CN102260292B

CN102260292B - 一种阻燃剂及其制备方法和使用该阻燃剂的阻燃丙烯酸酯乳液

Info

Publication number: CN102260292B
Application number: CN201110128125.9A
Authority: CN
Inventors: 黄国波; 潘富友; 梁华定; 葛昌华
Original assignee: Taizhou University
Current assignee: Zhejiang Xianju YONGGU Rubber Technology Co., Ltd
Priority date: 2011-05-13
Filing date: 2011-05-13
Publication date: 2014-01-29
Anticipated expiration: 2031-05-13
Also published as: CN102260292A

Abstract

一种阻燃剂及其制备方法和使用该阻燃剂的阻燃丙烯酸酯乳液本发明公开了一种反应型磷氮系阻燃剂及其制备方法和用途。所述的反应型磷氮系阻燃剂结构如式(I)所示。它通过如下方法制备：式(II)所示的含磷螺环的胺类化合物与马来酸酐反应，得到所述的反应型磷氮系阻燃剂。本发明利用反应型磷氮系阻燃剂与丙烯酸酯单体通过乳液聚合反应制得所述的阻燃丙烯酯酸乳液。反应型磷氮系阻燃剂与丙烯酸酯单体形成共聚物对丙烯酯酸乳液阻燃改性，通过阻燃剂磷氮元素协同阻燃作用，提高对丙烯酯酸树脂的阻燃效果，减少了阻燃剂在高分子材料的使用量，降低阻燃材料的成本。

Description

一种阻燃剂及其制备方法和使用该阻燃剂的阻燃丙烯酸酯乳液

技术领域

本发明涉及阻燃剂及其制备方法技术，具体涉及一种反应型磷氮系阻燃剂及其制备方法技术，特别是使用该阻燃剂制备阻燃丙烯酸酯乳液的技术。

背景技术

丙烯酸酯乳液以水为分散介质，应用于涂料、粘合剂、印刷油墨的连接料、上光油等领域，具有成本低廉、生产工艺简单、使用方便、无毒安全、对环境无污染等优点。但是当丙烯酸酯乳液应用于阻燃或延燃领域时，往往需要加入含卤阻燃剂。这种阻燃剂阻燃效率高，但燃烧时放出大量的有毒气体卤化氢，不仅对人体产生危害，而且卤化氢遇到空气变成的烟雾导致受灾人员很难找到安全通道，不仅延长了危险存在的时间，甚至在没有离开火灾现场前就存在被熏倒的可能性。随着人类对环保和健康的要求提高以及限制、禁止使用卤素阻燃剂规定(2005年WEEE、2006年RoHS、2007年EuP等指令)的出台，无卤膨胀型阻燃剂——有机磷氮系以其少烟、低毒、环保、耐水解、稳定性好等优势，正逐渐应用于丙烯酸酯乳液阻燃改性。磷氮系阻燃剂按制备工艺也可分为添加型和反应型两大类。添加型阻燃剂以物理方式分散于基材中而使材料具有阻燃性，反应型阻燃剂能与单体形成共聚物或对高分子进化学反应形成阻燃高分子材料。添加型阻燃剂不仅严重影响丙烯酸酯乳液稳定性，而且由于树脂相容性不好，使丙烯酸酯树脂的物理机械性能下降。反应型磷氮系阻燃剂为解决阻燃丙烯酸酯乳液存在的问题提供了一种新的途径。

发明内容

本发明要解决的首要技术问题在于提供一种具有阻燃性的反应型磷氮系阻燃剂。

发明所述的反应型磷氮系阻燃剂，其结构如式(I)所示：

式(I)中，R¹选自C₂～C₆的亚烷基。

本发明要解决的第二个技术问题在于提供一种上述反应型磷氮系阻燃剂的制备方法。

所述的反应型磷氮系阻燃剂的制备方法，包括如下方法：

式(II)所示的含磷螺环的胺类化合物与马来酸酐反应，得到式(I)所示的化合物；

式(II)中，R¹选自C₂～C₆的亚烷基。

下面分别对上述方法进行详细说明。

本发明方法所述的反应具体可按照如下进行：式(II)化合物与马来酸酐，在溶剂存在的条件下，于0～80℃反应2～12小时，分离得式(I)反应型磷氮系阻燃剂。

所述的溶剂选自下述之一：卤代烷烃、酯类化合物、醚类化合物、腈类化合物；优选下述之一：1，2-二氯乙烷、三氯甲烷、四氯化碳、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯、乙酸戊酯、乙醚、丙醚、异丙醚、丁醚、丙酮、丁酮、环己酮、乙腈、丙腈；更优选下列之一：三氯甲烷、四氢呋喃、丙酮、乙腈。

所述的式(II)化合物与马来酸酐的投料物质的量比推荐为1.0∶1.0～2.0，优选1.0∶1.0～1.5。所述溶剂的体积用量以式(II)化合物的质量计推荐为5～10ml/g。

所述反应的反应温度优选为30～60℃，反应时间优选为4～8小时。

在反应结束后，可采用蒸馏、过滤等常规分离方法分离得到式(I)化合物。

本发明要解决的第三个技术问题是使用所述的反应型磷氮系阻燃剂制备阻燃丙烯酸酯乳液，即以所述反应型磷氮系阻燃剂与丙烯酸单体通过乳液聚合反应制得所述的阻燃丙烯酸酯乳液。

所述的阻燃丙烯酸酯乳液的制备方法具体如下：式(I)所示的反应型磷氮系阻燃剂与与丙烯酸单体于30～80℃反应3～10小时，得到所述阻燃丙烯酸酯乳液。

本发明推荐所述丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸。

本发明推荐所述反应型磷氮系阻燃剂与丙烯酸酯单体的投料质量比为5～40∶100。

与现有技术相比，本发明的有益效果体现在如下几方面：

本发明所述的阻燃剂不含卤素、阻燃效果好、适用范围广、符合环保要求；该阻燃剂的制备操作简便，成本低廉，易于工业化。该阻燃剂能与丙烯酸酯单体以接枝或嵌段等形成共聚物，解决了有机阻燃剂在丙烯酸酯树脂中的分散性和相容性问题，增加了阻燃剂的阻燃效率，提高了丙烯酸酯树脂机械性能；本发明所述的阻燃剂具有乳化作用，可大大降低乳液聚合过程中乳化剂的添加量，提高丙烯酸酯乳液的稳定性；本发明所述的阻燃剂采用非卤体系，从而减少了材料燃烧过程中的“二次危害”；本发明所述的阻燃剂利用磷、氮元素协同阻燃作用，提高对丙烯酸酯树脂的阻燃效果，减少阻燃剂在丙烯酸酯树脂的使用量，降低阻燃材料的成本。

具体实施方式

以下以具体实施例来说明本发明的技术方案，但本发明的保护范围不限于此：

实施例1：N-乙酰胺基-2-丙烯酸-2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷的合成

在四口瓶中加入15.4g(0.1mol)三氯氧磷及50mL三氯甲烷，搅拌反应温度为35℃，缓慢滴加10.4g(0.1mol)新戊二醇与80mL三氯甲烷混合液，加完后维持40℃反应3小时，减压蒸馏回收三氯甲烷，用25mL无水乙醚洗涤，过滤，得无色晶状固体为2-氧代-2-氯-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷，收率为86.1％，纯度为97.1％。

在三口瓶中加入9.0g(0.15mol)乙二胺及40mL三氯甲烷，搅拌，反应液温度为0℃，缓慢滴加18.4g(0.1mol)上述反应所得的固体(2-氧代-2-氯-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷)与100mL三氯甲烷混合液，加完后维持反应液温度为-20℃，继续反应6小时结束，蒸出三氯甲烷得产物2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷-乙二胺，收率为65.4％，纯度为94.7％，该产物易吸水，呈粘稠状，脱水后为白色固体。

在三口瓶中加入20.8g(0.1mol)2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷-乙二胺、9.8g(0.1mol)马来酸酐及104mL三氯甲烷，搅拌，反应液温度为30℃，反应8小时，蒸出三氯甲烷得产物N-乙酰胺基-2-丙烯酸-2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷，收率为64.7％，纯度为95.8％。结构表征：FT-IR(cm^-1)：3367，1734，1241，1058，1006，942。¹H NMR(CCl₃D)δ(ppm)：9.14～9.09(t，1H)，6.52～6.45(d，1H)，6.30～6.24(d，1H)，4.46～4.21(m，1H)，4.19～4.13(m，2H)，3.93～3.84(m，2H)，3.78～3.44(m，2H)，3.23～3.15(m，2H)，1.16(s，3H)和0.94(s，3H)。

实施例2

2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷-乙二胺的合成操作同实施例1，N-乙基-丙烯酰胺基-2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷的合成操作同实施例1。式(II)化合物与马来酸酐的反应中，式(II)化合物与马来酸酐的投料物质的量比为1.0∶1.2，溶剂选用乙腈，反应温度60℃，反应时间为2小时，收率为37.1％。

实施例3

2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷-乙二胺的合成操作同实施例1，N-乙酰胺基-2-丙烯酸-2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷的合成操作同实施例1。式(II)化合物与马来酸酐的反应中，式(II)化合物与马来酸酐的投料物质的量比为1.0∶1.5，溶剂选用乙酸乙酯，反应温度30℃，反应时间为12小时，收率为43.6％。

实施例3

2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷-乙二胺的合成操作同实施例1，N-乙酰胺基-2-丙烯酸-2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷的合成操作同实施例1。式(II)化合物与马来酸酐的反应中，式(II)化合物与马来酸酐的投料物质的量比为1.0∶1.2，溶剂选用乙酸丁酯，反应温度45℃，反应时间为6小时，收率为50.1％。

实施例4

2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷-乙二胺的合成操作同实施例1，N-乙酰胺基-2-丙烯酸-2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷的合成操作同实施例1。式(II)化合物与马来酸酐的反应中，式(II)化合物与马来酸酐的投料物质的量比为1.0∶1.2，溶剂选用二氯甲烷，反应温度40℃，反应时间为8小时，收率为65.3％。

实施例5

2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷-乙二胺的合成操作同实施例1，N-乙酰胺基-2-丙烯酸-2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷的合成操作同实施例1。式(II)化合物与马来酸酐的反应中，式(II)化合物与马来酸酐的投料物质的量比为1.0∶1.2，溶剂选用丙酮，反应温度50℃，反应时间为8小时，收率为87.3％。

实施例6

2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷-乙二胺的合成操作同实施例1，N-乙酰胺基-2-丙烯酸-2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷的合成操作同实施例1。式(II)化合物与马来酸酐的反应中，式(II)化合物与马来酸酐的投料物质的量比为1.0∶1.3，溶剂选用四氢呋喃，反应温度45℃，反应时间为6小时，收率为81.2％。

实施例7

2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷-乙二胺的合成操作同实施例1，N-乙酰胺基-2-丙烯酸-2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷的合成操作同实施例1。式(II)化合物与马来酸酐的反应中，式(II)化合物与马来酸酐的投料物质的量比为1.0∶1.8，溶剂选用丁醚，反应温度0℃，反应时间为9小时，收率为14.9％。

实施例8：N-己酰胺基-2-丙烯酸-2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷的合成

2-氧代-2-氯-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷的合成操作同实施例1。2-氧代-2-氯-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷18.4g(0.1mol)与100mL乙腈混合液在0℃下，缓慢滴加到含有17.6g(0.15mol)己二胺和40mL乙腈的反应液中，0℃下继续反应7小时。制得2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷-己二胺。

在三口烧瓶中26.4g(0.1mol)2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷-己二胺、9.8g(0.1mol)马来酸酐及264mL丙酮，搅拌，反应液温度为50℃，反应6小时，蒸出丙酮得产物N-己酰胺基-2-丙烯酸-2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷，收率为77.2％，纯度为94.9％。结构表征：FT-IR(cm^-1)：3372，1713，1243，1063，1013，986。¹HNMR(CCl₃D)δ(ppm)：8.84(d，1H)，6.57～6.50(m，H)，6.30～6.23(m，H)，4.22～4.14(m，2H)，3.92～3.78(m，2H)，3.40～3.31(m，2H)，3.07～2.98(m，2H)，1.57～1.53(m，4H)，1.43～1.39(m，4H)，1.16(d，3H)和0.95(d，3H)。

实施例9

2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷-己二胺的合成操作同实施例8，N-己基-丙烯酰胺基-2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷的合成操作同实施例8。式(II)化合物与马来酸酐的反应中，式(II)化合物与马来酸酐的投料物质的量比为1.0∶1.5，溶剂选用丙腈，反应温度80℃，反应时间为5小时，收率为65.8％。

实施例10

2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷-己二胺的合成操作同实施例8，N-己酰胺基-2-丙烯酸-2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷的合成操作同实施例8。式(II)化合物与马来酸酐的反应中，式(II)化合物与马来酸酐的投料物质的量比为1.0∶2.0，溶剂选用乙酸丁酯，反应温度45℃，反应时间为9小时，收率为44.3％。

实施例11

2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷-己二胺的合成操作同实施例8，N-己酰胺基-2-丙烯酸-2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷的合成操作同实施例8。式(II)化合物与马来酸酐的反应中，式(II)化合物与马来酸酐的投料物质的量比为1.0∶1.2，溶剂选用二氯甲烷，反应温度40℃，反应时间为8小时，收率为65.3％。

实施例12

2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷-己二胺的合成操作同实施例8，N-己酰胺基-2-丙烯酸-2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷的合成操作同实施例8。式(II)化合物与马来酸酐的反应中，式(II)化合物与马来酸酐的投料物质的量比为1.0∶1.5，溶剂选用环己酮，反应温度55℃，反应时间为8小时，收率为63.9％。

实施例13

2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷-己二胺的合成操作同实施例8，N-己酰胺基-2-丙烯酸-2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷的合成操作同实施例8。式(II)化合物与马来酸酐的反应中，式(II)化合物与马来酸酐的投料物质的量比为1.0∶1.3，溶剂选用乙醚，反应温度0℃，反应时间为12小时，收率为22.1％。

实施例14

2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷-己二胺的合成操作同实施例8，N-己酰胺基-2-丙烯酸-2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷的合成操作同实施例8。式(II)化合物与马来酸酐的反应中，式(II)化合物与马来酸酐的投料物质的量比为1.0∶1.1，溶剂选用四氢呋喃，反应温度50℃，反应时间为5小时，收率为88.2％。

实施例15

2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷-己二胺的合成操作同实施例8，N-己酰胺基-2-丙烯酸-2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷的合成操作同实施例8。式(II)化合物与马来酸酐的反应中，式(II)化合物与马来酸酐的投料物质的量比为1.0∶1.3，溶剂选用乙腈，反应温度60℃，反应时间为4小时，收率为82.3％。

实施例16：阻燃丙烯酸酯乳液的制备

在装有回流冷凝管和温度计的500mL三口瓶中先加入250mL蒸馏水，并加入70g甲基丙烯酸甲酯、30g甲基丙烯酸丁酯、5gN-乙酰胺基-2-丙烯酸-2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷和1.2g乳化剂十二烷基硫酸钠在25℃下高速分散1小时，升温到60℃后在反应体系中加入0.5g过硫酸钾和0.2g亚硫酸氢钠，继续反应6小时后，得到阻燃丙烯酸酯乳液。烘干后所得的阻燃丙烯酸酯树脂的LOI为23.4。

实施例17

阻燃丙烯酸酯乳液的制备操作同实施例16，反应型磷氮系阻燃剂N-乙酰胺基-2-丙烯酸-2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷与丙烯酸酯单体的投料质量比为10∶100，丙烯酸酯单体甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸丁酯的质量比为70∶30，反应温度为30℃，反应时间为10小时，所得的阻燃丙烯酸酯树脂的LOI为25.4。

实施例18

阻燃丙烯酸酯乳液的制备操作同实施例16，反应型磷氮系阻燃剂N-乙酰胺基-2-丙烯酸-2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷与丙烯酸酯单体的投料质量比为15∶100，丙烯酸酯单体甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸丁酯的质量比为70∶30，反应温度为40℃，反应时间为8小时，所得的阻燃丙烯酸酯树脂的LOI为26.4。

实施例19

阻燃丙烯酸酯乳液的制备操作同实施例16，反应型磷氮系阻燃剂N-乙酰胺基-2-丙烯酸-2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷与丙烯酸酯单体的投料质量比为30∶100，丙烯酸酯单体甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸丁酯的质量比为80∶20，反应温度为60℃，反应时间为7小时，所得的阻燃丙烯酸酯树脂的LOI为30.4。

实施例20

阻燃丙烯酸酯乳液的制备操作同实施例16，反应型磷氮系阻燃剂N-乙酰胺基-2-丙烯酸-2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷与丙烯酸酯单体的投料质量比为40∶100，丙烯酸酯单体甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸丁酯的质量比为90∶10，反应温度为80℃，反应时间为3小时，所得的阻燃丙烯酸酯树脂的LOI为35.5。

实施例21

阻燃丙烯酸酯乳液的制备操作同实施例16，反应型磷氮系阻燃剂N-乙酰胺基-2-丙烯酸-2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷与丙烯酸酯单体的投料质量比为20∶100，丙烯酸酯单体甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸的质量比为90∶10，反应温度为60℃，反应时间为5小时，所得的阻燃丙烯酸酯树脂的LOI为28.5。

