CN102217083B - 太阳能电池用密封膜及使用了该密封膜的太阳能电池 - Google Patents

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Abstract

本发明提供太阳能电池用密封膜及使用了该密封膜的太阳能电池，该太阳能电池用密封膜以乙烯-醋酸乙烯酯共聚物为主要成分，具有由有机过氧化物形成的交联结构，即使为了提高粘接力而含有硅烷偶联剂，也不会降低交联速度，能抑制起泡(由气体产生导致的薄膜膨胀)发生。一种太阳能电池用密封膜，其特征在于，该太阳能电池用密封膜含有乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、有机过氧化物、硅烷偶联剂，且进一步含有下述式(I)：P(OR1)3所示的亚磷酸酯化合物，式中，R1是碳原子数8～14的支链状脂肪族烷基，3个R1可以相同也可以不同。进而，一种太阳能电池，其使用了本发明的太阳能电池用密封膜。

Description

太阳能电池用密封膜及使用了该密封膜的太阳能电池
技术领域
本发明涉及以乙烯-醋酸乙烯酯共聚物为主要成分的太阳能电池用密封膜，特别是涉及含有有机过氧化物和硅烷偶联剂、生产率优异的太阳能电池用密封膜。进而，涉及使用了该密封膜的太阳能电池。
背景技术
近年来，从资源的有效利用、环境污染防止等方面出发，广泛使用将太阳光直接转换成电能的太阳能电池，并进一步从生产率、耐久性方面进行开发。
太阳能电池一般如下制造：如图1所示，按顺序层叠由玻璃基板等构成的表面侧透明保护构件11、表面侧密封膜13A、硅发电元件等太阳能电池用单元14、背面侧密封膜13B和背面侧保护构件(back cover，背板)12，在减压下脱气，然后加热加压使表面侧密封膜13A和背面侧密封膜13B发生交联固化而粘接一体化，从而制造。现有的太阳能电池为了获得高电力输出而将多个太阳能电池用单元14连接使用。因此，为了确保太阳能电池用单元14间的绝缘性而使用具有绝缘性的密封膜13A、13B来密封太阳能电池用单元。
作为太阳能电池中使用的密封膜，迄今由于廉价且具有高透明性而使用乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)薄膜等。而且，对于密封膜用的EVA薄膜，为了确保太阳能电池用单元的机械耐久性、为了防止由湿气或水的透过导致的内部导线、电极生锈，需要以高度的密合性和粘接强度将各构件粘接一体化的功能。
因此，历来谋求通过在EVA树脂中添加作为交联剂的有机过氧化物来由交联结构提高耐候性、通过添加硅烷偶联剂来提高粘接力(专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2000-183382号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，如果为了提高粘接力而添加硅烷偶联剂，则会出现交联速度降低、密封膜的生产率降低的问题。另外，如果为了提高交联速度而增加有机过氧化物的添加量，则会出现由气体产生导致的薄膜膨胀(以下称为“起泡”)发生的问题。如果发生起泡，则透光性降低、发电效率降低，因此需要防止。
因此，本发明的目的在于提供太阳能电池用密封膜及使用了该密封膜的太阳能电池，该太阳能电池用密封膜以乙烯-醋酸乙烯酯共聚物为主要成分，具有由有机过氧化物形成的交联结构，即使为了提高粘接力而含有硅烷偶联剂，也不会降低交联速度，能抑制起泡发生。
用于解决问题的方案
上述目的可以通过具有如下特征的太阳能电池用密封膜来达成，该太阳能电池用密封膜含有乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、有机过氧化物、硅烷偶联剂，且进一步含有下述式(I)所示的亚磷酸酯化合物：
[化学式1]
P(OR1)3           (I)
式中，R1是碳原子数8～14的支链状脂肪族烷基，3个R1可以相同也可以不同。通过添加特定的亚磷酸酯化合物作为交联促进剂，可以抑制由硅烷偶联剂的影响导致的交联速度降低，并且可以控制有机过氧化物的添加量而防止起泡发生。
本发明的太阳能电池用密封膜的优选实施方式如下。
(1)其特征在于，前述亚磷酸酯化合物是亚磷酸三异癸酯。亚磷酸三异癸酯不属于环境激素物质，安全性高，因此可以形成更优选的太阳能电池用密封膜。
(2)其特征在于，相对于100质量份前述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，含有0.01～5质量份前述亚磷酸酯化合物。
(3)其特征在于，含有前述亚磷酸酯化合物和前述硅烷偶联剂，使得前述亚磷酸酯化合物的磷原子(P)与前述硅烷偶联剂的烷氧基所键合的硅原子(Si)的原子比(Si/P)为0.1～41。
(4)其特征在于，含有前述亚磷酸酯化合物和前述硅烷偶联剂，使得前述亚磷酸酯化合物的磷原子(P)与前述硅烷偶联剂的烷氧基所键合的硅原子(Si)的原子比(Si/P)为0.1～36。通过使亚磷酸酯化合物和硅烷偶联剂的含有率为上述原子比，可以更适当地抑制交联速度降低而维持粘接力，可以形成更优选的太阳能电池用密封膜。
(5)其特征在于，相对于100质量份前述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，含有0.05～1质量份前述硅烷偶联剂。
(6)其特征在于，相对于100质量份前述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，含有0.05～1质量份前述亚磷酸酯化合物。
(7)其特征在于，其是透明的。本发明的太阳能电池用密封膜可抑制起泡发生、防止透光性降低，因此适用于透光性降低会成为问题的透明的太阳能电池用密封膜。
另外，上述目的通过特征在于使用了本发明的太阳能电池用密封膜的太阳能电池来达成。
发明的效果
根据本发明，可以形成如下太阳能电池用密封膜：以乙烯-醋酸乙烯酯共聚物为主要成分，含有由有机过氧化物形成的交联结构，即使为了提高粘接力而含有硅烷偶联剂，也不会降低交联速度，可以抑制起泡发生，因此生产效率高，能防止透光性降低。因此，通过使用本发明的太阳能电池用密封膜，可以提供能以高度的密合性和粘接强度来粘接一体化、生产效率高、可防止发电效率降低的太阳能电池。
附图说明
图1为普通太阳能电池的示意剖面图。
图2是用于说明作为粘接力评价的180°剥离试验法的示意图。
附图标记说明
11、21 表面侧透明保护构件
12、22 背面侧保护构件
13A 表面侧密封膜
13B 背面侧密封膜
14 太阳能电池用单元
21 玻璃基板
22 PET薄膜
23 太阳能电池用密封膜
具体实施方式
本发明的太阳能电池用密封膜在乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、作为交联剂的有机过氧化物、作为粘接改进剂的硅烷偶联剂的基础上还含有作为交联促进剂的特定的亚磷酸酯化合物。
(亚磷酸酯化合物)
前述亚磷酸酯化合物可以促进乙烯-醋酸乙烯酯共聚物由于有机过氧化物而进行的交联形成。亚磷酸酯化合物是3个烃基经由氧原子键合于磷原子上而成的化合物。作为本发明的亚磷酸酯化合物，可列举出下述式(I)所示的亚磷酸酯化合物。
[化学式2]
P(OR1)3           (I)
(式中，R1是碳原子数8～14的支链状脂肪族烷基，3个R1可以相同也可以不同。)
作为亚磷酸酯化合物，还已知有(OH)P(OR2)2[式中，R2是碳原子数1～20的烃基]所示的亚磷酸二酯(secondary phosphite)等。然而，这种亚磷酸二酯化合物容易水解而易于形成膦酸等，无法充分获得本发明的交联促进效果。另一方面，根据前述式(I)所示的亚磷酸三酯(tertiary phosphite)化合物，可以获得优异的交联促进效果。另外，前述式(I)这样的支链状亚磷酸三烷基酯对于紫外线具有高稳定性，是优选用于太阳能电池用密封膜的亚磷酸酯化合物。即，如后述实施例所示，与含有芳香族烃基的亚磷酸酯化合物相比，其在对于紫外线照射不易发生黄变、作为太阳能电池用密封膜能够维持高透光性方面是优选的。
作为支链状烷基，例如可列举出异辛基、异壬基、异癸基、异十二烷基、异十三烷基、异十四烷基等。
