CN102267812B - 钙钛矿结构的多晶Ca0.4Sr0.6Bi4Ti4O15纳米粉体制备厚膜的方法 - Google Patents
钙钛矿结构的多晶Ca0.4Sr0.6Bi4Ti4O15纳米粉体制备厚膜的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102267812B CN102267812B CN201110089169.5A CN201110089169A CN102267812B CN 102267812 B CN102267812 B CN 102267812B CN 201110089169 A CN201110089169 A CN 201110089169A CN 102267812 B CN102267812 B CN 102267812B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- powder
- nano
- perovskite structure
- thick film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 239000011858 nanopowder Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title abstract 4
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 50
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 21
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N hydron;methyl 4-methoxypyridine-2-carboxylate;chloride Chemical compound Cl.COC(=O)C1=CC(OC)=CC=N1 RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- RXSHXLOMRZJCLB-UHFFFAOYSA-L strontium;diacetate Chemical compound [Sr+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O RXSHXLOMRZJCLB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 8
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 45
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 16
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 19
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 abstract description 4
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 abstract description 4
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 abstract 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 26
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 2
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 1
- 241000270666 Testudines Species 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- 238000005137 deposition process Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000005621 ferroelectricity Effects 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000004377 microelectronic Methods 0.000 description 1
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000005616 pyroelectricity Effects 0.000 description 1
- 238000007634 remodeling Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000004808 supercritical fluid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
本发明涉及一种陶瓷材料制备技术领域，具体地说是一种钙钛矿结构的多晶Ca0.4Sr0.6Bi4Ti4O15纳米粉体制备厚膜的方法。其目的在于提供一种工艺简单、成本低、制备过程便于操作和控制的纳米粉体制备方法。本发明的目的是采用下述技术方案实现的：钙钛矿结构的多晶Ca0.4Sr0.6Bi4Ti4O15纳米粉体制备厚膜的方法，以乙酰丙酮、钛酸四丁酯、醋酸锶、硝酸铋、硝酸钙、乙二醇为原料，采用溶胶-凝胶法合成。本发明的有益效果是：燃烧使凝胶迅速膨胀，解决了颗粒大，硬团聚，分布较大等特点。
