CN1022844C - 利用蜡油生产高价值产品的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于炼油、石油化工领域中的一种利用蜡油生产高价值石油化工产品的新方法。采用溶剂抽提与其他技术优化组合,将价值低、难加工的劣质蜡油加工为质量优良、价值高的蒸汽裂解制乙烯原料、催化裂化原料、橡胶填充油、沥青改性剂等,这种技术生产成本低,无环境污染,经济效益高,是一条崭新的重油加工路线。

Description

本发明属于炼油和石油化工领域中的一种利用蜡油生产高价值石油化工产品的方法。
炼油行业中,蜡油是一种数量大的中间产品,蜡油利用的怎样直接影响炼油厂的轻质油收率、产品结构和产品质量及其经济效益。现行的做法是蜡油或者是送进催化裂化,或者是送进加氢精制、加氢裂化等装置进行加工。由于工艺技术的局限性,只能得到汽油、柴油和燃料油等一些价值较低的产品。
围绕着蜡油的优化利用问题,各国的石油炼制者都在开展工作,如美国专利US3654137及US3691061透露:将全馏分蜡油经溶剂抽提后,抽余油和轻抽出油一起作使用沸石的催化裂化装置的原料,重抽出油作使用非沸石的催化裂化装置的原料。
本发明从蜡油的物性和结构族组成出发,与石油化工的原料要求结合起来考虑,本着物尽其用的原则,形成了独特的思路,这比已检索到的任何其他专利都有更加突出的优点。本发明采用溶剂抽提方法与其他已成熟的工艺相结合,克服了以往技术的局限性,开发了崭新的技术路线,使蜡油的价值得到显著提高;本发明尤其适用于加工难度大的劣质蜡油。
利用新技术使蜡油得到改质,制取三种以上的高价值产品。
①扩大乙烯裂解原料来源,降低生产成本。
②为催化裂化提供优质原料。
③生产沥青改性剂、强化蒸馏添加物。
④生产橡胶填充油、导热油、增塑剂等。
本发明所采用的单元加工工艺-溶剂抽提、加氢精制、蒸馏等都是技术成熟并已工业化了的技术,但将上述技术联合起来,可以使同样的原料获得比用原有技术时高得多的经济效益。工艺流程简述如下:(见附图)
蜡油Ⅰ为原料,用溶剂Ⅱ在一定条件下进行抽提。得到含溶剂抽余油Ⅲ′及含溶剂抽出油Ⅳ′。溶剂比为0.5-2.5;抽提温度为40-150℃。
Ⅰ是这样一种蜡油,允许其干点高达560℃,残炭高达7.0m%,氮含量高达7000ppm,碱氮高达3000ppm,硫含量高达2.0m%,胶质高达15m%,沥青质高达1.0m%。Ⅰ可以是焦化蜡油和/或直馏蜡油、催化(或热)裂化循环油、减粘重柴油、煤或页岩、油砂干馏所得蜡油等。
Ⅱ是常用溶剂,可以是糠醛、酚、N-甲基吡咯烷酮等。
Ⅲ′回收Ⅱ后得抽余油Ⅲ,其性质比Ⅰ显著改善。可直接作催化裂化原料。也可经加氢精制,生成油Ⅶ作乙烯原料。加氢精制采用常规加氢精制催化剂Ⅵ及相应的工艺条件。
Ⅳ′回收Ⅱ后得抽出油Ⅳ,经减压蒸馏,依次得馏分Ⅷ、Ⅸ、Ⅹ。其中Ⅸ可用作橡胶填充油,Ⅷ和Ⅹ可用作沥青改性剂;Ⅷ还可作导热油、增塑剂、强化蒸馏添加物等产品。
1、蜡油(表1序号1)经溶剂抽提得抽余油(序号2)。序号2与序号1相比,主要性质如残炭、硫和氮等显著改善。而且明显优于某厂催化裂化装置现用原料(序号3)。序号2是一种优良的催化裂化原料。按该蜡油处理量19.5万吨/年
Figure 89106818X_IMG1
将有2637.10万元/年经济效益(见文后表2
Figure 89106818X_IMG2
2、表1序号2经加氢精制得生成油(序号4),其残炭0.02m%,C/H=5.9,BMCI=13.3。生成油性质优于美国鲁姆斯公司设计的某大型乙烯厂蜡油原料(序号5)性质。是一种优良的乙烯裂解原料。按该蜡油处理量19.5万吨/年
Figure 89106818X_IMG3
将有2257.35万元/年经济效益(见文后表2 -2)。
3、蜡油的溶剂抽出油,可生产橡胶填充剂、导热油、沥青改性剂、增塑剂、强化蒸馏添加物等产品。
实施例1:
一种劣质蜡油,干点为504℃,含硫为1.9m%,含总氮为6237ppm,含胶质为11.6m%,含沥青质为0.24m%,残炭为0.31m%,C/H=6.5,BMCI=42.86。
该蜡油用糠醛抽提,溶剂比为0.5,温度为60℃,得抽余油收率为78m%,抽出油收率为22m%。抽余油残炭为0.07m%,C/H=6.07,BMCI=22.66。是良好的催化裂化原料。
实施例2:
实例1的抽余油在总压6MPa,空速为1.0时,氢油比为800,温度为350℃,用加氢精制催化剂进行中压加氢精制得生成油,其残炭为0.02m%总氮为36.4ppm,BMCI=13.3,C/H=5.92。是良好的乙烯裂解原料。
实施例3:
实例1的抽余油作催化裂化原料。当抽提与未抽提的蜡油与某直馏油按同样比例掺和作催化裂化原料时,催化裂化实验表明:前者比后者轻质油收率增加3.0m%,液化气增加1.3m%,生焦率减少0.22m%。
实施例4:
实例1中抽出油经蒸馏切割不同馏分,可分别制作橡胶填充油、导热油、沥青改性剂、增塑剂、强化蒸馏添加物、燃料油等产品。
Figure 89106818X_IMG4
表2-1    本发明经济评价
(抽余油作催化裂化原料方案)
项目    单价    数量    价值
经济评价    元/吨    万吨/年    万元/年
原料费(焦化蜡油)    410    19.5    7995.00
投    化工原材料费(糠醛)    3000    0.021    63.00
抽提加工费    15    19.5    292.50
入    小计    8350.50
催化裂化原料    550    15.19    8354.50
产    橡胶填充油    1000    1.24    1240.00
沥青    490    1.68    823.20
燃料油    410    1.39    569.90
出    小计    10987.60
效益=产出-投入    +2637.10
表2-2    本发明经济评价
(抽余油作乙烯原料方案)
项目    单价    数量    价值
经济评价    元/吨    万吨/年    万元/年
原料费(焦化蜡油)    410    19.5    7995.0
投    化工原材料费(糠醛)    3000    0.021    63.00
抽提加工费    15    19.5    292.50
入    加氢加工费    50    15.19    759.50
小计    9110.0
乙烯原料    575    15.19    8734.25
产    橡胶填充油    1000    1.24    1240.00
沥青    490    1.68    823.20
燃料油    410    1.39    569.90
出    小计    11367.35
效益=产出-投入    +2257.35

Claims (2)

1、一种利用劣质蜡油为原料生产高价值石油化工产品的方法,其特征是:
a.原料为劣质蜡油,允许其干点高达560℃,残炭高达7.0%(m),氮含量高达7000p.p.m,硫含量多达2.0%(m)胶质高达15%(m),沥青质高达1.0%(m),
b.将劣质蜡油在溶剂比为0.5-2.5,抽提温度为40-150℃条件下,得到抽余油和抽出油,
c.将抽余油再进行中压加氢精制,得到制乙烯的原料,或者经加氢精制得到制乙烯原料,
d.将抽出油进行蒸馏,得到橡胶填充油、沥青改性剂、导热油、增塑剂和强化蒸馏添加物等。
2、按权利要求1所述的方法,其特征是所述的溶剂可以是糠醛、酚、N-甲基吡咯烷酮等。
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