作为前述式(I)的亚磷酸三烷基酯，具体而言，可列举出亚磷酸三异辛酯、亚磷酸三异壬酯、亚磷酸三异癸酯、亚磷酸三异十二烷基酯和亚磷酸三异十三烷基酯等亚磷酸三烷基酯。
作为优选的亚磷酸三烷基酯，可列举出亚磷酸三异癸酯、亚磷酸三异十二烷基酯和亚磷酸三异十三烷基酯等。尤其，由于作为交联促进剂是有效的、不会成为环境激素物质而安全性高，因此亚磷酸三异癸酯是优选的。
在本发明的太阳能电池用密封膜中，相对于100重量份所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，上述亚磷酸酯化合物的含量优选为0.01～5质量份，更优选为0.05～1质量份，特别优选为0.1～0.5质量份。由此，在乙烯-醋酸乙烯酯共聚物由于有机过氧化物而进行交联形成的过程中，可以获得更适当的交联促进效果。
(硅烷偶联剂)
前述硅烷偶联剂可以提高乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的粘接力。作为硅烷偶联剂，可列举出γ-氯丙基甲氧基硅烷、乙烯基乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷。这些硅烷偶联剂可以单独使用或者将两种以上组合使用。另外，相对于100质量份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，硅烷偶联剂的含量优选为0.01～5质量份，特别优选为0.05～1质量份。
另外，本发明的太阳能电池用密封膜中含有的前述亚磷酸酯化合物与前述硅烷偶联剂之比优选为使得前述亚磷酸酯化合物的磷原子(P)与前述硅烷偶联剂的烷氧基所键合的硅原子(Si)的原子比(Si/P)为0.1～41的比值。Si/P进一步优选为0.1～36的比值，特别优选为1～20的比值。如后述实施例所示，通过以前述原子比(Si/P)的范围含有前述亚磷酸酯化合物和前述硅烷偶联剂，可以更适当地形成可抑制交联速度降低且可维持粘接力的太阳能电池用密封膜。
(乙烯-醋酸乙烯酯共聚物)
通过以前述乙烯-醋酸乙烯酯聚合物(也称为EVA)为主要成分，可以得到透明性、粘接性优异的密封膜。相对于100质量份前述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，前述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中的醋酸乙烯酯的含量优选为20～35质量份，更优选为20～30质量份，特别优选为24～28质量份。醋酸乙烯酯的含量低于20质量份时，在高温下交联固化时得到的密封膜的透明度有可能不充分；超过35质量份时，在太阳能电池中，有可能更容易在密封膜与保护构件的界面发生起泡。
本发明的太阳能电池用密封膜在乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的基础上还可以使用聚乙烯醇缩醛系树脂(例如聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丁醛(PVB树脂)、改性PVB)、氯乙烯树脂作为次要成分。在该情况下，PVB是特别优选的。
(有机过氧化物)
前述有机过氧化物可以作为交联剂来形成乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的交联结构，可以得到改善了粘接力、透明性、耐湿性、耐穿透性的太阳能电池用密封膜。
作为前述有机过氧化物，只要能在100℃以上的温度下分解而产生自由基，则可以使用任何物质。有机过氧化物一般考虑成膜温度、组合物的制备条件、固化温度、被粘物的耐热性、贮藏稳定性来选择。尤其，半衰期10小时时的分解温度为70℃以上的物质是优选的。
作为前述有机过氧化物，从树脂的加工温度·贮藏稳定性的观点考虑，例如可列举出2，5-二甲基己烷-2，5-二氢过氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷、3-二叔丁基过氧化物、二枯基过氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(2-乙基己酰基过氧)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己炔、叔丁基枯基过氧化物、α，α’-双(叔丁基过氧化异丙基)苯、α，α’-双(叔丁基过氧基)二异丙基苯、正丁基-4，4-双(叔丁基过氧基)丁烷、2，2-双(叔丁基过氧基)丁烷、1，1-双(叔丁基过氧基)环己烷、1，1-双(叔丁基过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化苯甲酰、1，1-二(叔己基过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷等。
作为有机过氧化物，特别优选列举出2，5-二甲基-2，5-二(2-乙基己酰基过氧)己烷、1，1-二(叔己基过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷。
相对于100质量份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，有机过氧化物的含量优选为0.1～5质量份，更优选为0.2～1.8质量份。
(交联助剂)
本发明的太阳能电池用密封膜根据需要，可以进一步含有交联助剂。前述交联助剂可以提高乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的凝胶分数，可以提高密封膜的粘接性和耐久性。
相对于100质量份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，前述交联剂的含量一般为10质量份以下，优选以0.1～5质量份的量使用。由此，可得到粘接性优异的密封膜。
作为前述交联助剂(具有自由基聚合性基团作为官能团的化合物)，可列举氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯等三官能团的交联助剂，以及(甲基)丙烯酸酯(例如NK Ester等)的单官能团或二官能团的交联助剂等。其中，氰脲酸三烯丙酯和异氰脲酸三烯丙酯是优选的，异氰脲酸三烯丙酯是特别优选的。
(其他)
对于本发明的密封膜，为了改善或调整膜的各种物性(机械强度、粘接性、透明性等光学特性、耐热性、耐光性、交联速度等)，特别是为了改善机械强度，根据需要，可以进一步包含增塑剂、含有丙烯酰氧基的化合物、含有甲基丙烯酰氧基的化合物和/或含有环氧基的化合物等各种添加剂。
对前述增塑剂没有特别限定，一般使用多元酸的酯、多元醇的酯。作为其例子，可列举出邻苯二甲酸二辛酯、己二酸二己酯、三乙二醇-二-2-乙基丁酸酯、癸二酸丁酯、四乙二醇二庚酸酯、三乙二醇二壬酸酯。增塑剂可以使用一种，也可以将两种以上组合使用。相对于100质量份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，增塑剂的含量优选为5质量份以下的范围。
作为前述含有丙烯酰氧基的化合物和前述含有甲基丙烯酰氧基的化合物，一般为丙烯酸或甲基丙烯酸的衍生物，例如可列举出丙烯酸或甲基丙烯酸的酯、酰胺。作为酯残基的例子，可列举出甲基、乙基、十二烷基、硬脂基、月桂基等直链状烷基；环己基、四氢糠基、氨基乙基、2-羟乙基、3-羟丙基、3-氯-2-羟丙基。作为酰胺的例子，可列举出双丙酮丙烯酰胺。另外，还可列举出乙二醇、三乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇等多元醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的酯。
作为前述含有环氧基的化合物，可列举出三(2-羟乙基)异氰脲酸三缩水甘油酯、新戊二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、苯酚(亚乙氧基)5缩水甘油醚、对叔丁基苯基缩水甘油醚、己二酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丁基缩水甘油醚。
相对于100质量份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，前述含有丙烯酰氧基的化合物、前述含有甲基丙烯酰氧基的化合物或前述含有环氧基的化合物各自一般为0.5～5.0质量份，特别优选为1.0～4.0质量份。
此外，本发明的太阳能电池用密封膜可以含有紫外线吸收剂、光稳定剂和/或防老剂。
通过含有紫外线吸收剂，可以抑制由于所照射的光等的影响而发生的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的劣化、太阳能电池用密封膜的黄变。对前述紫外线吸收剂没有特别限定，优选列举出2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正十二烷氧基二苯甲酮、2，4-二羟基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂。此外，相对于100质量份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，上述二苯甲酮系紫外线吸收剂的配合量优选为0.01～5质量份。
通过含有光稳定剂，也可抑制由于所照射的光等的影响而产生的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的劣化、太阳能电池用密封膜的黄变。作为前述光稳定剂，优选使用被称作受阻胺系的光稳定剂，例如可列举出LA-52、LA-57、LA-62、LA-63、LA-63p、LA-67、LA-68(均由ADEKA公司制造)，Tinuvin 744、Tinuvin770、Tinuvin 765、Tinuvin 144、Tinuvin 622LD、CHIMASSORB944LD(均由Ciba Specialty Chemials公司制造)，UV-3034(BFGoodrich公司制造)等。此外，上述光稳定剂可以单独使用，也可以将两种以上组合使用，相对于100质量份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，其配合量优选为0.01～5质量份。
作为前述防老剂，例如可列举出N，N’-己烷-1，6-二基双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺]等受阻酚系抗氧化剂、磷系热稳定剂、内酯系热稳定剂、维生素E系热稳定剂、硫系热稳定剂等。
另外，由于本发明的太阳能电池用密封膜可抑制起泡发生、防止透光性降低，因此尤其有用于透光性降低会成为问题的透明太阳能电池用密封膜。因此，不含氧化钛等白色无机系颜料等会降低透明性的填充剂的太阳能电池用密封膜是优选的。
在形成上述本发明的太阳能电池用密封膜时，按照公知的方法进行即可。例如，可以通过如下方法制造：通过通常的挤出成型或压延成型(calendering)等将含有上述各成分的组合物成型来得到片状物。另外，也可以将前述组合物溶解于溶剂，用适当的涂布机(coater)将该溶液涂布在适当的支撑体上，干燥来形成涂膜，从而得到片状物。在通过使用挤出成型等进行加热压延来成膜时，加热一般为50～90℃的范围。对太阳能电池用密封膜的厚度没有特别限定，为50μm～2mm的范围即可。
对于本发明的太阳能电池的结构，只要使用本发明的太阳能电池用密封膜则没有特别限定。例如，可列举出如下结构：在表面侧透明保护构件与背面侧保护构件之间用上述太阳能电池用密封膜从两侧夹持太阳能电池用单元并粘接一体化，从而密封而成的结构；在背面侧保护构件的表面上所形成的太阳能电池元件上将前述太阳能电池用密封膜与表面侧透明保护构件粘接一体化而成的结构；以及在表面侧透明保护构件的表面上所形成的太阳能电池元件上将前述太阳能电池用密封膜与背面侧保护构件粘接一体化而成的结构等。作为使用在表面侧透明保护构件的表面所形成的太阳能电池元件的太阳能电池，例如可列举出在玻璃、聚酰亚胺基板、氟树脂系透明基板等透明基板的表面通过溅射法、化学气相沉积法等来形成薄膜硅系、薄膜无定形硅系太阳能电池元件、硒化铜铟(CIS)系太阳能电池元件等的薄膜太阳能电池。
在前述太阳能电池中，为了充分密封太阳能电池用单元，例如，如图1所示地层叠表面侧透明保护构件11、表面侧密封膜13A、太阳能电池用单元14、背面侧密封膜13B和背面侧保护构件12，按照加热加压等常用方法来使密封膜交联固化即可。
对于前述加热加压，例如用真空层压机在如下条件下加热压接即可：温度为135～180℃、进一步为140～180℃、特别为155～180℃，脱气时间为0.1～5分钟，加压压力为0.1～1.5kg/cm2，加压时间为5～15分钟。在该加热加压时，通过使表面侧密封膜13A和背面侧密封膜13B中含有的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物交联，可以借助于表面侧密封膜13A和背面侧密封膜13B来将表面侧透明保护构件11、背面侧保护构件12和太阳能电池用单元14一体化、密封太阳能电池用单元14。
由于本发明的太阳能电池用密封膜可防止透光性降低、确保透明性，因此特别优选作为配置在太阳能电池用单元与表面侧保护构件之间的表面侧密封膜来使用。
此外，在本发明中，将太阳能电池用单元受光照的一侧(受光面侧)称为“表面侧”，将与太阳能电池用单元的受光面相反一侧称为“背面侧”。
本发明的太阳能电池中使用的表面侧透明保护构件11通常优选为硅酸盐玻璃等玻璃基板。玻璃基板的厚度一般为0.1～10mm，优选为0.3～5mm。玻璃基板一般也可以是用化学方法或热法强化过的。
本发明中使用的背面侧保护构件12为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等的塑料薄膜，考虑到耐热性、耐湿热性，优选氟化聚乙烯薄膜，特别优选按顺序层叠氟化聚乙烯薄膜/AI/氟化聚乙烯薄膜而成的薄膜。特别是由于PET等的塑料薄膜与太阳能电池用密封膜的粘接性低，因此本申请发明的太阳能电池用密封膜优选用于具有PET等的塑料薄膜作为背面侧保护构件的太阳能电池。
此外，本发明的太阳能电池(包括薄膜太阳能电池)如上所述，所具有的特征在于在表面侧和/或背面侧使用的密封膜。因此，表面侧透明保护构件、背面侧保护构件和太阳能电池用单元等除前述密封膜以外的构件具有与现有公知的太阳能电池同样的构成即可，对此没有特别限定。
实施例
以下通过实施例来说明本发明。
(实施例1)
按照表1所示的配方将各材料供给辊磨机，在70℃下混炼来制备太阳能电池用密封膜组合物。将前述太阳能电池用密封膜组合物在70℃下压延成型，自然冷却后，制得太阳能电池用密封膜(厚度0.6mm)。
(实施例2～7、比较例1～6)
除了材料和配方分别如表1所示以外，与实施例1同样地制备太阳能电池用密封膜组合物，并使用该组合物制得太阳能电池用密封膜。
(评价方法)
(1)交联速度
上述制作的各太阳能电池用密封膜在烘箱中、160℃下进行交联反应，每隔一定时间精确称取约1g，使用索格利特萃取器在热二甲苯中进行6小时的萃取处理，然后将所生成的凝胶成分在80℃下干燥12小时以上并称量。算出凝胶成分相对于密封膜的质量％，以该数值达到80％的交联时间作为交联速度。交联时间的判定标准是将10分钟以下评定为合格。
(2)粘接力
粘接力通过180°剥离试验(JIS K 6584，1994年)来评价。180°剥离试验具体按照下述步骤如图2所示地进行。
按顺序层叠玻璃基板21、上述各太阳能电池用密封膜23和PET薄膜(厚度50μm、宽度10cm)22，用真空层压机对所得层叠体进行真空脱气，在100℃的温度下预压接之后，进一步放入烘箱，在温度155℃的条件下加压加热处理4分钟，接着，在23℃、50％RH的气氛下将层压体放置24小时，然后剥离太阳能电池用密封膜23与PET薄膜22之间的一部分，将PET薄膜22折回180°，使用拉伸试验机(岛津制作所制造，Autograph)测定拉伸速度100mm/分钟时的剥离力来作为PET粘接力[N/cm]。粘接力的判定标准是将10N/cm以上评定为合格。
(3)起泡性(由气体产生导致的膨胀)
按顺序层叠玻璃基板、上述各太阳能电池用密封膜、太阳能电池单元、相同的太阳能电池用密封膜、阻气层(Tedlar(氟化聚乙烯薄膜(杜邦公司制造))/铝箔/Tedlar)，用真空层压机对所得层叠体进行真空脱气，在160℃的烘箱内静置，测定直到发生由气体产生导致的膨胀的时间。起泡性的判定标准是将45分钟以上评定为合格。
(4)紫外线稳定性
对于上述各太阳能电池用密封膜，使用EYE Super UVTester(岩崎电气公司制造)以1000W/m2的照射强度照射150小时。对于各密封膜，用色差计(Color Computer SM-5-IS-2B(Suga Test Instruments Co.，Ltd.制造))来测定黄变度(YI)，并求出减去初期黄变度(ΔYI)的黄变度变化量(ΔYI)。
(评价结果)
上述各评价的结果示于表1。在实施例1和比较例1～3中，评价相对于100质量份EVA配合有0.3质量份各种亚磷酸酯化合物的太阳能电池用密封膜。交联速度、粘接力、起泡性是同等的，而关于紫外线稳定性，与含有芳香族烃基的比较例1～3相比，实施例1的支链状亚磷酸三烷基酯的黄变度变化量较小，因此是优异的。另一方面，在未配合亚磷酸酯化合物的比较例4中，为了维持交联速度而增加了有机过氧化物的配合量，因此起泡性不合格。在不增加有机过氧化物的配合量时，如比较例5那样，交联速度不合格。另外，即使配合亚磷酸酯化合物，在配合了亚磷酸二酯化合物时，如比较例6所示，与比较例2同样，交联速度不合格。可考虑这是因为亚磷酸酯化合物发生水解、促进交联速度的效果不充分。
另外，在实施例2～7中，评价使用亚磷酸三异癸酯作为亚磷酸酯化合物、并改变硅烷偶联剂和亚磷酸酯化合物的配合量而制得的太阳能电池用密封膜。结果，相对于100质量份EVA，在硅烷偶联剂0.05～1质量份和亚磷酸酯化合物0.05～1质量份的范围确认到良好的交联速度、粘接力和起泡性。另外，作为亚磷酸酯化合物与硅烷偶联剂的配合比的指标，示出了亚磷酸酯化合物的磷原子(P)与硅烷偶联剂的烷氧基所键合的硅原子(Si)的原子比(Si/P)。在Si/P为41的实施例7中，交联速度稍慢，可考虑是Si/P影响了交联速度与粘接力的平衡。通过实施例可发现，通过含有亚磷酸酯化合物与硅烷偶联剂，使得Si/P在0.1～36范围，可更适当地得到具有良好的交联速度和粘接力的太阳能电池用密封膜。
[表1]
此外，本发明不限定于上述实施方式的构成和实施例，可以在发明的主旨的范围内进行各种变形。

Claims (7)

1.一种太阳能电池用密封膜，其特征在于，该太阳能电池用密封膜含有乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、有机过氧化物、硅烷偶联剂，且进一步含有下述式（I）所示的亚磷酸酯化合物：
[化学式1]
P(OR1)3                 （I）
式中，R1是碳原子数8～14的支链状脂肪族烷基，3个R1可以相同也可以不同，
且含有所述亚磷酸酯化合物和所述硅烷偶联剂，使得所述亚磷酸酯化合物的磷原子P与所述硅烷偶联剂的烷氧基所键合的硅原子Si的原子比Si/P为0.1～41。
2.根据权利要求1所述的太阳能电池用密封膜，其特征在于，所述亚磷酸酯化合物是亚磷酸三异癸酯。
3.根据权利要求1或2所述的太阳能电池用密封膜，其特征在于，相对于100质量份所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，含有0.01～5质量份所述亚磷酸酯化合物。
4.根据权利要求1或2所述的太阳能电池用密封膜，其特征在于，含有所述亚磷酸酯化合物和所述硅烷偶联剂，使得所述亚磷酸酯化合物的磷原子P与所述硅烷偶联剂的烷氧基所键合的硅原子Si的原子比Si/P为0.1～36。
5.根据权利要求1或2所述的太阳能电池用密封膜，其特征在于，相对于100质量份所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，含有0.05～1质量份所述硅烷偶联剂。
6.根据权利要求1或2所述的太阳能电池用密封膜，其特征在于，相对于100质量份所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，含有0.05～1质量份所述亚磷酸酯化合物。
7.一种太阳能电池，其特征在于，使用了权利要求1～6中的任一项所述的太阳能电池用密封膜。
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