CN1061366C - 一种劣质蜡油溶剂抽提方法 - Google Patents

Abstract

本发明公布了一种劣质蜡油的抽提方法，该方法以沸程更高、更宽的富含饱和烃的油品作抽提过程的反抽剂。它能有效地将抽出相中的饱和烃反抽回抽余相，使得抽余油中的饱和烃回收率更高，抽出油中的饱和芳烃含更低，从而提高抽余油的回收率。该油品在起反抽剂作用的同时，本身被分离成抽余相及抽出相，而分别作为产品的一部分。故不需专门回收循环使用，从而减少溶剂回收系统的负荷，降低装置的投资及操作费用。

Description

一种劣质蜡油溶剂抽提方法

本发明属于炼油及石油化工领域，涉及重油深度加工，尤其涉及劣质蜡油溶剂抽提技术的改进。

众所周知，劣质蜡油，包括延迟焦化、热裂化、尤利卡等热加工产生的蜡油及循环油，还包括催化裂化回炼油和油浆，以及劣质的直馏蜡油和上述油品的不同比例的混合物。它们的共同特点是富含重质芳烃、胶质和硫、氮化合物，难于后续加工处理。当它们作催化裂化掺兑原料时，则因含大量的氮化物或因重质芳烃含量过高，其可裂化性太差，使得轻油收率低，焦炭和干气收率高，油品安定性差，因此掺兑有限，不是理想的催化裂化原料。当作加氢裂化原料时，也因富含重质芳烃和氮化物含量太高，只能在直馏蜡油中掺兑少量的这类蜡油。既便如此，也使得加氢裂化操作条件更加苛刻。如将这类蜡油进行加氢处理，也因氮及重质芳烃含量过高，加之干点偏高等原因，也很难处理，达不到理想的精制效果。上述劣质蜡油通过溶剂抽提精制可以有效地将绝大部分重质芳烃，胶质和硫、氮化合物抽出，而抽余油则是优质的催化裂化或加氢裂化原料，抽出油的重质芳烃含量很高，是有用的化工原料。美国专利US 3654137和US 3691061是将蜡油抽提后，抽余油和轻抽出油一起作催化裂化的原料，该装置使用沸石催化剂。重抽出油用于非沸石催化剂的催化裂化装置作原料。我国专利CN 1042730A提出用单溶剂抽提与加氢等技术组合生产高价值产品的技术，CN 87107146.0则是利用双溶剂抽提技术，与单溶剂技术相比，它的显著优点是，它能使劣质蜡油中裂化性能较好的饱和烃在抽余油中的回收率更高，从而抽余油收率更高，可得到更多的催化裂化或加氢裂化原料。同时使抽出油的饱和烃含量更低，有利于它的利用。在上述专利中双溶剂抽提的第二个溶剂称为反抽剂，是用沸程为90～120℃的溶剂油。双溶剂抽提虽然有显著的优点，经济上更加合理，但引入反抽剂后，增加了回收系统的设备及操作负荷，装置投资、物耗、能耗都相应增加。

本发明的目的在于开发一种劣质蜡油溶剂抽提技术，使上述劣质蜡油经溶剂抽提后，抽余油成为催化裂化或加氢裂化的优质原料，抽出油成为富含重质芳烃、应用前景很好的化工原料。

本发明的技术核心是针对CN 87107146.0提出的反抽剂沸程较低而带来的缺点，而开发出应用富含饱和烃，沸程更高、更宽的油品作抽提过程的反抽剂。由此提出了一种劣质蜡油溶剂的抽提方法，具体流程参见附图1。劣质蜡油1进抽提塔3，劣质蜡油初馏点应控制在＞300℃，最好320℃以上。抽提塔上部进主溶剂5，下部进反抽剂2或反抽剂2与原料混合进抽提塔。抽余液4从顶部流出经汽提塔7脱除溶剂从塔底流出抽余油9，溶剂从塔顶经冷凝进分离罐16，经沉降分离后循环使用。从塔3底流出的抽出液经闪蒸塔10闪蒸后进汽提塔13，经汽提后从塔13底流出抽出油15，从塔10、13顶部流出的醛蒸汽经冷凝后进分离罐16。罐16中的含醛污水17经汽提塔19汽提后由底部排出污水、顶部含醛蒸汽冷凝后返回罐16。反抽剂在塔3中把抽出相中的饱和烃进一步反抽的同时，它本身分成二部分随抽余及抽出相成为产品的一部分排出。上述所指的劣质蜡油包括延迟焦化、流化焦化、热裂化、尤利卡热加工过程产生的蜡油及循环油、催化裂化回炼油及油浆、劣质的直馏蜡油和上述三种油品的不同比例的混合物。所述的主溶剂为干糠醛、含水3～5m％的湿糠醛、酚、N-甲基吡咯烷酮，以及润滑油精制过程中的糠醛或酚的抽出液。本发明采用一种沸程更高、更宽的富含饱和烃的油品作为反抽溶剂，该反抽溶剂在分离纯化抽提产品的同时，也被分离成两相随抽余液及抽出液排出，成为有用产品的一部分，而不需要专门回收利用。所述的反抽溶剂为沸程200～550℃，最佳为350～500℃，饱和烃含量≥50m％的油品，它包括直馏馏分油或热裂化蜡油及循环油、催化裂化回炼油及油浆、焦化蜡油及循环油的溶剂抽提的抽余油等。抽提时抽提塔的操作条件如下：溶剂比为：主溶剂∶原料∶反抽溶剂=0.3～2.0∶1.0∶0.2～1.0(重)，最佳溶剂比为0.5～1.2∶1.0∶0.2～0.6(重)。抽提塔顶温度为60～100℃，塔底为40～60℃。

本发明所达到的效果是反抽剂在抽提过程中，它本身也被分离成抽余相和抽出相而成为产品的一部分，不需要对它进行专门的回收循环利用。因此本发明减小了装置的溶剂回收系统的负荷，如使用本发明的反抽剂后，与CN 87107146.0的反抽剂相比，溶剂回收系统的汽相负荷降低25～30％左右，相变热减少20～25％左右。所以明显降低了投资和操作费用，大约两者各节省15～25％。本发明的劣质蜡油溶剂抽提技术随原料性质的不同，抽余油的收率可达45～85％(重)，抽余油的脱氮率为70～85％，脱硫率为40～60％，脱芳烃率30～80％，脱胶质率30～60％。与原料相比，抽余油的饱和烃和氢含量明显增加，硫、氮含量明显下降，是裂化性能优良的催化裂化或加氢裂化原料。抽余油的饱和烃回收率在95％以上，抽出油的芳烃+胶质大于95％，饱和烃含量小于5％，是应用广阔的化工原料。

附图及其说明

附图1是本发明方法流程示意图1——原料              10——闪蒸塔2——反抽剂            12——抽出液3——抽提塔            13——汽提塔4——抽余液            15——抽出油5——主溶剂            16——分离罐6——抽出液            17——含醛污水7——汽提塔            18——醛液8、11、14——主溶剂    19——污水汽提塔9——抽余油            20——污水

                            实施例1

某焦化蜡油，其主要性质为：密度(20℃)0.9103g/cm³，硫含量0.27％(重)，氮含量0.65％(重)，芳烃32.3％(重)，胶质9.2％(重)。

应用本发明技术的试验结果列于表-1，为比较也列出单溶剂抽提及双溶剂抽提(反抽剂为90～120℃)的结果。可以看出，本发明技术在抽余油收率饱和烃回收率及抽出油中饱和烃含量均与双溶剂抽提具有相同水平。但投资及操作费用相应低15～25％。与单溶剂抽提相比，则抽余油收率，饱和烃回收率更高，抽出油中饱和烃含量更低。

                            表-1

  项目             本发明        双溶剂抽提     单溶剂抽提主溶剂                 糠醛(5％水)   糠醛(5％水)    糠醛(干)反抽剂沸程℃            285～540      90～120       /溶剂比(主∶原∶反)(重)  0.8∶1.0∶0.4 0.8∶1.0∶0.3 0.8∶1抽余油：收率  m％       81.8          77.4          72.2

