烯共聚物、含聚氨酯的聚合物和生物可降解聚合物，(b)非卤素阻燃剂和(c)至少一种添加剂，所述添加剂是颜料、表面活性剂、分散剂、润湿剂、消泡剂、偶联剂、溶剂、UV吸收剂或者抗光剂。另一示例性的实施方式是进一步包括至少一个基底层的膜。在进一步的实施方式中，膜还包括为麻布层或者织物层的衬里层，并且膜是壁涂纸膜。

制造本发明的膜的一个示例性的方法包括步骤：(a)制造组合物，其包括(i)聚醋酸乙烯酯乙烯共聚物；(ii)TiO₂；和(iii)阻燃添加剂；和(b)通过涂布方法将组合物涂覆在聚烯烃基底上。在另一示例性的实施方式中，将组合物浇铸在PET膜上并且随后剥离以形成独立的膜，然后层压该独立的膜至聚烯烃膜。

可容易地将本发明的阻燃性的非PVC膜层压至麻布和织物上以形成壁涂纸构造，例如粘性层压。如需要，壁涂纸构造中的可印刷的和保形(conformable)的非PVC膜也可以供给随后的印刷和压花过程。当研磨阻燃剂至粒度小于12微米时，可获得薄的涂布层和因此薄的膜。另外，通过增加适当类型和量的颜料进行的改进，膜不透度可以跨越宽的范围。阻燃性非PVC膜也可用于制造粘性标签、带和装饰片，以及用于多种其他应用，包括但不限于通常使用PVC膜的应用。

另一示例性的实施方式是组合件，其包括衬垫、压敏粘合剂、基底层和印刷层。基底层包括如此材料，该材料是聚烯烃或者其共聚物或者混合物、可交联醋酸乙烯酯共聚物与VAE乳液的掺合物、聚氨酯乳液、或者含聚氨酯乳液的掺合物。

结合附图根据优选实施方式的下列描述，对本领域技术人员而言本发明的其他特征应变得明显，附图以举例的方式阐明本发明的原理，本发明不限于公开的任何具体优选实施方式(一个或多个)。

附图简述

通过连同附图参考本发明目前优选的示例性实施方式的下列更详细描述，本发明的这些、以及其他特征、方面和优势将更加完整地得以理解和意识到，附图中：

图1是根据本发明示例性实施方式制备的膜的剖面图。

图2是根据本发明制造膜的方法的流程图。

除非另外指出，上述图中的图示不必要按比例绘制。

发明详述

现在通过下列详细描述的方式更加详细地阐明本发明，该详细描述提供实施本发明的最好的目前已知的方式。但是，应当理解该描述并非用于限制本发明，而是，出于阐明本发明的一般特征的目的提供该描述。

本发明涉及聚氯乙烯(“PVC”)替代膜的组合物和制造。本发明的膜不含PVC并且因此被称为非PVC膜。非PVC膜提供环境友好以及具有PVC膜的耐久性、印刷适性和阻燃性的性质的优势。本发明的非PVC膜具有与PVC膜相当或者超过PVC膜的性质和性能，并且适合于通常使用PVC膜的应用，包括例如壁涂纸、符号、图形、压敏产品等等。

图1是根据本发明制备的示例性膜的剖面图。膜被通过参考数字5一般性地描述，并且包括剥离衬垫10，诸如硅氧烷涂布的材料、压敏粘合剂层20、基底层30和印刷层40。

粘合剂层20通常可以分为下列种类：无规共聚物粘合剂诸如基于丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯共聚物、α-烯烃共聚物、硅氧烷共聚物等等的那些；和嵌段共聚物粘合剂，其包括基于线性嵌段共聚物(即，A-B和A-B-A类型)、支化嵌段共聚物、星形嵌段共聚物、接枝或者辐射状嵌段共聚物等等的那些，和天然的和合成的橡胶粘合剂。

可以在Encyclopedia of Polymer Science and Engineering(聚合物科学和工程百科全书)，Vol.13.Wiley-Interscience Publishers(纽约，1988)中找到有用的压敏粘合剂的描述。可以在Encyclopedia of PolymerScience and Technology(聚合物科学和工程百科全书)，Vol.1，Interscience Publishers(纽约，1964)中找到有用的压敏粘合剂的另外的描述。

