CN102279182A - 一种奥氏体不锈钢表面铁污染检测膜的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种奥氏体不锈钢表面铁污染检测膜的制备方法，其特征是将羧甲基纤维素钠或羧甲基淀粉钠溶解在酒精中作为增稠剂，所述羧甲基纤维素钠或羧甲基淀粉钠的添加量分别为每100ml显色溶液添加1～5g，所述酒精添加量为每100ml显色溶液添加3～20ml酒精；将显色溶液均匀混合于增稠剂中，制备成检测膜的前驱体，将前驱体铺展在光洁的玻璃板上，每100ml所述前驱体铺展面积为400～700cm2，经40℃烘干后获得检测膜。本发明的检测膜可对奥氏体不锈钢表面铁污染进行有效定位、具有制备方法简单、检测操作方便的优点。
Description
技术领域
本发明属于材料表面检测技术领域，涉及一种奥氏体不锈钢表面铁污染检测膜的制备方法。
背景技术
奥氏体不锈钢具有优良耐蚀性的主要原因是不锈钢表面具有可自修复的完整的钝化膜。然而奥氏体不锈钢因铁污染等造成表面钝化膜的不完整，进而容易使不锈钢表面产生锈迹、降低奥氏体不锈钢的耐蚀性乃至抗应力腐蚀性能。针对奥氏体不锈钢铁污染的测试方法主要有：蓝点法和硫酸铜法。
硫酸铜法反应产物为微小的铜颗粒，当产物较少时，在粗糙的表面很难用肉眼直接分辨；当不锈钢钝化膜在潮湿环境下因铁污染而产生锈迹时，该方法对钝化膜完整性的测量不灵敏。铁氰化钾-硝酸测试简称为蓝点法，因检测灵敏度高而被广泛使用。但蓝点溶液中因铁氰化钾在加热或光照条件下，溶液挥发出剧毒的氰化氢气体，故蓝点法存在潜在的毒性和环境污染问题。同时蓝点溶液保存周期短，需现配现用，使用不方便；当铁污染严重时，在不锈钢表面产生的蓝点有时难以清除；在检测时间较长的条件下，蓝点溶液还可能对不锈钢产生点蚀进而破坏不锈钢表面质量。
针对不锈钢铁污染检测问题，申请人曾在专利CN101825574A中公开了一种检测奥氏体不锈钢表面铁污染的溶液及方法。该溶液及方法利用二价铁离子与邻菲罗啉络合产生橘红色络合物的原理，在检测奥氏体不锈钢表面铁污染时具有操作方便、灵敏度高、溶液保存周期长等一系列优点。然而当不锈钢表面存在局部弥散的铁污染条件下，上述方法检测时产生的橘红色络合物会随测试溶液一起在滤纸中快速扩散，进而难以对铁污染进行定位表征。由于核电、石油化工等行业对关键过流不锈钢构件表面的清洁度提出了极高要求，因此不仅要求能够对铁污染进行显色检测，还要求能对铁污染进行定位表征。如何实现奥氏体不锈钢表面铁污染的定位检测，成为铁污染检测的难点。
发明内容
本发明了提供一种可对奥氏体不锈钢表面铁污染进行定位表征的检测薄膜的制备方法。
本发明的技术解决方案如下：
一种奥氏体不锈钢表面铁污染检测膜的制备方法，具体包括下述步骤：
(1)将羧甲基纤维素钠或羧甲基淀粉钠溶解在酒精中作为增稠剂，所述羧甲基纤维素钠或羧甲基淀粉钠的添加量分别为每100ml显色溶液添加1～5g，所述酒精添加量为每100ml显色溶液添加3～20ml酒精；
(2)将显色溶液均匀混合于增稠剂中，制备成检测膜的前驱体，将前驱体铺展在光洁的玻璃板上，每100ml所述前驱体铺展面积为400～700cm2，经40℃烘干后获得检测膜。
本发明的检测膜可对奥氏体不锈钢表面铁污染进行有效定位，其制备方法简单、检测方法简便，可满足核电、航空航天、化工、医疗等行业中奥氏体不锈钢加工制造表面严格的检测要求。
具体实施方式
本发明中奥氏体不锈钢表面铁污染检测膜的制备方法，具体方案由以下实施例详细给出。
选取奥氏体不锈钢Z2CN18-10、45钢，不锈钢和45钢用线切割加工成尺寸为10mm×10mm×2.5mm试片，经处理后获得测试样品，处理方法如表1所示。1#试样是不锈钢经过水砂纸200#、400#和800#打磨后自钝化72h制备的样品，2#试样是用45钢打磨不锈钢表面获得铁污染条件下的样品，3#试样是45钢经水砂纸200#、400#和800#打磨后制备的样品。
表1Z2CN18-10的工艺处理
奥氏体不锈钢表面铁污染检测膜中所用显色溶液为专利CN101825574A中公布的测试溶液，其溶质成分及质量百分比为：
实验同时用上述测试溶液对样品表面铁污染进行对比测试，测试结果显示：1#试样表面的滤纸无橘红色产物出现；2#试样表面的滤纸首先在划痕的局部位置出现橘红色斑点，30s后橘红色斑点开始扩散，数分钟后橘红色斑点扩大至原始斑点的几倍；3#试样整个滤纸表面均呈橘红色。结果表明，仅用上述测试溶液对不锈钢铁污染的定位检测不灵敏。
实施例1奥氏体不锈钢铁污染检测膜的制备方法，步骤如下：
(1)称取1g羧甲基纤维素钠溶于3ml酒精中，制成增稠剂；
(2)将100ml显色溶液均匀混合于上述增稠剂中，制备成检测膜的前驱体，将前驱体铺展在光洁的玻璃板上，每100ml所述前驱体铺展面积为700cm2，经40℃烘干后获得检测膜。
将制备的检测膜润湿后用于不锈钢表面铁污染检测，结果显示：1#试样表面的检测膜中无橘红色产物出现；2#试样表面的检测膜中在划痕的局部位置出现明显的橘红色斑点，数分钟后橘红色斑点仍未扩散；3#试样整个检测膜表面均呈现橘红色。结果表明，该方法制备的检测膜可有效定位检测奥氏体不锈钢表面的铁污染。
实施例2奥氏体不锈钢铁污染检测膜的制备方法，步骤如下：
(1)称取2.5g羧甲基纤维素钠溶于7ml酒精中，制成增稠剂；
(2)将100ml显色溶液均匀混合于上述增稠剂中，制备成检测膜的前驱体，将前驱体铺展在光洁的玻璃板上，每100ml所述前驱体铺展面积为600cm2，经40℃烘干后获得检测膜。
将制备的检测膜润湿后用于不锈钢表面铁污染的检测，结果显示：1#试样表面的检测膜中无橘红色产物出现；2#试样表面的检测膜中在划痕的局部位置出现明显的橘红色斑点，半小时后橘红色斑点仍未扩散；3#试样整个检测膜表面均呈现明显橘红色。结果表明，该方法制备的检测膜可有效定位检测奥氏体不锈钢表面的铁污染。
实施例3
奥氏体不锈钢铁污染检测膜的制备方法，步骤如下：
(1)称取5g羧甲基纤维素钠溶于20ml酒精中，制成增稠剂；
(2)将100ml显色溶液均匀混合于上述增稠剂中，制备成检测膜的前驱体，将前驱体铺展在光洁的玻璃板上，每100ml所述前驱体铺展面积为400cm2，经40℃烘干后获得检测膜。
将制备的检测膜润湿后用于不锈钢表面铁污染的检测，结果显示：1#试样表面的检测膜中无橘红色产物出现；2#试样表面的检测膜中在划痕的局部位置出现橘红色斑点，半小时后橘红色斑点仍未扩散；3#试样整个检测膜表面均呈现橘红色。结果表明，该方法制备的检测膜可有效定位检测奥氏体不锈钢表面的铁污染。
实施例4
奥氏体不锈钢铁污染检测膜的制备方法，步骤如下：
(1)称取2.5g羧甲基淀粉钠溶于20ml酒精中，制成增稠剂；
(2)将100ml显色溶液均匀混合于上述增稠剂中，制备成检测膜的前驱体，将前驱体铺展在光洁的玻璃板上，每100ml所述前驱体铺展面积为550cm2，经40℃烘干后获得检测膜。
将制备的检测膜润湿后用于检测不锈钢表面铁污染，结果显示：1#试样表面的检测膜中无橘红色产物出现；2#试样表面的检测膜中在划痕的局部位置出现橘红色斑点，半小时后橘红色斑点仍未扩散；3#试样整个检测膜表面均呈现橘红色。结果表明，该方法制备的检测膜可有效定位检测奥氏体不锈钢表面的铁污染。
Claims (1)
1.一种奥氏体不锈钢表面铁污染检测膜的制备方法，其特征在于包括下列步骤：
(1)将羧甲基纤维素钠或羧甲基淀粉钠溶解在酒精中作为增稠剂，所述羧甲基纤维素钠或羧甲基淀粉钠的添加量分别为每100ml显色溶液添加1～5g，所述酒精添加量为每100ml显色溶液添加3～20ml酒精；
(2)将显色溶液均匀混合于增稠剂中，制备成检测膜的前驱体，将前驱体铺展在光洁的玻璃板上，每100ml所述前驱体铺展面积为400～700cm2，经40℃烘干后获得检测膜。
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|---|---|
| CN (1) | CN102279182B (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105319207A (zh) * | 2014-08-01 | 2016-02-10 | 上海梅山钢铁股份有限公司 | 检测电镀锡前湿平整钢板清洗效果的测试液及检测方法 |
| CN107478645A (zh) * | 2017-07-26 | 2017-12-15 | 广州工环保新材料有限公司 | 一种不锈钢表面铁素体污染显色检测试剂的制备及应用 |
| CN110274901A (zh) * | 2019-07-22 | 2019-09-24 | 陕西科技大学 | 一种便携式甲醇显色试纸及其制备方法 |
| CN115901744A (zh) * | 2023-01-04 | 2023-04-04 | 广东环凯生物技术有限公司 | 一种水中微量锰的快速测定方法及测定装置 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7135596B2 (en) * | 2002-04-23 | 2006-11-14 | Bp Corporation North America Inc. | Method of removing iron contaminants from liquid streams during the manufacture and/or purification of aromatic acids |
| CN1914344A (zh) * | 2004-01-29 | 2007-02-14 | 杰富意钢铁株式会社 | 奥氏体－铁素体类不锈钢 |
| CN101825574A (zh) * | 2010-04-16 | 2010-09-08 | 大连理工大学 | 一种检测奥氏体不锈钢表面铁素体污染的溶液及方法 |
-
2011
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7135596B2 (en) * | 2002-04-23 | 2006-11-14 | Bp Corporation North America Inc. | Method of removing iron contaminants from liquid streams during the manufacture and/or purification of aromatic acids |
| CN1914344A (zh) * | 2004-01-29 | 2007-02-14 | 杰富意钢铁株式会社 | 奥氏体－铁素体类不锈钢 |
| CN101825574A (zh) * | 2010-04-16 | 2010-09-08 | 大连理工大学 | 一种检测奥氏体不锈钢表面铁素体污染的溶液及方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 《腐蚀科学与防护技术》 19960131 雷明凯 奥氏体不锈钢耐磨和耐蚀复合改性 64-68 1 第8卷, 第1期 * |
| 《金属学报》 19991031 雷明凯等 奥氏体不锈钢表面改性层耐蚀性实验研究 1081-1084 1 第35卷, 第10期 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105319207A (zh) * | 2014-08-01 | 2016-02-10 | 上海梅山钢铁股份有限公司 | 检测电镀锡前湿平整钢板清洗效果的测试液及检测方法 |
| CN107478645A (zh) * | 2017-07-26 | 2017-12-15 | 广州工环保新材料有限公司 | 一种不锈钢表面铁素体污染显色检测试剂的制备及应用 |
| CN110274901A (zh) * | 2019-07-22 | 2019-09-24 | 陕西科技大学 | 一种便携式甲醇显色试纸及其制备方法 |
| CN110274901B (zh) * | 2019-07-22 | 2021-11-23 | 陕西科技大学 | 一种便携式甲醇显色试纸及其制备方法 |
| CN115901744A (zh) * | 2023-01-04 | 2023-04-04 | 广东环凯生物技术有限公司 | 一种水中微量锰的快速测定方法及测定装置 |
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