    性质：硫μg/g   1458

            氮g/g  1368

           芳烃m％  21.3

   饱和烃回收率m％  96.8          97.3          90.8投资及操作费用相对比较   1.0           1.15～1.25    1.0

                      实施例2

某催化回炼油其主要性质为：密度(20℃)0.9906g/cm³，硫含量3750μg/g，氮含量3793μg/g，芳烃含量58.6m％。

应用本发明技术的实验条件及结果列于表-2。同时也列出单溶剂抽提及双溶剂抽提的结果。由表可以得出与实施例1的相同结论，显示了本发明的优越性。

                            表-2

     项目          本发明    双溶剂抽提 单溶剂抽提主溶剂                 干糠醛      干糠醛     干糠醛反抽剂沸程℃           330-510     90-120       /溶剂比(主∶原∶反)(重) 0.5∶1∶0.3 0.5∶1∶0.3 0.5∶1抽余油：收率m％        55.4        47.2        41.5

性质：硫μg/g      840

        氮g/g     540

      芳烃m％     11.2

饱和烃回收率m％    96.4        97.1        89.2投资及操作费用相对比较  1.0         1.15-1.25   1.0

Claims (6)

1、一种劣质蜡油溶剂抽提方法，其特征在于劣质蜡油(1)进抽提塔(3)，劣质蜡油初馏点控制在＞300℃，抽提塔(3)上部进主溶剂(5)，下部进反抽溶剂(2)或反抽溶剂(2)与原料混合进抽提塔(3)，抽余液(4)从顶部流出经汽提塔(7)脱除溶剂从塔底流出抽余油(9)，溶剂从塔顶经冷凝进分离罐(16)，经沉降分离后循环使用，从抽提塔(3)底流出的抽出液经闪蒸塔(10)闪蒸后进汽提塔(13)，经汽提后从汽提塔(13)底流出抽出油(15)，从闪蒸塔(10)、汽提塔(13)顶部流出的醛蒸汽经冷凝后进分离罐(16)，分离罐(16)中的含醛污水(17)经汽提塔(19)汽提后由底部排出污水、顶部含醛蒸汽冷凝后返回分离罐(16)，反抽溶剂(2)在抽提塔(3)中把抽出相中的饱和烃进一步反抽的同时，它本身分成二部分随抽余及抽出相成为产品的一部分排出；所述的主溶剂为干糠醛、含水3～5m％的湿糠醛、酚、N-甲基吡咯烷酮，以及润滑油精制过程中的糠醛或酚的抽出液；所述反抽溶剂为沸程200～550℃，饱和烃含量≥50m％的油品，它包括直馏馏分油或热裂化蜡油及循环油、催化裂化回炼油及油浆、焦化蜡油及循环油的溶剂抽提的抽余油。

2、根据权利要求1所述的劣质蜡油溶剂抽提方法，其特征在于所述劣质蜡油初馏点控制在＞320℃。

3、根据权利要求1所述的劣质蜡油溶剂抽提方法，其特征在于所述反抽溶剂的沸程为350～500℃。

4、根据权利要求1所述的劣质蜡油溶剂抽提方法，其特征在于所指的劣质蜡油包括延迟焦化、流化焦化、热裂化、尤利卡热加工过程产生的蜡油及循环油、催化裂化回炼油及油浆、劣质的直馏蜡油和上述三种油品的不同比例的混合物。

5、根据权利要求1或2或3或4所述的劣质蜡油溶剂抽提方法，其特征在于抽提时抽提塔的操作条件如下：溶剂比为，主溶剂∶原料∶反抽溶剂=0.3～2.0∶1.0∶0.2～1.0(重)，抽提塔顶温度为60～100℃，塔底为40～60℃。

6、根据权利要求5所述的劣质蜡油溶剂抽提方法，其特征在于所述溶剂比为，主溶剂∶原料∶反抽溶剂=0.5～1.2∶1.0∶0.2～0.6(重)。