衬垫10优选地是超薄的或者超轻的衬垫，其具有小于1.02密耳(0.0255mm)、小于1密耳(0.0254mm)、小于0.8密耳(0.0203mm)、小于0.6密耳(0.015mm)、小于0.50密耳(0.013mm)、或者等于或者小于0.25密耳(0.00626mm)的厚度。这类薄的衬垫是商业可得的，诸如来自日本东京的Mitsubishi Chemical Company的HOSTAPHAN聚酯膜(例如，0.5密耳、0.0127mm，商品名2SLK硅氧烷涂布的膜)片。另一衬垫材料由加利福尼亚州帕萨迪纳的Avery Dennison Corporation提供，为带有1.25密耳(0.032mm)粘合剂层的1.02密耳(0.026mm)聚酯衬里片。

基底层30可以包括无PVC的任何聚合物膜。这种膜包括，例如不限于聚烯烃、PET、聚碳酸酯、聚苯乙烯或者其共聚物和生物可降解聚合物诸如聚乳酸。聚烯烃膜优选的是聚丙烯或者其共聚物或者混合物。当期望涂布过程制造基底层时，基底层可由可涂布的组合物诸如可交联醋酸乙烯酯共聚物的掺合物、VAE乳液、含聚氨酯的乳液或者任何其他非PVC聚合物膜制成。

在示例性的实施方式中，印刷层40可以包括与含醋酸乙烯酯的聚合物混合的非卤素防火剂、醋酸乙烯酯与VAE的掺合物、VAE/丙烯酸杂化物、所有丙烯酸制剂、苯乙烯共聚物或者VAE乳液。

本发明的组合物和膜5的示例性实施方式包括下列的至少一种：

(1)醋酸乙烯酯乙烯(“VAE”)，

(2)VAE-丙烯酸杂化物

(3)醋酸乙烯酯均聚物，

(4)VAE和醋酸乙烯酯均聚物的掺合物，

(5)VAE和醋酸乙烯酯共聚物的掺合物，

(6)VAE和聚氨酯的掺合物，

(7)VAE和丙烯酸共聚物的掺合物，

(8)通过加入少量的硅烷的VAE的交联，

(9)丙烯酸共聚物

(10)含聚氨酯的聚合物，和/或

(11)聚氨酯和丙烯酸的掺合物

(12)苯乙烯共聚物

(13)聚乳酸

在其他实施方式中，颜料例如二氧化钛(“TiO₂”)和/或其他颜料可被加入本发明的组合物和膜的上述十三种实施方式的任一种。膜5的不透度取决于TiO₂或者其他材料的量。在另一实施方式中，可以用胶乳诸如宾夕法尼亚州费城的Rohm和Haas制造的ROPAQUE^TM OP-96或者ULTRA-OPAQUE代替颜料例如TiO₂。在另一实施方式中，如果期望透明的膜，那么可以不包括颜料例如TiO₂。在进一步的实施方式中，新泽西州西帕特森的Cytec Industries Inc.生产的CYMEL

385可被用作交联剂以增加膜的拉伸强度。在用于非印刷应用的另一实施方式中，蜡乳液例如来自俄亥俄州辛辛那提的Michelman的MICHEM

GUARD55可被加入组合物和膜的上述十种实施方式的任一种，从而为膜提供容易清洗的性质。在仍另一实施方式中，蜡乳液例如来自Michelman的MICHEM

乳液47950可被加入本发明的组合物和膜的上述十三种实施方式的任一种，并且制造的膜对于防涂鸦(anti-graffiti)应用是有用的。在仍另一实施方式中，硅石微粒可被加入上述配方的任一种以产生适合于水基油墨的喷墨可印刷的膜。与溶剂基油墨相比，水基油墨提供更好的环境保护。在另一实施方式中，聚苯乙烯共聚物是苯乙烯-丁二烯共聚物。

在其他实施方式中，使用聚氮丙啶例如来自Lubrizol的XAMA

-7，印刷层的含羧基成分是可交联的。使用聚氮丙啶或者三聚氰胺甲醛例如来自Cytec Industries Inc的CYMEL

385，含羟基成分是可交联的。本领域技术人员已知的其他交联剂也可被用于交联印刷层成分。

膜5的另一重要成分是非卤素阻燃剂。在一些应用诸如壁涂纸中，阻燃性是重要的性质并且产品必须满足阻燃性要求。有许多商业可得的阻燃剂，其用于提供产品的阻燃性。但是，大多数商用阻燃剂是卤素基的。加入卤素基阻燃剂不利地影响非PVC膜的环境友好性。对一些非卤素基阻燃剂，其缺乏与基础膜配方的相容性以及其对膜机械性能和对构造的其它层的粘合的不利影响可以使配方和工艺困难。

