CN102256962A - 用作植物生长调节剂的异噻唑和吡唑衍生物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及具有植物生长调节特性的式(I)异噻唑和吡唑化合物,涉及包含它们的农业组合物,并且涉及所述化合物用于调节植物生长的用途
Description
本发明涉及具有植物生长调节特性的异噻唑和吡唑化合物,涉及包含它们的农业组合物,并涉及所述化合物用于调节植物生长的用途。
植物生长调节剂(PGRs)通常是用于加速或阻滞植物或其产品的生长或成熟速度或者改变其发育的任何物质或物质的混合物。PGRs影响植物的生长和分化,该过程一般且此后称为″植物保健″。因此,需要具有PGR活性的更多物质。
国际专利申请WO2009/007098提及具有杀真菌特性的一系列异噻唑和吡唑衍生物。
已令人惊讶地发现本发明的异噻唑和吡唑化合物展示植物生长调节特性,并因此适于在农业中用于改善和控制植物保健。
相应地,在第一方面,本发明提供式(I)化合物或者其盐或N-氧化物作为植物生长调节剂的用途
其中
X是S,N或NR5以及Y是N或NR5,条件是X或Y之一是N,但不能两者都是N;
R1和R3独立地是氢,或任选经取代的烷基,烯基,炔基,杂环基,三烷基甲硅烷基,芳基烷基,芳氧基烷基,芳硫基烷基,芳基或杂芳基;
R2是任选经取代的烷基,烯基,炔基,杂环基,芳基烷基,芳基或杂芳基;
R4是H或酰基;
R5是氢或任选经取代的烷基,烯基,炔基,杂环基,三烷基甲硅烷基,芳基烷基,芳氧基烷基,芳硫基烷基,芳基或杂芳基。
植物生长调节剂能够,例如降低植物高度,刺激种子发芽,诱导开花,加深叶子着色,改变植物生长速率和调整结果的时机和效率。此外,PGRs可以展示显著的生长-调节特性,其能够引起栽培植物或收获作物的产量增加。
PGRs还可以具有取决于浓度的生长抑制作用。单子叶植物和双子叶植物的生长都可以得到抑制。许多栽培植物的植物性生长抑制使得可以在作物区域内散播更多植物,从而每单位面积可以获得更高产量。某些情况下抑制单子叶植物的营养生长是希望且有利的,所述单子叶植物是例如栽培植物比如禾谷类。上述生长抑制具有经济价值。
将PGRs用于抑制禾谷类的高度生长也是重要的,原因是缩短茎杆会减少或完全消除在收获之前倒伏的风险。此外,PGRs能够引起禾谷类作物的茎杆强化,这同样抵抗倒伏。
另外,本发明也提供改善植物的包含本发明的异噻唑和吡唑衍生物的组合物,该改善过程一般且此后称为″植物保健″。
例如,可以提及的有利特性是改善的作物特征,包括:出苗,作物产量,蛋白质含量,增加的活力,更快的/延缓的成熟,增加的种子出苗速度,改善的营养素利用效率,改善的氮利用效率,改善的用水效率,改善的油含量和/或品质,改善的可消化性,更快的/更均匀的熟化,改善的风味,改善的淀粉含量,更发达的根系(改善的根系生长),改善的逆境忍耐(例如对干旱、炎热、盐分、光照、UV、水分、寒冷),减少的乙烯(减少的产生和/或接受的抑制),分蘖增加,植物高度的增加,更大的叶片,更少的死亡基生叶,更强壮的分蘖,更绿的叶色,色素含量,光合活性,更少的输入需求(比如肥料或水),更少的种子需求,更多产的分蘖,较早开花,谷物早熟,更少的植物倾倒(倒伏),增加的茎枝生长,增强的植株活力,增加的植株密度和早期且更佳的发芽。
所获得的有利特性,特别是得自经处理种子的那些,包括例如改善的发芽和田间成苗,更佳的活力和更均匀的田间成苗。
特别地得自叶面和/或沟内施用的有利特性包括,例如,经改善的植物生长和植物发育、更佳的生长、更多分蘖、更绿的叶片、更大的叶片、更多的生物质、更佳的根部、经改善的植物压力耐受、更多的谷物产量,更多的收获生物质、经改善的收获品质(脂肪酸、代谢产物、油等的含量)、更易营销的产品(例如经改善的大小)、经改善的工序(例如更长的贮藏期限、对化合物的更佳提取)、经改善的种子品质(在随后的季节播种用于种子生产);或者本领域技术人员熟悉的任何其他优势。
因此,本发明的目的是提供适于应对上述挑战的组合物和方法。
本发明提供植物保护活性成分,其是根据本发明的式(I)异噻唑和吡唑化合物,尤其是说明书中描述为优选的单独的异噻唑和吡唑化合物,以及具有增加效力的混合物;还提供通过将所述化合物和混合物施用至植物或其处所改善植物健康的方法。
式(I)化合物的作用独立于任意杀真菌作用。根据本发明的式(I)异噻唑和吡唑化合物,尤其是上述说明书中描述为优选化合物的各异噻唑和吡唑化合物展示植物保健特性。
本发明也涉及组合物,其包含如本文描述的活性化合物与适宜载体(例如农业载体)的组合,或基本上由其组成。
本发明的前述和其它目的和方面更详细地阐释如下。
″烷基″如本文所用是指饱和的烃残基,其可以是直链或支化的链或环(环烷基)并含有1至24个碳原子。在所述术语单独使用的情况下和在其用作复合术语比如卤代烷基和相似术语的一部分的情况下,该定义都适用。优选的直链和支化烷基可以含有1至8个碳原子,更优选1至4个碳,甚至更优选1至4个碳原子。代表性的烷基包括,例如甲基,乙基,异丙基,正丙基,正丁基,叔丁基,叔戊基,和2,5-二甲基己基。优选的环烷基可以含有3至12个碳原子,更优选4至10个碳,甚至更优选5至8个碳原子和最优选5或6个碳原子。优选的环烷基包括,例如环丁基,环丙基,环戊基和环己基。
″烯基″如本文所用是指直链或支化链的烃,其含有2至24个碳,更优选2至8个碳,还更优选2至6个碳原子,甚至更优选2至4个碳原子,且含有至少一个碳-碳双键。代表性的烯基包括,例如乙烯基,2-丙烯基,2-甲基-2-丙烯基,3-丁烯基,4-戊烯基,5-己烯基,2-庚烯基,2-甲基-1-庚烯基和3-癸烯基。
″炔基″如本文所用是指直链或支化链的烃基,其含有2至24个碳,更优选2至8个碳,还更优选2至6个碳原子,甚至更优选2至4个碳原子,且含有至少一个碳-碳三键。代表性的炔基包括,例如乙炔基,1-丙炔基,2-丙炔基,3-丁炔基,2-戊炔基和1-丁炔基。
代表性的烷氧基包括,例如甲氧基,乙氧基和叔丁氧基。
代表性的烷硫基包括,例如甲硫基,乙硫基,叔丁硫基和己硫基。
″芳基″是指芳族取代基,其可以是单环或者稠合的、共价连接的或连接至共用基团比如亚乙基或亚甲基部分的多环。芳族环可以各自含有杂原子,因此如本文所用芳基涵盖杂芳基。芳基部分可以任选用独立选自卤素,硝基,烷基羧基,烷氧基和苯氧基的1至4个取代基取代。芳基的代表性实例包括苯基,薁基,茚满基,茚基,萘基,四氢萘基,联苯基,二苯基甲基,2,2-二苯基-1-乙基,噻吩基,吡啶基和喹喔啉基。最优选,芳基是苯基。
″杂芳基″意指环状芳族烃,其含有3至10个环原子,所述环原子包括1至4个独立选自氮、氧和硫的杂原子。优选的杂芳基是五和六元环且含有一至三个独立选自氮、氧和硫的杂原子。杂芳基部分可以任选用1至4个独立选自卤素,硝基,烷基羧基,烷氧基和苯氧基的取代基取代。杂芳基的实例包括呋喃基,噻吩基,吡咯基,唑基,噻唑基,咪唑基,吡唑基,异唑基,异噻唑基,二唑基,三唑基,噻二唑基,吡啶基,嘧啶基,吡嗪基,吡喃基,哒嗪基,四唑基,三嗪基。
此外,术语杂芳基包括稠合的杂芳基,例如苯并咪唑基,苯并唑基,咪唑并吡啶基,苯并嗪基,苯并噻嗪基,唑并吡啶基,苯并呋喃基,喹啉基,喹唑啉基,喹喔啉基,苯并噻唑基,酞酰亚氨基,苯并呋喃基,苯并二氮杂基,吲哚基,异吲哚基,异苯并呋喃基,色烯基,呫吨基,吲嗪基,吲唑基,嘌呤基,喹嗪基,异喹啉基,酞嗪基,萘啶基和苯并[b]噻吩基。
“杂环基”,如本文所用是指饱和的或部分不饱和的环状烃,其含有3至10个环原子,所述环原子中多至4个可以是杂原子比如氮、氧和硫。杂环基的实例是环氧乙烷基,氮杂环丁烷基,四氢呋喃基,硫杂环戊基,吡咯烷基,吡咯啉基,咪唑烷基,咪唑啉基,环丁砜基,二氧杂环戊基,二氢吡喃基,四氢吡喃基,哌啶基,吡唑啉基,吡唑烷基,二烷基,吗啉基,二噻烷基,硫吗啉基,哌嗪基,氮杂基,氧氮杂基,硫氮杂基,噻唑啉基和二氮杂环庚烷基。
“酰基”包括任意易水解的酰基,并包含例如,C(O)R7,C(O)OR7,C(O)NHR7和C(O)NR7R8,其中R7和R8各自独立选自烷基,烯基,炔基,杂环基,芳基和杂芳基。酰基可以任选用一个或多个例如1、2、3或4个卤素或OR7基团取代。优选的酰基是乙酰基,苯甲酰基和苯基乙酰基。
″卤代″或″卤素″意指氟,氯,溴和碘并优选是氟或氯。
″卤代烷基″包括一卤代烷基,多卤代烷基和全卤代烷基,例如,氯甲基,2-溴乙基,2-氟乙基,2,2,2-三氟乙基,氯二氟甲基,三氯甲基,三氟甲基,五氟乙基和2-氯-3-氟戊基。
“任选经取代的”表示被一个或多个取代基,特别是1、2、3或4个取代基取代,所述取代基独立选自卤素,羟基,氰基,硝基,烷基,卤代烷基,烯基,卤代烯基,炔基,卤代炔基,杂环基,芳基,杂芳基,烷氧基,卤代烷氧基,烷硫基,卤代烷硫基,酰基,烷氧羰基和三烷基甲硅烷基。在基团可以选自许多备择基团的情况下,所选基团可以是相同或不同的。