实施例22

阻燃丙烯酸酯乳液的制备操作同实施例16，反应型磷氮系阻燃剂N-乙酰胺基-2-丙烯酸-2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷与丙烯酸酯单体的投料质量比为40∶100，丙烯酸酯单体甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸丁酯的质量比为90∶10，反应温度为55℃，反应时间为5小时，所得的阻燃丙烯酸酯树脂的LOI为35.5。

实施例23

阻燃丙烯酸酯乳液的制备操作同实施例16，反应型磷氮系阻燃剂N-乙酰胺基-2-丙烯酸-2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷与丙烯酸酯单体的投料质量比为30∶100，丙烯酸酯单体甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸的质量比为95∶5，反应温度为45℃，反应时间为9小时，所得的阻燃丙烯酸酯树脂的LOI为31.6。

实施例24

阻燃丙烯酸酯乳液的制备操作同实施例16，反应型磷氮系阻燃剂N-乙酰胺基-2-丙烯酸-2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷与丙烯酸酯单体的投料质量比为10∶100，丙烯酸酯单体甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸丁酯、与丙烯酸的质量比为80∶15∶5，反应温度为70℃，反应时间为4小时，所得的阻燃丙烯酸酯树脂的LOI为24.7。

实施例25

阻燃丙烯酸酯乳液的制备操作同实施例16，反应型磷氮系阻燃剂N-乙酰胺基-2-丙烯酸-2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷与丙烯酸酯单体的投料质量比为25∶100，丙烯酸酯单体甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸丁酯、与丙烯酸的质量比为75∶20∶5，反应温度为80℃，反应时间为3小时，所得的阻燃丙烯酸酯树脂的LOI为29.4。

实施例26

阻燃丙烯酸酯乳液的制备操作同实施例16，反应型磷氮系阻燃剂N-己酰胺基-2-丙烯酸-2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷与丙烯酸酯单体的投料质量比为10∶100，丙烯酸酯单体甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯与甲基丙烯酸辛酯的质量比为60∶30∶10，反应温度为65℃，反应时间为6小时，所得的阻燃丙烯酸酯树脂的LOI为24.1。

实施例27

阻燃丙烯酸酯乳液的制备操作同实施例16，反应型磷氮系阻燃剂N-己酰胺基-2-丙烯酸-2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷与丙烯酸酯单体的投料质量比为20∶100，丙烯酸酯单体甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯与甲基丙烯酸辛酯的质量比为60∶20∶20，反应温度为35℃，反应时间为8小时，所得的阻燃丙烯酸酯树脂的LOI为27.9。

实施例28

阻燃丙烯酸酯乳液的制备操作同实施例16，反应型磷氮系阻燃剂N-己酰胺基-2-丙烯酸-2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷与丙烯酸酯单体的投料质量比为30∶100，丙烯酸酯单体甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯与甲基丙烯酸辛酯的质量比为50∶40∶10，反应温度为55℃，反应时间为7小时，所得的阻燃丙烯酸酯树脂的LOI为30.1。

实施例29

阻燃丙烯酸酯乳液的制备操作同实施例16，反应型磷氮系阻燃剂N-己酰胺基-2-丙烯酸-2-氧-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷与丙烯酸酯单体的投料质量比为35∶100，丙烯酸酯单体甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯与甲基丙烯酸辛酯的质量比为55∶35∶10，反应温度为70℃，反应时间为7小时，所得的阻燃丙烯酸酯树脂的LOI为32.2。

Claims

1.一种如式(I)所示的反应型磷氮系阻燃剂的制备方法，包括如下步骤：

式(I)、(II)中，R¹选自C₂～C₆的亚烷基。

2.如权利要求1所述的反应型磷氮系阻燃剂的制备方法，其特征在于所述的反应具体如下：式(II)化合物与马来酸酐，在溶剂存在的条件下，于0～80℃反应2～12小时，分离得式(I)反应型磷氮系阻燃剂；所述的溶剂选自下述之一：卤代烷烃、酯类化合物、醚类化合物、酮类化合物、腈类化合物。

3.如权利要求1所述的反应型磷氮系阻燃剂的制备方法，其特征在于所述的式(II)化合物与马来酸酐的投料物质的量比为1.0∶1.0～2.0。

4.如权利要求2所述的反应型磷氮系阻燃剂的制备方法，其特征在于所述的溶剂选自下述之一：1，2-二氯乙烷、三氯甲烷、四氯化碳、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯、乙酸戊酯、乙醚、丙醚、异丙醚、四氢呋喃、丁醚、丙酮、丁酮、环己酮、乙腈、丙腈。