为满足非PVC膜的阻燃性要求，非卤素基阻燃剂或者非卤素阻燃剂的混合物可被加入到十三种配方的任一种。非卤素防火剂优选的是细粉末形式的成碳化合物、酸催化剂和发泡剂的组合。这种非卤素阻燃剂包括季戊四醇(penta erythrital)、多磷酸铵、尿素和三聚氰胺基化学制品。来自加利福尼亚州JLS Chemical的JLS-Pent、JLS-APP101和JLS-三聚氰胺是这类阻燃剂的实例。在与非PVC膜配方混合之前，阻燃剂需要被首先加工成为细粒。粒度优选地小于12微米。更优选地小于6微米。阻燃剂可以为印刷层的全部配方的30％至60％。在本发明的一个实施方式中，非卤素阻燃剂仅加入至印刷层。在本发明的另一实施方式中，非卤素阻燃剂加入至印刷层和基底二者。

通过制备本发明组合物的实施方式的液体制剂或者乳液，并且然后用该制剂或者乳液涂布基底，诸如通过帘式涂布，可以形成本发明的膜5。在一个实施方式中，基底是衬垫。在膜干燥之后，可以从衬垫剥离膜成为独立的膜，随后层压该独立的膜与基底。在另一实施方式中，基底是聚对苯二甲酸乙二酯(“PET”)膜。在仍另一实施方式中，基底是聚烯烃膜。为改进印刷层和基底之间的粘合，基底可被电晕(corona)处理。底漆层也可被涂布在基底上以改进粘合。这种底漆层可以是可以改进印刷层与基底的粘合的任何涂层。一个实例是MICAA-131-X，来自康奈提格州谢尔顿的Mica Corporation的5％聚乙烯亚胺(PEI)溶液。

在图2的流程图50中图解根据本发明制造膜的示例性的方法。在步骤60开始之后，下一个步骤70是提供成分和基底。接下来，在步骤80，混合成分形成组合物。组合物包括含醋酸乙烯酯的聚合物和阻燃添加剂。接下来，在步骤90，用组合物涂布基底。在步骤100，干燥组合物，然后，在步骤110，从基底移出干燥的组合物。在步骤120结束方法。

使用已知的方法例如粘性层压，可以将粘合剂施加至膜5的一个或者两个主要表面。无卤素粘合剂可用于生产无卤素膜。无卤素粘合剂的实例包括丙烯酸粘合剂诸如热熔性丙烯酸粘合剂和水基胶乳丙烯酸粘合剂。其他无卤素粘合剂包括热熔性橡胶粘合剂、硅氧烷粘合剂、热塑性高弹体、在本领域已知的其他无卤素粘合剂、以及这些中任何的以任何比例的任何组合。

在本发明组合物的示例性实施方式中，聚合物材料包括具有至少大约75％的醋酸乙烯酯含量的含醋酸乙烯酯聚合物、阻燃添加剂、颜料和分散剂。在组合物的仍另一示例性的实施方式中，聚合物材料包括具有至少75％的醋酸乙烯酯含量的含醋酸乙烯酯聚合物、阻燃添加剂、颜料、分散剂、润湿剂和紫外(“UV”)抗光剂。

测试方法

通过多种分析技术可以表征本发明组合物和膜5的性质。这些分析技术的简要描述如下给出：

印刷适性

通过使用溶剂基或者水基喷墨打印机以及水基凹版印刷机直接在膜样本上印刷，测试印刷适性。进行视觉检查以确定在膜的表面上是否有油墨的蹭脏和在膜中是否有油墨的扩散。如果没有油墨的蹭脏或者扩散，那么获得好的印刷。

阻燃性测试

使用垂直的可行性测试。切割涂布的膜成为2’x 4’的带，并且通过连接两端形成为环。在环下放置来自火柴的火焰。如果膜抵抗火焰持续几秒，那么认为通过测试。通常地，火焰一放在成环的膜下面，那么PP膜就被点燃。

实施例

下列实施例描述本发明的各种实施方式。对本领域技术人员而言，本发明范围内的许多改进和变型是明显的，并且本发明不限于下面给出的实施例。除非另有声明，下列实施例中报道的所有份数、百分比和比例以重量为基础，并且在实施例中所有使用的所有试剂从下列确定的化学制品供应商获得的或者是可得的，或者通过常规的技术可被合成。

下列表1提供在下列实施例中使用的化学品的列表，确定其供应商；功能；化学名称、分子式或者类型；固体百分比；和Tg。

表1.实施例中使用的材料

在下面进一步描述实施例中使用的化学品。

Vinnapas

460：低粘度/高固体含量(60％)，聚乙烯醇保护的醋酸乙烯酯-乙烯(VAE)乳液，从宾夕法尼亚州阿伦敦的Wacker可得。

Vinnapas

465：低粘度/高固体含量(65％)，聚乙烯醇保护的醋酸乙烯酯-乙烯(VAE)乳液，从宾夕法尼亚州阿伦敦的Wacker可得。

Tamol^TM 731A：疏水共聚物分散剂；卓越的相容性和良好的颜料润湿，从宾夕法尼亚州费城的Rohm Haas可得。

Superwet 22S：通用非离子消泡剂；理想的润湿剂&均化剂，用于100％固体含量的水性应用，从Shepard Bros可得。

Kronos

4311：77％固体含量的二氧化钛水分散体，从德克萨斯州休斯顿的Kronos可得。

Rheolate

350：助增稠剂(associate thickener)，从俄亥俄州辛辛那提的Elementis可得。

Joncryl

80：48％固体含量的丙烯酸胶乳，-30℃Tg，从威斯康兴州拉辛的BASF可得。

Drewplus

Y-250：脂肪族石油消泡剂，从俄亥俄州哥伦布的Ashland可得。

Disponil

AFX 4030：非离子表面活性剂，从俄亥俄州辛辛那提的Cognis可得。

JLS APP-101：三聚氰胺改性的磷酸铵，从加利福尼亚州波莫纳的JLS Chemical可得。

JLS-三聚氰胺：三聚氰胺，从加利福尼亚州波莫纳的JLS Chemical可得。

JLS-penta：季戊四醇，从加利福尼亚州波莫纳的JLS Chemical可得。

JLS-PNP1C：多磷酸铵，从JLS chemical可得。

Xama

7：聚氮丙啶，从俄亥俄州布雷克斯威尔的Lubrizol可得。

Gasil 23F：硅石，从伊利诺斯州乔利埃特的Ineos silicas Americas可得。

MICAA-131-X：5％聚乙烯亚胺溶液，从康奈提格州谢尔顿的MicaCorporation可得。

7.5密耳PP：聚烯烃膜，从衣阿华州锡达拉皮兹的Profol Inc.可得。

DS6D81：乙烯丙烯共聚物，从Dow Chemical可得。

P8555SD：TiO₂-聚丙烯母炼胶，从A.Schulman可得。

NA 217-000：低密度聚乙烯，从Equistar可得。

实施例1 阻燃添加剂

在容器中，制备下列混合物：

(A)48份水，

(B)5份JLS-三聚氰胺，

(C)7份JLS-Penta，

(D)10份JLS-APP101，

(E)0.6份Rheolate350和0.6份水，

(F)0.17份Drewplus

Y-250。

球磨混合物直到粒度以赫格曼为单位高于7(即，小于12微米)，优选地以赫格曼为单位高于7.5(＜6微米)。

实施例2 具有阻燃剂的非PVC膜

然后将来自实施例1的71.37份阻燃添加剂加入至广口瓶，并且在搅拌下之后加入下列各试剂：

(A)24.5份Vinnapas

460，

(B)2份Disponil

AFX 4030，

(C)0.2份Superwet 22S，

(D)0.4份Tamol^TM 731A，

(E)5份Kronos

4311。

所得混合物具有41.2％的固体含量。通过将混合物涂布在来自Profol Inc.的7.5密耳PP膜上制造非PVC膜。涂布程序如下：

(1)电晕处理PP膜至47达因/cm

(2)使用Meyer Rod#1.5，用聚氮丙啶(PEI)底漆溶液以大约0.2gsm涂布PP膜。

(3)用上述制造的混合物涂布已涂底漆的PP

(4)在75℃干燥5分钟。

所得干燥的表面涂层是2.5密耳。其表现与已涂底漆PP的良好粘合、良好的水基凹版印刷、压花、和阻燃性——使用垂直的可行性测试。通过Mimaki溶剂喷墨打印机(GP-604S)也可数字地印刷该膜。

实施例3

除在A中使用Joncryl 80代替Vinnapas 460和在D中使用Xama-7代替Tamol^TM 731A之外，与实施例2相同。在75℃干燥5分钟之后，所得制剂表现对没有PEI底漆的电晕处理的PP的良好粘合。该涂布的膜也表现良好的压花性质、凹版印刷性质、和阻燃性质。

实施例4

除在D中使用Gasil 23F代替Tamol 731A和使用来自实施例1的56.6份(39％固体含量)代替71.37份(31.4％固体含量)之外，与实施例2相同。将制剂涂布在电晕处理并且PEI已涂底漆的PP膜上。所得涂布的膜显示其是可台式喷墨印刷的(desktop ink jet printable)。通过GretagBacbeth SpectroEye测量色密度，为青色1.15、洋红色1.01、黄色1.03和黑色1.1。

实施例5

除不使用E外，与实施例2相同。表面涂层对已涂底漆的PP也具有良好的粘合。

实施例6

除使用24份Vinnapas 465代替24.5份Vinnapas 460外，与实施例2相同。

表2.实施例中使用的制剂的组成

实施例	1	2	3	4	5	6
							JLS-三聚氰胺	5	5	5	5	5	5
JLS-Penta	7	7	7	7	7	7
							JLS-APP101	10	10	10	10	10	10
Kronos 4311		3.9	3.9			3.9
							Vinnapas 460		15.4		15.4	15.4
Airflex 465						15.4
							Joncryl 80			15.4
Gasil 23F				12

实施例7-9 聚烯烃基础膜

来自Dow Chemical的DS6D81乙烯丙烯共聚物、来自A.Schulman的P8555SD TiO₂聚丙烯母炼胶和来自Equistar的NA217-000低密度聚乙烯被用于产生实施例7-9的基础膜。将来自JLS chemical的多磷酸铵基阻燃剂JLS-PNP1C并入膜中，以获得阻燃性。

表3 实施例7至9的制剂的列表

使用下列过程形成膜：

工具：

1.由Leistritz制造的双螺杆挤出机(型号MICRO 27)，和

2.由K-Tron制造的振动LWF类型进料器

规格：

1.27mm同轴旋转螺杆，500rpm，和40L/D。

2.9个加热区域

3.位于区域5的侧进料区域。

以期望比例预混合聚烯烃和白色的母炼胶粒(pallets)。通过K-Tron进料器将混合物进料至进料区域。在180℃至200℃的熔化温度，完成所有混合工作。

来自双螺杆挤出机的聚合物熔体直接进料入6”模具，并且被浇铸至3-辊组(3-roll stacks)上，伴随冷却。完成的片材被用于随后的测试。

实施例10

以2.5密耳将实施例6溶液涂布在实施例8的已涂底漆的样品上。其也显示良好的印刷性质、压花性质和阻燃性质。

说明书包括权利要求、摘要和附图中公开的所有特征，以及公开的任何方法或者过程中的所有步骤，可被以任何组合进行组合，除了其中至少一些这种特征和/或步骤是互斥的组合之外。说明书包括权利要求、摘要和附图中公开的每一个特征可被起相同、相当或者相似目的的可选特征代替，除非另有明确地说明。因此，除非另有明确地说明，公开的每一个特征仅是相当或者相似特征的一般系列的一种实例。

虽然已经参考优选的实施方式描述本发明，但是本领域技术人员理解不背离本发明的精神和范围在形式和细节上可进行改变。

Claims

1.配置用于生产膜的组合物，所述组合物包括：

a.乳液聚合物，其选自醋酸乙烯酯均聚物或者共聚物或者混合物、丙烯酸共聚物或者其与VAE共聚物的混合物、VAE和丙烯酸杂化物、苯乙烯共聚物、含聚氨酯的聚合物和生物可降解聚合物；和

b.至少一种非卤素防火剂。

2.权利要求1所述的组合物，其中所述非卤素防火剂是成碳化合物、酸催化剂和发泡剂的组合。

3.权利要求1或者2所述的组合物，其中所述非卤素防火剂为细粒形式，优选地小于大约12微米。

4.前述权利要求的任一项所述的组合物，还包括一种或多种添加剂，其选自颜料、表面活性剂、分散剂、润湿剂、消泡剂、偶联剂、溶剂、UV吸收剂和抗光剂。

5.权利要求4所述的组合物，其中所述添加剂是硅石。

6.权利要求4所述的组合物，其中所述添加剂是TiO₂。

7.前述权利要求的任一项所述的组合物，其中所述乳液聚合物包括丙烯酸成分，并且所述丙烯酸成分被交联。

8.权利要求7所述的组合物，其中所述丙烯酸成分是使用聚氮丙啶或者三聚氰胺甲醛可交联的类型。

9.一种膜，其包括：

a.乳液聚合物，选自醋酸乙烯酯均聚物或者共聚物或者混合物、丙烯酸共聚物或者其与VAE共聚物的混合物、VAE和丙烯酸杂化物、苯乙烯共聚物、含聚氨酯的聚合物和生物可降解聚合物；和

b.至少一种非卤素防火剂。

10.权利要求9所述的膜，还包括一种或多种添加剂，其选自颜料、表面活性剂、分散剂、润湿剂、消泡剂、偶联剂、溶剂、UV吸收剂和抗光剂。

11.权利要求10所述的膜，其中所述添加剂是硅石。

12.一种膜，其包括：

a.基底层；和

b.印刷层；

其中所述印刷层包括含乳液聚合物的非卤素防火剂，其中所述乳液聚合物选自醋酸乙烯酯均聚物或者共聚物或者混合物、丙烯酸共聚物或者其与VAE共聚物的混合物、VAE和丙烯酸杂化物、苯乙烯共聚物、含聚氨酯的聚合物和生物可降解聚合物；和

所述基底层包括选自聚烯烃或共聚物或者混合物、可交联醋酸乙烯酯共聚物、VAE乳液、聚氨酯乳液或者其掺合物和任何其他非PVC聚合物膜的材料。

13.权利要求12所述的膜，进一步其中所述基底包含非卤素防火剂。

14.权利要求12或者13所述的膜，其中所述基底层是聚丙烯。

15.权利要求12-14的任一项所述的膜，还包括在所述基底层与所述印刷层之间的底漆层。

16.权利要求15所述的膜，其中所述底漆层是聚乙烯亚胺。

17.制造膜的方法，包括下列步骤：

a.提供成分A，其包括至少一种非卤素防火剂

b.研磨所述成分A至粒度不大于12微米

c.提供成分B，其包括：

乳液聚合物，选自醋酸乙烯酯均聚物或者共聚物或者混合物、丙烯酸共聚物或者其与VAE共聚物的混合物、VAE和丙烯酸杂化物、苯乙烯共聚物、含聚氨酯的聚合物和生物可降解聚合物；和

d.混合所述成分A和B以形成组合物；

e.提供基底；和

f.用所述组合物涂布所述基底以形成涂布的基底。

18.权利要求17所述的方法，其中所述基底是聚烯烃基底。

19.权利要求17所述的方法，其中所述基底是PET剥离膜和所述涂布方法是浇铸，还包括

g.干燥涂布在所述基底上的所述组合物；和

h.剥离干燥的组合物以形成独立的膜；

i.提供第二基底；和

j.层压所述独立的膜至所述第二基底上。

20.层压制品，包括：

a.衬垫；

b.压敏粘合剂；

c.基底层；和

d.油墨接收层；

其中所述油墨接收层包括含乳液聚合物的非卤素防火剂，其中所述乳液聚合物选自醋酸乙烯酯均聚物或者共聚物或者混合物、丙烯酸共聚物或者其与VAE共聚物的混合物、VAE和丙烯酸杂化物、苯乙烯共聚物、含聚氨酯的聚合物和生物可降解聚合物；和

所述基底层包括选自聚烯烃或者共聚物或者混合物、可交联醋酸乙烯酯共聚物、VAE乳液和聚氨酯乳液或者其掺合物的材料。

21.一种壁涂纸组合件，其包括；

a.衬里层

b.基底层；和

c.油墨接收层；

所述基底层包括选自聚烯烃或者共聚物或者混合物、可交联醋酸乙烯酯共聚物、VAE乳液和聚氨酯乳液或者其掺合物和任何其他非PVC膜的材料；和所述衬里层是选自麻布层和织物层的至少一种。

22.权利要求21所述的壁涂纸组合件，其中所述基底层是聚丙烯。

23.权利要求21或者22所述的壁涂纸组合件，其中所述非卤素防火剂是成碳化合物、酸催化剂和发泡剂的组合。