″农业上可接受的盐″意指农业或园艺用途的成盐领域中已知和接受的阳离子的盐。优选,所述盐是可溶于水的。
式(I)化合物可以以不同的几何或旋光异构形式或以不同的互变异构体形式存在。可以存在一个或多个手性中心,在此情况中式(I)化合物可以作为纯对映体,对映体的混合物,纯非对映异构体或非对映异构体的混合物存在。分子中可以存在双键,比如C=C或C=N键,在此情况下式(I)化合物可以作为单独的异构体或异构体的混合物存在。可以存在互变异构中心。本发明涵盖全部这样的异构体和互变异构体及其所有比例的混合物以及同位素形式比如氘化的化合物。
式(I)化合物的适宜盐包括酸加成盐,例如与无机酸比如盐酸,氢溴酸,硫酸,硝酸或磷酸形成的那些,或者与有机羧酸比如草酸,酒石酸,乳酸,丁酸,甲苯酸,己酸或邻苯二甲酸,或者与磺酸比如甲磺酸,苯磺酸或甲苯磺酸形成的那些。有机羧酸的其他实例包括卤代酸,比如三氟乙酸。
N-氧化物是叔胺的氧化形式或者含氮杂芳族化合物的氧化形式。它们描述于许多书籍中,例如Angelo Albini和Silvio Pietra的“Heterocyclic N-oxides”,CRC Press,Boca Raton,Florida,1991。
在又一方面,本发明提供调节有用植物作物的植物生长的方法,其包括向所述植物,向所述植物的一个或多个部分,或向其处所或植物繁殖材料,施用如本文所定义的式(I)化合物。
本发明的优选实施方式如下文所定义同样适用于如本文所定义的发明的各个方面及其优选方面。
在本发明的优选方面中,X是S而Y是N,以提供式(Ia)化合物
在本发明的又一优选方面中,X是NR5而Y是N,以提供式(Ib)化合物
在本发明的又一优选方面中,X是N而Y是NR5,以提供式(Ic)化合物
在优选的实施方式中,R1选自氢;任选用苯基或卤代苯基取代的烷基;任选用卤素,烷基,卤代烷基,烷氧基,烷硫基,卤代烷氧基,氰基或硝基取代的芳基;和任选用卤素,烷基,卤代烷基,烷氧基,烷硫基,卤代烷氧基,氰基或硝基取代的杂芳基;或三烷基甲硅烷基。
优选地,R1选自氢;任选用苯基取代的C1-C6-烷基;任选用卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷氧基或C1-C6-卤代烷氧基取代的苯基;和任选用卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷氧基或C1-C6-卤代烷氧基取代的5-或6-元杂芳基。
更优选地,R1选自氢,甲基,乙基,正丙基,异丙基,异戊基,环己基,苄基;任选用1至3个独立选自F,Cl,Br,甲基,乙基,甲氧基,乙氧基,三氟甲基和三氟甲氧基的基团取代的苯基;和任选用1至3个独立选自F,Cl,Br,甲基,乙基,甲氧基,乙氧基,三氟甲基和三氟甲氧基的基团取代的吡啶基,呋喃基,噻吩基或嘧啶基。
还更优选地,R1选自正丙基,异丙基,环己基,苄基;任选用1或2个独立选自溴,氯,氟,甲基,甲氧基,三氟甲基和三氟甲氧基的基团取代的苯基;和2-或3-吡啶基,2-或3-呋喃基,和2-或3-噻吩基,各自任选用1或2个氯取代。
甚至更优选地,R1选自2-氯苯基,3-氯苯基,4-氯苯基,4-溴苯基,2-氟苯基,3-氟苯基,4-氟苯基,2,4-二氯苯基,2,4-二氟苯基,2-氟-4-氯苯基,2-氯-4-氟苯基,2-甲基苯基,4-甲基苯基,2,4-二甲基苯基,2-甲氧基苯基,4-甲氧基苯基,3-三氟甲基苯基,4-三氟甲基苯基,2-氯-4-甲氧基苯基,4-甲氧基三氟甲基苯基,2-甲基-4-氯苯基,2-氯-3-吡啶基,2-甲氧基-3-吡啶基,2-噻吩基,3-噻吩基和5-氯-2-噻吩基。
最优选地,R1是3-氯苯基,4-氯苯基,2-氟苯基,3-氟苯基,4-氟苯基,4-溴苯基,2,4-二氟苯基或2-噻吩基。
在优选的实施方式中,R2是任选用卤素,烷基,烯基,炔基,卤代烷基,烷氧基,烷硫基,卤代烷氧基,氰基或硝基取代的杂芳基。
优选地,R2是吡啶基或嘧啶基,各自任选用卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷氧基或C1-C6-卤代烷氧基取代。
更优选地,R2选自2-、3-或4-吡啶基和5-嘧啶基,各自任选用卤素,C1-C6-卤代烷基或C1-C6-烷氧基取代。
还更优选地,R2选自2-吡啶基,3-吡啶基,和5-嘧啶基,各自任选用甲基,氯,氟或甲氧基取代。
最优选地,R2是3-吡啶基或5-嘧啶基。
在又一优选的实施方式中,R3选自氢;任选用苯基或卤代苯基取代的烷基:任选用卤素,烷基,卤代烷基,烷氧基,烷硫基,卤代烷氧基,氰基或硝基取代的芳基;任选用卤素,烷基,卤代烷基,烷氧基,烷硫基,卤代烷氧基,氰基或硝基取代的杂芳基;和三烷基甲硅烷基。
优选地,R3选自氢;任选用苯基取代的C1-C6-烷基;任选用卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷氧基或C1-C6-卤代烷氧基取代的苯基;和任选用卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷氧基或C1-C6-卤代烷氧基取代的5-或6-元杂芳基。
更优选地,R3选自氢,甲基,乙基,正丙基,异丙基,异戊基环己基,苄基;任选用1至3个独立选自溴,氯,氟,甲基,乙基,甲氧基,乙氧基,三氟甲基和三氟甲氧基的基团取代的苯基;和吡啶基,呋喃基,噻吩基和嘧啶基,各自任选用1至3个独立选自溴,氯,氟,甲基,乙基,甲氧基,乙氧基,三氟甲基和三氟甲氧基的基团取代。
还更优选地,R3选自乙基,异丙基,异戊基,环己基;任选用1或2个独立选自溴,氯,氟,甲氧基和三氟甲基的基团取代的苯基;以及2-或3-呋喃基和2-或3-噻吩基,各自任选用1或2个氯取代。
最优选地,R3是苯基,4-溴苯基,3-氯苯基,4-氯苯基,4-氟苯基,2,4-二氯苯基,2,4-二氟苯基,2-氟-4-氯苯基或4-甲氧基苯基。
在优选的实施方式中,R4选自H,乙酰基,C(O)Et和C(O)iPr。
最优选地,R4是H。
在优选的实施方式中,R5选自氢;任选用苯基或卤代苯基取代的烷基:任选用卤素,烷基,卤代烷基,烷氧基,烷硫基,卤代烷氧基,氰基或硝基取代的芳基;任选用卤素,烷基,卤代烷基,烷氧基,烷硫基,卤代烷氧基,氰基或硝基取代的杂芳基;和三烷基甲硅烷基。
更优选地,R5选自氢;任选用苯基取代的C1-C6-烷基;和任选用卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷氧基或C1-C6-卤代烷氧基取代的苯基。
还更优选地,R5选自氢,甲基,乙基,异丙基,环丙基,苄基和苯基。
最优选地,R5是甲基或苄基。
在本发明的又一方面中,X是S而Y是N;
在本发明的一个优选方面中:X是S而Y是N;
R1选自氢;任选用苯基取代的C1-C6-烷基;任选用卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷氧基或C1-C6-卤代烷氧基取代的苯基;和任选用卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷氧基或C1-C6-卤代烷氧基取代的5-或6-元杂芳基;
R2是吡啶基或嘧啶基,各自任选用卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷氧基或C1-C6-卤代烷氧基取代;
R3选自氢;任选用苯基取代的C1-C6-烷基;任选用卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷氧基或C1-C6-卤代烷氧基取代的苯基;和任选用卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷氧基或C1-C6-卤代烷氧基取代的5-或6-元杂芳基;并且
R4选自H,乙酰基,C(O)Et和C(O)iPr。
在优选的实施方式中:
X是S而Y是N;
R1是3-氯苯基,4-氯苯基,2-氟苯基,2,4-二氟苯基或2-噻吩基;
R2是3-吡啶基或5-嘧啶基;
R3是苯基,4-氯苯基,2,4-二氯苯基,4-溴苯基或2-氟-4-氯苯基;并且
R4是H。
在本发明的又一方面中,X是NR5而Y是N。
在本发明的又一优选方面中:X是NR5而Y是N;
R1选自氢;任选用苯基取代的C1-C6-烷基;任选用卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷氧基或C1-C6-卤代烷氧基取代的苯基;和任选用卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷氧基或C1-C6-卤代烷氧基取代的5-或6-元杂芳基;
R2是吡啶基或嘧啶基,各自任选用卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷氧基或C1-C6-卤代烷氧基取代;
R3选自氢;任选用苯基取代的C1-C6-烷基;任选用卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷氧基或C1-C6-卤代烷氧基取代的苯基;和任选用卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷氧基或C1-C6-卤代烷氧基取代的5-或6-元杂芳基;
R4选自H,乙酰基,C(O)Et和C(O)iPr;并且
R5选自氢;任选用苯基取代的C1-C6-烷基;和任选用卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷氧基或C1-C6-卤代烷氧基取代的苯基。
在优选的实施方式中:X是NR5而Y是N;
R1是4-氯苯基,4-溴苯基,2-氟苯基,3-氟苯基,4-氟苯基或2,4-二氟苯基;
R2是3-吡啶基或5-嘧啶基;
R3是4-甲氧基苯基,4-氯苯基或2,4-二氟苯基;
R4是H;并且
R5是甲基或苄基。
在本发明的又一方面中,X是N而Y是NR5。
在本发明的又一优选方面中:X是N而Y是NR5;
R1选自氢;任选用苯基取代的C1-C6-烷基;任选用卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷氧基或C1-C6-卤代烷氧基取代的苯基;和任选用卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷氧基或C1-C6-卤代烷氧基取代的5-或6-元杂芳基;
R2是吡啶基或嘧啶基,各自任选用卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷氧基或C1-C6-卤代烷氧基取代;
R3选自氢;任选用苯基取代的C1-C6-烷基;任选用卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷氧基或C1-C6-卤代烷氧基取代的苯基;和任选用卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷氧基或C1-C6-卤代烷氧基取代的5-或6-元杂芳基;
R4选自H,乙酰基,C(O)Et和C(O)iPr;并且
R5选自氢;任选用苯基取代的C1-C6-烷基;和任选用卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷氧基或C1-C6-卤代烷氧基取代的苯基。
在优选的实施方式中:X是N而Y是NR5;
R1是4-氯苯基,2-氟苯基,3-氟苯基或2,4-二氟苯基;
R2是3-吡啶基;
R3是4-氯苯基或4-氟苯基;
R4是H;并且
R5是甲基。
在又一方面中,本发明提供调节有用植物作物的植物生长的方法,其包括向所述植物,向所述植物的一个或多个部分,或向其处所或植物繁殖材料,施用如本文所定义的式(I)化合物
在又一方面中,本发明提供调节有用植物作物的植物生长的方法,其包括一次或多次施用一种或多种式(I)化合物,所述式(I)化合物是单独的或者与一种或多种常规植物保护制剂辅剂结合。
在又一方面中,本发明提供调节有用植物作物的植物生长的方法,其包括向所述植物,向所述植物的一个或多个部分,或向其处所或植物繁殖材料,施用如本文所定义的式(I)化合物,其中依次进行两次或多次施用,并且其中所述两次或多次施用具有浓度或组合相同或不同或者两者都相同或不同的如本文所定义的化合物。
在本发明的优选实施方式中,有用植物作物选自禾谷类,稻,甜菜,豆科植物,油料植物,黄瓜植物,纤维植物,蔬菜,种植园作物,观赏植物,藤本植物,灌木类浆果(bushberries),蔓藤类浆果(caneberries),酸果蔓,胡椒薄荷,大黄,留兰香,甘蔗和草皮草。
在本发明的优选实施方式中,植物生长调节效果是抑制或阻滞植物生长。例如,上述植物生长调节效果能够导致植物高度降低。
在本发明的又一实施方式中,所述植物生长调节效果能够导致侧枝增加。
在特别优选的实施方式中,本发明提供农业组合物,其包含一种或多种如本文所定义的式(I)化合物和一种或多种常规植物保护辅剂。
在又一方面中,本发明涉及式(I)化合物的(R)-对映体,指定为(R)-(I),其中R1,R2,R3,R4和R5如本文所定义;及其盐。
本发明提供作为单个对映体的式(R)-(I)化合物,其具有的对映体过量(e.e.)为至少40%,例如至少50%、60%、70%或80%,优选至少90%,更优选至少95%,还更优选至少98%并且最优选至少99%。
在又一方面中,本发明涉及式(Ia)化合物的(R)-对映体,指定为(R)-(Ia),其中R1,R2,R3和R4如本文所定义;及其盐。
优选的式(R)-(Ia)化合物包括本文表I的化合物A1至A81的(R)-对映体。
本发明提供作为单个对映体的式(R)-(Ia)化合物,其具有的对映体过量(e.e.)为至少40%,例如至少50%、60%、70%或80%,优选至少90%,更优选至少95%,还更优选至少98%并且最优选至少99%。
在又一方面中,本发明涉及式(Ia)化合物的(S)-对映体,指定为(S)-(Ia),其中R1,R2,R3和R4如本文所定义;及其盐。
优选的式(S)-(Ia)化合物包括本文表I的化合物A1至A81的(S)-对映体。
本发明提供作为单个对映体的式(S)-(Ia)化合物,其具有的对映体过量(e.e.)为至少40%,例如至少50%、60%、70%或80%,优选至少90%,更优选至少95%,还更优选至少98%并且最优选至少99%。
在又一方面中,本发明涉及式(Ib)化合物的(R)-对映体,指定为(R)-(Ib),其中R1,R2,R3,R4和R5如本文所定义;及其盐。
优选的式(R)-(Ib)化合物包括本文表II的化合物B1至B91的(R)-对映体。
本发明提供作为单个对映体的式(R)-(Ib)化合物,具有的对映体过量(e.e.)为至少40%,例如至少50%、60%、70%或80%,优选至少90%,更优选至少95%,还更优选至少98%并且最优选至少99%。
在又一方面中,本发明涉及式(Ib)化合物的(S)-对映体,指定为(S)-(Ib),其中R1,R2,R3,R4和R5如本文所定义;及其盐。
优选的式(S)-(Ib)化合物包括本文表1的化合物B1至B81的(S)-对映体。
本发明提供作为单个对映体的式(S)-(Ib)化合物,其具有的对映体过量(e.e.)为至少40%,例如至少50%、60%、70%或80%,优选至少90%,更优选至少95%,还更优选至少98%并且最优选至少99%。
在又一方面中,本发明涉及式(Ic)化合物的(R)-对映体,指定为(R)-(Ic),其中R1,R2,R3R4和R5如本文所定义;及其盐。
优选的式(R)-(Ic)化合物包括本文表III的化合物C1至C87的(R)-对映体。
本发明提供作为单个对映体的式(R)-(Ic)化合物,其具有的对映体过量(e.e.)为至少40%,例如至少50%、60%、70%或80%,优选至少90%,更优选至少95%,还更优选至少98%并且最优选至少99%。
在又一方面中,本发明涉及式(Ic)化合物的(S)-对映体,指定为(S)-(Ic),其中R1,R2,R3R4和R5如本文所定义;及其盐。
优选的式(S)-(Ic)化合物包括本文表III的化合物C1至C87的(S)-对映体。
本发明提供作为单个对映体的式(S)-(Ic)化合物,其具有的对映体过量(e.e.)为至少40%,例如至少50%、60%、70%或80%,优选至少90%,更优选至少95%,还更优选至少98%并且最优选至少99%。
在又一方面中,本发明涉及农业组合物,其包含如本文所定义的式(R)-(I)化合物;或其农业化学上可接受的盐,以及农业化学上可接受的稀释剂或载体。
在又一方面中,本发明涉及农业组合物,其包含如本文所定义的式(S)-(I)化合物;或其农业化学上可接受的盐,以及农业化学上可接受的稀释剂或载体。
“植物繁殖材料”意指植物的生殖部分,其包括全部种类的种子(果实、块茎、鳞茎、谷物等),根,根茎,插条,伐条等。植物繁殖材料还可以包括植物和幼苗,其有待在萌芽之后或者自土壤出苗之后进行移植。
“处所”意指待处理植物生长于其上的大田,或播种栽培植物的种子之处,或其中种子将被置于土壤中的场所。
待保护的“有用植物作物”一般包含,例如,下述植物种类:禾谷类(小麦,大麦,黑麦,燕麦,玉米(包括饲料用玉米,爆裂种玉米和甜玉米),稻,高粱和有关作物);甜菜(糖用甜菜和饲用甜菜);豆科植物(菜豆,小扁豆,豌豆,大豆);油料植物(油菜,芥菜,向日葵);黄瓜植物(西葫芦,黄瓜,甜瓜);纤维植物(棉花,亚麻,大麻,黄麻);蔬菜(菠菜,莴苣,芦笋,卷心菜,胡萝卜,茄子,洋葱,胡椒,番茄,马铃薯,辣椒,秋葵);种植园作物(香蕉,果树,橡胶树,树木苗圃),观赏植物(花卉,灌木,阔叶树和常青树,比如针叶树);以及其它植物比如藤本植物,灌木类浆果(bushberries)(比如越桔),蔓藤类浆果(caneberries),酸果蔓,胡椒薄荷,大黄,留兰香,甘蔗和草皮草包括,例如,冷季草皮草(例如,早熟禾属(Poa L.),比如草地早熟禾(Poa pratensis L.),普通早熟禾(Poa trivialis L.),加拿大早熟禾(Poa compressa L.)和早熟禾(Poa annua L.);剪股颖属(Agrostis L.),比如匍匐翦股颖(Agrostispalustris Huds.),细弱翦股颖(Agrostis tenius Sibth.),普通翦股颖(Agrostis canina L.)和小糠草(Agrostis alba L.);羊茅属(Festuca L.),比如苇状羊茅(Festuca arundinacea Schreb.),牛尾草(Festuca elatior L.)和细叶羊茅,比如紫羊茅(Festuca rubra L.),丛生型紫羊茅(Festucarubra var.commutata Gaud.),羊茅(Festuca ovina L.)和长叶羊茅(Festuca longifolia);和黑麦草属(Lolium L.),比如多年黑麦草(Loliumperenne L.)和多花黑麦草(Lolium multiflorum Lam.))和暖季草皮草(例如,狗牙根属(Cynodon L. C.Rich),包括杂交和普通狗牙根;结缕草属(Zoysia Willd.),偏序钝叶草(Stenotaphrum secundatum(Walt.)Kuntze);和假俭草(Eremochloa ophiuroides(Munro.)Hack.))。
术语“有用植物”还包括由于常规育种方法或基因工程方法使其耐受除草剂如溴苯腈或多类除草剂(比如,例如HPPD抑制剂,ALS抑制剂,例如氟嘧磺隆,氟磺隆和三氟啶磺隆,EPSPS(5-烯醇-丙酮酰-莽草酸-3-磷酸-合成酶)抑制剂,GS(谷氨酰胺合成酶)抑制剂或PPO(原卟啉原氧化酶)抑制剂)的有用植物。已通过常规育种方法(诱变)使其耐受咪唑啉酮类如甲氧咪草烟的作物的实例是夏季油菜(Canola)。通过基因工程方法使之耐受除草剂或除草剂类的作物实例包括抗草甘膦和抗草铵膦的玉米,该品种可根据商品名Herculex和购得。
术语″有用植物″也包括这样的有用植物,其已通过使用重组DNA技术转化使其能够合成一种或多种选择性作用的毒素,所述毒素比如已知自产毒素细菌,特别是芽孢杆菌属(Bacillus)的那些。
术语″有用植物″也包括这样的有用植物,其已通过使用重组DNA技术转化使其能够合成具有选择性作用的抗病原物质,比如所谓的″发病机理-相关性蛋白″(PRPs,参见例如EP-A-0 392 225)。所述抗病原物质和能合成所述抗病原物质的转基因植物的实例已知于例如EP-A-0392 225,WO 95/33818和EP-A-0 353 191。所述转基因植物的生产方法是本领域技术人员通常已知的,并且描述于例如上述出版物中。
本发明的农业化学组合物通常包括0.1到99%重量,优选0.1到95%重量的式(I)化合物,99.9到1%重量,优选99.8到5%重量的固体或液体助剂,以及0到25%重量,优选0.1到25%重量的表面活性剂。
适宜地,本发明的农业化学组合物在病害发展之前施用。配制剂的用量和使用频率是本领域中常用的那些并将取决于这样的因素,比如植物的生长阶段和位置、时机和施用方法。有利的施用率通常是5g到2kg的活性成分(a.i.)每公顷(ha),优选10g到1kg a.i./ha,最优选20g到600g a.i./ha。当用作种子处理试剂时,适宜的施用率是10mg到1g活性成分每kg种子。
在实践中,如上文所指,包含式(I)化合物的农业化学组合物作为配制剂来施用,所述配制剂含有工业上已知或使用的各种助剂和载体。因此,它们可以配制为颗粒剂,可湿性粉剂或可溶性粉剂,乳油,可包衣糊剂,尘剂,可流动剂,溶液剂,悬浮剂或乳液剂或者控释形式比如微胶囊。这些配制剂更详细地描述于下文,并且可以包含低至约0.5%重量到高至约95%重量或更多的活性成分。最佳量将取决于配制剂,施用设备和待处理植物的性质。
浓悬浮剂是含水配制剂,其中悬浮有活性化合物的细分固体颗粒。所述配制剂包括抗沉降剂(anti-settling agents)和分散剂,并可以还包括用来增强活性的润湿剂,以及消泡剂和晶体生长抑制剂。使用时,将这些浓缩物稀释于水中,并通常作为喷雾剂施用至待处理的区域。活性成分的量可以在乳油的约0.5%至约95%的范围内。
可湿性粉剂是在水中或其它液体载体中易于分散的细分颗粒形式。所述颗粒包含保留在固体基质中的活性成分。典型的固体基质包括漂白土,高岭土,硅土和其它易于润湿的有机或无机固体。可湿性粉剂通常含有约5%至约95%的活性成分,以及少量的润湿剂,分散剂或乳化剂。
乳油是在水中或其它液体中可分散的匀质液体组合物并可以完全由活性化合物与液体或固体乳化剂组成,或者还可以含有液体载体比如二甲苯,重芳族的石脑油,异佛尔酮和其它非挥发性有机溶剂。在使用中,将上述乳油分散在水或其它液体中并通常作为喷雾施用至待处理区域。活性成分的量可以在乳油的约0.5%至约95%的范围内。
颗粒剂配制剂包括挤出物和相对粗的颗粒,并通常不加稀释地施用至需要处理的区域。颗粒剂配制剂的典型载体包括细砂,漂白土,凹凸棒石粘土,斑脱粘土,蒙脱石粘土,蛭石,珍珠岩,碳酸钙,砖,浮石,叶蜡石,高岭土,白云石,灰泥,木屑,玉米芯粉,磨碎的花生壳,糖类,氯化钠,硫酸钠,硅酸钠,硼酸钠,氧化镁,云母,氧化铁,氧化锌,氧化钛,氧化锑,冰晶石,石膏,硅藻土,硫酸钙以及吸收活性化合物或能用其包覆的其它有机或无机材料。颗粒状配制剂通常含有约5%至约25%的活性成分,其可以包含表面活性剂如重芳族石脑油,煤油和其它石油馏分,或植物油;和/或粘合剂如糊精,胶水或合成树脂。
粉尘剂是活性成分与细分固体的自由流动性混合物,所述细分固体是比如滑石,粘土,面粉和其它充当分散剂和载体的有机和无机固体。
微囊一般是包封在惰性多孔壳中的活性成分小滴或颗粒,所述惰性多孔壳使得所包封物质以受控速率释放至环境中。经包囊小滴的直径典型地为约1至50微米。被包封的液体典型地构成胶囊重量的约50至95%,并且除活性化合物以外还可以包含溶剂。包囊粒剂通常是多孔颗粒,其具有密封所述颗粒孔口的多孔膜,由此将活性成分以液体形式保留在颗粒孔中。颗粒的直径通常是1毫米到1厘米,优选1到2毫米。颗粒剂通过挤出,团聚或喷射造粒形成或是天然形成。这种材料的实例为蛭石,烧结粘土,高岭土,凹凸棒石粘土,锯屑和颗粒状碳。壳或膜材料包括天然或合成橡胶,纤维质材料,苯乙烯-丁二烯共聚物,聚丙烯腈,聚丙烯酸类,聚酯,聚酰胺,聚脲,聚氨酯和淀粉黄原酸酯。
用于农业化学应用的其它有用配制剂包括活性成分在其可以希望浓度完全溶解的溶剂中的简单溶液,所述溶剂是比如丙酮,烷基化萘,二甲苯和其它有机溶剂。还可以使用加压喷雾器,其中由于低沸点分散剂溶剂载体的汽化导致活性成分以细分形式分散。
用于将本发明组合物配制为上述配制剂类型的适宜农业助剂和载体是本领域技术人员熟知的。不同类别的适宜实例见于下文。
可以采用的液体载体包括水,甲苯,二甲苯,石脑油,植物油,丙酮,甲乙酮,环己酮,乙酸酐,乙腈,苯乙酮,乙酸戊酯,2-丁酮,氯苯,环己烷,环己醇,乙酸烷基酯,二丙酮醇,1,2-二氯丙烷,二乙醇胺,对-二乙基苯,二乙二醇,二乙二醇松香酸酯,二乙二醇丁醚,二乙二醇乙醚,二乙二醇甲醚,N,N-二甲基甲酰胺,二甲亚砜,1,4-二烷,二丙二醇,二丙二醇甲醚,二丙二醇二苯甲酸酯,diproxitol,烷基吡咯烷酮,乙酸乙酯,2-乙基己醇,碳酸亚乙酯,1,1,1-三氯乙烷,2-庚酮,α蒎烯,d-苧烯,乙二醇,乙二醇丁醚,乙二醇甲醚,γ-丁内酯,甘油,甘油二乙酸酯,甘油单乙酸酯,甘油三乙酸酯,十六烷,己二醇,乙酸异戊酯,乙酸异冰片酯,异辛烷,异佛尔酮,异丙基苯,肉豆蔻酸异丙酯,乳酸,月桂胺,异亚丙基丙酮,甲氧基-丙醇,甲基异戊基酮,甲基异丁基酮,月桂酸甲酯,辛酸甲酯,油酸甲酯,二氯甲烷,间二甲苯,正己烷,正辛胺,十八烷酸,乙酸辛胺,油酸,油胺,邻二甲苯,苯酚,聚乙二醇(PEG400),丙酸,丙二醇,丙二醇单甲醚,对二甲苯,甲苯,磷酸三乙酯,三甘醇,二甲苯磺酸,石蜡,矿物油,三氯乙烯,全氯乙烯,乙酸乙酯,乙酸戊酯,乙酸丁酯,甲醇,乙醇,异丙醇,以及较高分子量的醇如戊醇,四氢糠醇,己醇,辛醇等,乙二醇,丙二醇,甘油,N-甲基-2-吡咯烷酮等。水通常是用于稀释浓缩物的所选载体。
适宜的固体载体包括滑石,二氧化钛,叶蜡石粘土,二氧化硅,凹凸棒石粘土,硅藻土(kieselguhr),白垩,硅藻土(diatomaxeous earth),石灰,碳酸钙,膨润土,漂白土,棉籽壳,小麦面粉,大豆面粉,浮石,木屑,胡桃壳粉,木质素等。
在所述的液体和固体组合物中,特别是设计为在施用前用载体稀释的那些,有利地采用宽范围的表面活性剂。在使用时,这些试剂通常占配制剂重量的0.1%至15%。它们的特性可以是阴离子、阳离子、非离子或聚合物,并且可以用作乳化剂、润湿剂、助悬剂或者用于其他目的。典型的表面活性剂包括烷基硫酸酯盐,如月桂基硫酸酯二乙醇铵盐;烷基芳基磺酸盐,如十二烷基苯磺酸钙;烷基酚-环氧烷烃加成产物,如壬酚-C.sub.18乙氧基化物;醇-环氧烷烃加成产物,如十三烷基醇-C.sub.16乙氧基化物;皂,如硬脂酸钠;烷基萘磺酸盐,如二丁基萘磺酸钠;磺基琥珀酸二烷基酯盐,如二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠;山梨糖醇酯,如山梨糖醇油酸酯;季胺,如月桂基三甲基氯化铵;脂肪酸聚乙二醇酯,如聚乙二醇硬脂酸酯;环氧乙烷与环氧丙烷嵌段共聚物;以及单烷基和二烷基磷酸酯盐。
通常用于农业组合物的其它助剂包括结晶抑制剂,粘度调节剂,助悬剂,喷雾滴调节剂,色素,抗氧化剂,起泡剂,消泡剂,遮光剂,增容剂,止泡剂,螯合剂,中和剂和缓冲剂,腐蚀抑制剂,染料,增香剂,展布剂,助渗剂,微量营养素,软化剂,润滑剂,粘着剂等。
此外,其它杀生物活性成分或组合物可以与式(I)化合物相组合,并且用于本发明方法中,而且与式(I)化合物同时或按顺序施用。在同时施用的情况下,这些其它活性成分可以与式(I)化合物一起配制或者在例如喷雾槽中混合。这些其它杀生物活性成分可以是杀真菌剂,除草剂,杀昆虫剂,杀细菌剂,杀螨剂,杀线虫剂和/或植物生长调节剂。
相应地,本发明提供组合物在本发明方法中的用途,所述组合物包含如本文所定义的式(I)化合物,和(i)杀真菌剂,(ii)除草剂,(iii)杀昆虫剂,(iv)杀菌剂,(v)杀螨剂,(vi)杀线虫剂和/或(vii)植物生长调节剂。
在一个方面中,本发明提供组合物在本发明方法中的用途,所述组合物包含如本文所定义的式(Ia)化合物,或表I的化合物A1至A81,和(i)杀真菌剂,(ii)除草剂,(iii)杀昆虫剂,(iv)杀菌剂,(v)杀螨剂,(vi)杀线虫剂和/或(vii)植物生长调节剂。
在一种实施方式中,本发明提供组合物在本发明方法中的用途,所述组合物包含式(Ia)化合物,其是式(R)-(Ia)的(R)-对映体,或表I的化合物A1至A81的(R)-对映体,和(i)杀真菌剂,(ii)除草剂,(iii)杀昆虫剂,(iv)杀菌剂,(v)杀螨剂,(vi)杀线虫剂和/或(vii)植物生长调节剂。
在又一实施方式中,本发明提供组合物在本发明方法中的用途,所述组合物包含式(Ia)化合物,其是式(S)-(Ia)的(S)-对映体,或表I的化合物A1至A81的(S)-对映体,和(i)杀真菌剂,(ii)除草剂,(iii)杀昆虫剂,(iv)杀菌剂,(v)杀螨剂,(vi)杀线虫剂和/或(vii)植物生长调节剂。
在一个方面中,本发明提供组合物在本发明方法中的用途,所述组合物包含如本文所定义的式(Ib)化合物,或表II的化合物B1至B91,和(i)杀真菌剂,(ii)除草剂,(iii)杀昆虫剂,(iv)杀菌剂,(v)杀螨剂,(vi)杀线虫剂和/或(vii)植物生长调节剂。
在一种实施方式中,本发明提供组合物在本发明方法中的用途,所述组合物包含式(Ib)化合物,其是式(R)-(Ib)的(R)-对映体,或表II的化合物B1至B91的(R)-对映体,和(i)杀真菌剂,(ii)除草剂,(iii)杀昆虫剂,(iv)杀菌剂,(v)杀螨剂,(vi)杀线虫剂和/或(vii)植物生长调节剂。
在又一实施方式中,本发明提供组合物在本发明方法中的用途,所述组合物包含式(Ib)化合物,其是式(S)-(Ib)的(S)-对映体,或表II的化合物B1至B91的(S)-对映体,和(i)杀真菌剂,(ii)除草剂,(iii)杀昆虫剂,(iv)杀菌剂,(v)杀螨剂,(vi)杀线虫剂和/或(vii)植物生长调节剂。
在一个方面中,本发明提供组合物在本发明方法中的用途,所述组合物包含如本文所定义的式(Ic)化合物,或表III的化合物C1至C87,和(i)杀真菌剂,(ii)除草剂,(iii)杀昆虫剂,(iv)杀菌剂,(v)杀螨剂,(vi)杀线虫剂和/或(vii)植物生长调节剂。
在一种实施方式中,本发明提供组合物在本发明方法中的用途,所述组合物包含式(Ic)化合物,其是式(R)-(Ic)的(R)-对映体,或表III的化合物C1至C87的(R)-对映体,和(i)杀真菌剂,(ii)除草剂,(iii)杀昆虫剂,(iv)杀菌剂,(v)杀螨剂,(vi)杀线虫剂和/或(vii)植物生长调节剂。
在又一实施方式中,本发明提供组合物在本发明方法中的用途,所述组合物包含式(Ic)化合物,其是式(S)-(Ic)的(S)-对映体,或表III的化合物C1至C87的(S)-对映体,和(i)杀真菌剂,(ii)除草剂,(iii)杀昆虫剂,(iv)杀菌剂,(v)杀螨剂,(vi)杀线虫剂和/或(vii)植物生长调节剂。
另外,本发明化合物还可以与一种或多种系统获得性抗性诱导剂(“SAR”诱导剂)一起施用。SAR诱导剂是已知的并描述于例如US专利号6,919,298,其包括例如水杨酸类和商业SAR诱导剂活化酯。
尤其是,本发明涵盖的组合物包括,例如包含下述的组合物:式(I)化合物和活化酸(acibenzolar)(CGA245704),式(I)化合物和环丙嘧啶醇,式(I)化合物和棉铃威,式(I)化合物和aldimorph,式(I)化合物和吲唑磺菌胺(amisulbrom),式(I)化合物和敌菌灵,式(I)化合物和氧环唑,式(I)化合物和嘧菌酯,式(I)化合物和苯霜灵,式(I)化合物和苯噻菌胺(benthiavalicarb),式(I)化合物和苯菌灵,式(I)化合物和biloxazol,式(I)化合物和联苯三唑醇,式(I)化合物和联苯唑酰胺(bixafen),式(I)化合物和灭瘟素,式(I)化合物和啶酰菌胺,式(I)化合物和糠菌唑,式(I)化合物和乙嘧酚磺酸酯,式(I)化合物和敌菌丹,式(I)化合物和克菌丹,式(I)化合物和多菌灵,式(I)化合物和多菌灵盐酸盐,式(I)化合物和萎锈灵,式(I)化合物和环丙酰菌胺,式(I)化合物和香芹酮,式(I)化合物和CGA41396,式(I)化合物和CGA41397,式(I)化合物和灭螨猛,式(I)化合物和氯苯甲醚,式(I)化合物和百菌清,式(I)化合物和乙菌利(chlorozolinate),式(I)化合物和clozylacon,式(I)化合物和含铜化合物比如王铜、羟基喹啉酸铜、硫酸铜、妥尔铜和波尔多液,式(I)化合物和环氟苄酰胺,式(I)化合物和霜脲氰,式(I)化合物和环丙唑醇,式(I)化合物和嘧菌环胺,式(I)化合物和咪菌威,式(I)化合物和二-2-吡啶基二硫醚1,1’-二氧化物,式(I)化合物和苯氟磺胺,式(I)化合物和哒菌酮,式(I)化合物和菌核利,式(I)化合物和二氯萘醌,式(I)化合物和氯硝胺,式(I)化合物和双氯氰菌胺,式(I)化合物和乙霉威,式(I)化合物和苯醚甲环唑,式(I)化合物和野燕枯,式(I)化合物和氟嘧菌胺,式(I)化合物和O,O-二-异丙基-S-苄基硫代磷酸酯,式(I)化合物和dimefluazole,式(I)化合物和dimetconazole,式(I)化合物和烯酰吗啉,式(I)化合物和二甲嘧酚,式(I)化合物和二甲苯氧菌胺,式(I)化合物和烯唑醇,式(I)化合物和二硝基巴豆酸酯,式(I)化合物和二氰蒽醌,式(I)化合物和十二烷基二甲基氯化铵,式(I)化合物和十二环吗啉,式(I)化合物和多果定(dodine),式(I)化合物和多果定(doguadine),式(I)化合物和敌瘟磷,式(I)化合物和烯肟菌酯(enestrobin),式(I)化合物和氟环唑,式(I)化合物和噻唑菌胺,式(I)化合物和乙嘧酚,式(I)化合物和土菌灵,式(I)化合物和唑菌酮,式(I)化合物和咪唑菌酮(RPA407213),式(I)化合物和氯苯嘧啶醇,式(I)化合物和腈苯唑,式(I)化合物和甲呋酰胺,式(I)化合物和环酰菌胺(KBR2738),式(I)化合物和稻瘟酰胺,式(I)化合物和拌种咯,式(I)化合物和苯锈啶,式(I)化合物和丁苯吗啉,式(I)化合物和三苯基乙酸锡,式(I)化合物和三苯基氢氧化锡,式(I)化合物和福美铁,式(I)化合物和嘧菌腙,式(I)化合物和氟啶胺,式(I)化合物和氟吡菌胺,式(I)化合物和咯菌腈,式(I)化合物和氟嘧菌酯,式(I)化合物和氟酰菌胺,式(I)化合物和SYP-LI90(氟吗啉),式(I)化合物和氟吡菌酰胺,式(I)化合物和氟氯菌核利,式(I)化合物和氟喹唑,式(I)化合物和氟硅唑,式(I)化合物和磺菌胺,式(I)化合物和氟酰胺,式(I)化合物和粉唑醇,式(I)化合物和灭菌丹,式(I)化合物和三乙膦酸铝,式(I)化合物和麦穗宁,式(I)化合物和呋霜灵,式(I)化合物和呋吡菌胺,式(I)化合物和双胍辛,式(I)化合物和己唑醇,式(I)化合物和羟基异唑,式(I)化合物和霉灵(hymexazole),式(I)化合物和IKF-916(氰霜唑),式(I)化合物和抑霉唑,式(I)化合物和亚胺唑,式(I)化合物和双胍辛胺,式(I)化合物和双胍辛胺乙酸盐,式(I)化合物和种菌唑,式(I)化合物和异稻瘟净,式(I)化合物和异菌脲,式(I)化合物和缬霉威(SZX0722),式(I)化合物和丁基氨基甲酸异丙基酯(isopropanyl butyl carbamate),式(I)化合物和稻瘟灵,式(I)化合物和春雷霉素,式(I)化合物和醚菌酯,式(I)化合物和LY186054,式(I)化合物和LY211795,式(I)化合物和LY248908,式(I)化合物和代森锰,式(I)化合物和代森锰铜,式(I)化合物和代森锰锌,式(I)化合物和双炔酰菌胺,式(I)化合物和精甲霜灵,式(I)化合物和嘧菌胺,式(I)化合物和灭锈胺,式(I)化合物和甲霜灵,式(I)化合物和叶菌唑,式(I)化合物和磺菌威,式(I)化合物和代森联,式(I)化合物和代森联-锌,式(I)化合物和苯氧菌胺,式(I)化合物和苯菌酮(metrafenone),式(I)化合物和腈菌唑,式(I)化合物和甲菌利,式(I)化合物和甲胂酸铁铵(neoasozin),式(I)化合物和二甲基二硫代氨基甲酸镍,式(I)化合物和酞菌酯,式(I)化合物和氟苯嘧啶醇,式(I)化合物和呋酰胺,式(I)化合物和有机汞化合物,式(I)化合物和肟醚菌胺,式(I)化合物和霜灵,式(I)化合物和环氧嘧磺隆,式(I)化合物和喹啉铜,式(I)化合物和喹菌酮,式(I)化合物和咪唑(oxpoconazole),式(I)化合物和氧化萎锈灵,式(I)化合物和稻瘟酯,式(I)化合物和戊菌唑,式(I)化合物和戊菌隆,式(I)化合物和吡噻菌胺(penthiopyrad),式(I)化合物和叶枯净(phenazin oxide),式(I)化合物和氯瘟磷,式(I)化合物和含磷的酸类(phosphorus acids),式(I)化合物和四氯苯酞,式(I)化合物和啶氧菌酯(ZA1963),式(I)化合物和多抗霉素D,式(I)化合物和代森联(polyram),式(I)化合物和烯丙苯噻唑,式(I)化合物和咪鲜胺,式(I)化合物和腐霉利,式(I)化合物和霜霉威,式(I)化合物和丙环唑,式(I)化合物和丙森锌,式(I)化合物和丙酸,式(I)化合物和丙氧喹啉,式(I)化合物和丙硫菌唑,式(I)化合物和吡唑醚菌酯,式(I)化合物和吡菌磷,式(I)化合物和吡菌苯威(pyribencarb),式(I)化合物和啶斑肟,式(I)化合物和嘧霉胺,式(I)化合物和咯喹酮,式(I)化合物和氯吡呋醚,式(I)化合物和硝吡咯菌素,式(I)化合物和季铵化合物,式(I)化合物和喹甲硫酯(quinomethionate),式(I)化合物和苯氧喹啉(quinoxyfen),式(I)化合物和五氯硝基苯,式(I)化合物和硅噻菌胺,式(I)化合物和硅氟唑,式(I)化合物和sipconazole(F-155),式(I)化合物和五氯酚钠,式(I)化合物和螺环菌胺,式(I)化合物和链霉素,式(I)化合物和硫,式(I)化合物和戊唑醇,式(I)化合物和叶枯酞,式(I)化合物和四氯硝基苯,式(I)化合物和四氟醚唑,式(I)化合物和噻菌灵,式(I)化合物和噻呋酰胺,式(I)化合物和2-(氰硫基甲硫基)苯并噻唑,式(I)化合物和甲基硫菌灵,式(I)化合物和福美双,式(I)化合物和噻唑菌酰胺,式(I)化合物和timibenconazole,式(I)化合物和甲基立枯磷,式(I)化合物和甲苯氟磺胺,式(I)化合物和三唑酮,式(I)化合物和三唑醇,式(I)化合物和叶锈特,式(I)化合物和咪唑嗪,式(I)化合物和三环唑,式(I)化合物和十三吗啉,式(I)化合物和肟菌酯(CGA279202),式(I)化合物和嗪氨灵,式(I)化合物和氟菌唑,式(I)化合物和灭菌唑,式(I)化合物和有效霉素A,式(I)化合物和vapam,式(I)化合物和缬氨菌酯(valiphenal)式(I)化合物和乙烯菌核利,式(I)化合物和代森锌,式(I)化合物和福美锌,式(I)化合物和苯酰菌胺,式(I)化合物和3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异唑烷-3-基]吡啶,式(I)化合物和5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶和式(I)化合物和N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基-苯磺酰胺。
植物生长调节剂(PGRs)影响植物的生长和分化。
更具体地,各种植物生长调节剂(PGRs)可以,例如降低植物高度,刺激种子萌芽,引起开花,加深叶片着色,改变植物生长速率和改变结实的时机和效率。
此外植物生长调节剂(PGRs)可以展示显著的生长调节特性,其能够引起栽培植物或收获作物的产量增加。
此外,植物生长调节剂(PGRs)可以具有取决于浓度的生长抑制作用。单子叶植物和双子叶植物的生长均可以得到抑制。抑制许多栽培植物的植物性生长使得可以在作物区域散播更多的植物,从而每单位面积可以获得更高产量。某些情况下抑制单子叶植物的植物性生长是希望和有利的,所述单子叶植物是例如栽培植物比如禾谷类。上述生长抑制具有经济价值。
植物生长调节剂(PGRs)用于抑制禾谷类的高度生长的用途也是重要的,原因是缩短茎杆减少或完全消除在收获之前倒伏的风险。
此外,植物生长调节剂(PGRs)能够引起禾谷类作物的茎杆强化而这同样抵抗倒伏。
此外,本发明还涉及组合物,其包含改善植物的本发明异噻唑和吡唑衍生物,该改善过程一般地并且在后文中称为“植物保健”。
例如,可以提及的有利特性是改善的作物特征,包括:出苗,作物产量,蛋白质含量,增加的活力,更快的/延缓的成熟,增加的种子出苗速度,改善的营养素利用效率,改善的氮利用效率,改善的用水效率,改善的油含量和/或品质,改善的可消化性,更快的/更均匀的熟化,改善的风味,改善的淀粉含量,更发达的根系(改善的根系生长),改善的逆境忍耐(例如对干旱、炎热、盐分、光照、UV、水分、寒冷),减少的乙烯(减少的产生和/或接受的抑制),分蘖增加,植物高度增加,更大的叶片,更少的死亡基生叶,更强壮的分蘖,更绿叶色,色素含量,光合活性,更少的输入需求(比如肥料或水),更少的种子需求,更多产的分蘖,更早的开花,谷物早熟,更少的植物倾倒(倒伏),增加的茎枝生长,增强的植株活力,增加的植株密度以及早期和更佳的发芽。
特别地得自经处理种子的有利特性是例如经改善的萌芽和田间成苗,更佳的活力,更均匀的田间成苗。
特别地得自叶面和/或沟内施用的有利特性,是例如经改善的植物生长和植物发育,更佳的生长,更多分蘖,更绿的叶片,更大的叶片,更多的生物质,更佳的根部,经改善的植物逆境耐性,更多的谷物产量,更多的收获生物质,经改善的收获品质(脂肪酸,代谢产物,油等的含量),更易营销的产品(例如经改善的大小),经改善的工序(例如更长的贮藏期限,对化合物的更佳提取),经改善的种子品质(在随后的季节播种用于种子生产);或者本领域技术人员熟悉的任何其他优势。
因此,本发明目的是提供解决前文所描述问题的方法。
本发明涉及植物保护活性成分,其是根据本发明的式(I)异噻唑和吡唑化合物,尤其是上述说明书描述为优选的各异噻唑和吡唑化合物,和具有增加效力的混合物,并且涉及通过将所述化合物和混合物施用至植物或其处所来改善植物健康的方法。
式(I)化合物的作用超出已知的杀真菌作用。根据本发明的式(I)异噻唑和吡唑化合物,尤其是上述说明书中描述为优选化合物的各异噻唑和吡唑化合物,展示植物保健。
制备式(I)a化合物
制备异噻唑的方法综述于Science of Synthesis(2002),11,507-572。
3-取代的异噻唑可以通过1,3-偶极环加成来制备,如SyntheticCommunications,35(6),807,2005或ARKIVOC(3),121,2002中的描述。
式V化合物按照实施例中的描述转化为最终产物。
制备式Ia化合物的其它有用中间体见于下述期刊:
Chemistry Letters;1984,1691-92:
Journal of Heterocyclic Chemistry;1989,1575:
Pd-催化的交联反应可以用来将3,5-二卤代-异噻唑-4-腈XII转化为最终的式(I)a化合物。上述转化的详细实验可参见Perk I,2006,3681:
制备式(I)b和Ic的化合物
N-取代的吡唑XVII可以通过将1,3-二酮(XVI)与肼或肼衍生物反应容易地制备为两种异构体的混合物(Advances in HeterocyclicChemistry;1966,6,347):
另选地,1,3-二酮可以直接制备自酮(XVIII)和酰氯(XIX),然后通过加入肼或肼衍生物将其原位转化为吡唑(Organic Letters 2006,8,13,2675):
其中A和B是在芳环任意位置的任意取代基。
在C4处溴化中间体XVII可以用Journal of HeterocyclicChemistry 2006,43,1669中描述的条件来进行:
在4位金属化中间体XX,随后用醛捕获,将产生式XXI化合物(Archiv der Pharmazie 1987,320,12,1267):
另选地,XVII上的Vilsmeier-Haack甲酰化将直接提供4-甲酰基衍生物XXII(Journal of Medicinal Chemistry;2003,46,1144):
中间体XXII可以进一步与格氏试剂或锂化物质反应,提供最终化合物XXI:
制备式Ib或Ic化合物的其它有用中间体参见下述期刊和专利申请:
Chemische Berichte,1968,101,536:
其中R是任选经取代的烷基。
Tetrahedron 2004,60,901:
PCT公开号WO 2006/092510:
其中PG是保护基。
Synlett 2004,5,795和其中所引参考文献:
其中R是CF3SO2或C4F4SO2,而Ar1和Ar2是任选经取代的芳基。
关于吡唑合成的综述可以参见Advances in HeterocyclicChemistry 1990,48,223-99。
本发明化合物的实例包括下述那些。
更具体地,用于本发明中的化合物示于下述表I(式(I)a化合物),表II(式(I)b化合物)和表III(式(I)c化合物):
表I
化合物A1至A81全部含有一个不对称碳原子,其是连接至OR4和R2取代基的碳原子。
表II
化合物B1至B91全部含有一个不对称碳原子,其是连接至OR4和R2取代基的碳原子。
表III
化合物C1至C87全部含有一个不对称碳原子,其是连接至OR4和R2取代基的碳原子。
在上述各表中,为R1-R5提供的各缩写含义如下:
式(I)异噻唑和吡唑能够以不同的互变异构体形式获得。
本发明现通过下述实施例方式进行描述。
实施例
实施例1:制备[3-(4-氯-苯基)-5-苯基-异噻唑-4-基]-吡啶-3-基-甲醇(化合物A1;参见表I):
向1(778mg)的10ml甲苯悬浮液加入0.85ml氯羰基硫基氯,在100℃将混合物加热2小时。观察到气体放出,获得透明溶液。TLC显示完全转化。浓缩反应混合物,将固体残余物与戊烷研磨,过滤,干燥。收率:886mg(82%)的3,是白色结晶固体。
步骤b:3-(4-氯-苯基)-异噻唑-4,5-二羧酸二甲基酯(5)
向3(1.068g)的10ml的α,α,α-三氟甲苯溶液加入2.0ml乙炔二羧酸二甲基酯,在170℃将混合物在微波中加热1小时。GCMS显示完全转化为产品5。
浓缩反应混合物,油状残余物(含有过量4)通过快速柱色谱法(20%EtOAc/庚烷)纯化。合并含有产品的级分,浓缩。仍然存在反应物4。通过加入戊烷并用移液管移取溶剂将其成功除去。该过程重复四次。获得化合物5,是白色固体,熔点:106.5至107.5℃。
步骤c:3-(4-氯-苯基)-异噻唑-4,5-二羧酸(6)
将4.4g的5和2.8g的NaOH的20ml水溶液保持在回流下2.5小时。冷却反应混合物,用水稀释(150ml),用浓HCl(aq)酸化。形成沉淀。水层用EtOAc(2x 200ml;沉淀缓慢溶解)萃取。经合并的有机层用盐水洗涤,干燥(Na2SO4)。浓缩提供3.9克的6,是白色固体。
步骤d:3-(4-氯-苯基)-异噻唑-4-羧酸(7)
将6(3.9g)的40ml的1,2-二氯苯悬浮液保持在回流下20分钟(观察到气体形成)。冷却反应混合物(产品沉淀),用戊烷(50ml)稀释,过滤。乳白色固体用戊烷(5x)洗涤,干燥。该产品仍具有1,2-二氯苯污染。将粗制产品悬浮于水(80ml),加入20ml 1N NaOH,获得透明溶液。水层用醚(2x100ml)萃取。透明水层用浓HCl酸化,直至pH为2至3(产品沉淀)。产品用EtOAc(2x100ml)萃取。经合并的有机层用盐水洗涤,干燥(Na2SO4),浓缩。收率:3.1g的7,是米白色固体(熔点:179.5-180.5℃)。
步骤e:3-(4-氯-苯基)-异噻唑-4-羧酸叔丁基酯(8)
向7(3.35g),DMAP(1.7g)和tBuOH(5.2g)在CH2Cl2(50ml)中的混合物加入3.2g的EDCI,将透明溶液搅拌经过周末。加入额外的CH2Cl2(100ml),混合物用1N HCl(2x150ml)、饱和NaHCO3(150ml)、盐水(150ml)洗涤,干燥,浓缩。这提供3.75g的8,是淡黄色油状物。
步骤f:5-溴-3-(4-氯-苯基)-异噻唑-4-羧酸叔丁基酯(9)
在N2下,将8(3.50g)的THF(60ml)溶液冷却至-78℃,随后滴加BuLi(8.0ml,1.6M己烷溶液)。在完成加入之后,在-78℃继续搅拌15分钟。然后,滴加溴(1.2ml),在-78℃继续搅拌15分钟,此后除去冷却浴。让混合物温热至室温。TLC显示成为稍快移动斑点(Hep/EA,9/1)的良好转化。加入1N HCl(50ml),在真空中除去THF。加入含有一些硫代硫酸钠的水(100ml),产品用EtOAc(150ml)萃取。有机层用饱和NaHCO3、盐水洗涤,干燥,浓缩。橙色/红色油状残余物通过快速柱色谱法(~50g二氧化硅,5%二异丙基醚/庚烷)纯化,产生3.1g的9,是淡黄色油状物。
步骤g:3-(4-氯-苯基)-5-苯基-异噻唑-4-羧酸叔丁基酯(11)
将原料9(1.12g)溶于DME(12ml),向其加入439mg的10,水(5ml)和954mg的Na2CO3。用氩将混合物脱气5分钟。加入Pd(dppf)Cl2(121mg),将管密封,在100℃将反应混合物在微波中加热15分钟。TLC(Hep/EtOAc,80/20)显示成为较慢移动斑点的良好转化。反应混合物用EtOAc稀释,用水和盐水洗涤。干燥有机层,浓缩。残余物通过快速柱色谱法纯化,用5%二异丙基醚/庚烷作洗脱液。获得异噻唑11,收率良好,是白色结晶固体。
步骤h:3-(4-氯-苯基)-5-苯基-异噻唑-4-羧酸(12)
向11(2.35g)的CH2Cl2(25ml)溶液加入25ml的TFA,在室温下搅拌混合物24小时。然后浓缩混合物,将残余物溶于乙醚(250ml)。加入水(225ml),随后加入1N NaOH(25ml)。在洗涤和分离之后,碱性水层再次用醚萃取。水层用浓HCl酸化,沉淀的产品用乙醚(2x 150ml)萃取。经合并的有机层用盐水洗涤,干燥,浓缩。获得1.85g的12,是乳白色固体。
步骤i:3-(4-氯苯基)-5-苯基异噻唑-4-羧酸甲氧基甲基酰胺(14)
向12(700mg)的CH2Cl2(10ml)悬浮液加入草酰氯(0.76ml),随后加入一滴DMF。发生剧烈反应。在搅拌数分钟之后,获得透明溶液,将其搅拌过夜。浓缩反应混合物,用甲苯(2x)反萃取。将黄色固体溶于CH2Cl2(10ml),加入O,N-二甲基-盐酸羟胺(432mg),随后加入1.5ml的Et3N。在搅拌1小时之后,浓缩混合物。将固体残余物在EtOAc与1N HCl间分配。在洗涤之后,分层,有机层用1N HCl、饱和NaHCO3、盐水再次洗涤,干燥,浓缩。残余物通过快速柱色谱法(20% EtOAc/庚烷)纯化。获得的667mg的14,是白色结晶固体,熔点为119-120℃。
步骤k:3-(4-氯-苯基)-5-苯基-异噻唑-4-甲醛(15)
在N2下,将14(359mg)的4ml的THF溶液冷却至-78℃,向其加入1.5ml的DIBALH(1M己烷溶液)。在-78℃搅拌30分钟之后,仅观察到原料。将iPrOH/CO2浴替换为冰浴,在0℃继续搅拌2小时。TLC显示完全转化。将混合物重新冷却至-78℃,将反应混合物用1NHCl(5ml)淬灭。除去冷却浴,反应混合物用1N HCl(50ml)和EtOAc(50ml)稀释。分层,有机层用1N HCl(50ml)再次洗涤。有机层用盐水洗涤,干燥,浓缩。获得286mg的15,是白色固体,熔点:148-149℃。
步骤l:[3-(4-氯-苯基)-5-苯基-异噻唑-4-基]-吡啶-3-基-甲醇(16)
在N2下,将3-溴吡啶(103mg)的2.5ml乙醚溶液冷却至-78℃,向其滴加BuLi溶液(0.375ml,1.6M,hex中)。在搅拌15分钟之后,滴加15(150mg)的THF溶液。在-78℃继续搅拌20分钟,红色反应混合物用水(5ml)淬灭,除去冷却浴。加入水(25ml)和EtOAc(30ml)。在洗涤之后,分层,有机层用盐水洗涤,干燥,浓缩,提供橙色沫状物(200mg)。将此物质通过快速柱色谱法(2% MeOH/CH2Cl2)纯化。获得希望的化合物16,是白色沫状物,其在LCMS中显示期望质量(M+1:379,而其同位素峰为380;381和382)。
实施例2:制备[3-(4-氯-苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-基]-吡啶-3-基-甲醇(化合物B87;参见表II):
步骤a:3-(4-氯-苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1-甲基-1H-吡唑(19)和5-(4-氯-苯基)-3-(2,4-二氟苯基)-1-甲基-1H-吡唑(20)的混合物
将4-氯苯乙酮(4g)溶于甲苯(50ml),在氮下将溶液冷却至0℃。在搅拌下,将二(三甲基甲硅烷基)氨基锂溶液(27.2ml,1M,THF中)经由注射器快速加入,让形成的阴离子搅拌大约10分钟,随后一批加入2,4-二氟苯甲酰氯(2.28g)。将反应混合物移出冰浴,让其静置5分钟。加入乙酸(20ml),随后加入EtOH(100ml)和THF(50ml),最终加入甲基肼(20.4g)。将所得溶液加至NaOH 1M溶液,用EtOAc萃取两次。经合并的有机层用盐水洗涤,干燥,浓缩,提供粗制物质,将其通过快速柱色谱法(30% EtOAc/环己烷)纯化。这提供(19)和(20)的不可分混合物,比率为1∶1,是淡黄色油状物(3.3g)。
步骤b:制备3-(4-氯-苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醛(23)和5-(4-氯-苯基)-3-(2,4-二氟苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醛(24)
将上述混合物(2g)溶于DMF(3.1ml),加入五氯化磷(2g)。在70℃搅拌反应过夜。将反应冷却至室温,用水稀释,用饱和Na2CO3溶液中和。水层用DCM(3x 50ml)萃取,干燥,真空浓缩。残余物通过快速柱色谱法(20% EtOAc/环己烷)纯化。分离所希望的化合物(23)和(24),分别是沫状物(0.41g)和白色结晶固体(0.43g)。
步骤c:[3-(4-氯-苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-基]-吡啶-3-基-甲醇(25)(化合物B87,参见表II)
在N2下,将3-溴吡啶(0.24g)的5ml的THF(5ml)溶液冷却至0℃,向其滴加异丙基氯化镁氯化锂复合溶液(2.26ml,1M,THF中)。在室温下搅拌2.5小时之后,滴加23(0.41g)的THF(5ml)溶液。让反应达至室温,继续搅拌3小时。反应混合物用水淬灭,用EtOAc(50ml)萃取两次。经合并的有机层用盐水洗涤,干燥,浓缩,提供粗制物质,将其通过快速柱色谱法(30% EtOAc/庚烷)纯化。获得所希望的化合物25(0.23g),是白色固体,熔点:117-119℃。
实施例3:制备[5-(4-氯-苯基)-3-(2,4-二氟苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-基]-吡啶-3-基-甲醇(26)(化合物C84,参见表III):
将步骤c(实施例2)所报告的相同条件应用至24(0.43g)。分离所希望的化合物,是白色固体(0.40g),熔点:190-194℃。
生物学评价
实施例4:对葡萄的植物生长调节效果的生物学评价
在喷雾室中,将5周龄葡萄幼苗栽培种(cv.)Gutedel用配制的试验化合物处理。于22℃和80%相对湿度(r.h.),在温室中温育8天的时间段,随后评价植物生长调节效果。
化合物A80在200ppm显示植物高度降低。
实施例5:对小麦的植物生长调节效果的生物学评价
在喷雾室中,将2周龄小麦植物栽培种(cv.)Riband用配制的试验化合物处理。于22℃和80%相对湿度(r.h.),在温室中温育8天的时间段,随后评价植物生长调节效果。
化合物B87在600ppm显示侧枝增加。
Claims (22)
2.根据权利要求1的用途,其中R1选自氢;任选用苯基取代的C1-C6-烷基;任选用卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷氧基或C1-C6-卤代烷氧基取代的苯基;和任选用卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷氧基或C1-C6-卤代烷氧基取代的5-或6-元杂芳基。
3.根据权利要求2的用途,其中R1选自正丙基,异丙基,环己基,苄基;任选用1或2个独立选自溴,氯,氟,甲基,甲氧基,三氟甲基和三氟甲氧基的基团取代的苯基;和2-或3-吡啶基、2-或3-呋喃基和2-或3-噻吩基,各自任选用1或2个氯取代。
4.根据权利要求1或权利要求2的用途,其中R2是吡啶基或嘧啶基,各自任选用卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷氧基或C1-C6-卤代烷氧基取代。
5.根据权利要求4的用途,其中R2选自2-吡啶基,3-吡啶基,和5-嘧啶基,各自任选用甲基,氯,氟或甲氧基取代。
6.根据权利要求1至5中任一项的用途,其中R3选自氢;任选用苯基取代的C1-C6-烷基;任选用卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷氧基或C1-C6-卤代烷氧基取代的苯基;和任选用卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷氧基或C1-C6-卤代烷氧基取代的5-或6-元杂芳基。
7.根据权利要求6的用途,其中R3选自乙基,异丙基,异戊基,环己基;任选用1或2个独立选自溴,氯,氟,甲氧基和三氟甲基的基团取代的苯基;和2-或3-呋喃基,和2-或3-噻吩基,各自任选用1或2个氯取代。
8.根据权利要求1至7中任一项的用途,其中R4是H。
9.根据权利要求1至8中任一项的用途,其中R5选自氢;任选用苯基取代的C1-C6-烷基和任选用卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷氧基或C1-C6-卤代烷氧基取代的苯基。
10.根据权利要求9的用途,其中R5是甲基或苄基。
11.根据权利要求1至10中任一项的用途,其中X是S以及Y是N。
12.根据权利要求1至10中任一项的用途,其中X是NR5以及Y是N。
13.根据权利要求1至10中任一项的用途,其中X是N以及Y是NR5。
14.化合物及其盐,其中所述化合物是如权利要求1至13中任一项中所定义的式(I)化合物的(R)-对映体。
15.化合物及其盐,其中所述化合物是如权利要求1至13中任一项中所定义的式(I)化合物的(S)-对映体。
16.调节有用植物作物的植物生长的方法,其包括向所述植物、向所述植物的一个或多个部分或者向其处所或植物繁殖材料,施用如权利要求1至15中任一项中所定义的式(I)化合物。
17.根据权利要求16的方法,其包括一次或多次施用单独的或者与一种或多种常规植物保护制剂辅剂结合的一种或多种式(I)化合物。
18.根据权利要求17的方法,其中两次或多次施用依次进行,并且其中所述两次或多次施用具有浓度或组合相同或不同或者两者都相同或不同的式(I)化合物。
19.根据权利要求16至18中任一项的方法,其中所述有用作物植物选自禾谷类,稻,甜菜,豆科植物,油料植物,黄瓜植物,纤维植物,蔬菜,种植园作物,观赏植物,藤本植物,灌木类浆果,蔓藤类浆果,酸果蔓,胡椒薄荷,大黄,留兰香,甘蔗和草皮草。
20.根据权利要求16至19中任一项的方法,其中所述植物生长调节效果是抑制或阻滞植物生长。
21.农业组合物,其包含根据权利要求14或权利要求15的化合物或其农业化学上可接受的盐,和农业化学上可接受的稀释剂或载体。
22.农业组合物,包含一种或多种如权利要求1至15中任一项中所定义的式(I)化合物,和一种或多种常规植物保护辅剂。
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