EA012629B1 - Регулирование роста растений - Google Patents

Регулирование роста растений Download PDF

Info

Publication number
EA012629B1
EA012629B1 EA200601165A EA200601165A EA012629B1 EA 012629 B1 EA012629 B1 EA 012629B1 EA 200601165 A EA200601165 A EA 200601165A EA 200601165 A EA200601165 A EA 200601165A EA 012629 B1 EA012629 B1 EA 012629B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
snz
alkyl
group
haloalkyl
independently
Prior art date
Application number
EA200601165A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200601165A1 (ru
Inventor
Хенрикус М.М. Бастиаанс
Гюнтер Донн
Натали Книттель
Арианна Мартеллетти
Ричард Реес
Мишаэль Швалль
Original Assignee
Байер Кропсайенс Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from EP03029847A external-priority patent/EP1550370A1/en
Application filed by Байер Кропсайенс Аг filed Critical Байер Кропсайенс Аг
Publication of EA200601165A1 publication Critical patent/EA200601165A1/ru
Publication of EA012629B1 publication Critical patent/EA012629B1/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/28—Two oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/38—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/44—Oxygen and nitrogen or sulfur and nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Cultivation Of Plants (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к новому классу регуляторов роста растений, а именно настоящее изобретение относится к производным 5-замещенной-1-арилпиразол-3-карбоновой кислоты общей формулы (I) и к способу обработки растений указанными соединениями формулы (I) для регуляции (усиления) роста растений.

Description

Настоящее изобретение относится к области агрохимии и способам, используемым в сельском хозяйстве для регулирования роста растений. А именно, настоящее изобретение относится к новому классу регуляторов роста растений, применяемых для обработки растений с целью добиться их регулируемого роста, приводящей к усилению роста самих обработанных растений, их отдельных частей или, в общем случае, к повышению урожайности.
Термин «способ регулирования роста растений» или термин «процесс регулирования роста» или применение выражения «регулирование роста растений» или другие термины, использующие слово «регулирование» в том же контексте, относятся к различным изменениям в растениях, приводящим к улучшению некоторых их характеристик. «Регуляторы роста растений» представляют собой вещества, обладающие активностью в одном или более процессах регулирования роста растений. Этот тип регулирования роста растений отличается от действия пестицидов или подавления роста растений, что тоже иногда рассматривается как регулирование роста растений, целью которого, однако, является прекращение или приостановление роста растения. По этой причине соединения, используемые в рамках настоящего изобретения, применяются в количествах, которые являются не фитотоксичными по отношению к обрабатываемому растению, и стимулируют рост растения или некоторых его частей. Поэтому такие соединения могут быть также названы «растительными стимуляторами», а их действие определено как «стимулирование роста растений». Регулирование роста - это наиболее желательный путь изменения свойств растений и их урожайности таким образом, чтобы в результате получить растение с улучшенными параметрами роста и лучшими условиями агротехники в сравнении с необработанными растениями. Молекулы соответствующих типов могут либо ингибировать, либо усиливать клеточную активность, часто являясь менее специфичными в сравнении с гормонами животных. Это означает, что регуляторы роста растений, идентифицированные в растениях, наиболее часто участвуют в регулировании процессов деления, роста и дифференциации растительных клеток таким образом, что чаще всего оказывают на растение множественное действие.
На молекулярном уровне регуляторы роста растений могут оказывать свое действие путем влияния на свойства мембран, контролируя экспрессию генов или ферментативную активность, или одновременно принимая участие как минимум в двух из упомянутых типов взаимодействия.
Регуляторы роста растений представляют собой либо вещества природного происхождения, называемые также фитогормонами (такие как не-пептидные гормоны, например ауксины, гиббереллины, цитокинины, этилен, брассиностероиды или абсцизовая кислота и салициловая кислота), липоолигосахариды (например, Нод-факторы), пептиды (например, системин), производные жирных кислот (например, жасмонаты) и олигосахарины (см. обзор в ВюсБетщйу & Мо1еси1аг Βίοίοβν о£ 111е Р1ап1 (2000); под ред. ВисБапап, Огшккет, 1опе5. стр. 558-562; и 850-929), либо они могут быть получены синтетическим путем (такие как производные природных гормонов роста растений, например этефон).
Регуляторы роста растений, которые действуют при очень низких концентрациях, могут быть обнаружены во многих клетках и тканях, но особо они накапливаются в меристемах и почках.
Кроме подбора правильного соединения следует выяснить и учитывать оптимальные внешние условия, поскольку существуют, по крайней мере, несколько факторов, которые, как известно, могут оказывать влияние на гормоны роста: (а) концентрация самого регулятора роста, (Ь) его количество, применяемое к определенному растению, (с) период применения относительно времени цветения, (б) температура и влажность до и после обработки, (е) уровень содержания влаги в растении и некоторые другие. Регуляторы роста растений обычно оказывают благоприятное воздействие на растение, но иногда могут быть использованы для ограничения роста сорняков или для вызывания дефолиации (как, например, синтетические ауксины 2,4-0 и 2,4,5-Т). Механизм действия существующих регуляторов роста растений часто неизвестен. Обсуждаются различные мишени их действия, среди которых наиболее подверженными их влиянию являются те молекулы, которые вовлечены в регуляцию клеточного деления, как, например, те, которые задерживают клеточный цикл на стадиях 01 или 02 соответственно, другие же являются сигнальными белками шока, вызванного дефицитом влаги (ВюсйетЩгу & Мо1еси1аг Вю1оду о£ 111е Р1ап1 (2000); под ред. ВисБапап, Огищкет, 1опе8, стр. 558-560). В любом случае гормональный контроль следует понимать как чрезвычайно сложный каскад положительных и отрицательных регулировок, которые, в частности, могут привести к стимуляции роста одного органа или типа клеток в растении, но также могут привести к подавлению других органов или типов клеток в том же растении.
Во многих случаях в механизм гормонального контроля у растений опосредованно или непосредственно вовлечены киназы, среди которых протеинкиназы являются наиболее важными и специфичными в отношении регуляции клеточного цикла. Этот тип киназ рассматривается как мишень для некоторых растительных гормонов, таких как ауксин и абсцизовая кислота (ВюсБетщйу & Мо1еси1аг Вю1оду о£ 111е Р1ап1 (2000); под ред. ВисБапап, Огшккет, 1опе8, стр. 542-565 и стр. 980-985; Могдап (1997), Аппи. Реу. Се11. Эеу. Вю1., 13, 261-291; Атоп и др. (1993), Се11, 74, стр. 993-1007; Оуп1асЫ и др. (1997), Ыа!иге, 389, стр. 149-152; Нип1 апб №15ту111 (1997), Сигг. Орш. Се11. Вю1., 9, стр. 765-767; ТБотак апб На11 (1997), Сигг. Орш. Се11. Вю1., 9, стр. 782-787).
В опубликованном патенте ШО 96/33614 уже было описано применение Ν-арилпиразольных или Νгетероарилпиразольных соединений для регулирования роста растений. Более того, в опубликованном
- 1 012629 патенте ϋ8 4,810,283 описано применение Ν-арилпиразолов в качестве гербицидов.
В опубликованных патентах \ О 87/03781, ЕР 0295117, ϋ8 5,556,873, ϋ8 4,771,066 и \ О 02/066423 было описано применение 1-арилпиразольных соединений для контроля насекомых, паукообразных и гельминтов.
С учетом сказанного выше кажется неожиданным факт, что некоторые производные 5-замещенных1-арилпиразол-3-карбоновых кислот, в особенности некоторые производные 5-амино-1-арилпиразол-3карбоновых кислот, изначально не действуют как гербициды, но показывают отличные результаты при применении их для регулирования роста растений.
Настоящее изобретение относится к применению соединения для регулирования роста растений предпочтительно путем обработки растений, семян, из которых они вырастают, или места, где они произрастают, в эффективном для регулирования роста растений, предпочтительно не фитотоксичном количестве, указанное соединение представляет собой производное 5-замещенной-1-арилпиразол-3карбоновой кислоты формулы (I) или его агрохимически приемлемую соль:
(I) где
К1 означает С( )ΝΙ<®' или СО2К8;
\ означает С-С1;
К2 означает Н или 8(О)тК9;
К3 означает ΝΚ10Κ11, галоген, ОН или (С1-С6)алкоксигруппу;
К4 означает С1;
К5 означает СЕ3;
К6 означает Н, (С1-С6)алкил, (С1-С6)галогеналкил, (С1-С6)алкокси-(С1-С6)алкил, (С2-С6)алкенил, (С2С6)алкинил, (С3-С7)циклоалкил, (С3-С7)циклоалкил-(С1-С6)алкил, (С1-С6)алкилтиогруппу, фурфурил, тетрагидрофурфурил, (СН2)РК13, (С|-С6)алкил-СК (С^С^алкил^К^К11 или (С1-С6)алкил- 8(О)ГК9;
К7 означает Н или (С1-С6)алкил; или
К6 и К7 вместе с присоединенным Ν атомом образуют пяти- или шестичленный насыщенный цикл, который может содержать в своем составе дополнительный гетероатом, выбранный из О, 8 и Ν, и который является незамещенным или замещенным одним или более радикалами, выбранными из группы, включающей галоген, (С1-С6)алкил и (С1-С6)галогеналкил;
К8 означает Н или (С1-С6)алкил;
К9 означает (С1-С6)алкил или (С1-С6)галогеналкил;
К10 и К11 означают каждый независимо Н или (С1-С6)алкил; или
К10 и К11 вместе с присоединенным N атомом образуют пяти- или шестичленный насыщенный цикл, который может содержать в своем составе дополнительный гетероатом, выбранный из О, 8 и Ν, и который является незамещенным или замещенным одним или более радикалами, выбранными из группы, включающей галоген, (С1-С6)алкил и (С1-С6)галогеналкил;
К13 означает гетероциклил, незамещенный или замещенный одним или более радикалом(ами), выбранным(и) из группы, включающей галоген, (С1-С4)алкил, (С1-С4)галогеналкил, (С1-С4)алкокси-, (С1С4)галогеналкоксигруппу, ΝΟ2, ΟΝ, СО2К16, 8(О)ЧК9, ОН и оксогруппу;
К16 независимо означает Н, (С1-С6)алкил или (С1-С6)галогеналкил;
т, ς и г независимо друг от друга означают 0, 1 или 2;
р независимо означает 0, 1, 2, 3 или 4, и каждый гетероциклил среди упомянутых выше радикалов означает независимо от других гетероциклический радикал с 3-7 кольцевыми атомами и 1, 2 или 3 гетероатомами в кольце, выбранными из группы, включающей Ν, О и 8. Настоящее изобретение также охватывает любые стереоизомеры, энантиомеры, геометрические изомеры или таутомеры и смеси соединений формулы (I), а также их агрохимически приемлемые соли.
Термин «агрохимически приемлемые соли» означает соли, анионы или катионы которых известны и приемлемы из уровня техники для образования солей для сельскохозяйственного применения.
Подходящие соли оснований, например, образуемые соединением формулы (I), содержащим карбоксильную группу, включают щелочной металл (например, натрий и калий), щелочноземельный металл (например, кальций и магний) и соли аммония. Соли аммония включают аммоний (ΝΗ4 +) и аммониевые соли органических аминов (например, соли диэтаноламина, триэтаноламина, октиламина, морфолина и диоктилметиламина), а также четвертичные аммониевые соли (ΝΒ4 +), например соль тетраметиламмония. Подходящие соли кислот, например, образуемые соединением формулы (I), содержащим аминогруппу, включают соли неорганических кислот, например гидрохлориды, сульфаты, фосфаты и нитраты,
- 2 012629 а также соли органических кислот, например уксусной кислоты.
В настоящем описании изобретения, включая формулу изобретения, упомянутые выше типы заместителей следует понимать следующим образом: галоген означает фтор, хлор, бром или иод.
Термин «галоген-» перед названием радикала означает, что этот радикал является частично или полностью галогенированным, то есть замещенным Р, С1, Вг или I в любой комбинации.
Выражение «(С1-Сб)алкил» означает неразветвленный или разветвленный нециклический насыщенный углеводородный радикал, имеющий 1, 2, 3, 4, 5 или 6 атомов углерода (число атомов указано цифрами внутри скобок), такой как, например, метил, этил, пропил, изопропил, 1-бутил, 2-бутил, 2метилпропил или трет-бутил. То же относится к алкильным группам в составных радикалах, таких как алкокси-алкил. Алкильные радикалы, включая группы в составных радикалах, предпочтительно имеют от 1 до 4 атомов углерода, если это не оговорено особо.
«(С1-С6)галогеналкил» означает алкильную группу в соответствии с выражением «(С1-С6)алкил», в которой один или более атомов водорода замещены тем же количеством одинаковых или разных атомов галогена, такие группы включают моногалогеналкил, пергалогеналкил, СР3, СНР2, СН2Р, СНРСН3, СР3СН2, СР3СР2, СНР2СР2, СН2РСНС1, СН2С1, СС13, СНС12 или СН2СН2С1.
«(С1-С6)алкокси-(С1-С6)алкил» означает (С1-С6)алкоксизамещенный (С1-С6)алкил. «(С1-С6)алкокси-» означает алкоксигруппу, где углеродная цепь соответствует выражению «(С1-С6)алкил». «Галогеналкокси» означает, например, ОСР3, ОСНР2, ОСН2Р, СР3СР2О, ОСН2СР3 или ОСН2СН2С1.
«(С2-С6)алкенил» означает неразветвленную или разветвленную нециклическую углеродную цепь, имеющую число атомов углерода, которое соответствует указанному диапазону и которая содержит как минимум одну двойную связь, расположенную в любой позиции этого ненасыщенного радикала. В соответствии с этим «(С2-С6)алкенил» означает, например, винильную, аллильную, 2-метил-2-пропенильную, 2-бутенильную, пентенильную, 2-метилпентенильную или гексенильную группы. «(С2-С6)алкинил» означает неразветвленную или разветвленную нециклическую углеродную цепь, имеющую число атомов углерода, соответствующее указанному диапазону и которая содержит одну тройную связь, расположенную в любой позиции этого ненасыщенного радикала. В соответствии с этим «(С2-С6)алкинил» означает, например, пропаргиловую, 1-метил-2-пропиниловую, 2-бутиниловую или 3-бутиниловую группы.
«(С3-С6)циклоалкил» означает моноциклические алкильные радикалы, такие как циклопропильный, циклобутильный, циклопентильный или циклогексильный радикалы.
«(С3-С7)циклоалкил-(С1-С6)алкил» означает (С1-С6)алкильную группу, которая замещена (С3С7)циклоалкильной группой, например циклопропилметилом.
«(С1-С6)алкил-СЫ» означает (С1-С6)алкильную группу, которая замещена группой СЫ, например цианоэтилом.
«(С1-С6)алкил-8(О)ГВ9» означает (С1-С6)алкильную группу, которая замещена группой 8(О)ГВ9, например метилтиометилом.
Радикал «гетероциклил» может быть насыщенным, ненасыщенным или гетероароматическим; он содержит 1, 2 или 3 гетероатома в гетероциклическом кольце, выбранных из группы, включающей Ν, О и 8; предпочтительными являются насыщенные гетероциклические радикалы с 3-7 атомами в кольце или гетероароматические радикалы с 5-7 кольцевыми атомами. Гетероциклический радикал может представлять собой, например, гетероароматический радикал или цикл (гетероарил), такой как, например, моно-, би- или полициклическая ароматическая система, в которой как минимум 1 цикл содержит один или более гетероатомов, например пиридил, пиримидинил, пиридазинил, пиразинил, триазинил, тиенил, тиазолил, тиадиазолил, оксазолил, изоксазолил, фурил, пирролил, пиразолил, имидазолил и триазолил, или частично или полностью гидрированный радикал, такой как оксиранил, оксэтанил, оксоланил (тетрагидрофурил), оксанил, пирролидил, пиперидил, пиперазинил, диоксоланил, оксазолинил, изоксазолинил, оксазолидинил, изоксазолидинил и морфолинил.
Выражение «один или более радикалов, выбранных из группы, включающей» следует понимать как означающее в каждом случае один или более одинаковых или разных радикалов, выбранных из указанной группы радикалов, если какие-либо особые ограничения не будут подчеркнуты особо.
Соединения указанной формулы (I) в соответствии с настоящим изобретением или их соли, где каждый из радикалов означает одну из предпочтительных групп, которые уже были указаны или указаны ниже и в особенности те, что приведены в таблице примеров, или в особенности те, в которых две или более предпочтительные группы, которые уже были указаны или указаны ниже, используются в комбинации, представляют особый интерес, в основном потому, что обладают наиболее мощным гербицидным действием, лучшей селективностью и/или большей простотой изготовления.
Особый интерес представляют соединения формулы (I), где радикал, выбранный из группы радикалов К1, В2, В3, В4, В5 и ^, предпочтительно определяется как в перечне, следующем ниже, где определение радикала является независимым от определения других радикалов упомянутой группы. Предпочтительные соединения формулы (I) содержат комбинацию радикалов упомянутых групп, которые представлены двумя или более предпочтительными группами из перечня, следующего ниже.
В следующем ниже перечне предпочтительных определений установлено, что там, где символы не определены особо, их следует понимать так, как они были определены ранее в этом описании.
- 3 012629
Предпочтительно В1 означает ΟΘΝΒ6Β7.
Предпочтительно В2 означает 3(О)тВ9, где В9 означает (С1-С3)алкил или (С1-С3)галогеналкил (более предпочтительно В9 означает СЕ3).
Предпочтительно В3 означает NΒ10Β11, галоген, ОН или (С1-С3)алкоксигруппу.
Предпочтительно В6 означает Н, (С1-С4)алкил, (С1-С4)галогеналкил, (С1-С3)алкокси-(С1-С3)алкил, (С3-С4)алкенил, (С3-С4)алкинил, (С3-С6)циклоалкил, (С3-С6)циклоалкил-(С1-С3)алкил, (С1-С3)алкилтиогруппу, фурфурил, тетрагидрофурфурил, (СН2)рВ13, (С1-С6)алкил-СН (С1-С6)алкил-NΒ10Β11 или (С1-С6)алкил-3(О)гВ9.
Предпочтительно В7 означает Н или (С1-С4)алкил; или предпочтительно В6 и В7 вместе с присоединенным Ν-атомом образуют пяти- или шестичленный насыщенный цикл, который может содержать в своем составе дополнительный гетероатом, выбранный из группы О, 3 и Ν, и который является незамещенным или замещенным одним или более радикалами, выбранными из группы, включающей галоген, (С1-С3)алкил и (С1-С3)галогеналкил.
Предпочтительно В10 и В11, каждый независимо друг от друга, означают Н, (С1-С3)-алкил; или предпочтительно В10 и В11 вместе с присоединенным Ν-атомом образуют пяти- или шестичленный насыщенный цикл, который может содержать в своем составе дополнительный гетероатом, выбранный из группы О, 3 и Ν, и который является незамещенным или замещенным одним или более радикалами, выбранными из группы, включающей галоген, (С1-С3)алкил и (С1-С3)галогеналкил.
Предпочтительно В13 означает гетероциклил, незамещенный или замещенный одним или более радикалами, выбранными из группы, включающей галоген, (С1-С3)алкил, (С1-С3)галогеналкил, (С1С3)алкокси-, (С1-С3)галогеналкоксигруппу, ΝΟ2, ΟΝ, СО2В16, 3(О)ЧВ9, ОН и оксогруппу.
Предпочтительно В16 независимо означает Н, (С1-С3)алкил или (С1-С3)галогеналкил.
Предпочтительно каждый гетероциклил в упомянутых выше радикалах означает независимо от других гетероциклический радикал с 3-6 атомами в кольце и 1, 2 или 3 гетероатома, выбранных из группы, включающей Ν, О и 3.
Классом соединений формулы (I), предпочтительным для применения в качестве регулятора роста растений, является тот, в котором
В1 означает СΟNΒ6Β7;
означает С-С1;
В2 означает 3(О)тВ9;
В3 означает ПВ10В11, галоген, ОН, (С1-С3)алкоксигруппу;
В4 означает С1;
В5 означает СЕ3;
В6 означает Н, (С1-С4)алкил, (С1-С4)галогеналкил, (С1-С3)алкокси-(С1-С3)алкил, (С3-С4)алкенил, (С3С4)алкинил, (С3-С6)циклоалкил, (С3-С6)циклоалкил-(С1-С3)алкил, (С1-С3)алкилтиогруппу, фурфурил, тетрагидрофурфурил или (СН2)рВ13;
В7 означает Н, (С1-С4)алкил; или предпочтительно В6 и В7 вместе с присоединенным Ν-атомом образуют пяти- или шестичленный насыщенный цикл, который может содержать в своем составе дополнительный гетероатом, выбранный из О, 3 и Ν, и который может быть незамещенным или замещенным одним или более радикалами, выбранными из группы, включающей галоген, (С1-С3)алкил и (С1С3)галогеналкил;
В9 означает (С1-С3)алкил или (С1-С3)галогеналкил (более предпочтительно В9 означает СЕ3);
В10 и В11, каждый независимо друг от друга, означают Н, (С1-С3)алкил; или В10 и В11 вместе с присоединенным Ν-атомом образуют пяти- или шестичленный насыщенный цикл, который может содержать в своем составе дополнительный гетероатом, выбранный из О, 3 и Ν, и который может быть незамещенным или замещенным одним или более радикалами, выбранными из группы, включающей галоген, (С1-С3)алкил и (С1-С3)галогеналкил;
В13 означает гетероциклил, незамещенный или замещенный одним или более радикалами, выбранными из группы, включающей галоген, (С1-С3)алкил, (С1-С3)галогеналкил, (С1-С3)алкокси-, (С1-С3)галогеналкоксигруппу, NΟ2, СН СО2В16, 3(О)ЧВ9, ОН и оксогруппу;
В16 означает независимо Н, (С1-С3)алкил или (С1-С3)галогеналкил; и каждый гетероциклил из упомянутых выше радикалов означает независимо от других гетероциклический радикал с 3-6 атомами углерода и 1, 2 или 3 гетероатомами, выбранными из группы, включающей Ν, О и 3.
Еще один класс соединений формулы (I) настоящего изобретения, предпочтительный для применения в качестве регулятора роста растений, является таким, в котором
В1 означает СΟNΒ6Β7;
означает С-С1;
В2 означает Н или 3(О)тВ9;
В3 означает ПВ10В11, галоген, ОН или (С1-С3)алкоксигруппу;
В4 означает С1;
В5 означает СЕ3;
- 4 012629
К6 означает Н, (С1-С4)-алкил, (С1-С3)алкокси(С1-С2)алкил, (С3-С4)алкенил, (С3-С4)алкинил, (С3-С6) циклоалкил, (С3-С6)циклоалкил(С1-С2)алкил, (С1-С3)алкилтиогруппу, фурфурил, тетрагидрофурфурил или (СН2)рК13;
К7 означает Н или (С1-С3)алкил;
К9 означает метил, этил или СР3;
К10 и К11, каждый независимо друг от друга, означают Н, (С1-С3)алкил;
К13 означает гетероциклил, незамещенный или замещенный одним или более радикалами, выбранными из группы, включающей галоген, (С1-С3)алкил, (С1-С3)-галогеналкил, (С1-С3)алкокси-, (С1-С3)галогеналкоксигруппу, ΝΟ2, ΟΝ, СО2К16, 8(О)ЧК9, ОН и оксогруппу;
К16 независимо означает Н или (С1-С3)алкил; и каждый гетероциклил из упомянутых выше радикалов означает независимо от других гетероциклический радикал с 3-6 атомами в кольце и 1, 2 или 3 гетероатомами, выбранными из группы, включающей Ν, О и 8.
Еще один класс соединений настоящего изобретения, предпочтительный для применения в качестве регулятора роста растений, представлен формулой (1а), изображенной ниже, где
К1 означает ΓΟΝ^Ε.7;
означает С-С1;
К2 означает Н или 8(О)тК9;
К3 означает ПНК10;
К4 означает С1;
К5 означает СР3;
К6 означает Н, (С1-С5)алкил, (С1-С2)алкокси-(С1-С2)алкил, (С3-С4)алкенил, (С3-С4)алкинил, (С3С6)циклоалкил, (С3-С6)циклоалкил-(С1-С2)алкил, фурфурил или тетрагидрофурфурил;
К7 означает Н или (С1-С3)алкил; К9 означает метил, этил или СР3; и
К10 означает Н, метил или этил.
Еще один класс соединений настоящего изобретения, предпочтительный для применения в качестве регулятора роста растений, представлен формулой (1Ь), изображенной ниже, где
К1 означает СО2К8; означает С-С1;
К2 означает Н или 8(О)тК9;
К3 означает ΝΕ10^1;
К4 означает С1;
К5 означает СР3;
К8 означает Н, метил или этил;
К9 означает метил, этил или СР3;
К10 означает Н, метил или этил; и
К11 означает Н.
Еще один класс соединений настоящего изобретения, предпочтительный для применения в качестве регулятора роста растений, представлен формулой (1с), изображенной ниже, где
К1 означает СΟNК6К7;
означает С-С1;
К2 означает 8(О)тСР3;
К3 означает ПК10Кп, галоген, ОН или (С1-С2)алкил;
К4 означает С1;
К5 означает СР3;
К6 означает Н или (С1-С3)алкилтиогруппу;
К7 означает Н;
К10 означает (С1-С3)алкил;
К11 независимо означает (С1-С3)алкил.
Некоторые из соединений формулы (I) не были ранее известны. Поэтому далее настоящее изобретение относится к новым соединениям формулы (I). Таким образом, характеризуя далее настоящее изобретение, рассмотрим производное 5-замещенной-1-арилпиразол-3-карбоновой кислоты формулы (I) или его соль, как они определены формулой (I),
где
ί) К1 означает СО2К8; К2 означает Н или 8(О)тК9; К3, К4, К5, и т такие, как определены выше; К8 означает Н; и
- 5 012629
В9 означает (С2-Сб)алкил или (С1-Сб)галогеналкил; или ίί) В1 означает СОХВ6В7;
В6 означает (С1-С6)алкил, (С1-С6)галогеналкил, (С1-С6)алкокси-(С1-С6)алкил, (С2-С6)алкенил, (С2-С6) алкинил, (С3-С7)циклоалкил, (С3-С7)циклоалкил-(С1-С6)алкил, (С1-С6)алкилтиогруппу, фурфурил, тетрагидрофурфурил, (СН2)РВ13, (С1-С6)алкил-СЫ, (С1-С6)-алкил-ХВ10В11 или (С1-С6)алкил-8(О)ГВ9; или
В6 и В7 вместе с присоединенным Ν-атомом образуют пяти- или шестичленный насыщенный цикл, который может содержать в своем составе дополнительный гетероатом, выбранный из О, 8 и Ν, и который незамещен или замещен одним или более радикалами, выбранными из группы, включающей галоген, (С1-С6)алкил и (С1-С6)галогеналкил; и
В2, В3, В4, В5, В7, В9, В10, В11, В13, В16, т, с.|. р и г имеют значения, указанные для соединения формулы (I); и каждый гетероциклил среди упомянутых выше радикалов означает независимо от других гетероциклический радикал с 3-7 кольцевыми атомами и 1, 2 или 3 гетероатомами в кольце, выбранными из группы, включающей Ν, О и 8; за исключением соединения, где
В1 означает ίΌΝ(ί.Ή3)2;
В2 означает СР38;
В3 означает ОН;
В4 означает С1;
В5 означает СР3; и означает С-С1.
Упомянутое выше соединение исключается, поскольку оно является ранее известным, однако о его применении в качестве регулятора роста растений прежде не сообщалось. Соединения формулы (I), упомянутые выше, могут быть получены известными способами или их модификаций (то есть способов, использовавшихся ранее или описанных в литературе).
В дальнейшем описании, там, где символы в формуле не определены специально, их следует понимать так «как они были определены ранее» в соответствии с первым определением каждого символа в настоящем описании.
Следует понимать, что в последующих описаниях способов получения, последовательность этапов может быть представлена в различном порядке, и что для получения искомого соединения могут понадобиться соответствующие защитные группы. В соответствии с настоящим изобретением, соединения формулы (I), где В1 означает СО2Н, В2 означает Н или 8(О)тВ9, В9 означает (С1-С6)алкил или (С1С6)галогеналкил, и другие символы определены так, как указано выше, могут быть получены из соответствующего соединения формулы (II)
где В2, В3, В4, В5 и определены так, как указано выше, взаимодействием с водным раствором серной кислоты обычно концентрации от 40 до 60% при температуре от 80 до 170°С, предпочтительно от 120 до 150°С.
Также в соответствии с настоящим изобретением, соединения формулы (I), где В1 означает СО2Н, В2 означает Н, В3 означает NНВ11, и другие символы определены так, как указано выше, могут быть получены из соответствующего соединения формулы (II), упомянутого выше, где В2 означает В98О или В98О2 (предпочтительно СР38О или СР38О2), взаимодействием с водным раствором серной кислоты обычно концентрации от 40 до 60% при температуре от 80 до 170°С, предпочтительно от 120 до 150°С. Также в соответствии с настоящим изобретением, соединения формулы (I), где В1 означает СОNВ6В7; В6 означает (С1-С6)алкил, (С1-С6)галогеналкил, (С1-С6)алкокси-(С1-С6)алкил, (С2-С6)алкенил, (С2-С6)алкинил, (С3-С7)циклоалкил, (С3-С7)циклоалкил-(С1-С6)алкил, (СН2)рВ13, (С1-С6)алкил-СН (С1-С6)-алкилМВ10ВП или (С1-С6)алкил-8(О)ГВ9; В7 означает то же, что и выше; или
В6 и В7 вместе с присоединенным Ν-атомом образуют пяти- или шестичленный насыщенный цикл, который может содержать в своем составе дополнительный гетероатом, выбранный из О, 8 и Ν, и который может быть не замещенным или замещенным одним или более радикалами, выбранными из группы, включающей галоген, (С1-С6)алкил и (С1-С6)галогеналкил; а остальные символы означают то же, что и выше, могут быть получены из соответствующего соединения формулы (I), где В1 означает СО2Н, взаимодействием с Ν,Ν'карбонилдиимидазолом, с получением соответствующего имидазолида формулы (III)
- 6 012629 вступающего затем в реакцию, предпочтительно ίη зйи, с амином формулы (IV)
ΗΝΚ6Κ7 (IV), где К6 и К7 такие, как указано выше. Эта реакция обычно протекает в растворителе, таком как тетрагидрофуран или диоксан, при температуре от 20 до 100°С, предпочтительно от 30 до 70°С.
Также в соответствии с настоящим изобретением, соединения формулы (I), где К3 означает ΝΚ10Κ11, где как минимум один из радикалов К10 и К11 не означает Н, и где другие символы такие, как указано выше, могут быть получены алкилированием или ацилированием соответствующего соединения формулы (I), где К3 означает ΝΗ2, с применением для этого алкилирующего или ацилирующего реагента формулы (V) или (VI):
К10-Ь (V) К11-!? (VI), где К10 и К11 определены так, как указано выше, за исключением Н, и Ь и Ь1 означают каждый уходящую группу.
Алкилирования, где К10 и/или К11 означают каждый (С1-С6)алкил, и Ь и Ь1 означают каждый предпочтительно галоген, алкилсульфонилокси- или арилсульфонилоксигруппу (более предпочтительно хлор, бром, иод, метилсульфонилокси- или п-толуолсульфонилоксигруппу), обычно проводят в присутствии основания, в инертном растворителе, таком как тетрагидрофуран, диоксан, ацетонитрил, толуол, диэтиловый эфир, дихлорметан, диметилсульфоксид или Ν,Ν-диметилформамид, при температуре от -30 до 200°С, предпочтительно от 20 до 100°С. Основание обычно представляет собой гидрооксид щелочного металла, такой как гидрооксид калия, гидрид щелочного металла, такой как гидрид натрия, карбонат щелочного металла, такой как карбонат калия или карбонат натрия, алкоксид щелочного металла, такой как метоксид натрия, карбонат щелочно-земельного металла, такой как карбонат кальция, или органическое основание, такое как третичный амин, например триэтиламин или этилдиизопропиламин или пиридин или 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен (ДБУ).
В ходе последовательных реакций алкилирования могут быть получены соединения формулы (I), где К3 означает ЫК^К11, в котором К10 и К11 имеют различные значения. Также в соответствии с настоящим изобретением, соединения формулы (I), где К1 означает СОЫК6К7, К2 означает 8(О)тК9, К3 означает (С1-С6)алкоксигруппу, К6 означает (С1-С6)алкилтио-группу, а остальные символы определены так, как указано выше, могут быть получены из соответствующего соединения формулы (I), где К1 означает СОЫНК7, в реакции с соединением формулы (VII):
К6-!? (VII), где К6 означает (С1-С6)алкилтиогруппу, и I? означает уходящую группу, обычно галоген и предпочтительно С1.
Также в соответствии с настоящим изобретением, соединения, где т означает 1 или 2, а остальные символы определены так, как указано выше, могут быть получены путем окисления соответствующего соединения, в котором т означает 0 или 1. Окисление обычно проводят с применением окисляющего реагента, такого как м-хлорпербензойная кислота или периодат натрия в инертном растворителе, например хлористом метилене при температуре от -40°С до температуры рефлюкса растворителя.
Соединения формулы (I), где К1 означает СОЫН2 могут быть получены из соответствующих соединений, в которых К1 означает СЫ в соответствии с известными способами, например в ходе реакции с концентрированной серной кислотой при температуре 50°С до 150°С.
Промежуточные соединения формулы (II), где К3 означает ЫК10К11 или галоген, могут быть получены в соответствии со способами, описанными опубликованных патентах Ж) 87/03781, ЕР 295117 и И8 5,232,940.
Промежуточные соединения формулы (II), где К3 означает (С1-С6)алкоксигруппу могут быть получены в соответствии со способами, описанными в опубликованных патентах ЕР 035809 и И8 5,047,550.
Промежуточные соединения формулы (II), где К3 означает ОН могут быть получены в соответствии со способами, описанными в опубликованном патенте Ж) 01/40195.
Соединения формулы (III) являются новыми и как таковые являются частью настоящего изобретения, и могут быть получены, как описано выше.
Соединения формулы (II), (IV), (V), (VI) и (VII) являются известными или могут быть получены в соответствии с известными способами.
Коллекция соединений формулы (I), которые могут быть синтезированы с помощью упомянутых выше методик, кроме того, может быть получена альтернативным способом, который может быть реализован вручную, частично автоматически или полностью автоматически. В данном контексте считается возможным автоматизировать процесс взаимодействия, обработки или очистки продуктов или промежуточных соединений. В общем, под указанным процессом следует понимать тот, что описан, например, у 8. Н. Эе^М в Аппиа1 КероДз ίη СотЬша!опа1 Сйет1з!гу апй Мо1еси1аг ΌΐνοΓδΐίγ: Аи1ота1ей 8уп1йе818, т. 1, издательство Езсот, 1997, стр. 69-77. Для проведения взаимодействия и обработки альтернативным способом может быть использовано несколько коммерчески доступных аппаратов, которые можно приобрести, например, у 81ет Согрогайоп, ^оойгоНе Коай, ТоНезЬигу, Еззех, СМ9 88Е, Бп§1апй или у Кай1еуз ^^8соνе^у Тесйпо1од1е8, 8айгоп ^а1йеп, Еззех, СВ11 3ΑΖ, ΕΝΘΕΑΝΏ. Для проведения очистки со
- 7 012629 единений (I) или промежуточных соединений, полученных в ходе процесса, альтернативным способом, существует хроматографическое оборудование среди прочего, например, от 18СО, 1пс., 4700 Зирегюг Зйеек Ыпсо1п, ΝΕ 68504, ИЗА. Упомянутое оборудование позволяет выполнять процесс модульного типа, когда отдельные этапы автоматизированы, но между ними некоторые операции необходимо выполнять вручную. Этот недостаток может быть преодолен применением частично или полностью интегрированных автоматизированных систем, в которых все автоматизированные модули управляются, например, роботами. Такие автоматизированные системы могут быть приобретены, например, у Ζνιη;π1< Согрогайоп, Ζνιη;·π1< СеШег, Норкш1оп, МА 01748, ИЗА.
В дополнение к описанным выше способам, соединения формулы (I) могут быть получены полностью или частично с помощью способов на основе твердофазного синтеза. С этой целью отдельные промежуточные соединения или все промежуточные соединения данного синтеза или синтеза, адаптированного к рассматриваемому процессу, связывают с синтетической смолой. Способы твердофазного синтеза хорошо описаны в специальной литературе, например у Валу А. Вишп в ТЬе СотЬша1опа1 1пйех, издательство Асайетю Рге88, 1998.
Применение способов твердофазного синтеза допускается в целом ряде известных из литературы методик, которые, в свою очередь, могут быть реализованы как вручную, так и автоматически. Например, способ «чайного пакетика» (Ноидй1еп, ИЗ 4,631,211; НоидЫеп и др., Ргос. N11. Асай. Зск, 1985, 82, 5131 - 5135) может быть частично автоматизирован с помощью приспособлений от 1ВОШ, 11149 Шг111 Тоггеу Рше8 Воай, Ьа 1о11а, СА 92037, ИЗА. Альтернативный твердофазный синтез может быть успешно автоматизирован, например, с применением оборудования от АгдопаШ Тесйно1од1е8, 1пс., 887 1пйн51г1а1 Воай, Зап Саг1о8, СА 94070, ИЗА или МиИтЗуйТесЬ СтЬН, ^и11епег Те1й 4, 58454 ^Й1еп, Сегшапу.
Выполнение описанных здесь методик приводит к получению соединений формулы (I) в форме коллекций или библиотек соединений. Объектом настоящего изобретения, таким образом, являются также библиотеки соединений формулы (I), которые содержат как минимум два соединения формулы (I) и их предшественники. Последующие примеры, не охватывающие всей полноты настоящего изобретения, иллюстрируют получение соединений формулы (I).
А. Химические примеры.
В примерах, следующих ниже, все количественные величины (включая процентные) выражены в весовых единицах, если это не указано особо. Соотношения растворителей являются объемными.
Пример 1. 5-Амино-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-трифторметилтио-1Н-пиразол-3карбоновая кислота (соединение 2.10).
Перемешанную смесь 5-амино-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-трифторметил-тио-1Нпиразол-3-карбонитрила (35,5 г, 84,3 мМоль) и серной кислоты (50%, 600 мл) нагревают при 135°С в течение 7 ч. Охлажденную смесь добавляют в ледяную воду, полученный осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат на воздухе. Растирание с четыреххлористым углеродом дает искомое соединение в виде грязно-белых кристаллов (30,6 г, выход 82%). Т°пл. 199°С. 1Н ЯМР(ДМСО-й6): 6,66 (Ь8, 2Н, ΝΗ2), 8,23 (8, 2Н, Аг-Н) и 13,03 (Ь8, 1Н, СООН).
Пример 2. Амид 5-амино-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-трифторметилтио-1Н-пиразол-3карбоновой кислоты (соединение 1.4).
Смесь 5-амино-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-трифторметилтио-1Н-пиразол-3-карбоновой кислоты (1,00 г, 2,27 мМоль) и 1,1-дикарбонилимидазола (0,45 г, 2,72 мМоль) в диоксане нагревают при 50°С в течение 2 ч. Затем добавляют водный раствор аммиака (33%, 80 мл) и непрерывно перемешивают при 50°С в течение 4 ч. Охлажденную смесь разбавляют водой и экстрагируют смесью этилацетат/гептан (1:1). Объединенную органическую фазу промывают водным раствором гидросульфата калия (5%), сушат над сульфатом магния и выпаривают с получением искомого соединения (0,980 г, выход 98%) в виде белой пены. Ή ЯМР(СЭС13): 4,36 (Ь8, 2Н, ЫН2), 5,60 и 6,69 (Ь8, 2Н, С(О)1МН2) и 7,82 (8, 2Н, Аг-Н).
Пример 3. Циклопропиламид 5-амино-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-трифторметилтио1Н-пиразол-3-карбоновой кислоты (соединение 1.1).
Смесь 5-амино-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-трифторметилтио-1Н-пиразол-3-карбоновой кислоты (0,85 г, 1,83 мМоль) и 1,1-дикарбонилимидазола (0,36 г, 2,20 мМоль) в диоксане нагревают при 55°С в течение 2 ч. Затем добавляют циклопропиламин (0,20 мл, 2,83 мМоль) и непрерывно перемешивают при 55°С в течение 6 ч. Охлажденную смесь разбавляют водой, экстрагируют этилацетатом, промывают водным раствором гидросульфата калия (5%), сушат над сульфатом магния и выпаривают с получением искомого соединения (0,762 г, выход 87%) в виде грязно-белых кристаллов. Т°пл. 193°С. 1Н ЯМР (СЭС13): 0,64 (т, 2Н, циклопропил), 0,83 (т, 2Н, циклопропил), 2,87 (т, 1Н, циклопропил), 4,31 (Ь8, 2Н, ЫН2), 6,82 (Ь8, 1Н, С(О)ЫН) и 7,80 (8, 2Н, Аг-Н).
Пример 4. Пропаргиламид 5-амино-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-трифторметилсульфинил-1Н-пиразол-3-карбоновой кислоты (соединение 1.134).
К суспензии пропаргиламида 5-амино-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-трифторметилтио1Н-пиразол-3-карбоновой кислоты (0,71 г, 1,43 мМоль) в дихлорметане медленно добавляют раствор мхлорпербензойной кислоты (70%, 0,41 г, 1,68 мМоль) в дихлорметане. После перемешивания в течение 17 ч при 20°С добавляют водный раствор сульфита натрия/гидрокарбоната натрия (5%:5%, 25 мл) и не
- 8 012629 прерывно перемешивают в течение 15 мин. Водную фазу экстрагируют дихлорметаном, сушат над сульфатом магния, выпаривают и очищают с помощью флэш-хроматографии (кремнезем, гептан/этилацетат) с получением искомого соединения (0,604 г, выход 86%) в виде белых кристаллов. Т°пл. 207°С. 1Н ЯМР(СОС13): 2,28 (1, 1Н, пропаргил), 4,20 (т, 2Н, пропаргил), 5,17 (Ьз, 2Н, ΝΗ2), 6,88 (Ь1, 1Н, Ο(Θ)ΝΗ), и 7,83 (8, 2Н, Аг-Н).
Пример 5. Амид 5-амино-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-трифторметилсульфонил-1Нпиразол-3-карбоновой кислоты (соединение 1.268).
Перемешанную смесь 5-амино-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-трифторметилсульфонил1Н-пиразол-3-карбонитрила (1,06 г, 2,21 мМоль) и концентрированной серной кислоты (1 мл) нагревают при 100°С в течение 3 ч. Охлажденную смесь добавляют к ледяной воде, полученный осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат на воздухе. Очистка с помощью флэш-хроматографии (кремнезем, хлороформ) дает искомое соединение (0,869 г, выход 83%) в виде грязно-белых кристаллов. Т°пл. 217°С. 1Н ЯМР(ДМСО-б6): 7,39 (Ьз, 2Н, ЫН2), 7,57 и 7,78 (Ьз, 2Н, С(О^2) и 8,25 (з, 2Н, Аг-Н).
Пример 6. 5-Амино-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-1Н-пиразол-3-карбоновая кислота (соединение 2.1).
Перемешанную смесь 5-амино-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-трифторметилсульфинил1Н-пиразол-3-карбонитрила (5,00 г, 11,4 мМоль) и серной кислоты (50%, 100 мл) нагревают при 135°С в течение 3 ч. Охлажденную смесь добавляют в ледяную воду, доводят рН до 4 добавлением водного раствора гидроокида натрия (6 Ν, около 230 мл) и затем экстрагируют этилацетатом. Органическую фазу сушат над сульфатом магния, выпаривают досуха и очищают с помощью флэш-хроматографии (кремнезем, хлороформ/этанол), после чего растирание с четыреххлористым углеродом дает искомое соединение (3,00 г, выход 77%) в виде грязно-белых кристаллов. Т°пл. 213°С. 1Н ЯМР(ДМСО-б6): 5,69 (Ьз, 2Н, ЯН2), 5,76 (з, 1Н, пиразол-Н) и 8,20 (з, 2Н, Аг-Н).
Пример 7. Амид 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5-этокси-4-трифторметилтио-1Н-пиразол-3карбоновой кислоты (соединение 3.3).
a) К перемешанной суспензии гидрида натрия (0,41 г, 60%, 10,3 мМоль) в диоксане (150 мл) добавляют раствор 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5-гидрокси-4-трифторметилтио-1Н-пиразол-3-карбонитрила (4,00г, 8,53 мМоль) в диоксане (50 мл). После прекращения выделения газа смесь нагревают до температуры рефлюкса и добавляют диэтилсульфат (1,25 мл, 9,47 мМоль), затем поддерживают температуру рефлюкса в течение 6 ч. Охлажденную смесь подкисляют водным раствором гидросульфата калия (5%), экстрагируют дихлорметаном и органическую фазу сушат над сульфатом магния, после чего выпаривают. Полученную в результате смолу растирают с пентаном с получением 1-(2,6-дихлор-4трифторметилфенил)-5-этокси-4-трифторметилтио-1Н-пиразол-3-карбонитрила (2,68 г, выход 70%) в виде грязно-белых кристаллов. Т°пл. 106°С. 1Н ЯМР(СОС13): 1,36 (1, 3Н, СН3), 4,71 (д, 2Н, ОСН2) и 7,76 (з, 2Н, Аг-Н).
b) Перемешанную смесь 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5-этокси-4-трифторметилтио-1Нпиразол-3-карбонитрила (0,55г, 1,22 мМоль) и концентрированной серной кислоты (0,55 мл) нагревают при 100°С в течение 3 ч. Охлажденную смесь добавляют в ледяную воду, полученный осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат на воздухе. Неочищенный продукт растворяют в смеси гептан/этилацетат (1:1) и фильтруют. Фильтрат выпаривают с получением искомого соединения (0,42 г, выход 73%) в виде желтоватых кристаллов. Т°пл. 161°С. 1Н ЯМР(СОС13): 1,32 (1, 3Н, СН3), 4,68 (д, 2Н, ОСН2), 5,54 и 6,69 (Ьз, 2Н, С(О)ИН2) и 7,77 (з, 2Н, Аг-Н).
Следующие ниже предпочтительные соединения формул (1а), (1Ь) и (1с), показанные в табл. 1-3, также являются объектом настоящего изобретения и могут быть получены также или аналогично тому, как это было показано в примерах 1-7 или в описании выше.
В табл. 1-3 используются следующие сокращения:
Соединение означает номер соединения. Номер соединения дается только для удобства осуществления ссылок. КБ означает время удерживания, определенное с помощью тонкослойной хроматографии на силикагеле с этилацетатом в качестве элюента.
- 9 012629
Таблица 1. Соединения формулы (1а)
Соединение К2 К6 к7 ТПЛ. (°С) КР
1.1 8СР3 циклопропил н н 193 0,88
1.2 8СР3 СН2СН= СН н н пена 0,90
1.3 8СР3 СН2СН=СН2 н н 169 0,94
1.4 8СР3 Н н н пена 0,90
1.5 8СР3 СНз н н пена 0,90
1.6 8СР3 СН2СН3 н н 196 0,93
1.7 8СР3 СН2СН2СН3 н н 187 0,97
1.8 8СР3 СН(СН3)2 н н 215 0,90
1.9 8СР3 СН2(СН2)3СНз н н 150 0,92
1.10 8СР3 циклогексил н н 172 0,94
1.11 8СР3 СН2СН2ОСН3 н н пена 0,88
1.12 8СР3 2-тетрагидрофурфурил н н пена 0,89
1.13 8СР3 2-фурфурил н н пена 0,94
1.14 8СР3 СН2СИ н н
1.15 8СР3 СН2СН2СИ н н
1.16 8СР3 СН2-циклопропил н н
1.17 8СР3 СН2СН2СН(СН3)2 н н
1.18 8СР3 СН2СН2М(СН3)2 н н
1.19 8СР3 СН2СН2СН2ОСН3 н н
1.20 8СР3 СН2СН28СН3 н н
1.21 8СР3 СН2СР3 н н
1.22 8СР3 СН2(СН2)2СН-СН2 н н
1.23 8СР3 СН2(СН2)4СНз н н
1.24 8СР3 СН2(СН2)28СН3 н н
1.26 8СР3 СН2-3-пиридил н н
1.27 8СР3 5-СН3-фурфур-2-ил н н
1.28 8СРз СН2-тиофен-2-ил н н
1.30 8СР3 СН2СН2-3 -пиридил н н
1.31 8СР3 СН2(СН2)2-М-имидазолил н н
1.32 8СР3 циклопропил СНз н
- 10 012629
1.33 8СР3 сн2сн= сн СНз Н
1.34 8СР3 СН2СН=СН2 СН3 Н пена 0,87
1.35 8СР3 СНз СНз Н 183 0,87
1.36 8СР3 СН2СНз СНз Н пена 0,91
1.37 8СР3 СН2СН2СНз СНз Н пена 0,88
1.38 8СР3 СН(СНз)2 СНз Н
1.39 8СР3 СН2(СН2)зСНз СНз Н
1.40 8СР3 циклогексил СНз Н
1.41 8СР3 СН2СН2ОСНз СНз н
1.42 8СР3 2-тетрагидрофурфурил СНз н
1.43 8СР3 2-фурфурил СНз н
1.44 8СР3 0Η20Ν СН3 н
1.45 8СР3 СНгСНгСИ СНз н
1.46 8СР3 СН2-циклопропил СНз н
1.47 8СР3 СН2СН2СН(СН3)2 СНз н
1.48 8СР3 СН2СН^(СН3)2 СНз н
1.49 8СР3 СН2СН2СН2ОСНз СНз н
1.50 8СР3 СН2СН28СН3 СНз н
1.51 8СР3 СН2СР3 СНз н
1.52 8СР3 СН2(СН2)2СН=СН2 СНз н
1.53 8СР3 СН2(СН2)4СНз СНз н
1.54 8СР3 СН2(СН2) 28СНз СНз н
1.56 8СР3 СН2-3-пиридил СНз н
- 11 012629
1.57 8СР3 5 -СР1з -фурфур-2-ил СНз н
1.58 8СР3 СН2-тиофен-2-ил СНз н
1.60 8СР3 СН2СН2-З -пиридил СНз н
1.61 8СР3 СН2(СН2)2-1Ч-имидазолил СНз н
1.62 8СР3 циклопропил Н СНз
1.63 8СР3 СН2СН= СН Н СНз
1.64 8СР3 СН2СН=СН2 Н СНз
1.65 8СР3 Н н СНз пена 0,90
1.66 8СР3 СНз н СНз
1.67 8СР3 СН2СНз н СНз
1.68 8СР3 СН2СН2СН3 н СНз
1.69 8СР3 СН(СН3)2 н СНз
1.70 8СР3 СН2(СН2)зСН3 н СНз
1.71 8СР3 циклогексил н СНз
1.72 8СР3 СН2СН2ОСН3 н СНз
1.73 8СР3 2-тетрагидрофурфурил н СНз
1.74 8СР3 2-фурфурил н СНз
1.75 8СР3 СН2СИ н СНз
1.76 8СР3 СНгСНзСИ н СНз
1.77 8СР3 СН2-циклопропил н СНз
1.78 8СР3 СН2СН2СН(СН3)2 н СНз
1.79 8СР3 СН2СН2Ь[(СН3)2 н СНз
1.80 8СР3 СН2СН2СН2ОСНЗ н СНз
- 12 012629
1.81 8СР3 СН2СН28СН3 Н СНз
1.82 8СР3 СН2СР3 Н СНз
1.83 8СР3 СН2(СН2)2СН=СН2 Н СНз
1.84 8СР3 СН2(СН2)4СНз Н СНз
1.85 8СР3 СН2(СН2)28СН3 Н СНз
1.87 8СР3 СН2-3-пиридил Н СНз
1.88 8СР3 5-СН3-фурфур-2-ил Н СНз
1.89 8СР3 СН2-тиофен-2-ил Н СНз
1.91 8СР3 СН2СН2-3 -пиридил н СНз
1.92 8СР3 СН2(СН2)2-Ы-имидазолил н СНз
1.93 8СР3 циклопропил СНз СНз
1.94 8СР3 СН2СН= СН СНз СНз
1.95 8СР3 СН2СН=СН2 СНз СНз
1.96 8СР3 СНз СНз СНз пена 0,90
1.97 8СР3 СН2СН3 СНз СНз
1.98 8СР3 СН2СН2СН3 СНз СНз
1.99 8СР3 СН(СН3)2 СНз СНз
1.100 8СР3 СН2(СН2)3СНз СНз СНз
1.101 8СР3 циклогексил СНз СНз
1.102 8СР3 СН2СН2ОСН3 СНз СНз
1.103 8СР3 2-тетрагидрофурфурил СНз СНз
1.104 8СР3 2-фурфурил СНз СНз
1.105 8СР3 СН2СИ СНз СНз
- 13 012629
1.106 8СР3 СНзСНгСИ СНз СНз
1.107 8СР3 СН2-циклопропил СНз СНз
1.108 8СР3 СН2СН2СН(СН3)2 СНз СНз
1.109 8СР3 СНгСНзМСНзЬ СНз СНз
1.110 8СР3 СН2СН2СН2ОСНз СНз СНз
1.111 8СР3 СН2СН28СН3 СНз СНз
1.112 8СР3 СН2СР3 СНз СНз
1.113 8СР3 СН2(СН2)2СН=СН2 СНз СНз
1.114 8СР3 СН2(СН2)4СНз СНз СНз
1.115 8СР3 СН2(СН2) 28СНз СНз СНз
1.117 8СР3 СН2-3-пиридил СНз СНз
1.118 8СР3 5-СН3-фурфур-2-ил СНз СНз
1.119 8СР3 СН2-тиофен-2-ил СНз СНз
1.121 8СР3 СН2СН2-3 -пиридил СНз СНз
1.122 8СР3 СН2(СН2)2-К1-имидазолил СНз СНз
1.123 8СР3 СН2СН3 СН2СН3 Н пена 0,92
1.124 8СР3 СН2СН3 СН2СН3 СНз
1.125 8СР3 -СН2(СН2)2СН2- н
1.126 8СР3 -СН2(СН2)3СН2- н
1.127 8СР3 -СН2СН2ОСН2СН2- н
1.128 8СРз -СН2СН2Н(СНз)СН2СН2- н
1.129 8СР3 -СН2(СН2)2СН2- СНз
1.130 8СР3 -СН2(СН2)зСН2- СНз
- 14 012629
1.131 8СР3 -СН2СН2ОСН2СН2- СНз
1.132 8СР3 -СН2СН2Н(СН3)СН2СН2- СНз
1.133 8(О)СР3 циклопропил Н н 180 0,93
1.134 8(О)СР3 СН2СН= сн Н н 207 0,93
1.135 8(О)СР3 СН2СН=СН2 н н масло 0,94
1.136 8(О)СР3 н н н 224 0,91
1.137 8(О)СР3 СНз н н 205 0,90
1.138 8(О)СР3 СН2СНз н н 211 0,91
1.139 8(О)СР3 СН2СН2СНз н н 206 0,96
1.140 8(О)СР3 СН(СНз)2 н н 191 0,89
1.141 8(О)СР3 СН2(СН2)зСНз н н 171 0,91
1.142 8(О)СР3 циклогексил н н пена 0,91
1.143 8(О)СР3 СН2СН2ОСНз н н 164 0,90
1. 144 8(О)СР3 2-тетрагидрофурфурил н н 141 0,91
1.145 8(О)СР3 2-фурфурил н н пена 0,93
1.146 8(О)СР3 СН2СИ н н
1.147 8(О)СР3 СН2СН2СН н н
1.148 8(О)СР3 СН2-циклопропил н н
1.149 8(О)СР3 СН2СН2СН(СН3)2 н н
1.150 8(О)СР3 СН2СН2Т4(СНз)2 н н
1.151 8(О)СР3 СН2СН2СН2ОСНз н н
1.152 8(О)СРз СН2СН28СНз н н
1.153 8(О)СР3 СН2СР3 н н
- 15 012629
1.154 8(О)СР3 СН2(СН2)2СН=СН2 Н Н
1.155 8(О)СР3 СН2(СН2)4СН3 Н Н
1.156 8(О)СР3 СН2(СН2)28СН3 Н Н
1.158 8(О)СР3 СР12-3-пиридил Н Н
1.159 8(О)СР3 5-СНз-фурфур-2-ил Н Н
1.160 8(О)СР3 СН2-тиофен-2-ил н Н
1.162 8(О)СР3 СН2СН2-3 -пиридил н Н
1.163 8(О)СР3 СН2(СН2)2-М-имидазолил н Н
1.164 8(О)СР3 циклопропил СНз Н
1.165 8(О)СР3 СН2СН= сн СНз н
1.166 8(О)СР3 СН2СН=СН2 СНз н пена 0,92
1.167 8(О)СР3 СНз СНз н 196 0,90
1.168 8(О)СР3 СН2СНз СНз н 185 0,91
1.169 8(О)СР3 СН2СН2СНз СНз н 156 0,89
1.170 8(О)СР3 СН(СНз)2 СНз н
1.171 8(О)СР3 СН2(СН2)3СНз СНз н
1.172 8(О)СР3 циклогексил СНз н
1.173 8(О)СР3 СН2СН2ОСН3 СНз н
1.174 8(О)СР3 2-тетрагидрофурфурил СНз н
1.175 8(О)СР3 2-фурфурил СНз н
1.176 8(О)СР3 СН2СМ СНз н
1.177 8(О)СР3 СН2СН2СН СНз н
1.178 8(О)СР3 СР12-циклопропил СНз н
- 16 012629
1.179 8(О)СР3 СН2СН2СН(СНз)2 СНз Н
1.180 8(О)СР3 СН2СН2МСНз)2 СНз н
1.181 8(О)СР3 СН2СН2СН2ОСНз СНз н
1.182 8(О)СР3 СН2СН28СН3 СНз н
1.183 8(О)СР3 СН2СРз СНз н
1.184 8(О)СР3 СН2(СН2)2СН=СН2 СНз н
1.185 8(О)СР3 СН2(СН2)4СНз СНз н
1.186 8(О)СР3 СН2(СН2)28СН3 СНз н
1.188 8(О)СР3 СН2-3-пиридил СНз н
1.189 8(О)СР3 5-СН3-фурфур-2-ил СНз н
1.190 8(О)СР3 СН2-тиофен-2-ил СНз н
1.192 8(О)СР3 СН2СН2-3 -пиридил СНз н
1.193 8(О)СР3 СН2(СН2)2-И-имидазолил СНз н
1.194 8(О)СР3 циклопропил Н СНз
1.195 8(О)СР3 СН2СН= СН Н СНз
1.196 8(О)СР3 СН2СН=СН2 Н СНз
1.197 8(О)СР3 Н Н СНз 192 0,87
1.198 8(О)СР3 СНз Н СНз
1.199 8(О)СР3 СН2СН3 Н СНз
1.200 8(О)СР3 СН2СН2СН3 Н СНз
1.201 8(О)СР3 СН(СН3)2 Н СНз
1.202 8(О)СР3 СН2(СН2)зСН3 Н СНз
1.203 8(О)СР3 циклогексил Н СНз
- 17 012629
1.204 8(О)СР3 СН2СН2ОСН3 Н СНз
1.205 8(О)СР3 2-тетрагидрофурфурил Н СНз
1.206 8(О)СР3 2-фурфурил Н СНз
1.207 8(О)СР3 СН2СИ Н СНз
1.208 8(О)СР3 СН2СН2СН Н СНз
1.209 8(О)СР3 СН2-циклопропил н СНз
1.210 8(О)СР3 СН2СН2СН(СН3)2 н СНз
1.211 8(О)СР3 СН2СН2МСНз)2 н СНз
1.212 8(О)СР3 СН2СН2СН2ОСНз н СНз
1.213 8(О)СР3 СН2СН28СНз н СНз
1.214 8(О)СР3 СН2СР3 н СНз
1.215 8(О)СР3 СН2(СН2)2СН=СН2 н СНз
1.216 8(О)СР3 СН2(СН2)4СНз н СНз
1.217 8(О)СР3 СН2(СН2)28СН3 н СНз
1.219 8(О)СР3 СН2-3-пиридил н СНз
1.220 8(О)СР3 5-СН3-фурфур-2-ил н СНз
1.221 8(О)СР3 СН2-тиофен-2-ил н СНз
1.223 8(О)СР3 СН2СН2-3 -пиридил н СНз
1.224 8(О)СР3 СН2(СН2)2-Н-имидазолил н СНз
1.225 8(О)СР3 циклопропил СНз СНз
1.226 8(О)СР3 СН2СН= СН СНз СНз
1.227 8(О)СР3 СН2СН=СН2 СНз СНз
1.228 8(О)СР3 СНз СНз СНз 139 0,86
- 18 012629
1.229 8(О)СР3 СН2СН3 СНз СНз
1.230 8(О)СР3 СН2СН2СН3 СНз СНз
1.231 8(О)СР3 СН(СНз)2 СНз СНз
1.232 8(О)СР3 СН2(СН2)зСН3 СНз СНз
1.233 8(О)СР3 циклогексил СНз СНз
1.234 8(О)СР3 СН2СН2ОСНз СН3 СНз
1.235 8(О)СР3 2-тетрагидрофурфурил СНз СНз
1.236 8(О)СР3 2-фурфурил СНз СН3
1.237 8(О)СР3 СНгСЫ СНз СНз
1.238 8(О)СР3 СНгСНгСИ СНз СНз
1.239 8(О)СР3 СН2-циклопропил СНз СНз
1.240 8(О)СР3 СН2СН2СН(СНз)2 СНз СНз
1.241 8(О)СР3 СНгСНгМСНзЪ СНз СНз
1.242 8(О)СР3 СН2СН2СН2ОСНз СНз СНз
1.243 8(О)СР3 СН2СН28СН3 СНз СНз
1.244 8(О)СР3 СН2СР3 СНз СНз
1.245 8(О)СР3 СН2(СН2)2СН=СН2 СНз СНз
1.246 8(О)СР3 СН2(СН2)4СНз СНз СНз
1.247 8(О)СР3 СН2(СН2)28СН3 СНз СНз
1.249 8(О)СР3 СН2-3-пиридил СНз СНз
1.250 8(О)СР3 5-СН3-фурфур-2-ил СНз СНз
1.251 8(О)СР3 СР12-тиофен-2-ил СНз СНз
1.253 8(О)СР3 СН2СР12-3 -пиридил СНз СН3
- 19 012629
1.254 8(О)СР3 СН2(СН2)2-К-имидазолил СНз СНз
1.255 8(О)СР3 СН2СН3 СН2СН3 Н 164 0,91
1.256 8(О)СР3 СН2СНз СН2СН3 СНз
1.257 8(О)СР3 -СН2(СН2)2СН2- Н
1.258 8(О)СР3 -СН2(СН2)зСН2- Н
1.259 8(О)СР3 -СН2СН2ОСН2СН2- н
1.260 8(О)СР3 -СН2СН^(СН3)СН2СН2- н
1.261 8(О)СР3 -СН2(СН2)2СН2- СНз
1.262 8(О)СР3 -СН2(СН2)зСН2- СНз
1.263 8(О)СР3 -СН2СН2ОСН2СН2- СНз
1.264 8(О)СР3 -СН2СН2Н(СНз)СН2СН2- СНз
1.265 8(О)2СР3 циклопропил Н Н
1.266 8(О)2СРз СН2СН= сн Н Н
1.267 8(О)2СРз СН2СН=СН2 Н Н
1.268 8(О)2СР3 н Н н 217 0,90
1.269 8(О)2СРз СНз Н н
1.270 8(О)2СР3 СН2СНз Н н
1.271 8(О)2СР3 СН2СН2СНз Н н
1.272 8(О)2СРз СН(СНз)2 Н н
1.273 8(О)2СР3 СН2(СН2)зСНз Н н
1.274 8(О)2СР3 циклогексил Н н
1.275 8(О)2СР3 СН2СН2ОСНз Н н
1.276 8(О)2СР3 2-тетрагидрофурфурил н н
- 20 012629
1.277 8(О)2СР3 2-фурфурил н н
1.278 8(О)2СРз СН2СЫ н н
1.279 8(О)2СР3 €Η2€Η2€Ν н н
1.280 8(О)2СР3 СН2-циклопропил н н
1.281 8(О)2СР3 СН2СН2СН(СН3)2 н н
1.282 8(О)2СРз СН2СН2Ы(СНз)2 н н
1.283 8(О)2СРз СН2СН2СН2ОСНз н н
1.284 8(О)2СРз СН2СН28СН3 н н
1.285 8(О)2СР3 СН2СР3 н н
1.286 8(О)2СР3 СН2(СН2)2СН=СН2 н н
1.287 8(О)2СРз СН2(СН2)4СНз н н
1.288 8(О)2СР3 СН2(СН2)28СН3 н н
1.290 8(О)2СР3 СН2-3 -пиридил н н
1.291 8(О)2СРз 5-СН3-фурфур-2-ил н н
1.292 8(О)2СРз СН2-тиофен-2-ил н н
1.294 8(О)2СР3 СР12СН2-3 -пиридил н н
1.295 8(О)2СР3 СН2(СН2)2-М-имидазолил н н
1.296 8(О)2СРз циклопропил СНз н
1.297 8(О)2СРз СН2СН= СН СНз н
1.298 8(О)2СР3 СН2СН=СН2 СНз н
1.299 8(О)2СР3 СНз СНз н
1.300 8(О)2СРз СН2СНз СНз н
1.301 8(О)2СР3 СН2СН2СНз СНз н
- 21 012629
1.302 8(О)2СР3 СН(СН3)2 СНз Н
1.303 8(О)2СР3 СН2(СН2)3СНз СНз Н
1.304 8(О)2СР3 циклогексил СНз Н
1.305 8(О)2СР3 СН2СН2ОСН3 СНз Н
1.306 8(О)2СРз 2-тетрагидрофурфурил СНз Н
1.307 8(О)2СРз 2-фурфурил СНз Н
1.308 8(О)2СРз СН2СИ СНз Н
1.309 8(О)2СРз СН2СН2СЫ СНз Н
1.310 8(О)2СР3 СН2-циклопропил СНз Н
1.311 8(О)2СРз СН2СН2СН(СН3)2 СНз н
1.312 8(О)2СР3 СН2СН2Н(СН3)2 СНз н
1.313 8(О)2СР3 СН2СН2СН2ОСН3 СНз н
1.314 8(О)2СРз СН2СН28СН3 СНз н
1.315 8(О)2СР3 СН2СР3 СНз н
1.316 8(О)2СР3 СН2(СН2)2СН=СН2 СНз н
1.317 8(О)2СРз СН2(СН2)4СНз СНз н
1.318 8(О)2СР3 СН2(СН2)28СН3 СНз н
1.320 8(О)2СРз СН2-3-пиридил СНз н
1.321 8(О)2СР3 5 -СНз-фурфур-2-ил СНз н
1.322 8(О)2СРз СН2-тиофен-2-ил СНз н
1.324 8(О)2СРз СР12СН2-3 -пиридил СНз н
1.325 8(О)2СР3 СН2(СН2)2-Ы-имидазолил СНз н
1.326 8(О)2СР3 циклопропил Н СНз
- 22 012629
1.327 8(О)2СР3 СН2СН= сн н СНз
1.328 8(О)2СР3 СН2СН=СН2 н СНз
1.329 8(О)2СРз н н СНз 219 0,90
1.330 8(О)2СРз СНз н СНз
1.331 8(О)2СРз СН2СН3 н СН3
1.332 8(О)2СРз СН2СН2СНЗ н СНз
1.333 8(О)2СРз СН(СН3)2 н СНз
1.334 8(О)2СРз СН2(СН2)зСНз н СН3
1.335 8(О)2СРз циклогексил н СН3
1.336 8(О)2СР3 СН2СН2ОСН3 н СНз
1.337 8(О)2СР3 2-тетрагидрофурфурил н СНз
1.338 8(О)2СРз 2-фурфурил н СН3
1.339 8(О)2СРз ΟΗ2€.Ν н СНз
1.340 8(О)2СР3 сн2сн2см н СН3
1.341 8(О)2СР3 СН2-циклопропил н СНз
1.342 8(О)2СР3 СН2СН2СН(СН3)2 н СН3
1.343 8(О)2СРз СНгСНзМСНзЬ н СНз
1.344 8(О)2СР3 СН2СН2СН2ОСН3 н СН3
1.345 8(О)2СР3 СН2СН28СНз н СН3
1.346 8(О)2СР3 СН2СР3 н СН3
1.347 8(О)2СР3 СН2(СН2)2СН=СН2 н СНз
1.348 8(О)2СР3 СН2(СН2)4СНз н СН3
1.349 8(О)2СРз СН2(СН2)28СН3 н СНз
- 23 012629
1.351 8(О)2СР3 СН2-3-пиридил н СНз
1.352 8(О)2СРз 5 -СНз -фурфур-2-ил н СНз
1.353 8(О)2СРз СН2-тиофен-2-ил н СНз
1.355 8(О)2СРз СН2СН2-3 -пиридил н СНз
1.356 8(О)2СР3 СН2(СН2)2-И-имидазолил н СНз
1.357 8(О)2СР3 циклопропил СНз СНз
1.358 8(О)2СРз СН2СН^ сн СНз СНз
1.359 8(О)2СР3 СН2СН=СН2 СНз СНз
1.360 8(О)2СРз СНз СНз СНз
1.361 §(О)2СР3 СН2СНз СН3 СНз
1.362 8(О)2СРз СН2СН2СН3 СНз СНз
1.363 8(О)2СР3 СН(СНз)2 СНз СНз
1.364 8(О)2СР3 СН2(СН2)зСНз СНз СНз
1.365 8(О)2СР3 циклогексил СНз СНз
1.366 8(О)2СРз СН2СН2ОСНз СНз СНз
1.367 8(О)2СРз 2-тетрагидрофурфурил СНз СНз
1.368 8(О)2СРз 2-фурфурил СНз СНз
1.369 8(О)2СР3 СН2СИ СНз СНз
1.370 8(О)2СРз СН2СН2СИ СНз СНз
1.371 8(О)2СРз СН2-циклопропил СНз СНз
1.372 8(О)2СРз СН2СН2СН(СН3)2 СНз СНз
1.373 8(О)2СРз СН2СН2Н(СН3)2 СНз СНз
1.374 8(О)2СРз СН2СН2СН2ОСН3 СНз СНз
- 24 012629
1.375 8(О)2СР3 СН2СН28СН3 СНз СНз
1.376 8(О)2СР3 СН2СРз СНз СНз
1.377 8(О)2СР3 СН2(СН2)2СН=СН2 СНз СНз
1.378 8(О)2СРз СН2(СН2)4СНз СНз СНз
1.379 8(О)2СР3 СН2(СН2)2§СНз СНз СНз
1.381 8(О)2СРз СН2-3-пиридил СНз СНз
1.382 8(О)2СР3 5-СНз-фурфур-2-ил СНз СНз
1.383 8(О)2СРз СН2-тиофен-2-ил СНз СНз
1.385 8(О)2СРз СН2СН2-3-пиридил СНз СНз
1.386 8(О)2СР3 СН2(СН2)2-Ы-имидазолил СНз СНз
1.387 8(О)2СР3 СН2СН3 СН2СНз Н
1.388 8(О)2СР3 СН2СНз СН2СН3 СНз
1.389 8(О)2СР3 -СН2(СН2)2СН2- Н
1.390 8(О)2СР3 -СН2(СН2)зСН2- Н
1.391 8(О)2СР3 -СН2СН2ОСН2СН2- Н
1.392 8(О)2СРз -СН2СН2К(СН3)СН2СН2- Н
1.393 8(О)2СР3 -СН2(СН2)2СН2- СНз
1.394 8(О)2СР3 -СН2(СН2)зСН2- СНз
1.395 8(О)2СР3 -СН2СН2ОСН2СН2- СНз
1.396 8(О)2СР3 -СН2СН^(СНз)СН2СН2- СНз
1.397 н циклопропил Н Н
1.398 н СН2СН= сн Н Н
1.399 н СН2СН=СН2 Н Н масло 0,84
- 25 012629
1.400 Η Η Н н пена 0,81
1.401 Η СНз н н
1.402 Η СН2СНз н н
1.403 Η СН2СН2СН3 н н
1.404 Η СН(СНз)2 н н
1.405 Η СН2(СН2)зСНз н н
1.406 Η циклогексил н н
1.407 Η СН2СН2ОСНз н н
1.408 Η 2-тетрагидрофурфурил н н
1 Λ А А х.ч-иу τ τ η 2-фурфурил т т η т т П
1.410 Η СНзСЫ н н
1.411 Η СН2СН2С1Ч н н
1.412 Η СН2-циклопропил н н
1.413 Η СН2СН2СН(СН3)2 н н
1.414 Η СН2СН^(СН3)2 н н
1.415 Η СН2СН2СН2ОСН3 н н
1.416 Η СН2СН28СН3 н н
1.417 Η СН2СР3 н н
1.418 Η СН2(СН2)2СН=СН2 н н
1.419 Η СН2(СН2)4СНз н н
1.420 Η СН2(СН2)28СН3 н н
1.422 Η СН2-3-пиридил н н
1.423 Η 5-СН3-фурфур-2-ил н н
- 26 012629
1.424 Η СНг-тиофен-2-ил Н Н
1.426 Η СН2СН2-3 -пиридил н Н
1.427 Η СН2(СН2)2-14-имидазолил н Н
1.428 Η циклопропил СНз Н
1.429 Η СН2СН= СН СНз Н
1.430 Η СН2СН=СН2 СНз н
1.431 Η СНз СНз н
1.432 Η СН2СН3 СНз н
1.433 Η СН2СН2СНз СНз н
1.434 Η СН(СН3)2 СНз н
1.435 Η СН2(СН2)зСН3 СНз н
1.436 Η циклогексил СНз н
1.437 Η СН2СН2ОСН3 СНз н
1.438 Η 2-тетрагидрофурфурил СНз н
1.439 Η 2-фурфурил СНз н
1.440 Η СНгСЫ СНз н
1.441 Η СН2СН2СИ СНз н
1.442 Η СН2-циклопропил СНз н
1.443 Η СН2СН2СН(СНз)2 СНз н
1.444 Η СН2СН21Ч(СНз)2 СНз н
1.445 Η СН2СН2СН2ОСНз СНз н
1.446 Η СН2СН28СН3 СНз н
1.447 Η СН2СР3 СНз н
- 27 012629
1.448 Η СН2(СН2)2СН=СН2 СНз н
1.449 Η СН2(СН2)4СНз СНз н
1.450 Η СН2(СН2)28СНз СНз н
1.452 Η СН2-3-пиридил СНз н
1.453 Η 5-СН3-фурфур-2-ил СНз н
1.454 Η СН2-тиофен-2-ил СНз н
1.456 Η СН2СН2-3-пиридил СНз н
1.457 Η СН2(СН2)2-И-имидазолил СНз н
1.458 Η циклопропил Н СНз
1.459 Η СН2СН= СН Н СНз
1.460 Η СН2СН=СН2 н СНз
1.461 Η Н н СНз 80 0,68
1.462 Η СНз н СНз
1.463 Η СН2СН3 н СНз
1.464 Η СН2СН2СН3 н СНз
1.465 Η СН(СН3)2 н СНз
1.466 Η СН2(СН2)зСН3 н СНз
1.467 Η циклогексил н СНз
1.468 Η СН2СН2ОСН3 н СНз
1.469 Η 2-тетрагидрофурфурил н СНз
1.470 Η 2-фурфурил н СНз
1.471 Η СН2СИ н СНз
1.472 Η СН2СН2СИ н СНз
- 28 012629
1.473 Η СН2-циклопропил Н СНз
1.474 Η СН2СН2СН(СН3)2 Н СНз
1.475 Η СН2СН21Ч(СНз)2 н СНз
1.476 Η СН2СН2СН2ОСНз н СНз
1.477 Η СН2СН28СН3 н СНз
1.478 Η СН2СР3 н СНз
1.479 Η СН2(СН2)2СН=СН2 н СНз
1.480 Η СН2(СН2)4СНз н СНз
1.481 Η СН2(СН2)28СН3 н СНз
1.483 Η СН2-3-пиридил н СНз
1.484 Η 5-СР13-фурфур-2-ил н СНз
1.485 Η СН2-тиофен-2-ил н СНз
1.487 Η СН2СН2-3-пиридил н СНз
1.488 Η СН2(СН2)2-М-имидазолил н СНз
1.489 Η циклопропил СНз СНз
1.490 Η сн2сн=сн СНз СНз
1.491 Η СН2СН=СН2 СНз СНз
1.492 Η СНз СНз СНз
1.493 Η СН2СН3 СНз СНз
1.494 Η СН2СН2СН3 СНз СНз
1.495 Η СН(СН3)2 СНз СНз
1.496 Η СН2(СН2)3СНз СНз СНз
1.497 Η циклогексил СНз СНз
- 29 012629
1.498 Η СН2СН2ОСНз СНз СНз
1.499 Η 2-тетрагидрофурфурил СНз СНз
1.500 Η 2-фурфурил СНз СНз
1.501 Η СН2СЫ СНз СНз
1.502 Η СН2СН2СН СНз СНз
1.503 Η СН2-циклопропил СНз СНз
1.504 Η СН2СН2СН(СН3)2 СНз СНз
1.505 Η СН2СН2МСН3)2 СНз СНз
1.506 Η СН2СН2СН2ОСН3 СНз СНз
1.507 Η СН2СН28СН3 СНз СНз
1.508 Η СН2СР3 СНз СНз
1.509 Η СН2(СН2)2СН=СН2 СНз СНз
1.510 Η СН2(СН2)4СН3 СНз СНз
1.511 Η СН2(СН2) 28СНз СНз СНз
1.513 Η СН2-3-пиридил СНз СНз
1.514 Η 5 -СНз-фурфур-2-ил СНз СНз
1.515 Η СН2-тиофен-2-ил СНз СНз
1.517 Η СН2СН2-3 -пиридил СНз СНз
1.518 Η СН2(СН2)2-Р1-имидазолил СНз СНз
1.519 Η СН2СНз СН2СНз Н
1.520 Η СН2СН3 СН2СНз СНз
1.521 Η -СН2(СН2)2СН2- Н
1.522 Η -СН2(СН2)зСН2- Н
- 30 012629
1.523 Н -СН2СН2ОСН2СН2- н
1.524 н -СН2СН2М(СН3)СН2СН2- н
1.525 н -СН2(СН2)2СН2- СНз
1.526 н -СН2(СН2)зСН2- СНз
1.527 н -СН2СН2ОСН2СН2- СНз
1.528 н -СН2СН2Н(СН3)СН2СН2- СНз
1.529 8СН2СН3 циклопропил Н н
1.530 8СН2СН3 сн2сн= сн Н н
1.531 8СН2СН3 СН2СН=СН2 Н н
1 гол ΠΖ~ΊΤΤ /ГТТ ТТ т т т т 1 по Λ п 1
Э<<Г12^ПЗ η П η 10У и,οι
1.533 8СН2СН3 СНз н н
1.534 8СН2СН3 СН2СН3 н н
1.535 8СН2СН3 СН2СН2СН3 н н
1.536 8СН2СН3 СН(СН3)2 н н
1.537 8СН2СН3 СН2(СН2)3СНз н н
1.538 8СН2СН3 циклогексил н н
1.539 8СН2СН3 СН2СН2ОСН3 н н
1.540 8СН2СН3 2-тетрагидрофурфурил н н
1.541 8СН2СН3 2-фурфурил н н
1.542 8СН2СН3 СНзСИ н н
1.543 8СН2СН3 СН2СН2СИ н н
1.544 8СН2СН3 СН2-циклопропил н н
1.545 8СН2СН3 СН2СН2СН(СН3)2 н н
- 31 012629
1.546 8СН2СН3 СН2СН2Н(СН3)2 Н Н
1.547 8СН2СНз СН2СН2СН2ОСНз Н Н
1.548 8СН2СНз СН2СН28СН3 Н н
1.549 . 8СН2СНз СН2СР3 Н н
1.550 8СН2СН3 СН2(СН2)2СН=СН2 Н н
1.551 8СН2СН3 СН2(СН2)4СНз Н н
1.552 8СН2СНз СН2(СН2)28СН3 Н н
1.554 8СН2СН3 СР12-3 -пиридил Н н
1.555 8СН2СН3 5-СН3-фурфур-2-ил Н н
1 ССЛГ ι.^υ С1/~1ТТ ЛТТ /~1Т Т ____Л________ СП2-1 иисрсн-х-ил т т η т т η
1.558 8СН2СН3 СН2СН2-3 -пиридил н н
1.559 8СН2СНз СН2(СН2)2-Н-имидазолил н н
1.560 8СН2СН3 циклопропил СНз н
1.561 8СН2СН3 СН2СН= СН СНз н
1.562 8СН2СН3 СН2СН=СН2 СНз н
1.563 8СН2СН3 СНз СНз н
1.564 8СН2СН3 СН2СН3 СНз н
1.565 8СН2СНз СН2СН2СН3 СНз н
1.566 8СН2СН3 СН(СН3)2 СНз н
1.567 8СН2СН3 СН2(СН2)3СНз СНз н
1.568 8СН2СН3 циклогексил СНз н
1.569 8СН2СН3 СН2СН2ОСН3 СНз н
1.570 8СН2СНз 2-тетрагидрофурфурил СНз н
- 32 012629
1.571 8СН2СНз 2-фурфурил СНз н
1.572 8СН2СН3 СН2СИ СНз н
1.573 8СН2СН3 СН2СН2СН СНз н
1.574 8СН2СНз СН2-циклопропил СНз н
1.575 8СН2СНз СН2СН2СН(СН3)2 СНз н
1.576 8СН2СНз СН2СН2Н(СН3)2 СНз н
1.577 8СН2СН3 СН2СН2СН2ОСН3 СНз н
1.578 8СН2СН3 СН2СН28СНз СНз н
1.579 8СН2СН3 СН2СР3 СНз н
1.580 8СН2СН3 ΖΊΤΤ /ПТТ \ ΖΊΤΤ ΖΊΤΤ сн2(и12)2ш=оп2 СНз н
1.581 8СН2СН3 СН2(СН2)4СН3 СНз н
1.582 8СН2СН3 СН2(СН2)28СН3 СНз н
1.584 8СН2СН3 СН2-3 -пиридил СНз н
1.585 8СН2СН3 5-СР1з-фурфур-2-ил СНз н
1.586 8СН2СН3 СН2-тиофен-2-ил СНз н
1.588 8СН2СН3 СН2СН2-3 -пиридил СНз н
1.589 8СН2СН3 СН2(СН2)2-И-имидазолил СН3 н
1.590 8СН2СН3 циклопропил Н СНз
1.591 8СН2СНз СН2СН= СН Н СНз
1.592 8СН2СН3 СН2СН=СН2 Н СНз
1.593 8СН2СН3 н Н СНз
1.594 8СН2СНз СНз н СНз
1.595 8СН2СН3 СН2СНз н СНз
- 33 012629
1.596 8СН2СНз СН2СН2СН3 Н СНз
1.597 8СН2СН3 СН(СН3)2 н СНз
1.598 8СН2СН3 СН2(СН2)3СНз н СНз
1.599 8СН2СНз циклогексил н СНз
1.600 8СН2СНз СН2СН2ОСН3 н СНз
1.601 8СН2СН3 2-тетрагидрофурфурил н СНз
1.602 8СН2СН3 2-фурфурил н СНз
1.603 8СН2СНз СН2СИ н СНз
1.604 8СН2СН3 СН2СН2С1Ч н СНз
1.605 8СН2СН3 СН2-циклопропил н СНз
1.606 8СН2СН3 СН2СН2СН(СН3)2 н СНз
1.607 8СН2СНз СН2СН2Н(СН3)2 н СНз
1.608 8СН2СН3 СН2СН2СН2ОСН3 н СНз
1.609 8СН2СНз СН2СН28СН3 н СНз
1.610 8СН2СН3 СН2СР3 н СНз
1.611 8СН2СН3 СН2(СН2)2СН=СН2 н СНз
1.612 8СН2СНз СН2(СН2)4СНз н СНз
1.613 8СН2СН3 СН2(СН2)28СН3 н СНз
1.615 8СН2СН3 СН2-3 -пиридил н СНз
1.616 8СН2СН3 5 -СНз -фурфур-2-ил н СНз
1.617 8СН2СН3 СНг-тиофен-2-ил н СНз
1.619 8СН2СНз СН2СН2-3 -пиридил н СНз
1.620 8СН2СНз СН2(СН2)2-Ы-имидазолил н СНз
- 34 012629
1.621 8СН2СНз циклопропил СНз СНз
1.622 8СН2СН3 СН2СН= СН СН3 СНз
1.623 8СН2СНз СН2СН=СН2 СНз СНз
1.624 8СН2СНз СНз СНз СНз
1.625 8СН2СНз СН2СН3 СНз СНз
1.626 8СН2СНз СН2СН2СН3 СНз СНз
1.627 8СН2СН3 СН(СН3)2 СНз СНз
1.628 8СН2СНз СН2(СН2)3СНз СН3 СНз
1.629 8СН2СН3 циклогексил СНз СНз
1.630 8СН2СН3 СН2СН2ОСН3 СНз СНз
1.631 8СН2СНз 2-тетрагидрофурфурил СНз СНз
1.632 8СН2СНз 2-фурфурил СНз СНз
1.633 8СН2СНз СН2СИ СНз СНз
1.634 8СН2СНз СН2СН2СН СНз СНз
1.635 8СН2СН3 СН2-циклопропил СНз СНз
1.636 8СН2СН3 СН2СН2СН(СНз)2 СНз СНз
1.637 8СН2СН3 СН2СН2И(СН3)2 СНз СНз
1.638 8СН2СН3 СН2СН2СН2ОСНз СНз СНз
1.639 8СН2СНз СН2СН28СНз СНз СНз
1.640 8СН2СНз СН2СР3 СНз СНз
1.641 8СН2СНз СН2(СН2)2СН=СН2 СНз СНз
1.642 8СН2СНз СН2(СН2)4СНз СНз СНз
1.643 8СН2СНз СН2(СН2)28СН3 СНз СНз
- 35 012629
1.645 8СН2СНз СН2-3-пиридил СНз СНз
1.646 8СН2СНз 5-СНз-фурфур-2-ил СНз СНз
1.647 8СН2СН3 СН2-тиофен-2-ил СНз СНз
1.649 8СН2СН3 СН2СН2-3 -пиридил СНз СНз
1.650 8СН2СНз СН2(СН2)2-14-имидазолил СНз СНз
1.651 8СН2СНз СН2СН3 СН2СНз Н
1.652 8СН2СНз СН2СН3 СН2СН3 СНз
1.653 8СН2СНз -СН2(СН2)2СН2- Н
1.654 8СН2СН3 -СН2(СН2)3СН2- Н
1.655 8СН2СН3 -СН2СН2ОСН2СН2- Н
1.656 8СН2СН3 -СН2СН2Н(СН3)СН2СН2- Н
1.657 8СН2СН3 -СН2(СН2)2СН2- СНз
1.658 8СН2СН3 -СН2(СН2)зСН2- СНз
1.659 8СН2СН3 -СН2СН2ОСН2СН2- СНз
1.660 8СН2СН3 -СН2СН2Ы(СНз)СН2СН2- СНз
1.661 8(О)СН2СНз циклопропил н Н
1.662 8(О)СН2СНз СН2СН= сн н Н
1.663 8(О)СН2СНз СН2СН=СН2 н Н
1.664 8(О)СН2СН3 н н Н 176 0,52
1.665 8(О)СН2СНз СНз н Н
1.666 8(О)СН2СН3 СН2СНз н Н
1.667 8(О)СН2СНз СН2СН2СН3 н Н
1.668 8(О)СН2СНз СН(СНз)2 н н
- 36 012629
1.669 8(О)СН2СН3 СН2(СН2)зСН3 Н н
1.670 8(О)СН2СН3 циклогексил Н н
1.671 8(О)СН2СНз СН2СН2ОСН3 Н н
1.672 8(О)СН2СНз 2-тетрагидрофурфурил н н
1.673 8(О)СН2СНз 2-фурфурил н н
1.674 8(О)СН2СНз СНгСИ н н
1.675 8(О)СН2СН3 СН2СН2СН н н
1.676 8(О)СН2СН3 СН2-циклопропил н н
1.677 8(О)СН2СН3 СН2СН2СН(СН3)2 н н
1.678 8(О)СН2СНз СН2СН2Ы(СНз)2 н н
1.679 8(О)СН2СН3 СН2СН2СН2ОСНз н н
1.680 8(О)СН2СН3 СН2СН28СН3 н н
1.681 8(О)СН2СН3 СН2СР3 н н
1.682 8(О)СН2СН3 СН2(СН2)2СН=СН2 н н
1.683 8(О)СН2СН3 СН2(СН2)4СНз н н
1.684 8(О)СН2СН3 СН2(СН2)28СН3 н н
1.686 8(О)СН2СНз СН2-3 -пиридил н н
1.687 8(О)СН2СН3 5 -СНз-фурфур-2-ил н н
1.688 8(О)СН2СНз СН2-тиофен-2-ил н н
1.690 8(О)СН2СН3 СН2СН2-3 -пиридил н н
1.691 8(О)СН2СН3 СН2(СН2)2-М-имидазолил н н
1.692 8(О)СН2СН3 циклопропил СНз н
1.693 8(О)СН2СН3 СН2СН= СН СНз н
- 37 012629
1.694 8(О)СН2СНз СН2СН=СН2 СНз н
1.695 8(О)СН2СН3 СНз СНз н
1.696 8(О)СН2СН3 СН2СНз СНз н
1.697 8(О)СН2СН3 СН2СН2СН3 СНз н
1.698 8(О)СН2СН3 СН(СН3)2 СНз н
1.699 8(О)СН2СН3 СН2(СН2)зСН3 СНз н
1.700 8(О)СН2СН3 циклогексил СНз н
1.701 8(О)СН2СН3 СН2СН2ОСН3 СНз н
1.702 8(О)СН2СН3 2-тетрагидрофурфурил СНз н
1 ΠΛΊ ι./ил П/ГХ\/~1ТТ гит 3(υ)νπ2^Π3 2-фурфурил /~ЧТ т СПз н
1.704 8(О)СН2СН3 СН2СН СНз н
1.705 8(О)СН2СН3 СН2СН2СИ СНз н
1.706 8(О)СН2СН3 СН2-циклопропил СНз н
1.707 8(О)СН2СНз СН2СН2СН(СН3)2 СНз н
1.708 8(О)СН2СН3 СН2СН2МСНз)2 СНз н
1.709 8(О)СН2СНз СН2СН2СН2ОСН3 СНз н
1.710 8(О)СН2СНз СН2СН28СНз СНз н
1.7П 8(О)СН2СН3 СН2СР3 СНз н
1.712 8(О)СН2СНз СН2(СН2)2СН=СН2 СНз н
1.713 8(О)СН2СН3 СН2(СН2)4СНз СНз н
1.714 8(О)СН2СН3 СН2(СН2)28СНз СНз н
1.716 8(О)СН2СН3 СН2-3-пиридил СНз н
1.717 8(О)СН2СНз 5-СН3-фурфур-2-ил СНз н
- 38 012629
1.718 8(О)СН2СН3 СН2-тиофен-2-ил СНз н
1.720 8(О)СН2СН3 СН2СН2-3 -пиридил СНз н
1.721 8(О)СН2СНз СН2(СН2)2-И-имидазолил СНз н
1.722 8(О)СН2СН3 циклопропил Н СНз
1.723 8(О)СН2СНз СН2СН= СН н СНз
1.724 8(О)СН2СН3 СН2СН=СН2 н СНз
1.725 8(О)СН2СНз н н СНз
1.726 8(О)СН2СН3 СНз н СНз
1.727 8(О)СН2СН3 СН2СНз н СНз
1 пэо 1. /Ζ,Ο 7νζΠ2ν,Π3 /~ХТТ /~1ТТ ГЧТ к^Г12^П2<-хПз τ Т η ЛТТ ^пз
1.729 §(О)СН2СНз СН(СН3)2 н СНз
1.730 §(О)СН2СНз СН2(СН2)зСН3 н СНз
1.731 8(О)СН2СНз циклогексил н СНз
1.732 8(О)СН2СНз СН2СН2ОСН3 н СНз
1.733 8(О)СН2СНз 2-тетрагидрофурфурил н СНз
1.734 8(О)СН2СН3 2-фурфурил н СНз
1.735 8(О)СН2СН3 СН2СЫ н СНз
1.736 8(О)СН2СНз СНгСНзСИ н СНз
1.737 8(О)СН2СНз СН2-циклопропил н СНз
1.738 8(О)СН2СНз СН2СН2СН(СН3)2 н СНз
1.739 8(О)СН2СН3 СН2СН2МСНз)2 н СНз
1.740 8(О)СН2СНз СН2СН2СН2ОСНз н СНз
1.741 8(О)СН2СН3 СН2СН28СНз н СНз
- 39 012629
1.742 8(О)СН2СН3 СН2СРз Н СНз
1.743 8(О)СН2СН3 СН2(СН2)2СН=СН2 Н СНз
1.744 8(О)СН2СН3 СН2(СН2)4СН3 Н СНз
1.745 8(О)СН2СН3 СН2(СН2)28СН3 Н СН3
1.747 8(О)СН2СН3 СН2-3-пиридил Н СНз
1.748 8(О)СН2СН3 5-СН3-фурфур-2-ил Н СНз
1.749 8(О)СН2СН3 СН2-тиофен-2-ил Н СНз
1.751 8(О)СН2СН3 СН2СН2-3 -пиридил н СНз
1.752 8(О)СН2СН3 СН2(СН2)2-М-имидазолил н СНз
1 НГО ι. /аэ <Ί/Γ\\/ΊΤΤ Ζ-ΊΤΤ 5(υ)οπ2οιΐ3 циклопропил /~1ТТ /ЧТ т СПз
1.754 8(О)СН2СНз СН2СН= СН СНз СНз
1.755 8(О)СН2СН3 СН2СН=СН2 СНз СНз
1.756 8(О)СН2СНз СНз СНз СНз
1.757 8(О)СН2СН3 СН2СН3 СН3 СНз
1.758 8(О)СН2СНз СН2СН2СН3 СНз СНз
1.759 8(О)СН2СН3 СН(СН3)2 СНз СНз
1.760 8(О)СН2СНз СН2(СН2)3СНз СНз СНз
1.761 8(О)СН2СН3 циклогексил СНз СНз
1.762 8(О)СН2СНз СН2СН2ОСН3 СНз СНз
1.763 8(О)СН2СН3 2-тетрагидрофурфурил СНз СН3
1.764 8(О)СН2СНз 2-фурфурил СНз СНз
1.765 8(О)СН2СН3 СН2СИ СНз СНз
1.766 8(О)СН2СНз СНзСНгСИ СНз СНз
- 40 012629
1.767 8(О)СН2СН3 СН2-циклопропил СНз СНз
1.768 8(О)СН2СН3 СН2СН2СН(СН3)2 СНз СНз
1.769 8(О)СН2СН3 СН2СН21Ч(СНз)2 СНз СНз
1.770 8(О)СН2СН3 СН2СН2СН2ОСН3 СНз СНз
1.771 8(О)СН2СН3 СН2СН28СН3 СНз СНз
1.772 8(О)СН2СНз СН2СР3 СНз СНз
1.773 8(О)СН2СН3 СН2(СН2)2СН=СН2 СНз СНз
1.774 8(О)СН2СНз СН2(СН2)4СНз СНз СНз
1.775 8(О)СН2СН3 СН2(СН2)28СН3 СНз СНз
1.777 8(О)СН2СН3 СН2-3-пиридил СНз СНз
1.778 8(О)СН2СН3 5-СН3-фурфур-2-ил СНз СНз
1.779 8(О)СН2СНз СН2-тиофен-2-ил СНз СНз
1.781 8(О)СН2СН3 СН2СН2-3 -пиридил СНз СНз
1.782 8(О)СН2СНз СН2(СН2)2-Н-имидазолил СНз СНз
1.783 8(О)СН2СН3 СН2СН3 СН2СН3 Н
1.784 8(О)СН2СН3 СН2СН3 СН2СН3 СНз
1.785 8(О)СН2СН3 -СН2(СН2)2СН2- Н
1.786 8(О)СН2СН3 -СН2(СН2)зСН2- Н
1.787 8(О)СН2СН3 -СН2СН2ОСН2СН2- Н
1.788 8(О)СН2СНз -СН2СН2М(СНз)СН2СН2- Н
1.789 8(О)СН2СН3 -СН2(СН2)2СН2- СНз
1.790 8(О)СН2СН3 -СН2(СН2)3СН2- СНз
1.791 8(О)СН2СН3 -СН2СН2ОСН2СН2- СНз
- 41 012629
1.792 8(О)СН2СН3 -СН2СН2Н(СН3)СН2СН2- СНз
1.793 8(О)2СН2СНз циклопропил н н
1.794 8(О)2СН2СНз СН2СН^ СН н н
1.795 8(О)2СН2СН3 СН2СН=СН2 н н
1.796 8(О)2СН2СН3 Н н н 224 0,75
1.797 8(О)2СН2СНз СНз н н
1.798 8(О)2СН2СН3 СН2СНз н н
1.799 8(О)2СН2СН3 СН2СН2СН3 н н
1.800 8(О)2СН2СНз СН(СН3)2 н н
1.801 8(О)2СН2СН3 СН2(СН2)3СНз н н
1.802 8(О)2СН2СНз циклогексил н н
1.803 8(О)2СН2СНз СН2СН2ОСН3 н н
1.804 8(О)2СН2СН3 2-тетрагидрофурфурил н н
1.805 8(О)2СН2СНэ 2-фурфурил н н
1.806 8(О)2СН2СНз СН2СИ н н
1.807 8(О)2СН2СН3 СН2СН2СИ н н
1.808 8(О)2СН2СН3 СН2-циклопропил н н
1.809 8(О)2СН2СН3 СН2СН2СН(СН3)2 н н
1.810 8(О)2СН2СН3 СН2СН2Ы(СН3)2 н н
1.811 8(О)2СН2СНз СН2СН2СН2ОСНз н н
1.812 8(О)2СН2СН3 СН2СН28СН3 н н
1.813 8(О)2СН2СНз СН2СР3 н н
1.814 8(О)2СН2СН3 СН2(СН2)2СН=СН2 н н
- 42 012629
1.815 8(О)2СН2СН3 СН2(СН2)4СН3 Н Н
1.816 8(О)2СН2СНз СН2(СН2) 28СНз Н Н
1.818 8(О)2СН2СН3 СН2-3-пиридил Н Н
1.819 8(О)2СН2СН3 5-СНз-фурфур-2-ил Н Н
1.820 8(О)2СН2СН3 СН2-тиофен-2-ил Н Н
1.822 8(О)2СН2СН3 СН2СН2-3 -пиридил Н Н
1.823 8(О)2СН2СН3 С Н2(С Η2)2-Ν-имидазолил Н Н
1.824 8(О)2СН2СН3 циклопропил СНз Н
1.825 8(О)2СН2СНз СН2СН= СН СН3 н
1.826 8(О)2СН2СНз СН2СН=СН2 СНз н
1.827 8(О)2СН2СН3 СН3 СНз н
1.828 8(О)2СН2СН3 СН2СНз СНз н
1.829 8(О)2СН2СНз СН2СН2СНз СН3 н
1.830 8(О)2СН2СН3 СН(СН3)2 СНз н
1.831 8(О)2СН2СНз СН2(СН2)3СНз СНз н
1.832 8(О)2СН2СНз циклогексил СНз н
1.833 8(О)2СН2СН3 СН2СН2ОСН3 СНз н
1.834 8(О)2СН2СН3 2-тетрагидрофурфурил СНз н
1.835 8(О)2СН2СН3 2-фурфурил СНз н
1.836 8(О)2СН2СНз СН2СН СН3 н
1.837 8(О)2СН2СН3 СН2СН2СН СНз н
1.838 8(О)2СН2СН3 СН2-циклопропил СНз н
1.839 8(О)2СН2СН3 СН2СН2СН(СН3)2 СНз н
- 43 012629
1.840 8(О)2СН2СН3 СН2СН2М(СН3)2 СНз н
1.841 8(О)2СН2СНз СН2СН2СН2ОСН3 СНз н
1.842 8(О)2СН2СН3 СН2СН28СН3 СНз н
1.843 8(О)2СН2СНз СН2СР3 СНз н
1.844 8(О)2СН2СНз СН2(СН2)2СН=СН2 СНз н
1.845 8(О)2СН2СН3 СН2(СН2)4СНз СНз н
1.846 8(О)2СН2СН3 СН2(СН2) 28СНз СНз н
1.848 8(О)2СН2СН3 СН2-3-пиридил СНз н
1.849 8(О)2СН2СН3 5-СН3-фурфур-2-ил СНз н
1.850 8(О)2СН2СН3 СН2-тиофен-2 -ил СНз н
1.852 8(О)2СН2СН3 СН2СН2-3 -пиридил СНз н
1.853 8(О)2СН2СН3 СН2(СН2)2-Ы-имидазолил СНз н
1.854 8(О)2СН2СН3 циклопропил н СНз
1.855 8(О)2СН2СН3 СН2СН= сн н СНз
1.856 8(О)2СН2СНз СН2СН=СН2 н СНз
1.857 8(О)2СН2СН3 н н СНз
1.858 8(О)2СН2СНз СНз н СНз
1.859 8(О)2СН2СН3 СН2СНз н СНз
1.860 8(О)2СН2СН3 СН2СН2СНз н СНз
1.861 8(О)2СН2СН3 СН(СНз)2 н СН3
1.862 8(О)2СН2СН3 СН2(СН2)зСНз н СНз
1.863 8(О)2СН2СН3 циклогексил н СНз
1.864 8(О)2СН2СН3 СН2СН2ОСНз н СНз
- 44 012629
1.865 8(О)2СН2СНз 2-тетрагидрофурфурил Н СНз
1.866 8(О)2СН2СН3 2-фурфурил н СНз
1.867 8(О)2СН2СН3 СНгСИ Н СНз
1.868 8(О)2СН2СН3 СН2СН2СН Н СНз
1.869 8(О)2СН2СНз СН2-циклопропил н СНз
1.870 8(О)2СН2СНз СН2СН2СН(СН3)2 н СНз
1.871 8(О)2СН2СНз СНгСНзМСНзД н СНз
1.872 8(О)2СН2СН3 СН2СН2СН2ОСН3 н СНз
1.873 8(О)2СН2СН3 СН2СН28СН3 н СНз
1 Λ 1.0/Η Π ΖΖ~\\ ΖΊΤΤ Ζ7ΤΤ /ΊΤΤ Ζ^Ί-' ^п2^г3 н Ζ~4Τ Т ЬЛЧз
1.875 8(О)2СН2СН3 СН2(СН2)2СН=СН2 н СН3
1.876 8(О)2СН2СНз СН2(СН2)4СНз н СНз
1.877 8(О)2СН2СН3 СН2(СН2)28СН3 н СНз
1.879 8(О)2СН2СНз СН2-3-пиридил н СНз
1.880 8(О)2СН2СН3 5-СН3-фурфур-2-ил н СНз
1.881 8(О)2СН2СНз СН2-тиофен-2-ил н СНз
1.883 8(О)2СН2СН3 СН2СН2-3 -пиридил н СНз
1.884 8(О)2СН2СН3 СН2(СН2)2-Ы-имидазолил н СНз
1.885 8(О)2СН2СН3 циклопропил СНз СНз
1.886 8(О)2СН2СН3 СН2СН= СН СНз СНз
1.887 8(О)2СН2СН3 СН2СН=СН2 СНз СНз
1.888 8(О)2СН2СН3 СН3 СНз СНз
1.889 8(О)2СН2СН3 СН2СН3 СНз СНз
- 45 012629
1.890 8(О)2СН2СН3 СН2СН2СН3 СНз СНз
1.891 8(О)2СН2СН3 СН(СН3)2 СНз СНз
1.892 8(О)2СН2СН3 СН2(СН2)зСН3 СНз СНз
1.893 8(О)2СН2СН3 циклогексил СНз СНз
1.894 8(О)2СН2СНз СН2СН2ОСН3 СНз СНз
1.895 8(О)2СН2СНз 2-тетрагидрофурфурил СНз СНз
1.896 8(О)2СН2СН3 2-фурфурил СНз СНз
1.897 8(О)2СН2СН3 СН2СИ СНз СНз
1.898 8(О)2СН2СН3 СН2СН2СИ СНз СНз
1.899 8(О)2СН2СНз СН2-циклопропил СНз СНз
1.900 8(О)2СН2СНз СН2СН2СН(СН3)2 СНз СНз
1.901 8(О)2СН2СН3 СН2СН2Н(СН3)2 СНз СНз
1.902 8(О)2СН2СН3 СН2СН2СН2ОСНз СНз СНз
1.903 8(О)2СН2СН3 СН2СН28СН3 СНз СНз
1.904 8(О)2СН2СН3 СН2СР3 СНз СНз
1.905 8(О)2СН2СН3 СН2(СН2)2СН=СН2 СНз СНз
1.906 8(О)2СН2СН3 СН2(СН2)4СН3 СНз СНз
1.907 8(О)2СН2СН3 СН2(СН2)28СНз СНз СНз
1.909 8(О)2СН2СН3 СН2-3-пиридил СНз СНз
1.910 8(О)2СН2СН3 5-СН3-фурфур-2-ил СНз СНз
1.911 8(О)2СН2СН3 СН2-тиофен-2-ил СНз СНз
1.913 8(О)2СН2СН3 СН2СР12-3 -пиридил СНз СНз
1.914 8(О)2СН2СН3 СН2(СН2)2-1Ч-имидазолил СНз СНз
- 46 012629
1.915 8(О)2СН2СН3 СН2СН3 СН2СНз н
1.916 8(О)2СН2СН3 СН2СН3 СН2СНз СНз
1.917 8(О)2СН2СН3 -СН2(СН2)2СН2- н
1.918 8(О)2СН2СН3 -СН2(СН2)зСН2- н
1.919 8(О)2СН2СНз -СН2СН2ОСН2СН2- н
1.920 8(О)2СН2СН3 -СН2СН2Н(СН3)СН2СН2- н
1.921 8(О)2СН2СН3 -СН2(СН2)2СН2- СНз
1.922 8(О)2СН2СНз -СН2(СН2)зСН2- СНз
1.923 8(О)2СН2СН3 -СН2СН2ОСН2СН2- СНз
1.924 8(О)2СН2СН3 -СН2СН2Ы(СНз)СН2СН2- СНз
Таблица 2. Соединения формулы (1Ь)
СР3
Соединение к2 К8 К1и К11 тпл. (°С) КР
2.1 н Η Н Н 213 0,03
2.2 н Н СНз Н
2.3 н Н СНз СНз
2.4 н СН3 Н Н
2.5 н СНз СНз Н
2.6 н СНз СНз СНз
2.7 н СН2СН3 Н Н
2.8 н СН2СН3 СНз Н
2.9 н СН2СН3 СНз СНз
2.10 8СР3 Н Н н 199 0,59
2.11 8СР3 Н СНз н 150 0,28
2.12 8СР3 Н СНз СНз
2.13 8СР3 СНз Н н
2.14 8СР3 СНз СН3 н
- 47 012629
2.15 8СР3 СНз СНз СНз
2.16 8СР3 СН2СНз Н Н
2.17 8СР3 СН2СН3 СНз Н
2.18 8СР3 СН2СН3 СНз СНз
2.19 8(О)СР3 Н Н Н
2.20 8(О)СР3 Н СНз Н
2.21 8(О)СР3 Н СНз СНз
2.22 8(О)СР3 СНз Н Н
2.23 8(О)СР3 СНз СНз н
2.24 8(О)СР3 СНз СНз СНз
2.25 8(О)СР3 СН2СН3 Н Н
2.26 8(О)СР3 СН2СН3 СНз Н
2.27 8(О)СР3 СН2СНз СНз СНз
2.28 8(О)2СР3 Н Н Н
2.29 8(О)2СРз Н СНз Н
2.30 8(О)2СР3 Н СНз СНз
2.31 8(О)2СР3 СНз Н Н
2.32 8(О)2СР3 СНз СНз Н
2.33 8(О)2СР3 СНз СНз СНз
2.34 8(О)2СРз СН2СН3 Н Н
2.35 8(О)2СР3 СН2СНз СНз Н
2.36 8(О)2СРз СН2СН3 СНз СНз
2.37 8СН2СН3 Н Н Н
- 48 012629
2.38 8СН2СН3 Н СНз Н
2.39 8СН2СНз Н СНз СНз
2.40 8СН2СН3 СНз Н Н
2.41 8СН2СНз СНз СНз Н
2.42 8СН2СНз СНз СНз СНз
2.43 8СН2СНз СН2СН3 Н Н
2.44 8СН2СНз СН2СН3 СНз Н
2.45 8СН2СНз СН2СН3 СНз СНз
2.46 8(О)СН2СНз Н Н Н
2.47 8(О)СН2СНз Н СНз Н
2.48 8(О)СН2СНз Н СНз СНз
2.49 8(О)СН2СН3 СНз Н Н
2.50 8(О)СН2СНз СН3 СНз Н
2.51 8(О)СН2СН3 СНз СНз СНз
2.52 8(О)СН2СНз СН2СНз Н Н
2.53 8(О)СН2СН3 СН2СН3 СНз Н
2.54 8(О)СН2СНз СН2СН3 СНз СНз
2.55 8(О)2СН2СН3 Н Н Н
2.56 8(О)2СН2СН3 Н СНз Н
2.57 8(О)2СН2СН3 Н СНз СНз
2.58 8(О)2СН2СНз СНз Н Н
2.59 8(О)2СН2СНз СНз СНз Н
2.60 8(О)2СН2СН3 СНз СНз СНз
- 49 012629
2.61 8(О)2СН2СНз СН2СН3 Н Н
2.62 8(О)2СН2СНз СН2СНз СНз Н
2.63 8(О)2СН2СН3 СН2СНз СНз СНз
2.64 8СН3 Н Н Н
2.65 8СН3 Н СНз Н
2.66 8СН3 Н СНз СНз
2.67 8СН3 СНз Н Н
2.68 8СН3 СНз СНз Н
2.69 8СН3 СНз СНз СНз
>ΊίΧ ζ. /и /“ЧТ Т ЛУ.Г13 /ттт ζ-ιττ ^Г12^Пз т т η т т η
2.71 8СН3 СН2СН3 СНз Н
2.72 8СН3 СН2СН3 СНз СНз
2.73 8(О)СН3 Н Н Н
2.74 8(О)СН3 н СНз Н
2.75 8(О)СН3 н СНз СНз
2.76 8(О)СН3 СНз Н Н
2.77 8(О)СН3 СНз СНз Н
2.78 8(О)СН3 СНз СНз СНз
2.79 8(О)СН3 СН2СН3 Н Н
2.80 8(О)СН3 СН2СН3 СНз Н
2.81 8(О)СН3 СН2СН3 СНз СНз
2.82 8(О)2СНз Н Н Н
2.83 8(О)2СНз Н СНз Н
- 50 012629
2.84 8(О)2СНз Н СНз СНз
2.85 8(О)2СН3 СН3 Н Н
2.86 8(О)2СН3 СНз СНз Н
2.87 8(О)2СН3 СНз СНз СНз
2.89 8(О)2СНз СН2СН3 Н Н
2.90 8(О)2СН3 СН2СН3 СНз Н
2.91 8(О)2СН3 СН2СН3 СНз СНз
2.92 8СС1Р2 Н Н Н
2.93 8СС1Р2 Н СНз Н
-ч гч л Ζ.74 8СС1Р2 н СН3 СНз
2.95 8СС1Р2 СНз Н н
2.96 8СС1Р2 СНз СНз н
2.97 8СС1Р2 СНз СНз СНз
2.98 8СС1Р2 СН2СНз Н Н
2.99 8СС1Р2 СН2СН3 СНз н
2.100 8СС1Р2 СН2СНз СНз СНз
2.101 8(О)СС1Р2 Н Н Н
2.102 8(О)СС1Р2 Н СНз Н
2.103 8(О)СС1Р2 Н СНз СНз
2.104 8(О)СС1Р2 СНз Н Н
2.105 8(О)СС1Р2 СНз СНз Н
2.106 8(О)СС1Р2 СНз СНз СНз
2.107 8(О)СС1Р2 СН2СН3 Н Н
- 51 012629
2.108 3(О)СС1Р2 СН2СН3 СНз Н
2.109 8(О)СС1Р2 СН2СН3 СНз СНз
2.110 8(О)2СС1Р2 Н Н н
2.111 8(О)2СС1Р2 Н СНз н
2.112 8(О)2СС1Р2 н СНз СНз
2.113 8(О)2СС1Р2 СНз Н Н
2.114 8(О)2СС1Р2 СНз СНз н
2.115 8(О)2СС1Р2 СНз СНз СНз
2.116 8(О)2СС1Р2 СН2СН3 Н Н
2.117 8(О)2СС1Р2 СН2СН3 СНз Н
2.118 8(О)2СС1Р2 СН2СН3 СНз СНз
2.119 8СС12Р Н Н Н
2.120 8СС12Р Н СНз Н
2.121 8СС12Р Н СНз СНз
2.122 8СС12Р СНз Н Н
2.123 8СС12Р СНз СНз Н
2.124 8СС12Р СНз СНз СНз
2.125 8СС12Р СН2СН3 Н Н
2.126 8СС12Р СН2СН3 СНз н
2.127 8СС12Р СН2СН3 СНз СНз
2.128 8(О)СС12Р Н Н Н
2.129 8(О)СС12Р Н СНз Н
2.130 8(О)СС12Р Н СНз СНз
- 52 012629
2.131 8(О)СС12Р СН3 Н Н
2.132 8(О)СС12Е СНз СН3 Н
2.133 8(О)СС12Г СНз СНз СН3
2.134 8(О)СС12Е СН2СН3 Н Н
2.135 8(О)СС12Е СН2СН3 СНз Н
2.136 8(О)СС12Е СН2СН3 СНз СНз
2.137 8(О)2СС12Е Н Н Н
2.138 8(О)2СС12Е Н СНз Н
2.139 8(О)2СС12Г н СНз СНз
2.140 8(О)2СС12Г СН3 Н н
2.141 8(О)2СС12Е СНз СНз н
2.142 8(О)2СС12Г СНз СНз СН3
2.143 8(О)2СС12Р СН2СН3 Н Н
2.144 8(О)2СС12Г СН2СН3 СНз Н
2.145 8(О)2СС12Г СН2СН3 СНз СНз
Таблица 3. Соединения формулы (1с) о
сг3
Соединение К2 К3 к6 к/ Тпл. СС) КР
3.1 8СЕ3 Вг Н Н
3.2 8СГз ОН Н Н 198 0,05
3.3 8СР3 ОСН2СН3 н н 161 0,09
3.4 8СР3 ОСН2СН3 8СН(СН3)2 н воск 0,92
3.5 8СРз ОСНз Н н
3.7 8СР3 Ν(ΟΗ3)2 Н н
3.10 8(О)СГ3 Вг Н н 179 0,92
3.11 8(О)СГ3 ОН н н
3.12 8(О)СР3 ОСН2СН3 н н
3.13 8(О)СР3 ОСН2СН3 8СН(СН3)2 н
3.14 8(О)СР3 ОСН3 Н н
3.16 8(О)СР3 К(СН3)2 Н н
3.19 8(О)СР3 Ν(ΟΗ3)2 циклопропил н
3.20 8(О)СГ3 Ν(ΟΗ3)2 СН2СН=СН н
3.21 8(О)СГ3 Ν(ΟΗ3)2 СН2СН=СН2 н
- 53 012629
3.22 8(О)СР3 Ν(ΌΗ3)2 СНз Н
3.23 8(О)СР3 Ы(СН3)2 СН2СНз Н
3.24 8(О)СР3 ЖСНз)2 СН2СН2СНз Н
3.25 8(О)СР3 жсн3)2 СН(СНз)2 Н
3.26 8(О)СР3 Ы(СН3)2 СН2(СН2)зСНз Н
3.27 8(О)СР3 М(СНз)2 циклогексил Н
3.28 8(О)СР3 Н(СНз)2 СН2СН2ОСНз Н
3.29 8(О)СР3 ЖСНз)2 2-тетрагидро- фурфурил Н
3.30 8(О)СР3 Н(СНз)2 2-фурфурил Н
3.31 8(О)СР3 Ж.н3)2 СН2СЫ Н
3.32 8(О)СР3 Ν(ΟΗ3)2 СН2СН2СН Н
3.33 8(О)СР3 ЖСНз)2 СН2-циклопропил Н
3.34 8(О)СР3 ЖСНз)2 СН2СН2СН(СН3)2 Н
3.35 8(О)СР3 Н(СНз)2 СН2СН2Н(СН3)2 Н
3.36 8(О)СР3 н(сн3)2 СН2СН2СН2ОСН3 Н
3.37 8(О)СР3 И(СНз)2 СН2СН28СН3 Н
3.38 8(О)СР3 Н(СНз)2 СН2СР3 Н
3.39 8(О)СР3 Н(СНз)2 СН2(СН2)2СН=СН2 н
3.40 8(О)СР3 мсн3)2 СН2(СН2)4СН3 н
3.41 8(О)СР3 Х(СНз), СН2(СН2)28СН3 н
3.43 8(О)СР3 Ν(εΗ3)2 СН2-3-пиридил н
3.44 8(О)СР3 Ν(ΟΗ3)2 5-СН3-фурфур-2-ил н
- 54 012629
3.45 8(О)СР3 Ы(СНз)2 СН2-тиофен-2-ил н
3.47 8(О)СР3 Я(СН3)2 СН2СН2-3 -пиридил н
3.48 8(О)СР3 Ν(ΌΗ3)2 €Η2(€Η2)2-Ν- имидазолил н
3.49 8(О)СР3 14(СНз)2 циклопропил СНз
3.50 8(О)СР3 Мсн3)2 СН2СН= сн СНз
3.51 8(О)СР3 И(СНз)2 СН2СН=СН2 СНз
3.52 8(О)СРз Ы(СН3)2 СНз СНз
3.53 8(О)СР3 Ν(€Η3)2 сн2сн3 СНз
-У с л л.эч ΜΎ/<ΤΤ \ 1\(СП3Ц ΓΊΤΤ Ζ7ΤΤ птт ег12еп2^мз /~хт т СПз
3.55 8(О)СР3 Я(СН3)2 СН(СН3)2 СНз
3.56 8(О)СР3 Ν(ΟΗ3)2 СН2(СН2)3СНз СНз
3.57 8(О)СР3 Я(СН3)2 циклогексил СН3
3.58 8(О)СР3 Ν(ΌΗ3)2 СН2СН2ОСН3 СН3
3.59 8(О)СР3 Ν(ΟΗ3)2 2-тетрагидро- фурфурил СНз
3.60 8(О)СР3 Ν(ΟΗ3)2 2-фурфурил СНз
3.61 8(О)СР3 И(СН3)2 СН2СИ СНз
3.62 8(О)СР3 Ν(ΟΗ3)2 СН2СН2СИ СНз
3.63 8(О)СР3 Н(СН3)2 СН2-циклопропил СНз
3.64 8(О)СР3 Ν(ΟΗ3)2 СН2СН2СН(СН3)2 СНз
3.65 8(О)СР3 Ν(ΌΗ3)2 СН2СН2М(СН3)2 СНз
3.66 8(О)СР3 Ν(ΟΗ3)2 СН2СН2СН2ОСН3 СНз
- 55 012629
3.67 8(О)СР3 МСН3)2 СН2СН28СН3 СНз
3.68 8(О)СР3 ЖСНз)2 СН2СР3 СНз
3.69 8(О)СР3 ЖНз)2 СН2(СН2)2СН=СН2 СНз
3.70 8(О)СР3 Н(СНз)2 СН2(СН2)4СНз СНз
3.71 8(О)СР3 Ν(ΟΗ3)2 СН2(СН2)28СН3 СНз
3.73 8(О)СР3 ν(ΟΗ3)2 СН2-3-пиридил СНз
3.74 8(О)СР3 Ν(ΟΗ3)2 5 -СНз-фурфур-2-ил СНз
3.75 8(О)СР3 Ы(СНз)2 СН2-тиофен-2-ил СНз
3.77 8(О)СР3 М(СНз)2 СН2СН2-3 -пиридил СНз
3.78 8(О)СР3 И(СН3)2 ΟΗ2(ΟΗ2)2-Ν- имидазолил СНз
3.79 8(О)СР3 Ν(ΟΗ3)2 СН2СН3 СН2СН3
3.80 8(О)СР3 Ν(ΟΗ3)2 -СН2(СН2)2СН2-
3.81 8(О)СР3 Н(СН3)2 -СН2(СН2)зСН2-
3.82 8(О)СР3 М(СН3)2 -СН2СН2ОСН2СН2-
3.83 8(О)СР3 мсн3)2 -СН2СН2Н(СНз)СН2СН2-
3.84 8(О)2СР3 Вг н Н
3.85 8(О)2СРз ОН н н
3.86 8(О)2СР3 ОСН2СН3 н н
3.87 8(О)2СРз ОСН2СН3 8СН(СНз)2 н
3.88 8(О)2СР3 ОСНз н н
3.90 8(О)2СР3 Ν(ΟΗ3)2 н н
Еще одним объектом настоящего изобретения является способ регулирования роста растений, являющихся однодольными или двудольными сельскохозяйственными растениями, предпочтительно выбранных из группы экономически важных полевых культур, таких как, например, пшеница, ячмень, рожь, тритикале, рис, кукуруза, сахарная свекла, хлопок или соя, особенно кукуруза, пшеница и соя, а также овощи и декоративные растения, указанный способ включает применение к упомянутым растениям, семенам, из которых они произрастают, или к местам, на которых они произрастают, не фитотоксичных, эффективных в смысле регулирования роста растений, количеств одного или более соединений формулы (I).
Еще одним объектом настоящего изобретения является способ регулирования роста растений, являющихся однодольными или двудольными сельскохозяйственными растениями, предпочтительно выбранных из группы экономически важных полевых культур, таких как, например, пшеница, ячмень, рожь, тритикале, рис, кукуруза, сахарная свекла, хлопок или соя, особенно кукуруза, пшеница и соя, а также овощи и декоративные растения, указанный способ включает применение к упомянутым растениям, семенам, из которых они произрастают, или к местам, на которых они произрастают, не фитотоксичных, эффективных в смысле регулирования роста растений, количеств соединений формулы (I) в смеси с носителями и/или поверхностно-активными реагентами.
Еще одним объектом настоящего изобретения является способ регулирования роста растений, являющихся однодольными или двудольными сельскохозяйственными растениями, предпочтительно выбранных из группы экономически важных полевых культур, таких как, например, пшеница, ячмень, рожь, тритикале, рис, кукуруза, сахарная свекла, хлопок или соя, особенно кукуруза, пшеница и соя, а также овощи и декоративные растения, указанный способ включает применение к упомянутым растени
- 56 012629 ям, семенам, из которых они произрастают, или к местам, на которых они произрастают, не фитотоксичных, эффективных в смысле регулирования роста растений, количеств соединений формулы (I) вместе с другим активным компонентом, выбранным из группы, включающей акарициды, фунгициды, гербициды, инсектициды, нематоциды или вещества, регулирующие рост растений, отличные от соединений, определяемых формулой (I).
В случае, если предполагается применять соединение формулы (I) либо самостоятельно, либо вместе с другим активным компонентом, непосредственно к семенам, существует несколько вариантов такой обработки семян, как, например, «пленочный способ», который характеризуется созданием жидкого препарата, содержащего приемлемый полимер, который будет покрывать семена, тем самым улучшая адгезивные свойства, покрытие и распределение веществ по поверхности семени.
Среди дополнительных активных компонентов, применимых вместе с соединением формулы (I), используемых либо как один дополнительный активный компонент, либо в комбинации с несколькими дополнительными активными компонентами, особо следует выделить в качестве примеров таких дополнительных активных компонентов: 2-Фенилфенол; Сульфат 8-гидроксихинолина; Ацибензолар-З-метил; Актиноват; Алдиморф; Амидофлумет; Ампропилфос; Ампропилфос-калий; Андоприм; Анилазин; Азаконазол; Азоксистробин; Беналаксил; Беноданил; Беномил; Бентиаваликарб-изопропил; Бензамакрил; Бензамакрил-изобутил; Биланафос; Бинапакрил; Бифенил; Битертанол; Бластицидин-З; Боскалид; Бромуконазол; Бупиримат; Бутиобат; Бутиламин; Полисульфид кальция; Капсимицин; Каптафол; Каптан; Карбендазим; Карбоксин; Карпропамид; Карвон; Хинометионат; Хлобентиазон; Хлорфеназол; Хлоронеб; Хлороталонил; Хлозолинат; цис-1-(4-хлорфенил)-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)циклогептанол; Клозилакон; Циазофамид; Цифлуфенамид; Цимоксанил; Ципроконазол; Ципродинил; Ципрофурам; Даггер С; Дебакарб; Дихлофлуанид; Дихлон; Дихлорофен; Диклоцимет; Дикломезин; Диклоран; Диэтофенкарб; Дифеноконазол; Дифлуметорим; Диметиримол; Диметоморф; Димоксистробин; Диниконазол; ДиниконазолМ; Динокап; Дифениламин; Дипиритион; Диталимфос; Дитианон; Додин; Дразоксолон; Эдифенфос; Эпоксиконазол; Этабоксам; Этиримол; Этридиазол; Фамоксадон; Фенамидон; Фенапанил; Фенаримол; Фенбуконазол; Фенфурам; Фенгексамид; Фенитропан; Феноксанил; Фенпиклонил; Фенпропидин; Фенпропиморф; Фербам; Флуазинам; Флубензимин; Флудиоксонил; Флуметовер; Флуморф, Флуоромид; Флуоксастробин; Флухинконазол; Флурпримидол; Флусилазол; Флусульфамид; Флутоланил; Флутриафол; Фолпет; Фозетил-А1; Фозетил-натрий; Фуберидазол; Фуралаксил; Фураметпир; Фуркарбанил; Фурмециклокс; Гуазатин; Гексахлорбензол; Гексаконазол; Гимексазол; Имазалил; Имибенконазол; Иминоктадина триацетат; Иминоктадина трис(альбесилат); Иодокарб; Ипконазол; Ипробенфос; Ипродион; Ипроваликарб; Ирумамицин; Изопротиолан; Изоваледион; Казугамицин; Крезоксим-метил; Манкозеб; Манеб; Меферимзоне; Мепанипирим; Мепронил; Металаксил; Металаксил-М; Метконазол; Метасульфокарб; Метфуроксам; Метил 1-(2,3-дигидро-2,2-диметил-1Н-инден-1-ил)-1Н-имидазол-5-карбоксилат; Метил 2-[[[циклопропил[(4-метоксифенил)имино]метил]тио]метил]-альфа-(метоксиметилен)бензолацетат; Метил 2-[2-[3-(4-хлор-фенил)-1-метил-аллилиденаминооксиметил]фенил]-3-метоксиакрилат; Метирам; Метоминостробин; Метрафенон; Метсульфовакс; Милдиомицин; Гидрокарбонат калия; Миклобутанил; Миклозолин; №(3-Этил-3,5,5-триметилциклогексил)-3-формиламино-2-гидроксибензамид; Ν(6-метокси-3-пиридинил)циклопропанкарбоксамид; №бутил-8-(1,1 -диметилэтил)-1-оксаспиро [4.5]декан3-амин; Натамицин; Нитротал-изопропил; Новифлумурон; Нуаримол; Офурейс; Орисастробин; Оксадиксил; Оксолиновая кислота; Окспоконазол; Оксикарбоксин; Оксифентиин; Паклобутразол; Пефуразоат; Пенконазол; Пенцикурон; Пентиопирад; Фосдифен; Фталид; Пикобензамид; Пикоксистробин; Пипералин; Полиоксины; Полиоксорим; Пробеназол; Прохлораз; Процимидон; Пропамосарб; Пропанозиннатрий; Пропиконазол; Пропинеб; Прохиназид; Протиоконазол; Пираклостробин; Пиразофос; Пирифенокс; Пириметанил; Пирохилон; Пироксифур; Пирролнитрин; Хинконазол; Хиноксифен; Хинтозен; Силтиофам; Симеконазол; Тетратиокарбонат натрия; Спироксамин; Сера; Тебуконазол; Теклофталам; Текназен; Тетциклацис; Тетраконазол; Тиабендазол; Тициофен; Тифлузамид; Тиофанат-метил; Тирам; Тиадинил; Тиоксимид; Толклофос-метил; Толилфлуанид; Триадимефон; Триадименол; Триазбутил; Триазоксид; Трицикламид; Трициклазол; Тридеморф; Трифлоксистробин; Трифлумизол; Трифорин; Тритиконазол; Униконазол; Валидамицин А; Винклозолин; Зинеб; Зирам; Зоксамид; (2З)-Ж[2-[4-[[3-(4хлорфенил)-2-пропинил] окси]-3 -метоксифенил] этил]-3 -метил-2- [(метилсульфонил)амино] бутанамид; 1 (1-нафталенил)-1Н-пиррол-2,5-дион; 2,3,5,6-тетрахлор-4-(метилсульфонил)пиридин; 2,4-дигидро-5метокси-2-метил-4-[[[[1-[3-(трифторметил)фенил]этилиден]амино]окси]метил]фенил]-3Н-1,2,3-триазол-
3- он; 2-амино-4-метил-Жфенил-5-тиазолкарбоксамид; 2-хлор-Ж(2,3-дигидро-1,1,3-триметил-1Н-инден-
4- ил)-3-пиридинкарбоксамид; 3,4,5-трихлор-2,6-пиридиндикарбонитрил; 3 -[(3 -бром-6-фтор-2-метил-1Ниндол-1-ил)-сульфонил]-^№диметил-1Н-1,2,4-триазол-1-сульфонамид; соли меди и медные препараты типа Бордосской смеси; гидрооксида меди; нафтената меди; оксихлорида меди; сульфата меди; Куфранеба; оксида меди; Манкоппера; Оксинкоппера; Аланикарб, Алдикарб, Алдоксикарб, Алликсикарб, Аминокарб, Бендиокарб, Бенфуракарб, Буфенкарб, Бутакарб, Бутокарбоксим, Бутоксикарбоксим, Карбарил, Карбофуран, Карбосульфан, Клоэтокарб, Диметилан, Этиофенкарб, Фенобукарб, Фенотиокарб, Форметанат, Фуратиокарб, Изопрокарб, Метам-натрий, Метиокарб, Метомил, Метолкарб, Оксамил, Пиримикарб, Промекарб, Пропоксур, Тиодикарб, Тиофанокс, Триметакарб, ХМС, Ксиликарб, Ацефат, Аза- 57 012629 метифос, Азинфос (-метил, -этил), Бромофосэтил, Бромфенвинфос (-метил), Бутатиофос, Кадусафос, Карбофенотион, Хлорэтоксифос, Хлорфенвинфос, Хлормефос, Хлорпирифос (-метил/-этил), Кумафос, Цианофенфос, Цианофос, Деметон-3-метил, Деметон-3-метилсульфон, Диалифос, Диазинон, Дихлофентион, Дихлорвос/ΌΌνΡ, Дикротофос, Диметоат, Диметилвинфос, Диоксабензофос, Дисульфотон, ΕΡΝ, Этион, Этопрофос, Этримфос, Фамфур, Фенамифос, Фенитротион, Фенсульфотион, Фентион, Флупиразофос, Фонофос, Формотион, Фосметилан, Фостиазат, Гептенофос, Иодофенфос, Ипробенфос, Исазофос, Изофенфос, Изопропил О-салицилат, Изоксатион, Малатион, Мекарбам, Метакрифос, Метамидофос, Метидатион, Мевинфос, Монокротофос, Налед, Ометоат, Оксидеметонметил, Паратион (-метил/-этил), Фентоат, Форат, Фозалон, Фосмет, Фосфамидон, Фосфокарб, Фоксим, Пиримифос (-метил/-этил), Профенофос, Пропафос, Пропетамфос, Протиофос, Протоат, Пираклофос, Пиридафентион, Пиридатион, Хиналфос, Себуфос, Сульфотеп, Сульпрофос, Тебупиримфос, Темефос, Тербуфос, Тетрахлорвинфос, Тиометон, Триазофос, Трихлорфон, Вамидотион, Акринатрин, Аллетрин (ά-цис-транс, ά-транс), БетаЦифлутрин, Бифентрин, Биоаллетрин, Биоаллетрин-3-циклопентил-изомер, Биоэтанометрин, Биоперметрин, Биоресметрин, Хловапортрин, Цис-Циперметрин, Цис-Ресметрин, Цис-Перметрин, Клоцитрин, Циклопротрин, Цифлутрин, Цигалотрин, Циперметрин (альфа-, бета-, тэта-, зэта-), Цифенотрин, Дельтаметрин, Эмпентрин (1В-изомер), Эсфенвалерат, Этофенпрокс, Фенфлутрин, Фенпропатрин, Фенпиритрин, Фенвалерат, Флуброцитринат, Флуцитринат, Флуфенпрокс, Флуметрин, Флувалинат, Фубфенпрокс, Гамма-Цигалотрин, Имипротрин, Кадетрин, Лямбда-Цигалотрин, Метофлутрин, Перметрин (цис-, транс-), Фенотрин (1В-транс-изомер), Праллетрин, Профлутрин, Протрифенбут, Пиресметрин, Ресметрин, В11 15525, Силафлуофен, Тау-Флувалинат, Тефлутрин, Тераллетрин, Тетраметрин (-1В-изомер), Тралометрин, Трансфлутрин, ΖΧΙ 8901, Пиретрины (пиретрум), ДДТ, Индоксакарб, Ацетамиприд, Клотианидин, Динотефуран, Имидаклоприд, Нитенприрам, Нитиазин, Тиаклоприд, Тиаметоксам, Никотин, Бенсултап, Картап, Камфехлор, Хлордан, Эндосульфан, Гамма-НСН, НСН, Гептахлор, Линдан, Метоксихлор Спиносад, Ацетопрол, Этипрол, Фипронил, Ванилипрол, Авермектин, Эмамектин, Эмамектин-бензоат, Ивермектин, Милбемицин, Диофенолан, Эпофенонан, Феноксикарб, Гидропрен, Кинопрен, Метопрен, Пирипроксифен, Трипрен, Хромафенозид, Галофенозид, Метоксифенозид, Тебуфенозид, Бистрифлурон, Хлофлуазурон, Дифлубензурон, Флуазурон, Флуциклоксурон, Флуфеноксурон, Гексафлумурон, Луфенурон, Новалурон, Новифлумурон, Пенфлурон, Тефлубензурон, Трифлумурон, Бупрофезин, Циромазин, Диафентиурон, Азоциклотин, Цигексатин, Фенбутатин-оксид, Хлорфенапир, Бинапацирл, Динобутон, Динокап, ЭХОС. Феназихин, Фенпироксимат, Пиримидифен, Пиридабен, Тебуфенпирад, Толфенпирад, Гидраметилнон, Дикофол, Ротенон, Ацехиноцил, Флуакрипирим, штаммы ВасШик 1йигтд1еп818, Спиродиклофен, Спиромезифен, 3-(2,5-диметилфенил)-8-метокси-2-оксо-1-азаспиро[4.5]дек-3-ен-4-илэтилкарбонат (другое название: этиловый эфир 3-(2,5-диметилфенил)-8-метокси-2-оксо-1-азаспиро[4.5] дец-3-ен-4-ил-карбоновой кислоты, регистрационный № СА3: 382608-10-8) и этиловый эфир цис-3-(2,5диметилфенил)-8-метокси-2-оксо-1-азаспиро[4.5]дец-3-ен-4-ил-карбоновой кислоты (регистрационный № СА3: 203313-25-1), Флоникамид, Амитраз, Пропаргит, N2-[1,1-диметил-2-(метилсульфонил)этил]-3иодо-1Н-[2-метил-4-[1,2,2,2-тетрафтор-1-(трифторметил)этил] фенил] - 1,2-бензолдикарбоксамид (регистрационный № СА3: 272451-65-7), Тиоциклама гидрооксалат, Тиосультап-натрий, Азадирактин, виды ВасШик, виды Веаиуеба, Кодлемон, виды Ме1аггЫ/шт, виды Раесйотусек, Турингиензин, виды Vе^ι^с^11шт, фосфид алюминия, бромистый метил, сульфурилфторид, Криолит, Флоникамид, Пиметрозине, Клофентезин, Этоксазол, Гекситиазокс, Амидофлумет, Бенклотиаз, Бензоксимат, Бифеназат, Бромпропилат, Бупрофезин, Хинометионат, Хлордимеформ, Хлоробензилат, Хлорпикрин, Клотиазобен, Циклопрен, Дицикланил, Феноксакрим, Фентрифанил, Флубензимин, Флуфенерим, Флутензин, Госсиплюр, Гидраметилнон, Японилур, Метоксадиазон, Петролеум, Пиперонилбутоксид, олеат калия, Пиридалил, Сульфлурамид, Тетрадифон, Тетрасул, Триаратен, Вербутин.
Еще одним объектом настоящего изобретения является способ регулирования роста культур растительных тканей однодольных или двудольных растений, состоящий во внесении в культуру растительной ткани соответствующего количества соединения формулы (I) либо самостоятельно, либо вместе с как минимум одним другим активным компонентом, выбранным из группы регуляторов роста растений или растительных гормонов.
Соединения формулы (I) могут предпочтительно быть использованы в качестве регуляторов роста растений для однодольных или двудольных сельскохозяйственных культур, предпочтительно выбранных из группы экономически важных полевых культур, таких как, например, пшеница, ячмень, рожь, тритикале, рис, кукуруза, сахарная свекла, хлопок или соя, в особенности кукуруза, пшеница и соя, а также овощи и декоративные растения, которые были модифицированы методами генной инженерии. Традиционные пути получения новых растений, которые имеют модифицированные характеристики в сравнении с существующими растениями, заключаются, например, в методах традиционной селекции и выведении мутантных форм. Однако получение новых растений с измененными характеристиками также возможно с помощью методов генетической инженерии (см., например, ЕР-А-0221044, ЕР-А-0131624). В качестве примеров ниже даются описания нескольких случаев генно-инженерных модификаций сельскохозяйственных растений с целью изменения синтеза крахмала в растениях (например, \¥О 92/11376, \УО 92/14827, \УО 91/19806), трансгенных сельскохозяйственных растений, устойчивых к некоторым герби
- 58 012629 цидам глюфозинатного типа (см., например ЕР-А-0242236, ЕР-А-242246) или глифосатного типа (ШО 92/00377) или сульфонилмочевинного типа (ЕР-А-0257993, И8-А-5013659), трансгенных сельскохозяйственных растений, например хлопка, которые способны продуцировать токсины ВасШик 11шппд1еп515 (В!-токсины), что делает растения устойчивыми к специфическим вредителям (ЕР-А-0142924, ЕР-А0193259), трансгенных сельскохозяйственных растений с модифицированным набором жирных кислот (ШО 91/13972).
В принципе, в молекулярной биологии известны множество методик, посредством которых могут быть получены новые трансгенные растения с измененными характеристиками, см., например, 8атЬгоок е! а1., 1989, Мо1еси1аг С1ошпд, А ЬаЬога!огу Мапиа1, 2-е изд., Со1б 8ргтд НагЬог ЬаЬога!огу Ргекк, Со1б 8рппд НагЬог, ΝΥ; или Шшпаскег Сепе ипб К1опе [Гены и клоны], УСН ШетНепп 2-е издание, 1996, или СНпЛои, Тгепбк ш Р1ап! 8с1епсе 1 (1996) 423-431).
Для выполнения таких генно-инженерных манипуляций молекулы нуклеиновой кислоты могут быть введены в плазмиды, которые допускают мутагенез или изменение последовательности посредством рекомбинации ДНК. С помощью упомянутых выше стандартных методик возможно, например, выполнять замены оснований, удалять последовательности или добавлять природные или синтетические последовательности. Для соединения фрагментов ДНК друг с другом к фрагментам могут быть прикреплены адаптеры или линкеры.
Например, растительные клетки с подавленной активностью некоего генного продукта можно получить с помощью экспрессии как минимум одной антисмысловой РНК, смысловой РНК для получения косупрессорного эффекта или путем экспрессии как минимум одного рибозима соответствующей конструкции, который специфически расщепляет транскрипты упомянутого выше гена.
С этой целью можно использовать, с одной стороны, молекулы ДНК, которые охватывают всю кодирующую последовательность данного гена, включая какие-то возможные фланкирующие последовательности, а с другой стороны - молекулы ДНК, которые охватывают только части кодирующей последовательности, но эти части должны быть достаточно длинными для того, чтобы оказывать антисмысловое действие в клетке. Кроме того, можно использовать последовательности ДНК, которые показывают высокую степень гомологии к кодирующей последовательности гена, но не являются полностью идентичными.
Когда молекулы нуклеиновой кислоты экспрессируются в растении, белок, который в результате синтезируется, может быть локализован в любом желательном отделе растительной клетки. Однако чтобы добиться локализации в конкретном отделе, можно, например, пришить к кодирующему региону последовательность ДНК, которая гарантирует нужную локализацию. Такие последовательности известны под названием «ккШеб гсогкег» [«опытный рабочий»] (см., например, Вгаип и др., ЕМВО 1. 11 (1992), 3219-3227; Шо1!ег и др., Ргос. №!1. Асаб. 8с1. И8А 85 (1988), 846-850; 8оппе^а1б и др., Р1ап! 1. 1 (1991), 95-106).
Используя известные методики, трансгенные растительные клетки могут быть регенерированы с получением полноразмерных растений. В принципе, трансгенными могут быть растения любых видов, как однодольные, так и двудольные. Можно получить трансгенные растения, которые демонстрируют измененные характеристики посредством сверхэкспрессии, супрессии или ингибирования гомологичных (своих, природных) генов или генных последовательностей, или посредством экспрессии гетерологичных (чужих) генов или генных последовательностей.
Соединения формулы (I) могут быть предпочтительно использованы с трансгенными хозяйственными культурами, которые устойчивы к гербицидам из группы сульфонилмочевин, глюфозинатаммония, или глифосат-изопропиламмония и аналогичным активным веществам, или с аналогами, демонстрирующими измененные фенотипы, как, например, но не ограничиваясь этим, измененное время цветения, стерильность мужских или женских растений, устойчивость к факторам окружающей среды в результате экспрессии или репрессии эндогенных или экзогенных генов в трансгенных сельскохозяйственных растениях.
Применение в соответствии с настоящим изобретением для регулирования роста растений включает также случаи, когда соединения формулы (I) образуются в самом растении или в почве из предшественника («прорегулятор») после его применения к данному растению.
Соединения формулы (I) могут быть использованы в традиционных формах применения как смачиваемые порошки, эмульгируемые концентраты, растворы для распрыскивания, распыляемые препараты или гранулы. Настоящее изобретение поэтому относится также к композициям, регулирующим рост растений, которые включают соединения формулы. Настоящее изобретение также охватывает композиции, регулирующие рост растений, включающие эффективное количество соединения формулы (I), определяемого как указано выше, или его агрохимически приемлемой соли, вместе и предпочтительно гомогенно перемешанного с одним или более совместимыми агрохимически приемлемыми разбавителями или носителями и/или поверхностно-активными реагентами [то есть с разбавителями или носителями и/или поверхностно-активными реагентами, определенными как в общем приемлемые из предыдущего уровня техники, будучи подходящими для применения в гербицидных композициях, и которые совместимы с соединениями настоящего изобретения]. Термин «гомогенно перемешанный» включает компози
- 59 012629 ции, в которых соединения формулы (I) растворены в других компонентах. Термин «композиции, регулирующие рост растений» используется в широком смысле, включая не только композиции, готовые к применению в качестве гербицидов, но также концентраты, которые должны быть разбавлены перед применением (включая смеси, приготовленные в больших резервуарах). Соединения формулы (I) могут быть включены в композиции различных рецептур, в зависимости от преобладающих биологических и/или физико-химических параметров. Примерами возможных приемлемых рецептур являются: смачиваемые порошки (СП), водорастворимые порошки (ВП), водорастворимые концентраты (ВК), эмульгируемые концентраты (ЭК), эмульсии (ЭМ), такие как масляно-водные или водно-масляные, распыляемые растворы, суспензионные концентраты (СК), дисперсии на масляной или водяной основе, растворы, смешивающиеся с маслом, заключенные в капсулы суспензии (КС), пылевые препараты (ПП), продукты для обработки семян, гранулы для разбрасывания и обработки почв, гранулы в форме микрогранул (МГ), распыляемые гранулы, гранулы с покрытием и адсорбционные гранулы, гранулы, разносимые водой (ВГ), водорастворимые гранулы, рецептуры ультрамалых объемов (иГА). микрокапсулы и воски.
Эти индивидуальные типы рецептур являются в общем известными и описаны, например, в \νίπпаскег-КисЫег, Скет1зске Тес11по1още [Химическая технология], т. 7, С. Наизег Уег1ад, Мишск 4-ое изд., 1986; Vабе νаη Уа1кепЬигд, Резбабе Еогти1а1юпз, Магсе1 Эеккег, Ν.Υ., 1973; К. Майепз, 8ргау Огушд НапбЬоок, 3-е изд. 1979, С. Сооб\\'ш Ыб. Ьопбоп.
Необходимые вспомогательные реагенты, участвующие в создании композиций, такие как инертные материалы, поверхностно-активные реагенты, растворители и другие добавки, также известны и описаны, например, в Vаίк^ηз, НапбЬоок оГ !пзес(1с1бе Эпз1 ОбиеШз апб Сагйегз, 2-ое изд., Эаг1апб Воокз, Са1б^е11 Ν.Γ; Η.ν. О1ркеп, 'ЧпйобисИоп 1о С1ау Со11о1б Скет1зйу, 2-ое изд., 1. νίΠν & 8опз, Ν.Υ.; С Магзбеп, 8океп1з Сшбе, 2-ое изд., Ыегзшепсе, Ν.Υ. 1963; МсСи1скеоп'з ЭеЮгдегИз апб ЕтикШегз Аппиа1, МС РиЬ1. Согр., К1бде^ооб Ν.Ι.; 81з1еу и Vооб, Епсус1ореб1а оГ 8игГасе Ас1йе Адеп1з, Скет. РиЬ1. Со. Шс., Ν.Υ. 1964; 8скопГе1б1, СгепхПаскепакЦте А1ку1епох1баббик1е [Поверхностно-активные продукты присоединения окиси этилена], -№1зз. Уег1адздезе11., 81ийдай 1976; V^ηηаске^-К^^ск1е^, Скет1зске Тескпо1од1е [Химическая Технология], т. 7, изд-во С. Наизег, Мишск, 4-ое изд. 1986.
На основе этих рецептур могут быть получены также комбинированные препараты, включающие вещества с пестицидной активностью, такие как инсектициды, акарициды, гербициды, фунгициды, а также защитные реагенты, удобрения и/или регуляторы роста, например, в форме готовых смесей или смесей, приготовленных в больших резервуарах.
Смачиваемые порошки представляют собой препараты, образующие равномерную дисперсию в воде и которые помимо соединений формулы (I) также содержат ионные и/или неионные поверхностноактивные реагенты (смачиватели, диспергаторы), например полиоксиэтилированные алкилфенолы, полиоксиэтилированные жирные спирты, полиоксиэтилированные жирные амины, сульфаты полигликолевых эфиров жирных спиртов, алкансульфонаты или алкилбензолсульфонаты, лигносульфонат натрия, 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфонат натрия, дибутилнафталинсульфонат натрия или также олеоилметилтауринат натрия, в дополнение к наполнителю или инертному веществу. Для получения смачиваемых порошков, соединения формулы (I) тонко измельчают в соответствующих аппаратах, таких как, ударные мельницы, роторные мельницы и воздуходувные мельницы и смешивают с рецептурными добавками, либо в ходе измельчения, либо позже.
Эмульгируемые концентраты получают например, путем растворения соединения формулы (I) в органическом растворителе, например бутаноле, циклогексаноне, диметилформамиде, ксилоле или других высококипящих ароматических или углеводородных растворителях или их смеси, с добавлением одного или более ионных и/или неионных поверхностно-активных реагентов (эмульгаторов). Эмульгаторами, которые могут быть использованы, являются, например, кальциевые соли алкиларилсульфоновых кислот, такие как додецилбензолсульфонат кальция, или неионные эмульгаторы, такие как полигликолевые эфиры жирных кислот, алкиларильные полигликолевые эфиры, полигликолевые эфиры жирных спиртов, конденсаты пропиленоксид/этиленоксида, алкильные полиэфиры, эфиры сорбита, такие как эфиры сорбита и жирной кислоты или полиоксиэтиленовые эфиры сорбита, такие как полиоксиэтиленовый эфир сорбита и жирной кислоты.
Пылевые препараты получают измельчением активного компонента вместе с тонкодисперсными твердыми веществами, например тальком или природными глинами, такими как каолин, бентонит или пирофиллит или диатомовая земля. Суспензионные концентраты в качестве основы могут иметь воду или масло. Они могут быть получены, например, влажным растиранием в коммерчески доступных шаровых мельницах, если требуется, в присутствии поверхностно-активных реагентов, как это отмечалось выше в качестве примера для других рецептур.
Эмульсии, например масляно-водные эмульсии (МВ), могут быть получены, например, с помощью мешалок, коллоидных мельниц и/или статических миксеров с применением водных органических растворителей и, если потребуется, поверхностно-активных реагентов, как это отмечалось выше в качестве примера для других рецептур. Гранулы могут быть получены либо путем разбрызгивания соединений формулы (I) над адсорбционным гранулированным инертным материалом или путем нанесения концентратов активного компонента на поверхность носителя, такого как песок, каолиниты, или гранулирован
- 60 012629 ный инертный материал, с применением связующих реагентов, например поливинилового спирта, полиакрилата натрия, или, в качестве альтернативы, минеральных масел. Соответствующие активные компоненты могут быть также гранулированы таким же образом, который является традиционным для получения гранул удобрений, и, если необходимо, в смеси с удобрениями. Вододиспергируемые гранулы готовят, как правило, с помощью традиционных технологий, таких как распыление-высушивание, гранулирование ожижением слоя, дисковое гранулирование, смешивание в высокоскоростных миксерах и экструзия без твердых инертных материалов. Методики получения дисковых, ожиженных, экструзионных и распыляемых гранул описаны, например, в 8ргау-Огушд НапбЬоок 3-е изд. 1979, С. СообМп Иб.. Ьоибои; 1.Е. Вго^пшд, Адд1отега(юп, С11С1шеа1 апб Епдшееппд 1967, стр 147 и далее; Репу'8 С11С1шеа1 Еидшеег'к НаибЬоок, 5-е изд., МсСга^-НШ, Ыете Уогк 1973, стр. 8-57.
Дальнейшие подробности рецептур продуктов для защиты сельскохозяйственных культур описаны, например, в С.С. К1шдшап, \Уееб Соп(го1 а§ а 8с1еисе, 1ойи \УПеу апб 8оп5, 1пс., №\ν Уогк, 1961, стр 8196 и Ι.Ό. Егеуег, 8.А. Еуапк, \Уееб Соп(го1 НапбЬоок, 5(11 Еб., В1аск\уе11 8с1еп(1Пс РиЫюабопк, Охкогб, 1968, стр. 101-103. Как правило, агрохимические препараты содержат от 0,1 до 99% по весу, в частности от 0,1 до 95% по весу, соединений формулы (I).
Концентрация соединений формулы (I) в смачиваемых порошках, например, составляет примерно от 10 до 90% по весу, а остаток до 100% по весу составляют обычные компоненты рецептуры. В случае эмульгируемых концентратов, концентрация соединений формулы (I) может составлять примерно от 1 до 90, предпочтительно от 5 (о 80% по весу. Рецептуры в форме пылевых порошков обычно содержат от 1 до 30% по весу соединений формулы (I), предпочтительно в большинстве случаев от 5 до 20% по весу соединений формулы (I), тогда как распрыскиваемые растворы содержат примерно от 0,05 до 80, предпочтительно от 2 до 50% по весу соединений формулы (I). В случае вододиспергируемых гранул, содержание соединений формулы (I) частично зависит от того, являются ли соединения формулы (I) жидкими или твердыми и какие вспомогательные гранулирующие материалы, наполнители и т.п. были использованы. Вододиспергируемые гранулы содержат активного компонента между 1 и 95% по весу, предпочтительно между 10 и 80% по весу.
Кроме того, упомянутые рецептуры соединений формулы (I) содержат, при необходимости, связывающие реагенты, увлажнители, диспергаторы, эмульгаторы, проникающие реагенты, консерванты, антифризы, растворители, наполнители, носители, красители, пеногасители, замедлители испарения, регуляторы рН, регуляторы вязкости, которые являются обычными в каждом конкретном случае. Известны применимые рецептуры композиций, регулирующих рост растений. Описание применимых рецептур, которые могут быть использованы в способе настоящего изобретения, можно найти в международных опубликованных патентах \¥О 87/3781, \УО 93/6089 и XVО 94/21606, а также в Европейской патентной заявке ЕР 295117 и в патенте США 5,232,940. Рецептуры или композиции, используемые для регуляции роста растений, могут быть получены подобным же образом, с адаптацией компонентов, если необходимо, таким образом, чтобы сделать их более применимыми к растениям или почвам, к которым их надлежит применять.
Соединения формулы (I) или их соли могут быть применены как сами по себе, так и в форме препаратов (рецептур) в комбинации с другими компонентами, обладающими пестицидной активностью, такими как, например, инсектициды, акарициды, нематоциды, гербициды, фунгициды, защитные реагенты, удобрения и/или другие регуляторы роста, например в форме готовых смесей или смесей, приготовленных в больших резервуарах.
Неожиданно было обнаружено, что соединения формулы (I) и особенно соединения 1.1; 1.2; 1.3; 1.4; 1.5; 1.6; 1.7; 1.8; 1.9; 1.10; 1.11; 1.12; 1.13; 1.34; 1.35; 1.36; 1.37; 1.65; 1.96; 1.123; 1.133; 1.134; 1.135; 1.136; 1.137; 1.138; 1.139; 1.140; 1.141; 1.142; 1.143; 1.144; 1.145; 1.166; 1.167; 1.168; 1.169; 1.197; 1.228; 1.255; 1.268; 1.329; 1.399; 1.400; 1.461; 1.532; 1.664; 1.796; 2.1; 2.10; 2.11; 3.2; 3.3; 3.4 и 3.10 показывают различное влияние на рост растений при применении к различным культурам. Например, соединение 1.136 показывает значительный эффект, приблизительно одинакового уровня, будучи использовано в качестве регулятора роста применительно к кукурузе и пшенице, но в различных концентрациях. Соединение 1.141 показывает заметное действие в качестве регулятора роста на кукурузе и очень сильное действие на пшенице.
При практическом применении настоящего изобретения могут быть индуцированы различные проявления роста растений, включая следующие (перечень в случайном порядке):
a) более развитая корневая система;
b) увеличение кустистости;
c) увеличение высоты растения;
б) увеличение площади листа;
е) уменьшение отмирания базальных листьев;
ί) усиление побегов;
д) более зеленый цвет листьев;
11) уменьшение потребности в удобрениях;
ί) уменьшение количества посевного материала;
- 61 012629
_)) большая продуктивность побегов;
k) уменьшение числа непродуктивных третьих побегов;
l) более раннее цветение;
т) более раннее созревание зерна;
п) меньшее полегание;
о) большая длина колоса (метелки);
р) ускоренный рост побегов;
с.|) усиление растения в целом;
г) более раннее прорастание;
з) лучшее плодоношение и более высокая урожайность.
Следует понимать, что в данном документе термин «способ регулирования роста растений» или «процесс регулирования роста растений» означает достижение любого проявления из перечисленных выше девятнадцати категорий или любой другой модификации растения, семени, плода или овоща (независимо от того, является ли плод или овощ собираемым или нет) до такой степени, что конечным результатом является усиление роста или улучшение любых свойств растения, семени, плода или овоща, насколько это можно отличить от обычного действия пестицидов (хотя настоящее изобретение допускает практическое применение совместно с пестицидом или в присутствии пестицида, например гербицида). Термин «плод», используемый в настоящем документе, следует понимать как означающий любую экономическую ценность, производимую данным растением.
Предпочтительно получение увеличения как минимум на 10% одного или более соответствующих проявлений роста растений.
Производное 5-амино-1-арилпиразол-3-карбоциловой кислоты - соединение формулы (I) - может быть нанесено с целью регулирования роста растения на листья растения и/или внесено в почву, в которой данное растение произрастает. Внесение в почву производится часто в форме гранул, которые обычно вносят в достаточном количестве, чтобы обеспечить уровень от примерно 0,00001 кг/га до примерно 0,5 кг/га активного компонента, предпочтительно между 0,00001 и 0,1 кг/га, более предпочтительно между 0,0001 кг/га и 0,01 кг/га.
Предпочтительным воплощением настоящего изобретения является способ регулирования роста растений, включающий заблаговременную обработку семян, из которых вырастают упомянутые растения, не фитотоксичным, эффективным для регуляции роста растений количеством соединения формулы (I). Семена могут быть обработаны, в частности, путем покрытия или внедрения или пропитки или намачивания или погружения в жидкость или пастообразные препараты, известные сами по себе, и затем высушены. Практически приемлемыми являются семена, содержащие от 0,1 до 1000 г соединения формулы (I) на 100 кг, предпочтительно от 0,1 до 800 г на 100 кг, более предпочтительно от 0,1 до 250 г на 100 кг.
Точное применяемое количество производного 5-амино-1-арилпиразол-3-карбоциловой кислоты соединения формулы (I) - будет зависеть, в числе прочего, от вида растения, подвергаемого обработке. Приемлемая доза может быть определена опытным специалистом в ходе обычного эксперимента. Уровень реакции растения будет зависеть от общего количества используемого соединения, а также от вида растения, подвергаемого обработке. Конечно, количество производного 5-амино-1-арилпиразол-3карбоциловой кислоты соединения формулы (I) должно быть не фитотоксичным по отношению к обрабатываемому растению.
Хотя предпочтительный путь употребления соединений, используемый в способе настоящего изобретения, это нанесение на листву и стебли растений, соединения могут быть также внесены в почву, в которой эти растения произрастают. Следующие ниже примеры только иллюстрируют способы регулирования роста растений в соответствии с настоящим изобретением, но их не следует рассматривать как ограничивающие собой рамки настоящего изобретения, поскольку модификации материалов и методик очевидны для любого опытного специалиста. Все измерения эффектов регулирования роста растений производились либо с помощью процедуры скрининга протопластов и/или с помощью теста на корневой рост и/или внесением веществ в заранее подготовленную систему, оттестированную в условиях естественного роста в полевых испытаниях. Во всех случаях в качестве контрольных образцов берут необработанные протопласты, растения или части растений или семена.
В. Биологические примеры.
Пример 1. Система растительных протопластов.
Настоящее изобретение характеризуется так называемымй высокопроизводительным процессом быстрого скрининга химических веществ, влияющих на клеточный рост. В общих чертах процесс включает: а) выращивание протопластов растений в жидкой среде, Ь) библиотеку химических соединений и с) скрининг протопластов на идентификацию соединений, оказывающих значительное действие на рост и развитие клеток.
Получение протопластов.
Предпочтительно протопласты получают из клеточных суспензий, выведенных из каллусов кукурузы. Протопласты были получены путем ферментативной обработки клеточных агрегатов в суспензии. Клетки обрабатывают в течение 3-6 ч при комнатной температуре в целлюлазно-пектолиазной смеси,
- 62 012629 протопласты отделяют осторожно встряхивая, затем фильтруя через сито с ячейками размером 45 мкм, после чего их собирают центрифугированием. После ферментативной обработки протопласты промывают несколько раз, чтобы избавиться от клеточного дебриса и остаточных ферментов, и затем ресуспендируют в культуральной среде. Протопласты размещают аликвотами по 50-100 мкл в лунках микротитровальных планшетов с плотностью в диапазоне 100,000 - 2 000,000 протопластов на мл, предпочтительно с концентрацией 800,000 протопластов/мл.
Скрининг.
Для идентификации химических соединений, которые оказывают влияние на клеточный рост, протопласты кукурузы инкубируют с библиотекой химических соединений в 96-луночных микротитровальных планшетах. После инкубации при 25°С в течение 1-14 дней, предпочтительно 7-10 дней, измеряют содержание белка окрашиванием по Кумасси. Рост клеток, обработанных химическими соединениями, участвующими в тестировании, определяют путем сравнения с необработанными протопластами. Обработка группой соединений формулы (I) показывает увеличение более чем на 50% в сравнении с контролем.
Пример 2. Тест на корневой рост.
Корни растений представлены высокопролиферативными тканями, которые позволяют использовать их в качестве доступных, недорогих и быстрых систем скрининга регуляторов роста растений. Полученные в такой системе результаты по идентификации регуляторов роста растений могут быть легко перенесены на растение в целом. Применение техники корневого роста позволяет определить влияние обработки семени на корневой рост и/или прорастание и/или на изменение среды обитания проросшего растения с целью определения возможного применения для улучшения урожайности. По два зерна пшеницы (Тпйсит аезйуит, сорта ΤΚΙ8Ο) или одному зерну кукурузы (2еа тауз, сорта 'ΈΟΚΕΝΖΟ) на одну лунку пластикового поддона, содержащего всего 8 х 13 лунок, помещают в компостную почву, покрытую песком. Эти семена обрабатывают 100 мкл на лунку, что соответствует примерно 1200 л/га, раствора соединения с содержаниями активного компонента, эквивалентными 100, 10 и 1 г/га для каждого из соединений, с помощью роботизированной системы нанесения (Ь122у 8ргау КоЬойсз). Выполняют по 6 повторов в ряду по каждому соединению и каждой концентрации. Внешние лунки по периметру упомянутого выше поддона не обработывают во избежание ложноотрицательного эффекта, а средний ряд (№ 7) используют как отрицательный контроль. Обработанным семенам дают высохнуть в течение примерно 4 ч, затем покрывают песком и поливают. Поддоны хранят в климокамере в режиме с 14 ч освещения при температуре 24°С (± 2) в дневное время и при 16°С (± 2) ночью с относительной влажностью (гН) 60% и ежедневным поливом. Оценку результатов производят через 16 (± 2) дней после обработки путем подсчета проросших растений и симптомов фитотоксичности с переведением полученных величин в проценты. Кроме того, корни промывают, побеги отрезают непосредственно над семенем, влажные корни помещают на сухие бумажные полотенца примерно на 30 мин, после чего взвешивают. Такая процедура обеспечивает одинаковый уровень влажности корней, что делает возможным их сравнение путем взвешивания.
Табл. 4 показывает результаты для некоторых соединений (Соединение), выявленных как эффективные в регулировании роста по отношению к кукурузе. Результаты по корневому росту даны в колонке 2 (значение корневого роста 100 выбрано в качестве стандарта) в соответствии с концентрациями, эквивалентными 100, 10, 1 г активного компонента/га, по каждому соединению.
Таблица 4
Соединение Кукуруза
(концентрация в г/га) 1
100 10
1.136 74 131 107
1.141 95 102 111
1.228 186 111 72
Табл. 5 показывает результаты для некоторых соединений (соединение), выявленных как эффективные в регулировании роста по отношению к пшенице. Результаты по корневому росту даны в колонке 2 (значение корневого роста 100 выбрано в качестве стандарта) в соответствии с концентрациями, эквивалентными 100, 10, 1 г активного компонента/га, по каждому соединению.
- 63 012629
Таблица 5
Соединение Пшеница
(концентрация, г/га) 1
100 10
1.136 58 75 124
1.144 110 115 170
1.141 256 160 257
2.10 134 118 158
Пример 3. Полевые испытания.
Кукурузные зерна гибридов Ма§181ег и /атога обрабатывают соединением 1.136 концентрации 1 г/100кг семян (0,0003кг/га). Полевые испытания проводят по методике дробной делянки, представляющей как растения, обработанные соединениями формулы (I), так и необработанные контрольные растения. Испытания показывают увеличение выхода зерна до 119% в случае гибрида Ма§181ег и до 131% в случае гибрида /атога в сравнении с выходом, полученным на необработанных контрольных растениях в каждом случае.

Claims (13)

1. Применение соединения формулы (I) или его агрохимически приемлемой соли для регуляции роста растений (О где В1 означает СОNВ6В7 или СО2В8;
означает С-С1;
В2 означает Н или 8(О)тВ9;
В3 означает NВ10В11. галоген, ОН или (С1-С6)алкоксигруппу;
В4 означает С1;
В5 означает СР3;
В6 означает Н, (С1-С6)алкил, (СгС^галогеналкил, (СгС^алкокси^СгС^алкил, (С2-С6)алкенил, (С2СЛалкини.к (Сз-С7)цнклоалкнл. (Сз-С7)цнклоалкнл-(С1-С6)алкнл. (С1-С6)алкнлтногруппу. фурфурил, тетрагидрофурфурил, (СН2)РВ13, (С1-С6)алкил-С^ (С1-С6)алкил-№В10В11 или (С1-С6)алкил-8(О)ГВ9;
В7 означает Н или (С1-С6)алкил; или
В6 и В7 вместе с присоединенным Ν атомом образуют пяти- или шестичленный насыщенный цикл, который может содержать в своем составе дополнительный гетероатом, выбранный из О, 8 и Ν, и который является незамещенным или замещенным одним или более радикалами, выбранными из группы, включающей галоген, (С1-С6)алкил и (С1-С6)галогеналкил;
В8 означает Н или (С1-С6)алкил;
В9 означает (С1-С6)алкил или (С1-С6)галогеналкил;
В10 и В11 означают, каждый независимо, Н или (С1-С6)алкил; или
В10 и В11 вместе с присоединенным Ν атомом образуют пяти- или шестичленный насыщенный цикл, который может содержать в своем составе дополнительный гетероатом, выбранный из О, 8 и Ν, и который является незамещенным или замещенным одним или более радикалами, выбранными из группы, включающей галоген, (С1-С6)алкил и (С1-С6)галогеналкил;
В13 означает гетероциклил, незамещенный или замещенный одним или более радикалом(ами), выбранным(и) из группы, включающей галоген, (С1-С4)алкил, (С1-С4)галогеналкил, (С1-С4)алкокси-, (С1С4)галогеналкокснгруппу. NО2. СН СО2В16, 8(О\В9, ОН и оксогруппу;
В16 независимо означает Н, (С1-С6)алкил или (С1-С6)галогеналкил;
т, с] и г независимо друг от друга означают 0, 1 или 2;
р независимо означает 0, 1, 2, 3 или 4;
- 64 012629 каждый гетероциклил среди упомянутых выше радикалов означает независимо от других гетероциклический радикал с 3-7 кольцевыми атомами и 1, 2 или 3 гетероатомами в кольце, выбранными из группы, включающей Ν, О и 8.
2. Применение соединения по п.1, в котором
К1 означает ΟΘΝΚ6Κ7;
означает С-С1;
К2 означает 8(О)тК9;
К3 означает NК10К11, галоген, ОН или (С1-С3)алкоксигруппу;
К4 означает С1;
К5 означает СР3;
К6 означает Н, (С1-С4)алкил, (С1-С4)галогеналкил, (С1-С3)алкокси-(С1-С3)алкил, (С3-С4)алкенил, (С3С4)алкинил, (С3-С6)циклоалкил, (С3-С6)циклоалкил-(С1-С3)алкил, (С1-С3)алкилтиогруппу, фурфурил, тетрагидрофурфурил или (СН2)рК13;
К7 означает Н или (С1-С4)алкил; или
К6 и К7 вместе с присоединенным Ν атомом образуют пяти- или шестичленный насыщенный цикл, который может содержать в своем составе дополнительный гетероатом, выбранный из О, 8 и Ν, и который является незамещенным или замещенным одним или более радикалами, выбранными из группы, включающей галоген, (С1-С3)алкил и (С1-С3)галогеноалкил;
К9 означает (С1-С3)алкил или (С1-С3)галогеналкил (более предпочтительно К9 означает СР3);
К10 и К11, каждый независимо друг от друга, означают Н или (С1-С3)алкил; или
К10 и К11 вместе с присоединенным N атомом образуют пяти- или шестичленный насыщенный цикл, который может содержать в своем составе дополнительный гетероатом, выбранный из О, 8 и Ν, и который является незамещенным или замещенным одним или более радикалами, выбранными из группы, включающей галоген, (С1-С3)алкил и (С1-С3)галогеналкил;
К13 означает гетероциклил, незамещенный или замещенный одним или более радикалами, выбранными из группы, включающей галоген, (С1-С3)алкил, (С1-С3)галогеналкил, (С1-С3)алкокси-, (С1С3)галогеналкоксигруппу, ΝΟ2, ΟΝ, СО2К16, 8(О)ЧК9, ОН и оксогруппу;
К16 независимо означает Н, (С1-С3)алкил или (С1-С3)галогеналкил;
каждый гетероциклил среди упомянутых выше радикалов означает независимо от других гетероциклический радикал с 3-6 кольцевыми атомами и 1, 2 или 3 гетероатомами в кольце, выбранными из группы, включающей Ν, О и 8.
3. Применение соединения по п.1, в котором
К1 означает ^Ν^^;
означает С-С1;
К2 означает Н или 8(О)тК9;
К3 означает ΝΒ.10^1, галоген, ОН или (С1-С3)алкоксигруппу;
К4 означает С1;
К5 означает СР3;
К6 означает Н, (С1-С4)алкил, (С1-С3)алкокси-(С1-С2)алкил, (С3-С4)алкенил, (С3-С4)алкинил, (С3С6)циклоалкил, (С3-С6)циклоалкил-(С1-С2)алкил, (С1-С3)алкилтиогруппу, фурфурил, тетрагидрофурфурил или (СН2)рК13;
К7 означает Н или (С1-С3)алкил;
К9 означает метил, этил или СР3;
К10 и К11, каждый независимо друг от друга, означают Н или (С1-С3)алкил;
К13 означает гетероциклил, незамещенный или замещенный одним или более радикалами, выбранными из группы, включающей галоген, (С1-С3)алкил, (С1-С3)галогеналкил, (С1-С3)алкокси-, (С1С3)галогеналкоксигруппу, ΝΟ2, СН СО2К16, 8(О)ЧК9, ОН и оксогруппу;
К16 независимо означает Н или (С1-С3)алкил;
каждый гетероциклил среди упомянутых выше радикалов означает независимо от других гетероциклический радикал с 3-6 кольцевыми атомами и 1, 2 или 3 гетероатомами в кольце, выбранными из группы, включающей Ν, О и 8.
4. Применение соединения по п.1, в котором
К1 означает СΟNК6К7;
означает С-С1;
К2 означает Н или 8(О)тК9;
К3 означает ΝΗΡ.10;
К4 означает С1;
К5 означает СР3;
К6 означает Н, (С1-С5)алкил, (С1-С2)алкокси-(С1-С2)алкил, (С3-С4)алкенил, (С3-С4)алкинил, (С3С6)циклоалкил, (С3-С6)циклоалкил-(С1-С2)алкил, фурфурил или тетрагидрофурфурил;
К7 означает Н или (С1-С3)алкил;
К9 означает метил, этил или СР3;
- 65 012629
К10 означает Н, метил или этил.
5. Применение соединения по п.1, в котором
К1 означает СО2К8;
означает С-С1;
К2 означает Н или 8(О)тК9;
К3 означает ΝΚ10Κ11;
К4 означает С1;
К5 означает СГ3;
о
К означает Н, метил или этил;
К9 означает метил, этил или СГ3;
К10 означает Н, метил или этил;
К11 означает Н.
6. Применение соединения по п.1, в котором
К1 означает СОNК6К7;
означает С-С1;
К2 означает 8(О)тСГ3;
К3 означает ΝΒ.1^11, галоген, ОН или (С1-С2)алкокси;
К4 означает С1;
К5 означает СГ3;
К6 означает Н или (С1-С3)алкилтиогруппу;
К7 означает Н;
К10 означает (С1-С3)алкил;
К11 независимо означает (С1-С3)алкил.
7. Композиция для регуляции роста растений, которая содержит одно или более соединений формулы (I) по любому из пп.1-6 или их агрохимически приемлемые соли, носители и/или поверхностноактивные реагенты, пригодные для рецептур, предназначенных для защиты растений.
8. Композиция по п.7, которая содержит еще один активный компонент, выбранный из группы, включающей акарициды, фунгициды, гербициды, инсектициды, нематоциды или вещества, регулирующие рост растений, не идентичные соединениям, определяемым формулой (I) по п.1.
9. Применение композиции по любому из пп.7, 8 для регуляции роста растений, где растение является однодольным или двудольным сельскохозяйственным растением.
10. Применение по п.9, где растение выбрано из группы, включающей пшеницу, ячмень, рожь, тритикале, рис, кукурузу, сахарную свеклу, хлопок и сою.
11. Способ регуляции роста полевых сельскохозяйственных растений, который включает внесение эффективного количества соединения формулы (I) по любому из пп.1-6 в место, где это действие является желательным, где указанный способ включает нанесение на растение, на семена, из которых они произрастают, или на место, где они произрастают, не фитотоксичного, эффективного в отношении регуляции роста растения количества одного или более соединений формулы (I).
12. Способ по п.11, который приводит к увеличению урожайности как минимум на 10% растений, к которым он был применен.
13. Соединение формулы (I) или его соль
Р5 (I) где
1) К1 означает СО2К8;
К2 означает Н или 8(О)тК9;
К3 означает ΝΒ.1^11, галоген, ОН или (С1-С6)алкоксигруппу;
К4 означает С1;
К5 означает СГ3;
означает С-С1;
т независимо означает 0, 1 или 2;
К8 означает Н;
К9 означает (С2-С6)алкил или (С1-С6)галогеналкил;
К10 и К11 означают, каждый независимо, Н или (С1-С6)алкил; или
- 66 012629
В10 и В11 вместе с присоединенным N атомом образуют пяти- или шестичленный насыщенный цикл, который может содержать в своем составе дополнительный гетероатом, выбранный из О, 8 и Ν, и который является незамещенным или замещенным одним или более радикалами, выбранными из группы, включающей галоген, (С1-С6)алкил и (С1-С6)галогеналкил; или ίί) В1 означает ^ΝΗ^7;
В6 означает (С1-С6)алкил, (С1-С5)галогеналкил, (С1-С6)алкокси-(С1-С6)алкил, (С2-С6)алкенил, (С2С6)алкинил, (С3-С7)циклоалкил, (С3-С7)циклоалкил-(С1-С6)алкил, (С1-С6)алкилтиогруппу, фурфурил, тетрагидрофурфурил, (СН2)рВ13, (С|-С6)алкил-С№ (С1-С6)алкил-NΒ10Β11 или (С1-С6)алкил-8(О)ГВ9;
В2 означает Н или 8(О)тВ9;
В3 означает ΝΒ1^1, галоген, ОН или (С1-С6)алкоксигруппу;
В4 означает С1;
В5 означает СР3;
В7 означает Н или (С1-С6)алкил; или
В6 и В7 вместе с присоединенным N атомом образуют пяти- или шестичленный насыщенный цикл, который может содержать в своем составе дополнительный гетероатом, выбранный из О, 8 и Ν, и который является незамещенным или замещенным одним или более радикалами, выбранными из группы, включающей галоген, (С1-С6)алкил и (С1-С6)галогеналкил;
В9 означает (С1-С6)алкил или (С1-С6)галогеналкил;
В10 и В11 означают, каждый независимо, Н или (С1-С6)алкил; или
В10 и В11 вместе с присоединенным Ν атомом образуют пяти- или шестичленный насыщенный цикл, который может содержать в своем составе дополнительный гетероатом, выбранный из О, 8 и Ν, и который является незамещенным или замещенным одним или более радикалами, выбранными из группы, включающей галоген, (С1-С6)алкил и (С1-С6)галогеналкил;
В13 означает гетероциклил, незамещенный или замещенный одним или более радикалом(ами), выбранным(и) из группы, включающей галоген, (С1-С4)алкил, (С1-С4)галогеналкил, (С1-С4)алкокси-, (С1С4)галогеналкоксигруппу, NО2, ΟΝ, СО2В16, 8(О)ЧВ9, ОН и оксогруппу;
В16 независимо означает Н, (С1-С6)алкил или (С1-С6)галогеналкил; означает С-С1;
т, с.| и г независимо друг от друга означают 0, 1 или 2;
р независимо означает 0, 1, 2, 3 или 4;
каждый гетероциклил среди упомянутых выше радикалов означает независимо от других гетероциклический радикал с 3-7 кольцевыми атомами и 1, 2 или 3 гетероатомами в кольце, выбранными из группы, включающей Ν, О и 8;
за исключением соединения, где
В1 означает СОМСН3)2;
В2 означает СР38;
В3 означает ОН;
В4 означает С1;
В5 означает СР3;
означает С-С1.
EA200601165A 2003-12-24 2004-12-15 Регулирование роста растений EA012629B1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP03029847A EP1550370A1 (en) 2003-12-24 2003-12-24 Plant growth regulation
EP04011252 2004-05-12
PCT/EP2004/014272 WO2005063020A1 (en) 2003-12-24 2004-12-15 Plant growth regulation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200601165A1 EA200601165A1 (ru) 2006-12-29
EA012629B1 true EA012629B1 (ru) 2009-10-30

Family

ID=34740657

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200601165A EA012629B1 (ru) 2003-12-24 2004-12-15 Регулирование роста растений

Country Status (16)

Country Link
US (1) US7569516B2 (ru)
EP (1) EP1699291B1 (ru)
JP (1) JP2007516990A (ru)
KR (1) KR20060115904A (ru)
AR (1) AR047344A1 (ru)
AT (1) ATE441326T1 (ru)
AU (1) AU2004308080B2 (ru)
BR (1) BRPI0418192A (ru)
CA (1) CA2550894A1 (ru)
CR (1) CR8477A (ru)
DE (1) DE602004022985D1 (ru)
EA (1) EA012629B1 (ru)
ES (1) ES2329906T3 (ru)
IL (1) IL176104A0 (ru)
PL (1) PL1699291T3 (ru)
WO (1) WO2005063020A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2731078C2 (ru) * 2014-12-23 2020-08-28 Родиа Операсьон Усиление роста растения с использованием катионных гуаров

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7923465B2 (en) 2005-06-02 2011-04-12 Glenmark Pharmaceuticals S.A. Cannabinoid receptor ligands, pharmaceutical compositions containing them, and process for their preparation
EP1938686A1 (de) * 2006-12-29 2008-07-02 Bayer CropScience AG Substituierte 1-(3-Pyridinyl)pyrazol-4-yl-essigsäuren, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
RU2450516C1 (ru) * 2010-12-13 2012-05-20 Общество с Ограниченной Ответственностью "Флора-ЛиК" Способ получения пастообразного продукта для стимуляции роста и развития растений и пастообразный продукт для стимуляции роста и развития растений
RU2480990C2 (ru) * 2011-06-24 2013-05-10 Анна Викторовна Ямчук Стимулятор роста и развития растений
JP2014527973A (ja) * 2011-09-23 2014-10-23 バイエル・インテレクチユアル・プロパテイー・ゲー・エム・ベー・ハー 非生物的な植物ストレスに対する作用剤としての４−置換１−フェニルピラゾール−３−カルボン酸誘導体の使用
EP2881388A1 (en) * 2013-12-09 2015-06-10 Basf Se Pyrazolone compounds having herbicidal activity

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1444678A (en) * 1973-04-17 1976-08-04 Maruko Pharmaceutical Co Pyrazoles and process for their preparation
US4787930A (en) * 1986-02-04 1988-11-29 Bayer Aktiengesellschaft 5-amino-1-phenyl-pyrazole herbicides and plant growth regulators
US5707934A (en) * 1995-04-28 1998-01-13 Rhone-Poulenc Inc. Plant growth regulation using 3-cyano-1-phenylpyrazoles such as fipronil
JP2000103784A (ja) * 1998-09-30 2000-04-11 Mitsubishi Chemicals Corp ５−アルコキシピラゾール−３−カルボキサミド誘導体およびこれを有効成分とする農薬
JP2002265452A (ja) * 2001-03-06 2002-09-18 Mitsubishi Chemicals Corp ５−ハロゲノまたは５−アミノピラゾール−３−カルボキサミド誘導体、その中間体およびこれを有効成分とする農薬

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1984002919A1 (en) 1983-01-17 1984-08-02 Monsanto Co Plasmids for transforming plant cells
BR8404834A (pt) 1983-09-26 1985-08-13 Agrigenetics Res Ass Metodo para modificar geneticamente uma celula vegetal
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
US4631211A (en) * 1985-03-25 1986-12-23 Scripps Clinic & Research Foundation Means for sequential solid phase organic synthesis and methods using the same
DE3686633T2 (de) 1985-10-25 1993-04-15 David Matthew Bisaro Pflanzenvektoren.
DE3538731A1 (de) * 1985-10-31 1987-05-07 Bayer Ag 1-aryl-4-nitro-pyrazole
GB8713768D0 (en) 1987-06-12 1987-07-15 May & Baker Ltd Compositions of matter
US5232940A (en) * 1985-12-20 1993-08-03 Hatton Leslie R Derivatives of N-phenylpyrazoles
GB8531485D0 (en) 1985-12-20 1986-02-05 May & Baker Ltd Compositions of matter
DE3606476A1 (de) * 1986-02-28 1987-09-03 Bayer Ag 1-arylpyrazole
ES2018274T5 (es) 1986-03-11 1996-12-16 Plant Genetic Systems Nv Celulas vegetales resistentes a los inhibidores de glutamina sintetasa, preparadas por ingenieria genetica.
US5013659A (en) * 1987-07-27 1991-05-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
IL83348A (en) 1986-08-26 1995-12-08 Du Pont Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
US4918085A (en) * 1989-03-02 1990-04-17 Rhone-Poulenc Ag Company Pesticidal 3-cyano-5-alkoxy-1-arylpyrazoles, compositions and use
WO1991013972A1 (en) 1990-03-16 1991-09-19 Calgene, Inc. Plant desaturases - compositions and uses
WO1991019806A1 (en) * 1990-06-18 1991-12-26 Monsanto Company Increased starch content in plants
AU655197B2 (en) * 1990-06-25 1994-12-08 Monsanto Technology Llc Glyphosate tolerant plants
SE467358B (sv) * 1990-12-21 1992-07-06 Amylogene Hb Genteknisk foeraendring av potatis foer bildning av staerkelse av amylopektintyp
DE4104782B4 (de) * 1991-02-13 2006-05-11 Bayer Cropscience Gmbh Neue Plasmide, enthaltend DNA-Sequenzen, die Veränderungen der Karbohydratkonzentration und Karbohydratzusammensetzung in Pflanzen hervorrufen, sowie Pflanzen und Pflanzenzellen enthaltend dieses Plasmide
GB9120641D0 (en) 1991-09-27 1991-11-06 Ici Plc Heterocyclic compounds
US5556873A (en) * 1993-02-24 1996-09-17 Rhone-Poulenc Inc. Pesticidal 1-aryl-5-(substituted alkyl (thio) amido)pyrazoles
GB9306184D0 (en) 1993-03-25 1993-05-19 Zeneca Ltd Heteroaromatic compounds
MXPA02005511A (es) 1999-12-02 2004-09-10 Aventis Cropscience Sa Control de artropodos en animales.
WO2002066423A1 (fr) 2001-02-22 2002-08-29 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Procede de preparation de composes de polyfluoroalkylsulfenyle

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1444678A (en) * 1973-04-17 1976-08-04 Maruko Pharmaceutical Co Pyrazoles and process for their preparation
US4787930A (en) * 1986-02-04 1988-11-29 Bayer Aktiengesellschaft 5-amino-1-phenyl-pyrazole herbicides and plant growth regulators
US5707934A (en) * 1995-04-28 1998-01-13 Rhone-Poulenc Inc. Plant growth regulation using 3-cyano-1-phenylpyrazoles such as fipronil
JP2000103784A (ja) * 1998-09-30 2000-04-11 Mitsubishi Chemicals Corp ５−アルコキシピラゾール−３−カルボキサミド誘導体およびこれを有効成分とする農薬
JP2002265452A (ja) * 2001-03-06 2002-09-18 Mitsubishi Chemicals Corp ５−ハロゲノまたは５−アミノピラゾール−３−カルボキサミド誘導体、その中間体およびこれを有効成分とする農薬

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN, vol. 2000, no. 07, 29 September 2000 (2000-09-29) & JP 2000 103784 A (MITSUBISHI CHEMICALS CORP), 11 April 2000 (2000-04-11), compounds 4, 5, 8 and formula (I), abstract *
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN, vol. 2003, no. 01, 14 January 2003 (2003-01-14) & JP 2002 265452 A (MITSUBISHI CHEMICALS CORP), 18 September 2002 (2002-09-18), compounds 11-12 and formula (I), abstract *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2731078C2 (ru) * 2014-12-23 2020-08-28 Родиа Операсьон Усиление роста растения с использованием катионных гуаров

Also Published As

Publication number Publication date
DE602004022985D1 (de) 2009-10-15
WO2005063020A1 (en) 2005-07-14
ES2329906T3 (es) 2009-12-02
CR8477A (es) 2007-09-14
EP1699291A1 (en) 2006-09-13
EA200601165A1 (ru) 2006-12-29
US20070149406A1 (en) 2007-06-28
JP2007516990A (ja) 2007-06-28
IL176104A0 (en) 2006-10-05
AR047344A1 (es) 2006-01-18
CA2550894A1 (en) 2005-07-14
EP1699291B1 (en) 2009-09-02
ATE441326T1 (de) 2009-09-15
PL1699291T3 (pl) 2010-02-26
US7569516B2 (en) 2009-08-04
KR20060115904A (ko) 2006-11-10
BRPI0418192A (pt) 2007-06-19
AU2004308080A1 (en) 2005-07-14
AU2004308080B2 (en) 2011-10-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1748691B1 (en) Plant growth regulation
EP1746889B1 (en) Plant growth regulation
US20080227640A1 (en) Plant Growth Regulation
AU2005239812B2 (en) Plant growth regulation
EA012629B1 (ru) Регулирование роста растений
US20070167329A1 (en) Plant growth regulation
CN1897814A (zh) 植物生长调节作用
MXPA06007385A (en) Plant growth regulation
MXPA06007384A (en) Plant growth regulation

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU