CN102227013B - 一种自支撑多铁性复合薄膜的制备方法 - Google Patents

一种自支撑多铁性复合薄膜的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102227013B
CN102227013B CN201110086403.9A CN201110086403A CN102227013B CN 102227013 B CN102227013 B CN 102227013B CN 201110086403 A CN201110086403 A CN 201110086403A CN 102227013 B CN102227013 B CN 102227013B
Authority
CN
China
Prior art keywords
film
platinum
preparation
self
multiferroics
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201110086403.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102227013A (zh
Inventor
李润伟
左正笏
陈斌
刘宜伟
朱小健
杨华礼
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS
Original Assignee
Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS filed Critical Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS
Priority to CN201110086403.9A priority Critical patent/CN102227013B/zh
Publication of CN102227013A publication Critical patent/CN102227013A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102227013B publication Critical patent/CN102227013B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Physical Vapour Deposition (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)

Abstract

本发明公开了一种自支撑多铁性复合薄膜的制备方法,改方法采用由硅片层、中间层和厚度为纳米级的铂薄膜层组成的镀铂硅片;将镀铂硅片放入氢氟酸溶液,使镀铂硅片的中间层与氢氟酸反应被刻蚀,铂薄膜从硅片上脱离而漂浮在溶液表面;然后将铂薄膜转移到盛有去离子水的器皿中清洗;之后将铂薄膜平铺到由耐高温材料制成的基片上并干燥;最后在铂薄膜上依次沉积铁电层薄膜和铁磁层薄膜。与现有技术相比,本发明的制备方法成本低、制备条件温和,且工艺简单可控,得到的自支撑多铁性复合薄膜由于没有衬底束缚力的影响,对外界刺激的感应更加灵敏,能够提高多铁性复合薄膜的磁电耦合系数。

Description

一种自支撑多铁性复合薄膜的制备方法
技术领域
本发明涉及薄膜材料技术领域,尤其涉及一种自支撑多铁性复合薄膜的制备方法。
背景技术
多铁性材料是指材料中同时具有两种或两种以上基本铁性的材料,这些基本铁性包括铁电性(反铁电性)、铁磁性(反铁磁性、亚铁磁性)和铁弹性。在多铁性材料中,可以利用电场调控材料的磁性或者利用磁场控制材料的电极化,这一现象就是所谓的磁电耦合效应。
与传统器件相比,磁电耦合效应为器件设计提供了一个额外的途径。从应用角度来看,多铁性材料分为块状多铁性材料和薄膜状多铁性材料。由于块状多铁性材料存在界面损耗,不易兼容和难集成等缺陷,因此,将其应用在半导体工艺中仍然存在较大的技术困难。而薄膜状多铁性材料则不存在这些问题,相比块体状多铁性材料,薄膜状多铁性材料具有的独特优势是:(1)有效降低界面耦合损失;(2)可应用于制造磁电器件;(3)可在纳米尺度上控制和调节,有利于研究磁电耦合作用的物理机制。因此,薄膜状多铁性材料,即多铁性复合薄膜材料具有广泛的应用前景。
传统的薄膜材料一般在衬底上制备,衬底对薄膜有钉扎束缚作用。当给薄膜施加刺激,欲使其产生形变时,由于衬底束缚力的存在,应力会被衬底消耗,薄膜几乎不会发生形变。但是,当同样的刺激施加到自支撑薄膜材料上时,由于不存在衬底束缚力,薄膜会发生较大的形变。因此,与制备在衬底上的传统薄膜相比,自支撑薄膜对外界刺激的感应更加灵敏,例如,对于某些性能测试而言,当输入相同的信号时,自支撑薄膜比传统薄膜有更大的输出信号。
Lee等研究者在文献:Thick Pb(Zr,Ti)O3 film without substrate.Appl.Phys.Lett,2007,91(7),072903中对锆钛酸铅(Pb(Zr,Ti)O3)薄膜,即PZT薄膜作了相关报道,自支撑PZT薄膜与传统的PZT薄膜相比,由于没有基底的影响,薄膜的压电系数趋于常数,提高了薄膜压电系数的稳定性。此外,Jang等研究者在文献:Epitaxial(001)BiFeO3 membranes with substantially reduced fatigue and leakage.Appl.Phys.Lett.,2008,92(6),062910中报道称自支撑铁酸铋(BiFeO3)薄膜可以提高薄膜材料的抗疲劳性,减少薄膜的漏电性。
目前,制备自支撑薄膜的方法有激光刻蚀法、碳牺牲层法、热膨胀剥离法、离子晶体切片法和流延法等方法。激光刻蚀法是用激光将衬底薄膜的衬底刻蚀掉从而制备自支撑薄膜,该方法需要采用激光设备,所以成本相对比较高。碳牺牲层法是采用高温处理将薄膜碳层转化为气体使底电极与原衬底脱离,然后在底电极上制备自支撑薄膜,由于去除碳牺牲层过程中会产生气体容易使底电极破裂,因此该方法的操作性不好。热膨胀剥离法是指在快速退火过程中依靠薄膜与衬底之间的热膨胀系数有较大差异使薄膜从衬底上脱离,从而制备自支撑薄膜,该方法可控性较差。离子晶体切片法和流延法制备的自支撑薄膜比较厚,一般在几微米到几百微米之间,不易于器件微型化。
因此,在多铁性复合薄膜材料技术领域,制备自支撑多铁性复合薄膜的方法是目前科研工作者的研究热点之一。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对上述现有技术,提出一种自支撑多铁性复合薄膜的制备方法。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案是:一种自支撑多铁性复合薄膜的制备方法,采用镀铂硅片,所述镀铂硅片由硅片层、中间层和厚度为纳米级的铂薄膜层组成,所述中间层是二氧化硅层,或是由二氧化硅层与钛层组成的复合层;将镀铂硅片放入氢氟酸溶液,使镀铂硅片的中间层与氢氟酸反应被刻蚀,铂薄膜从硅片上脱离而漂浮在溶液表面;然后将铂薄膜转移到盛有去离子水的器皿中清洗;之后将铂薄膜平铺到由耐高温材料制成的基片上,并且所述基片的与铂薄膜相接触的表面是由不与铂反应的材料制成;干燥铂薄膜,最后在铂薄膜上依次沉积铁电层薄膜和铁磁层薄膜。
所述氢氟酸溶液的浓度优选为3%~40%。
所述刻蚀时间优选为4h~12h。
所述基片优选为镀铂硅片,硅片或石英玻璃。
所述铂薄膜是由转移基片转移到盛有去离子水的器皿中,所述转移基片是由不与氢氟酸反应的材料制成。所述转移基片优选是镀铂硅片或硅片。
所述铁电层薄膜可以采用脉冲激光沉积,溅射法,分子束外延,化学气相沉积或物理气相沉积的方法制备;所述铁磁层薄膜可以采用脉冲激光沉积,溅射法,分子束外延,化学气相沉积、物理气相沉积或电子束蒸发的方法制备。
所述铁电层薄膜的材料可以选自铅基铁电材料、钛酸钡及其掺杂系列,铋系铁电材料或单相多铁性材料;所述铁磁层薄膜的材料可以选自Co基材料、铁氧体系列、铁磁性金属及合金或钙钛矿结构氧化物。
所述铅基铁电材料选自钛酸铅、锆钛酸铅、钛酸铅镧、锆钛酸铅镧、铌镁酸铅、铌锌酸铅、铌钪酸铅、铌镁酸铅-钛酸铅、铌锌酸铅-钛酸铅或铌钪酸铅-钛酸铅;所述钛酸钡及其掺杂系列选自钛酸钡、钛酸锶钡,或是由锰、镍、镁、铝或铬掺杂的钛酸锶钡;所述铋系铁电材料选自钛酸铋镧,钛酸铋铌,钽酸锶铋。
所述Co基材料选自Co-Cr基合金、Co-Cr基合金-氧化物颗粒、Co/Pd多层膜、Co/Pt多层膜、SmCo、SmCo/Cr、Co-γ-Fe2O3或Co-Fe3O4;所述铁氧体系列选自γ-Fe2O3、Fe3O4、钡铁氧体、锶铁氧体、镍铁氧体或钴铁氧体;所述铁磁性金属及合金选自Fe、Co、Ni、Fe-Ga、Fe-Co或Fe-Co-Ni;所述钙钛矿结构氧化物为(La,Sr)MnO3、(La,Ca)MnO3、(La,Ba)MnO3、(La,Pb)MnO3或(La,Ag)MnO3
与现有技术相比,本发明提供了一种自支撑多铁性复合薄膜的制备方法,该方法具有如下优点:
(1)采用化学腐蚀法,制备条件温和,且工艺简单可控;
(2)不需要激光刻蚀设备,成本比较低;
(3)制备得到的自支撑多铁性复合薄膜由于没有衬底束缚力的影响,对外界刺激的感应更加灵敏,能够提高多铁性复合薄膜的磁电耦合系数;
(4)能够制备得到纳米至微米级别的自支撑多铁性复合薄膜,易于器件的微型化;
因此,本发明的制备方法在多铁性复合薄膜以及相关技术领域具有很大的应用前景。
附图说明
图1是本发明自支撑多铁性复合薄膜的制备方法流程图;
图2是本发明实施例1中镀铂硅片的结构示意图;
图3是本发明实施例1制备得到的自支撑多铁性薄膜结构示意图。
具体实施方式
以下结合附图实施例对本发明作进一步详细描述。
图1是本发明自支撑多铁性复合薄膜的制备方法流程图;图2和图3是本发明实施例1中镀铂硅片的结构示意图和自支撑多铁性薄膜结构示意图。
其中的附图标记为:硅片层1、二氧化硅层2、钛层3、铂薄膜层4、基片5、铁电层薄膜6、铁磁层薄膜7。
实施例1:采用镀铂硅片,该镀铂硅片的结构如图2所示,由硅片层1、中间层和铂薄膜层4组成,该中间层是由二氧化硅层2与钛层3组成的复合层,该硅片层1的厚度为500μm,二氧化硅层2的厚度为5nm,钛层3的厚度为50nm,铂薄膜层4的厚度为200nm;将镀铂硅片切成面积为1×1cm2的小块,放入质量百分比浓度为10%的氢氟酸(HF)水溶液中刻蚀7小时,使镀铂硅片的二氧化硅层2与钛层3与氢氟酸反应,铂薄膜层4从硅片层1自行脱落并浮于溶液表面,得到自支撑铂薄膜;然后用干净的硅片将自支撑铂薄膜从溶液中捞起后放入盛有去离子水的器皿中清洗3次;再用另一块干净的镀铂硅片作为基片5捞起自支撑铂薄膜,使自支撑铂薄膜平铺到基片5上,然后放入烘箱中60℃烘干;接着用激光脉冲沉积法在自支撑铂薄膜上沉积锆钛酸铅PZT(53/47)作为铁电层薄膜6,沉积条件是:沉积温度720℃,沉积气压10Pa,激光频率5Hz,激光能量250mJ,沉积时间30min;最后在铁电层薄膜6上沉积(La,Sr)MnO3(LSMO)作为铁磁层薄膜7,沉积条件是:沉积温度800℃,沉积气压50Pa,激光频率2Hz,激光能量300mJ,沉积时间30min,得到结构如图3所示的自支撑多铁性复合薄膜。
实施例2:该实施例中的自支撑多铁性薄膜的制备方法与实施例1基本相同,所不同的是采用磁控溅射法在铁电层薄膜6上沉积铁薄膜作为铁磁层薄膜7,溅射条件是:氩气气氛,氩气流速50sccm,溅射气压1Pa,溅射功率20W,溅射时间20min,得到结构如图3所示的自支撑多铁性复合薄膜。

Claims (10)

1.一种自支撑多铁性复合薄膜的制备方法,其特征是:采用镀铂硅片,所述镀铂硅片由硅片层、中间层和厚度为纳米级的铂薄膜层组成,所述中间层是二氧化硅层,或是由二氧化硅层与钛层组成的复合层;将镀铂硅片放入氢氟酸溶液,使镀铂硅片的中间层与氢氟酸反应被刻蚀,铂薄膜从硅片上脱离而漂浮在溶液表面;然后将铂薄膜转移到盛有去离子水的器皿中清洗;之后将铂薄膜平铺到由耐高温材料制成的基片上,并且所述基片的与铂薄膜相接触的表面是由不与铂反应的材料制成;干燥铂薄膜,最后在铂薄膜上依次沉积铁电层薄膜和铁磁层薄膜。
2.根据权利要求1所述一种自支撑多铁性复合薄膜的制备方法,其特征是:所述氢氟酸溶液的浓度为3%~40%。
3.根据权利要求1或2所述一种自支撑多铁性复合薄膜的制备方法,其特征是:所述刻蚀时间为4h~12h。
4.根据权利要求1或2所述一种自支撑多铁性复合薄膜的制备方法,其特征是:所述基片为硅片或石英玻璃。
5.根据权利要求1或2所述一种自支撑多铁性复合薄膜的制备方法,其特征是:所述铂薄膜是由转移基片转移到盛有去离子水的器皿中,所述转移基片是由不与氢氟酸反应的材料制成。
6.根据权利要求5所述一种自支撑多铁性复合薄膜的制备方法,其特征是:所述基片是硅片。
7.根据权利要求1或2所述一种自支撑多铁性复合薄膜的制备方法,其特征是:所述铁电层薄膜采用脉冲激光沉积,化学气相沉积或物理气相沉积的方法制备;所述铁磁层薄膜采用脉冲激光沉积,化学气相沉积或物理气相沉积的方法制备。
8.根据权利要求1或2所述一种自支撑多铁性复合薄膜的制备方法,其特征是:所述铁电层薄膜的材料为铅基铁电材料、钛酸钡及其掺杂系列,铋系铁电材料或单相多铁性材料;所述铁磁层薄膜的材料为Co基材料、铁氧体系列、铁磁性金属及合金或钙钛矿结构氧化物。
9.根据权利要求8所述一种自支撑多铁性复合薄膜的制备方法,其特征是:所述铅基铁电材料为钛酸铅、锆钛酸铅、钛酸铅镧、锆钛酸铅镧、铌镁酸铅、铌锌酸铅、铌钪酸铅、铌镁酸铅-钛酸铅、铌锌酸铅-钛酸铅或铌钪酸铅-钛酸铅;所述钛酸钡及其掺杂系列为钛酸钡、钛酸锶钡,或是由锰、镍、镁、铝或铬掺杂的钛酸锶钡;所述铋系铁电材料为钛酸铋镧,钛酸铋铌,钽酸锶铋。
10.根据权利要求8所述一种自支撑多铁性复合薄膜的制备方法,其特征是:所述Co基材料为Co-Cr基合金、Co-Cr基合金-氧化物颗粒、Co/Pd多层膜、Co/Pt多层膜、SmCo、SmCo/Cr、Co-γ-Fe2O3或Co-Fe3O4;所述铁氧体系列为γ-Fe2O3、Fe3O4、钡铁氧体、锶铁氧体、镍铁氧体或钴铁氧体;所述铁磁性金属及合金为Fe、Co、Ni、Fe-Ga、Fe-Co或Fe-Co-Ni;所述钙钛矿结构氧化物为(La,Sr)MnO3、(La,Ca)MnO3、(La,Ba)MnO3、(La,Pb)MnO3或(La,Ag)MnO3
CN201110086403.9A 2011-04-07 2011-04-07 一种自支撑多铁性复合薄膜的制备方法 Active CN102227013B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110086403.9A CN102227013B (zh) 2011-04-07 2011-04-07 一种自支撑多铁性复合薄膜的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110086403.9A CN102227013B (zh) 2011-04-07 2011-04-07 一种自支撑多铁性复合薄膜的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102227013A CN102227013A (zh) 2011-10-26
CN102227013B true CN102227013B (zh) 2013-05-22

Family

ID=44807973

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201110086403.9A Active CN102227013B (zh) 2011-04-07 2011-04-07 一种自支撑多铁性复合薄膜的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102227013B (zh)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102891250B (zh) * 2012-09-10 2014-12-31 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种反铁电薄膜的制备方法
CN103715487B (zh) * 2014-01-13 2016-03-16 中国科学院紫金山天文台 新型c波段小型化微波隔离器及应用
CN104451544A (zh) * 2014-11-17 2015-03-25 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种无铅磁电复合薄膜及其制备方法
CN105720188A (zh) * 2016-03-03 2016-06-29 天津理工大学 一种基于磁电效应的铁电/铁磁复合薄膜的磁电存储元件
CN105762273B (zh) * 2016-03-03 2018-07-24 天津理工大学 一种基于双层铁电薄膜的磁电存储单元及其制备方法
CN106679228B (zh) * 2016-11-18 2021-11-23 南方科技大学 制冷器件及其制备方法
CN109776831B (zh) * 2019-03-20 2022-04-05 福州大学 一种自支撑氢氧化物薄膜和金属有机骨架薄膜的快速制备方法
CN110144611B (zh) * 2019-06-10 2021-10-22 河北工业大学 一种镁合金表面耐蚀耐磨复合涂层及其制备方法
CN110787981A (zh) * 2019-12-05 2020-02-14 广西师范大学 一种钛酸铋-铁酸镍多铁性复合薄膜的制备方法
CN111129286B (zh) * 2019-12-25 2022-06-07 西安交通大学 一种柔性磁电异质结及其制备方法
CN111270306A (zh) * 2020-03-19 2020-06-12 西安交通大学 一种柔性外延单晶铁氧体薄膜的制备方法
CN111733452B (zh) * 2020-04-30 2021-09-21 深圳先进技术研究院 柔性自支撑单晶磁性Fe3O4薄膜材料的制备、薄膜材料及应用、单晶结构
CN112216507B (zh) * 2020-09-30 2022-03-15 电子科技大学 无支撑铁氧体磁性薄膜的制备方法及其应用
CN115182034A (zh) * 2022-06-17 2022-10-14 北京科技大学 一种基于化学法制备自支撑BaTiO3单晶薄膜的工艺
CN115386849B (zh) * 2022-08-24 2023-12-05 哈尔滨工业大学(深圳) 一种二维自支撑金属材料及其制备方法、及应变传感器

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1681142A (zh) * 2004-04-08 2005-10-12 株式会社电装 隧道磁阻器件

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040256218A1 (en) * 2002-05-31 2004-12-23 Glass Howard L. Thin films and methods of forming thin films utilizing ECAE-targets
US20110075320A1 (en) * 2009-09-30 2011-03-31 General Electric Company Dielectric Film, Associated Article and Method

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1681142A (zh) * 2004-04-08 2005-10-12 株式会社电装 隧道磁阻器件

Also Published As

Publication number Publication date
CN102227013A (zh) 2011-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102227013B (zh) 一种自支撑多铁性复合薄膜的制备方法
CN103548164B (zh) 压电元件用下部电极及具备它的压电元件
Luo et al. Growth and characterization of lead-free piezoelectric BaZr0. 2Ti0. 8O3–Ba0. 7Ca0. 3TiO3 thin films on Si substrates
CN101665915B (zh) 一种铁酸铋薄膜材料的制备方法
CN101174671A (zh) 具有相变特性二氧化钒纳米薄膜的制备方法
CN112928200B (zh) 一种锆钛酸铅压电薄膜及其制备方法与应用
Zhang et al. Controlled spalling and flexible integration of PZT film based on LaNiO3 buffer layer
EP1307930A2 (en) Microelectronic piezoelectric structure
Kim et al. High‐performance (Na0. 5K0. 5) NbO3 thin film piezoelectric energy Harvester
Zhang et al. Structural and electrical study of highly (100)-oriented KNN films fabricated by a sol-gel non-alkoxide process
CN105742479B (zh) 具有压电增强效应的基于bzt-bct的双层铁电薄膜
CN108767106A (zh) 在不锈钢衬底上制备出择优取向锆钛酸铅基反铁电薄膜的方法
Ji et al. A review on recent advances in fabricating freestanding single-crystalline complex-oxide membranes and its applications
CN104600191B (zh) 具有正的场致电阻效应的异质结构材料及其制备方法和用途
CN110527952A (zh) 一种钛酸钡/镍酸镧铁电超晶格薄膜材料及其制备方法
CN102071399A (zh) 全钙钛矿多铁性磁电复合薄膜及其制备方法
US6555886B1 (en) Device having two perovskite crystalline layers that shows hysteresis and piezoelectric behavior
CN108640078A (zh) 一种压力传感器及其形成方法
CN100418196C (zh) 以双轴织构MgO为缓冲层的单一取向铁电薄膜的制备方法
CN105296946B (zh) 一种具有a轴高度取向的铌酸铋钙薄膜材料体系及制备方法
CN106854748A (zh) 一种锆钛酸铅/钛酸钡铁电超晶格材料及其制备方法
US6482538B2 (en) Microelectronic piezoelectric structure and method of forming the same
JP2012018944A (ja) 強誘電体膜の製造方法とそれを用いた強誘電体素子
Yu et al. Preparation, structure, and properties of 0.3 Pb (Zn1/3Nb2/3) O3-0.7 PbTiO3 thin films on LaNiO3/YSZ/Si substrates
Wang et al. Orienting high Curie point CaBi2Nb2O9 ferroelectric films on Si at 500 C

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant