CN102216498A - 用于对镀覆金属的电镀浴进行清洁的方法和装置 - Google Patents

用于对镀覆金属的电镀浴进行清洁的方法和装置 Download PDF

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Abstract

本发明涉及用于镀覆酸性或碱性锌或锌合金浴的功能层的方法，所述浴含有含氮有机添加剂、可溶性锌盐和如果必要时的选自Fe盐、Ni盐、Co盐和Sn盐的其它金属盐，其中将用于再生的浴组合物输送通过具有离子交换剂树脂的合适装置以除去氰化物离子的。

Description

用于对镀覆金属的电镀浴进行清洁的方法和装置
技术领域
本发明涉及用于对镀覆金属的电镀浴、特别是碱性锌镍合金浴进行清洁的方法和装置，该方法和装置使用离子交换剂以延长电解质的寿命并且除去任何不期望的分解产物。
背景技术
锌镍涂层用于在遭受腐蚀时需要高品质表面保护的所有应用中。常规应用领域是用于发动机舱、制动系统和起落架舱的部件的机器制造。为此，如US 4,889,602中所公开，最近使用碱性锌镍电解质，该电解质例如具有以下电解质组成：
表1：锌镍电解质的电解质沉积物
  氧化锌   ZnO   11.3g/l
  六水合硫酸镍   NiSO4*6H2O   4.1g/l
  氢氧化钠   NaOH   120g/l
  聚乙烯胺(络合剂)   例如(C2H5N)n   5.1g/l
电解质中的胺充当镍离子的络合剂。络合剂是用于金属分离的许多电化学(galvanic)和化学方法的成分。锌镍电解质通常由不溶性镍阳极驱动。通过加入合适的锌离子源使锌含量保持恒定，通过加入镍离子源使镍含量保持恒定。然而锌镍电解质的颜色在运行一定时间之后从蓝紫色变为褐色。
在运行一定时间之后，通过含胺的络合剂的阳极氧化在锌镍电解质中形成腈(所谓有机键合的氰化物，其可含有腈以及异腈)和氰化物离子。氰化物污染的问题需要电解质的连续替换和专门的废水处理，这进而显著影响电解质的操作费用。在几天或几周后，变色显著提高并且分离成两相。顶部的相为深褐色。当涂覆工件时该相导致相当大的问题，例如涂层厚度分布不均匀或起泡。因此该第二褐色相的连续去除或撇取是绝对必要的。该操作需要相当大量的时间和资金。该第二相的形成归咎于碱性溶液中的胺在镍阳极上转变为腈(有机键合的氰化物)的观念(concept)。然而，这意味着因为胺的分解而必须持续加入新的络合剂，这进而提高了加工成本。
现有技术中描述了降低氰化物浓度的若干方法。
活性炭清洁方法是电镀中用于除去镍电解质中的有机杂质的常用方法。以初步试验确定所使用的活性炭的量。活性炭清洁最常用的量是2-5g/l。在50-60℃的温度下加入活性炭。一旦加入，强烈地搅拌电解质。大约一个半小时后，可吸收的物质被活性炭吸收并且过滤除去。然而，这种方法的缺点是由此将所有有机组分从电解质中除去。对于锌镍电解质，这将意味着不仅分解产物被除去，而且所有其它有机组分例如光亮剂和络合剂都被除去。
公布的EP 1344850A1展示了一种通过使用离子交换剂膜将阳极与碱性电解质隔离开来降低氰化物积累的装置。这种隔离防止了胺在镍阳极上的反应，并且因此还防止了任何不需要的副反应。从而还可以避免副反应的发生、处置问题、第二相的形成以及对镀覆的锌镍层品质的不利影响。因此不再必须替换浴以及花费大量的时间和资金来撇取所形成的第二相。锌镍电解质充当阴极电解质。使用上述离子交换剂膜隔离的阳极隔室中的介质称作阳极电解质，其中在该情况下可使用硫酸或磷酸。这种方法的缺点是使用昂贵和高维护费用的离子交换剂膜，其还不能够用于所有常见的金属化浴。
公布的EP 0601504B1描述了使用聚合物吸收剂树脂对电镀浴进行清洁用以分离金属。类似于活性炭处理，缺点是不仅分解产物被除去，而且所有其它有机组分例如例如光亮剂和络合剂都被除去。
附图描述：
图1：离子交换剂再生单元
图2：霍尔槽(Hull cell)装置
图3：使用离子交换剂和碳酸钠冻析的组合的工序和再生效果
图4：不同锌镍电解质的层厚度分布的对比
发明描述
本发明的目的是从电解质中选择性除去在金属化过程中形成的氰化物和腈。出人意料地，通过使用能够结合氰化物离子的离子交换树脂，不仅能够从浴中除去氰化物离子而且还能够除去腈。使用离子交换树脂用于这种特定目的在现有技术中是未知的。
在具有含胺的络合剂(例如聚乙烯胺)的碱性锌镍电解质中，在操作期间形成腈化合物。该分解产物的缺点是，随着电解质寿命的延长或者随着分解产物增加，形成了油状(oily)和蜡状的第二相。分解产物的形成是损失昂贵络合剂和形成高度有毒氰化物的原因。最初在阳极处的氧化反应中由含胺的络合剂形成腈(R-CN，其始终包括异腈即R-NC)，其然后进一步反应形成氰化物离子(CN-)。
这些问题导致降低的效率和镀覆层品质的损失。此处效率是所引入的总电流中用来镀覆规定量的金属的部分的百分数。为了抵消所降低的效率，通常提高电流密度，然而这反过来加速了络合剂向腈(R-CN)和氰化物的分解速率。试验显示第二相含有大量的氰化物、金属和碳酸钠(Na2CO3)。因此可以推测这些分解产物受腈影响或者它们随着浓度不断提高而共存并且形成第二相。从过程观点来看，难以分离第二相，这是因为浴中的液体不断运行。此外，这还意味着络合的金属离子以及也在该相中的其它贵重添加剂的不断损失。因此本发明的目的是从电解质中选择性地除去氰化物和有机键合氰化物(腈)。
有机键合氰化物的减少将明显在于工艺溶液中发现总有机碳含量的变化。然而，这还可意味着电解质中损失其它极其重要的有机组分例如光亮剂或有机络合剂。如果是从电解质中除去光亮剂的情况，则这将相当大地影响镀覆层的光学品质。氰化物和腈化合物含量的降低将随后提高所述效率。
根据本发明，将使用离子交换树脂除去氰化物和有机键合氰化物。
离子交换树脂用于从废水中除去有毒物质或者干扰性阴离子或阳离子。该方法的优点是不需要沉淀或化学破坏，这是因为干扰性物质可从废水中除去而不被改变。离子交换树脂是高分子有机物质。刚性且不溶的骨架在其上具有可易于互换的抗衡离子。这些是可易于移动和互换的抗衡离子，通常是氢离子或氢氧根离子。因此电镀工艺浴的再生是通过除去干扰性阳离子或阴离子来延长电解质寿命的合适方法。分批操作是用于离子交换的一种方法。在容器中使离子交换剂树脂与电解质溶液接触。在来自交换剂的抗衡离子和来自电解质溶液的类似带电离子之间刚存在交换平衡时，就完成了该过程。如果必须使用离子交换剂树脂从电解质除去另外的离子，则必须加入新的树脂。一旦确定平衡就将树脂过滤出来。
柱法是实验室中最常用的方法。此处，将离子交换剂树脂装填到柱中。然后在所产生的装填体(pack)中进行所有必要操作。分为两种不同的工作技术，即以逐渐降低的液层进行工作和以逐渐提高的液层进行工作。以逐渐降低的液层时，电解质自上向下流经该柱，而以逐渐提高的液层时自底向上流经该柱。填充该柱是简单的操作。首先将树脂以其现有形式全部转移到含有蒸馏水的烧杯中以使所述树脂溶胀。该操作对于防止柱破裂并避免该柱由于树脂溶胀而被装填密实是必要的。2个小时通常足以让树脂溶胀。然后使树脂淤积在柱中并同时确保已成层的树脂在所有时间下都覆盖有水。这对于防止空气气泡的任何影响是必要的。不断从柱中除去任何过量的水。最后，一旦树脂被填充，就将一块棉填料横置于装填体顶部上。在离子交换剂柱的操作周期期间应进行以下子过程：
1.装载(离子交换)
2.洗涤交换剂装填体
3.再生
4.洗涤交换剂装填体
操作之间的洗涤对于除去离子交换剂柱中任何试剂残留物是必要的。在再生过程期间，使交换剂装填体转变到其初始状态(非装载状态)。如果要再次回收在离子交换期间被交换的离子，则通过用合适的液体进行洗脱由离子交换剂将其除去。根据本发明，工艺溶液流经离子交换剂树脂，由此通过相互作用将氰化物吸收在锚固基团上并将氢氧根阴离子释放到电解质中。出人意料地，还可按这种方式除去腈化合物。
在本发明的范围内，可使用能够结合氰化物离子的各种离子交换剂树脂。例如在Ludwig Hartinger：Handbuch der Abwasser-undRecyclingtechnik，1991年第2版352-361页(通过引用将其并入本文)中描述了用以结合氰化物离子的合适离子交换树脂。根据段落5.2.3.3.4和表5-1，可利用强碱性阴离子交换树脂交换阴离子如氰化物。这类树脂包括由具有季铵基团的聚丙烯酰胺制备的树脂。这类树脂材料是可商购的，并且例如描述在再版于1985的Robert Kunin，IonExchange Resins，的表13(89页)中，通过引用将其并入本文。合适的季强碱性树脂包含Amberlite IRA-400(Rohm & Haas Co.)、AmberliteIRA-401(Rohm & Haas Co.)、Amberlite IRA-410(Rohm & HaasCo.)、Dowex 1(Nalcite SBR)(Dow Chemical Co.)、Dowex 2(NalciteSAR)(Dow Chemical Co.)。
所有这类树脂也能够结合腈。
以举例方式，使用Lanxess Deutschland GmbH生产的离子交换剂树脂Lewatit Monoplus M600和MonoPlus M500进行试验。这些树脂是极碱性阴离子交换剂，其具有作为官能团的季胺。基质是交联聚苯乙烯。堆密度为680g/l，有效颗粒尺寸为0.62mm。
图1显示了根据本发明的一个实施方案具有提高的液层的柱法。在柱(4)的底部中是玻璃、陶瓷或塑料熔块，或者是喷射调节器或者喷射杆或筛(6)，工艺溶液可通过其均匀地流经离子交换剂树脂(5)。将离子交换剂树脂(5)嵌入柱中。在该柱的顶端，具有玻璃、陶瓷或塑料熔块或筛(3)。这是为了防止树脂向上移动并确保仅仅工艺溶液通过。在用于分离金属的电镀浴的收集容器(1)中，是使用胶管泵(2)使其输送穿过该柱的受污染工艺溶液。一旦使工艺溶液穿过该柱，则其可收集在可与容器(1)相同的容器(7)中。如图1和3中所示，用于金属化方法的装置包含用以容纳锌或锌合金浴的容器(1)，连接到离子交换剂装置(4)以吸取锌或锌合金浴的连接泵系统(2)，所述离子交换剂装置(4)含有离子交换剂树脂(5)，和穿过离子交换剂树脂(5)的锌或锌合金浴的收集装置(7)，该收集装置(7)可与容器(1)相同。
离子交换剂装置(4)中的离子交换剂树脂(5)可以在喷射调节器、喷射杆或筛上。
容器(1)通常相当于电镀锌或锌合金镀槽并且由至少阳极、阴极(待涂覆的基材)和电压源构成。
此外，如图3中所示，在容器(1)和离子交换剂装置(4)之间还可具有冷冻装置(8)以冷却溶液和分离碳酸钠固体。冷冻装置(8)包括冷却单元(9)以将溶液冷却至优选低于10℃，更优选2-5℃的温度和出口(10)以分离结晶的碳酸钠。在冷冻装置(8)和离子交换剂(4)之间还可具有容器(11)以容纳已清除碳酸盐的锌或锌合金浴。
不能够使用氢氧化钠溶液使树脂Lewatit Monoplus M600和M500再生。需要更强的阴离子来交换键合的氰化物阴离子。根据本发明，建议使离子交换剂树脂转变回到它们的氯化物形式。不可使用强酸例如盐酸(HCI)，这是因为其可立即形成有毒的氰化氢。在树脂再生试验期间，使用氯化钠将氰化物与树脂分离并使该树脂转变回到氯化物形式。用0.5重量％的氢氧化钠将具有氯化钠的再生溶液移动到非常碱性的范围(pH值＞10)内，这是因为低于该pH值氰化物可快速分解并形成有毒的氰化氢。使用三种不同浓度的氯化钠(6、12和18重量％，表2-7)对再生试验进行检验。以5m/h的线性速度实现再生操作。使用1升氯化钠溶液用于再生并且使其输送通过离子交换剂装填体。取各自为250ml体积的4份样品部分并且对不同电解质参数的量进行分析、对比和评价。来自分析的数据用于计算键合到树脂并能够通过再生方法洗脱的氰化物的量。参照表2：使用总体积为1l的再生溶液(具有6重量％的NaCl)从含有Lewatit Monoplus M600的柱中洗脱氰化物(包括有机腈)。样品1是用于从该柱洗脱氰化物的第一250ml再生溶液的分析，样品2是第二250ml部分的分析，样品3是第三250ml部分的分析，样品4是第四250ml部分的分析，提供1l总洗脱液。1l洗脱液中的总氰化物的量为1.525mg。对于根据表3-7的其它再生循环，操作相同。
结果显示使用具有高氯离子含量的溶液使该柱再生是有利的。
表2：Lewatit Monoplus M600-氰化物洗脱量的测定，用6重量％的NaCI溶液再生
Figure BDA0000061550880000071
表3：Lewatit Monoplus M500-氰化物洗脱量的测定，用6重量％的NaCI溶液再生
Figure BDA0000061550880000072
表4：Lewatit Monoplus M600-氰化物洗脱量的测定，用12重量％的NaCI溶液再生
Figure BDA0000061550880000081
表5：Lewatit Monoplus M500-氰化物洗脱量的测定，用12重量％的NaCI溶液再生
Figure BDA0000061550880000082
表6：Lewatit Monoplus M600-氰化物洗脱量的测定，用18重量％的NaCI溶液再生
Figure BDA0000061550880000083
表7：Lewatit Monoplus M500-氰化物洗脱量的测定，用18重量％的NaCI溶液再生
其中温度提高的试验(烧杯中的流动温度为55℃，离子交换剂柱的平均温度为35℃)显示获得准确的温度显著降低再生介质需求。所使用的溶液具有18重量％的氯化钠离子浓度。
表7b)：Lewatit Monoplus M600-氰化物洗脱量的测定，用18重量％的NaCI溶液再生
Figure BDA0000061550880000092
*[BV/h]＝床体积/小时
**[BV]＝床体积
如果可能，应该尽可能地使待再生的老化电解质接近原始状态(新批次)。新批次的碱性锌镍电解质通常对于1A/dm2的电流密度具有70％的效率。在电镀中，为了评价再生效果，可以使用霍尔槽试验并且选择使用法拉第定律确定电解质效率。基于电解质的层厚度分布，可评价使用离子交换树脂的再生效果如何好。
使用霍尔槽根据电流密度确定浴的参数(例如温度、pH值、电解质组成、添加剂缺乏或过剩、清洁度、来自外来金属的杂质)对镀覆层性能的影响。
因为在霍尔槽中阴极与阳极呈对角线关系(参见图2)，在阴极上存在电流密度分布。这使得可在单一实验中研究电流密度的影响。可以理解，在最接近阳极的边缘比在远离阳极的边缘处电流密度更高(图2)。因此涂覆表面的品质，即组成、厚度、均匀度和其它性能，主要取决于电解质的组成和镀覆条件。关键品质因素是电解质的组成和电流参数，必须对其进行监测以确保高品质的涂覆。在这种情形中电解质的组成起显著作用。电解质中每种单独的添加剂影响电解质和镀覆层的性能。为获得所需的层品质，电解质组分的浓度必须在某些限度内。除无机组分外，电解质的主要部分还含有另外的有机类型添加剂。对这些有机组分进行设计以影响待镀覆的层的性能。这包括例如增亮、矫平、硬度、延展性和电积能力。进行霍尔槽试验以检查镀覆层的外观和锌镍组成。用霍尔槽对新电解质、老化电解质和使用离子交换树脂再生的电解质进行试验。对该试验进行设计以给出其如何有效地接近原始状态(新批次)的指示。可使用霍尔槽来确定离子交换处理期间的损失如何影响镀覆速率。然而，所述添加剂仅在它们以一定浓度和组成使用时才有效起作用。
定性地或通过目视评估涂覆板材的亮度，可认为如表8和9中所示的TOC(总有机碳)含量的降低是由于腈浓度的降低和含胺的络合剂的减少。
离子交换方法可优选结合碳酸钠的冻析来进行从而进一步提高该方法的效率并且比得上(match)非老化电解质的镀覆性能。电解质溶液在离子交换树脂柱中处理之前或之后可输送通过冷却装置(参见图3)。在冷却期间，形成可分离的碳酸钠相。旧电解质优选首先在冷冻单元中进行处理并然后在离子交换树脂单元中进行处理。
操作实施例
根据表1对电解质镀覆锌镍合金进行试验。
对于该试验，将100ml树脂在充分脱盐的水中溶胀2小时并然后淤积到该柱中。在装载过程之前，使用2重量％氢氧化钠溶液将Lewatit Monoplus M600再生从而使树脂转变为OH-形式。对于Lewatit Monoplus M500，这使用3重量％氢氧化钠溶液来进行。按照制造商所示的值实现装载过程。实际上，常规地以床体积/小时(BV/h)来表示装量过程。该值进而是指嵌入该柱中的树脂的嵌入量。装载通常以10BV/h进行。基于我们所用树脂的量(100ml)，体积流量为1000ml/h。这表示速率为1.51m/h并且在制造商规定的数值范围内。在进行该试验之前，由待再生的锌镍电解质获得参照样品(该表中样品0对应于老化电解质)。在为检查离子交换剂树脂的选择性所进行的初步试验中，将1000ml碱性锌镍电解质输送通过离子交换剂柱，其中每十五分钟取出250ml的样品部分(表8和9中的样品1-4)。
然后检查样品份数中不同组分的含量并且将其彼此进行对比。检查样品的金属含量、氢氧化钠含量、碳酸钠含量、硫酸钠含量、络合剂含量、TOC含量和总氰化物含量。
表8和9显示了试验结果。
表8：Lewatit Monoplus M600(老化电解质)的装载过程的试验结果
Figure BDA0000061550880000121
表9：Lewatit Monoplus M500的装载过程的试验结果
Figure BDA0000061550880000122
表8和9中的值显示金属内含物浓度实际上恒定并且不明显变化。镍浓度保持不变并且不波动。氢氧化钠浓度在开始略微下降。其原因是在再生过程期间树脂不能够完全转变为OH-形式。因此树脂仍能够吸收氢氧根离子。然而，氢氧化钠浓度再次与样品0具有相同数量级并且实际上保持相同。碳酸钠和硫酸钠的含量保持实际不变。
具有明显的氰化物减少和较低但明显的TOC减少。
试验显示树脂Lewatit Monoplus M600保留了来自工艺溶液的干扰性氰化物。试验还显示绝没有达到树脂的吸收容量，并且甚至在60分钟之后氰化物含量下降。与Lewatit Monoplus M500相比明显的是，氰化物浓度最初伴随着第一部分(样品1)中的锌、氢氧化钠、碳酸钠、硫酸钠和络合剂的浓度的降低。在整个试验期间镍浓度实际上保持恒定。
进行霍尔槽试验以检验镀覆层外观和锌-镍组成。用霍尔槽对新的、老化的和使用离子交换剂再生的电解质进行试验。
对该试验进行设计以给出关于接近原始状态(未老化的电解质)的重要程度的指示。霍尔槽可用于确定在离子交换处理期间的损失如何影响镀覆速率。
用250ml按照表1的电解质填充霍尔槽。使用镍阳极作为阳极。一旦清洁霍尔槽板，施加1安培电流。涂覆时间为15分钟。
低电流密度范围(参见图2)显示了均匀且光亮的镀覆效果。使用离子交换剂树脂Lewatit Monoplus M600处理的电解质揭示了贯穿整个电流密度范围(spectrum)的均匀且光亮的表面。应该将表面的评价归类为光亮。因此可证实，用于从碱性锌镍电解质除去氰化物的离子交换法显著改善镀覆层的外观。然而更重要地是，发现外观不以任何方式受到损害，这表示离子交换法没有从镀覆浴除去有机添加剂(其是形成沉积物(depsit)外观的原因)。
这还得出的结论是，TOC含量的减少是由有机络合剂和有机键合氰化物(腈)的还原引起的。使用以Lewatit Monoplus M500离子交换剂树脂处理的电解质得到相同的结果。
图2中所示的高和低的电流密度范围充当用于确定锌-镍层的层厚度和合金组合物的测量点。在霍尔槽中涂覆处理后，在2个测量点A(高的电流密度范围)和B(低的电流密度范围)使用X-射线荧光测量装置测量层厚度。在每个测量点进行5次测量。在电镀中，X-射线荧光分析是用于层厚度的快速和非破坏性测定的标准方法。通过使用该测量方法，可确定镍和锌的层厚度和量。基于层厚度分布，则可获得关于离子交换法对电解质参数影响的结论。使用该再生方法获得的基础值或参考值是新纳入的电解质的层厚度分布[表10]。
对于新电解质和老化电解质[表11]的层厚度分布的对比还显示效率水平以及因此电解质的分离速率随着寿命提高如何快地下降。为了保持关于该批次的相同基准(matrix)，按照表11向老化电解质补充金属离子的量以及在离子交换过程中损失的那些是必要的。为此需要初始浓度(样品0)。
表10：层的组成-新电解质
表11：层的组成-老化电解质
Figure BDA0000061550880000151
在老化电解质[表12和13]的再生和补充后，霍尔槽试验显示，与老化电解质[表11]对比，在测量点A和B的镀覆层厚度高很多并且更接近非老化电解质。结果还显示层中镍和锌组成没有变化。因此可认为通过使用离子交换剂系统除去氰化物和有机键合氰化物加速了碱性锌镍电解质的分离速率，并且浴品质与老化镀覆浴相比得到显著提高。
表12：在测量点的层厚度/用Lewatit Monoplus M600再生的电解质和补充的损失量
Figure BDA0000061550880000152
表13：在测量点的层厚度/用Lewatit Monoplus M500再生的电解质和补充的损失量
Figure BDA0000061550880000161
可通过冻析碳酸钠进一步提高电解质的效率。在冻析过程后具有较低碳酸钠浓度[表14]的老化电解质的层厚度和其中不存在冻析的具有较高碳酸钠浓度[表11]的老化电解质的对比，显示碳酸钠浓度的降低至少影响分离速率。没有金属组成受到影响的证据。已冻析出碳酸钠的电解质的效率检测显示电解质的效率提高7％。通过冻析出碳酸钠并且使用离子交换剂除去氰化物和腈来再生锌镍电解质是特别有利的。
表14：层厚度分布-电解质-碳酸钠冻析。
使用宏观电积能力测量，还可评价离子交换法如何有效地能够使老化的电解质达到原始状态(未老化的电解质)。按照表1将250ml的电解质再次填充到霍尔槽中。将霍尔槽板电镀15分钟。为了能够评价由离子交换剂和冻析方法带来的电积能力和再生效果，评价各种电解质的电积能力。为此，将待涂覆并且距离板的下边缘30mm的霍尔槽板以1厘米的间隔进行测量。在涂覆板上用交叉点显示测量点。使用X-射线荧光测量法进行测量。由板的层厚度分布，能够确定电解质再生过程的效果。测得的层厚度贯穿板的长度[图4]。其显示，在金属化15分钟后，贯穿霍尔槽板的整个长度，用Lewatit MonoPlusM500和Lewatit MonoPlusM600再生的电解质产生了比使用老化浴可获得的层厚度明显更高的层厚度。

Claims (16)

1.用于由酸性或碱性锌或锌合金镀覆浴沉积锌或锌合金的功能层的方法，所述镀覆浴含有含氮有机添加剂、可溶性锌盐和任选其它金属盐，该方法包括以下步骤：
(i)提供含有上述组分的锌或锌合金浴；
(ii)在待根据已知方法进行涂覆的基材上电解沉积锌或锌合金层；
(iii)取出锌或锌合金浴的至少一部分并且使取出的该部分输送通过特定设计用以分离出氰化物离子的、包括离子交换树脂的装置；
(iv)使输送的部分返回到所述锌或锌合金浴。
2.根据权利要求1的方法，其特征在于所述其它金属盐选自Fe盐、Ni盐、Co盐和Sn盐。
3.根据上述权利要求中任一项的方法，其特征在于还制定以下工序步骤：(v)补充来自所述锌或锌合金浴的用过的组分。
4.根据上述权利要求中任一项的方法，其特征在于所述锌或锌合金浴的所述部分的取出及其返回是连续或不连续的过程。
5.根据上述权利要求中任一项的方法，其特征在于所述锌或锌合金浴含有选自光亮剂、表面活性剂和含氮络合剂的有机添加剂。
6.根据上述权利要求中任一项的方法，其特征在于所述含氮络合剂选自包含聚亚烷基胺的组。
7.根据上述权利要求中任一项的方法，其特征在于电镀浴用于镀覆锌镍合金。
8.根据上述权利要求中任一项的方法，其特征在于所述离子交换树脂选自强碱性阴离子交换树脂。
9.根据上述权利要求中任一项的方法，其特征在于所述离子交换树脂选自具有季胺作为官能团的离子交换树脂。
10.根据上述权利要求中任一项的方法，其特征在于通过与氯化钠溶液接触并然后通过使用氢氧化钠进行调节使该离子交换树脂再生。
11.根据权利要求10的方法，其特征在于所述氯化钠溶液具有5-35重量％的氯化钠浓度。
12.根据权利要求10或11的方法，其特征在于在离子交换剂柱上再生期间氯化钠溶液的温度为10-70℃。
13.根据上述权利要求中任一项的方法，其特征在于该方法包括附加步骤iii b)在低于10℃的温度下冷却锌或锌合金浴用以分离碳酸钠。
14.用于进行根据权利要求1的方法的装置，该装置包含：容纳锌或锌合金浴的容器(1)，连接到离子交换剂装置(4)以吸取锌或锌合金浴的连接泵系统(2)，所述离子交换剂装置(4)具有离子交换剂(5)，以及输送穿过离子交换剂树脂(5)的锌或锌合金浴的收集装置(7)，该收集装置(7)能够与容器(1)相同。
15.根据权利要求14的装置，其特征在于所述离子交换剂装置(4)中的离子交换剂树脂(5)在喷射调节器、喷射杆或筛上。
16.根据权利要求14或15的装置，其特征在于在容器(1)和离子交换剂装置(4)之间具有冷冻装置(8)以冷却溶液和分离碳酸钠固体。
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