Description
技术领域
本发明涉及一种陶瓷材料制备技术领域，具体地说是一种钙钛矿结构的多晶Ca0.4Sr0.6Bi4Ti4O15纳米粉体制备厚膜的方法。
背景技术
Ca0.4Sr0.6Bi4Ti4O15材料具有铁电性、压电性、热释电性、电光、声光以及非线性光学性等一系列重要的特性，具有高的剩余极化、低得矫顽场强以及高的居里温度、低的介电损耗等优点，在微电子学、光电子学、集成光学和微电子机械系统(MEMS)等方面具有广阔的应用前景。
纳米粉体的合成已经成为化学和材料学科的一个重要研究领域，制备具有一定粒径和较窄粒径分布的纳米粉体尤为关键。国内外已经报道了多种纳米粉体的制备方法，可分为物理法和化学法。物理法主要有蒸发冷凝法、机械合金法和粉碎法等。化学法则主要有气相沉积法、水热合成法、溶胶-凝胶法、溶剂蒸发法、微乳液发、沉淀法、电化学法、超临界流体法和高分子保护法等。物理法具有易于放大和便于自动控制等优点，但设备昂贵，而且难以精确控制纳米粉体的粒径及粒径分布。化学法的影响因素较多，但可能对产物的特性进行剪裁。
目前的纳米粉体制备方法存在的不足之处为：纳米粉体在溶液中的分散存在问题，很难获得均匀、稳定的粉末溶胶悬浊液。
发明内容
本发明的目的在于提供一种工艺简单、成本低、制备过程便于操作和控制的纳米粉体制备方法，快速获得颗粒度小，分散性优良的纳米粉体，进一步制备性能优良的铁电厚膜。
本发明的目的是采用下述技术方案实现的：钙钛矿结构的多晶Ca0.4Sr0.6Bi4Ti4O15纳米粉体制备厚膜的方法，以乙酰丙酮、钛酸四丁酯、醋酸锶、硝酸铋、硝酸钙、乙二醇为原料，采用溶胶-凝胶法合成，具体步骤如下：
(1) 在室温下配制乙酰丙酮和钛酸四丁酯的混合溶液A，其中乙酰丙酮和钛酸四丁酯的体积相同，将乙酰丙酮缓慢加入到钛酸四丁酯中搅拌12小时；
(2) 将醋酸锶、硝酸铋、硝酸钙加入到溶剂乙二醇中搅拌12小时，得到溶液B；
(3) 在搅拌下将B与A混合，直至形成均匀淡黄色的溶液C；
(4) 将制备的溶液C在60℃下干燥得到深黄色的凝胶；
(5) 将凝胶在空气下充分燃烧，将产物研磨后在800℃下保温1小时，得到Ca0.4Sr0.6Bi4Ti4O15纳米粉体；
(6) 将制备好的纳米粉体加入新配制的溶液C中，用溶胶-凝胶法制备铁电厚膜。
凝胶是含有大量有机物的粘稠状的固体，在较低的温度下可以自蔓延燃烧，在燃烧过程中会产生大量的气体，使胶体体积膨胀，破坏硬团聚的形成条件--- 氢键的产生，因此粉体具有比较好的分散性，疏松多空，粒度比较细。另外，反应是在低温下进行，避免了高温杂相的出现，因而产物的纯度较高。
“将干凝胶粉体置于电阻炉中缓慢升温到800℃下保温1h得到CSBT-0.4超细粉体”是一种传统的制备陶瓷粉体的方法，在缓慢的升温过程中，颗粒之间进行的反应比较充分，晶粒完全完成了传质和长大的过程，因此晶粒长的比较大，可以形成比较大的晶粒，因此得到的粉体的颗粒比较大，而且容易形成硬团聚的颗粒。另外如果保温时间比较短的话，得到的粉体反应不充分，直接影响到下一步所制备的陶瓷的各种性能。
所述的钙钛矿结构的多晶Ca0.4Sr0.6Bi4Ti4O15纳米粉体制备厚膜的方法，较佳实施步骤如下：
（1）以钛酸四丁酯和乙酰丙酮按照体积比为1:1的比例配制A溶液：乙酰丙酮缓缓滴入钛酸四丁酯溶液中，将混合后盛溶液的容器置于0℃的冰水中，并不断的搅拌混合液；将混合好的溶液继续搅拌12h，得到澄清黄褐色透明的A溶液；
（2）按照77g硝酸铋、5g醋酸锶、3.5g硝酸钙加入到100ml溶剂乙二醇的比例配置B溶液：硝酸铋、醋酸锶和硝酸钙加入乙二醇后，搅拌12h，得到澄清透明的B溶液；
（3）将B溶液缓缓加入同样体积的A溶液中，同时利用盐酸调节pH值，使溶液的pH=3；将混合后的溶液充分搅拌48h，得到淡黄色的溶液C；
（4）将溶液C置于真空干燥箱中干燥，干燥温度为60℃，得到深黄色的凝胶；
(5) 将凝胶在空气下充分燃烧，完全燃烧后得黄色粉末；将黄色粉末产物研磨后在800℃下保温1小时，得到Ca0.4Sr0.6Bi4Ti4O15纳米粉体；
(6) 将制备好的纳米粉体加入新配制的溶液C中，用溶胶-凝胶法制备铁电厚膜。
所述步骤（3）中混合温度为25℃—35℃。
所述步骤（4）中干燥时间为8—12天。
本发明的有益效果是：(1) 解决了钛酸四丁酯容易水解的问题，采用乙酰丙酮来鳌合；(2) 采用真空干燥，解决了溶液变质的问题；(3) 燃烧使凝胶迅速膨胀，解决了颗粒大，硬团聚，分布较大等特点；(4)烧成温度低，能耗低；制备的多晶Ca0.4Sr0.6Bi4Ti4O15粉体具有颗粒细小，均匀，分散性好等优点。
利用本发明的合成方法可以直接制得具有钙钛矿结构的高纯、超细纳米粉体，该粉体的颗粒尺寸介于60—130nm之间，颗粒形貌近似于球形，尺寸分布范围窄、成分均匀，可用于制造微电子机械系统(MEMS)中的压电马达等。
附图说明
图1为实施例1粉体的XRD物相分析；
图2为实施例1粉体的透射电镜照片；
图3为用实施例1粉体所制备厚膜的SEM照片；
图4为实施例4粉体的SEM及透射电镜照片；
图5为实施例5粉体的SEM及透射电镜照片。
具体实施方式
实施例1：
钙钛矿结构的多晶Ca0.4Sr0.6Bi4Ti4O15纳米粉体制备厚膜的方法，具体步骤如下：
（1）以钛酸四丁酯和乙酰丙酮按照体积比为1:1的比例配制A溶液：取50ml钛酸四丁酯，以50ml乙酰丙酮作为螯合剂，用移液管将50ml乙酰丙酮缓缓滴入钛酸四丁酯溶液中，同时为了保持溶液的温度恒定，将混合后盛溶液的烧杯放在0℃的冰水中，并不断的搅拌混合液，防止在螯合过程中产生的热量使混合液水化；将混合好的溶液在磁力搅拌器上充分搅拌12h，得到澄清黄褐色透明的A溶液；
（2）称取77g硝酸铋、5g醋酸锶、3.5g硝酸钙加入到100ml的溶剂乙二醇中，在磁力搅拌器上搅拌12h，得到澄清透明的B溶液；
（3）在30℃温度下将B溶液缓缓加入A溶液中，同时利用盐酸调节pH值，使溶液的pH=3，将混合后的溶液充分搅拌48h，得到淡黄色的溶液C；
（4）将混合好的溶液C倒入搪瓷盘容器中，放入真空干燥箱中干燥10天，干燥温度为60℃，得到深黄色的凝胶；
(5) 将凝胶在坩埚中点燃，直到燃尽，取最终的黄色粉末，将产物研磨后在800℃下保温1小时，得到粒径60nm 的Ca0.4Sr0.6Bi4Ti4O15纳米粉体；
(6) 将制备好的纳米粉体加入新配制的溶液C中，用溶胶-凝胶法制备所需厚度的铁电厚膜。
用实施例1粉体所制备厚膜的SEM照片如图3所示，可以看出，所制备的厚膜表面平整无裂痕，颗粒清晰，尺寸较大，厚度达到1.5μm左右，达到了微电子机械系统(MEMS)的应用要求。
实施例2：
步骤（3）中混合温度为35℃；步骤（4）中干燥时间为8天；其余条件同实施例1。用实施例4粉体所制备的厚膜表面平整无裂痕，颗粒清晰，尺寸较大，厚度达到1.5μm左右，达到了微电子机械系统(MEMS)的应用要求。
实施例3：
步骤（3）中混合温度为25℃；步骤（4）中干燥时间为12天；其余条件同实施例1。用实施例3粉体所制备的厚膜表面平整无裂痕，颗粒清晰，尺寸较大，厚度达到1.5μm左右，达到了微电子机械系统(MEMS)的应用要求。
实施例4：
步骤（5）中将凝胶在坩埚中加热，使凝胶膨胀但不燃烧，取最终的黑色粉末，在电阻炉中800℃下保温1小时，得到粒径80nm的Ca0.4Sr0.6Bi4Ti4O15粉体。其余条件同实施例1。
用实施例4粉体所制备厚膜的SEM照片如图4所示，可以看出，所制备的厚膜表面平整有轻微裂痕，颗粒较清晰，尺寸较大。
实施例5：
步骤（5）中将凝胶在坩埚中点燃，开始燃烧时立刻熄灭，取最终的黄色粉末，在电阻炉中800℃下保温1小时，得到粒径100nm的Ca0.4Sr0.6Bi4Ti4O15粉体。其余条件同实施例1。
用实施例1粉体所制备厚膜的SEM照片如图5所示，可以看出，所制备的厚膜表面凹凸不平有裂痕，不符合使用要求。
由以上实施例可以看出，成品的粒径可以通过燃烧程度加以控制。燃烧程度高，有利于粉体粒径的缩小。
本发明未经描述的技术特征均可以通过现有技术实现，在此不再赘述。当然，上述说明并非是对本发明的限制，本发明也并不仅限于上述举例，本技术领域的普通技术人员在本发明的实质范围内所做出的变化、改型、添加或替换，也应属于本发明的保护范围。
Claims (3)
1.钙钛矿结构的多晶Ca0.4Sr0.6Bi4Ti4O15纳米粉体制备厚膜的方法，其特征在于：具体步骤如下：
（1）以钛酸四丁酯和乙酰丙酮按照体积比为1:1的比例配制A溶液：乙酰丙酮缓缓滴入钛酸四丁酯溶液中，将混合后盛溶液的容器置于0℃的冰水中，并不断的搅拌混合液；将混合好的溶液继续搅拌12h，得到澄清黄褐色透明的A溶液；
（2）按照77g硝酸铋、5g醋酸锶、3.5g硝酸钙加入到100ml溶剂乙二醇的比例配置B溶液：硝酸铋、醋酸锶和硝酸钙加入乙二醇后，搅拌12h，得到澄清透明的B溶液；
（3）将B溶液缓缓加入同样体积的A溶液中，同时利用盐酸调节pH值，使溶液的pH=3；将混合后的溶液充分搅拌48h，得到淡黄色的溶液C；
（4）将溶液C置于真空干燥箱中干燥，干燥温度为60℃，得到深黄色的凝胶；
(5) 将凝胶在空气下充分燃烧，将产物研磨后在800℃下保温1小时，得到Ca0.4Sr0.6Bi4Ti4O15纳米粉体；
(6) 将制备好的纳米粉体加入新配制的溶液C中，用溶胶-凝胶法制备铁电厚膜。
2.根据权利要求1所述的钙钛矿结构的多晶Ca0.4Sr0.6Bi4Ti4O15纳米粉体制备厚膜的方法，其特征在于：所述步骤（3）中混合温度为25℃—35℃。
3.根据权利要求1或2所述的钙钛矿结构的多晶Ca0.4Sr0.6Bi4Ti4O15纳米粉体制备厚膜的方法，其特征在于：所述步骤（4）中干燥时间为8—12天。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110089169.5A CN102267812B (zh) | 2011-04-11 | 2011-04-11 | 钙钛矿结构的多晶Ca0.4Sr0.6Bi4Ti4O15纳米粉体制备厚膜的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110089169.5A CN102267812B (zh) | 2011-04-11 | 2011-04-11 | 钙钛矿结构的多晶Ca0.4Sr0.6Bi4Ti4O15纳米粉体制备厚膜的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102267812A CN102267812A (zh) | 2011-12-07 |
| CN102267812B true CN102267812B (zh) | 2012-12-19 |
Family
ID=45050295
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201110089169.5A Expired - Fee Related CN102267812B (zh) | 2011-04-11 | 2011-04-11 | 钙钛矿结构的多晶Ca0.4Sr0.6Bi4Ti4O15纳米粉体制备厚膜的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102267812B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109817510B (zh) * | 2017-11-21 | 2021-05-18 | Tcl科技集团股份有限公司 | 一种薄膜的制备方法及其应用、qled器件 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3119101B2 (ja) * | 1994-11-28 | 2000-12-18 | 株式会社村田製作所 | 圧電磁器組成物 |
| CN100358836C (zh) * | 2005-08-31 | 2008-01-02 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 钕掺杂钛酸铋超细粉体的制备方法 |
| CN100347129C (zh) * | 2005-12-27 | 2007-11-07 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种纳米钛酸铋水基流延浆料及制备方法 |
-
2011
- 2011-04-11 CN CN201110089169.5A patent/CN102267812B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102267812A (zh) | 2011-12-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102369162B (zh) | 碱金属铌酸盐颗粒的制造方法和碱金属铌酸盐颗粒 | |
| Liu et al. | Composite-hydroxide-mediated approach for the synthesis of nanostructures of complex functional-oxides | |
| US8546284B2 (en) | Process for the production of plasma sprayable yttria stabilized zirconia (YSZ) and plasma sprayable YSZ powder produced thereby | |
| CN107108258A (zh) | 锂离子导电石榴石及其隔膜的制造方法 | |
| CN108946787A (zh) | 一种稀土基萤石型高熵氧化物粉体材料的制备方法 | |
| CN101633520A (zh) | 钛酸钡纳米粉的制备方法 | |
| CN101244933A (zh) | 一种片状钛酸铋钠模板晶粒及其制备方法 | |
| CN103183513A (zh) | 一种质子导电陶瓷电解质薄膜的制备方法 | |
| CN102051710B (zh) | 一种微细平直pzt压电纤维阵列的制备方法 | |
| CN101475376A (zh) | 一种微波水热合成铌酸钾钠无铅压电陶瓷粉体的方法 | |
| CN103922405B (zh) | 一种均匀掺镁铌酸锂多晶料的批量化合成方法 | |
| CN102267812B (zh) | 钙钛矿结构的多晶Ca0.4Sr0.6Bi4Ti4O15纳米粉体制备厚膜的方法 | |
| CN102267721B (zh) | 化学式为Ca0.4Sr0.6Bi4Ti4O15的钙钛矿结构多晶纳米粉体快速制备方法 | |
| CN101456561B (zh) | 一种纳米莫来石粉体的制备方法 | |
| CN104016708B (zh) | 一种高抗折强度陶瓷管支撑体的制备方法 | |
| CN103343312B (zh) | 一种等离子喷涂法制备的ZrO2热障涂层 | |
| CN106058216A (zh) | 一种网络状等级孔结构Mn2O3/C复合材料及其制备方法 | |
| CN103290353B (zh) | 一种制备耐腐蚀氧化锆热障涂层的方法 | |
| CN102969491B (zh) | 一种锂电池用负极材料钛酸锂的制备方法 | |
| CN103225062B (zh) | 一种电子束物理气相沉积法制备的ZrO2热障涂层 | |
| CN106883824B (zh) | 储热调温聚乙二醇/硅氧化合物复合相变材料的制备方法 | |
| CN101602596A (zh) | 一种钽酸锂纳米粉体及其制备方法 | |
| Qiu et al. | Hydrothermal synthesis of Pb (Zr 0· 52 Ti 0· 48) O 3 powders at low temperature and low alkaline concentration | |
| CN104045345A (zh) | 二氧化钛-m相二氧化钒复合纳米颗粒及其制备方法 | |
| CN104987063B (zh) | 一种微乳液法制备钛酸铋钠钾纳米微球的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C53 | Correction of patent of invention or patent application | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Fan Suhua Inventor after: Zhang Fengqing Inventor before: Fan Suhua |
|
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: INVENTOR; FROM: FAN SUHUA TO: FAN SUHUA ZHANG FENGQING |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20121219 Termination date: 20150411 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |