CN102212842A - 化学镀镍老化液中镍的回收方法 - Google Patents

Abstract

化学镀镍老化液中镍的回收方法，步骤为：（1）将1100~1300重量份化学镀镍老化液加入电解槽，用固体氢氧化钠调节其pH值为8~10；（2）将0.01~0.03重量份聚乙二醇、0.01~0.02重量份2-巯基苯并咪唑、0.03~0.06重量份硫脲、0.005~0.03重量份皮胶、0.3~0.5重量份次亚磷酸钠，溶于40~70重量份水中，加入电解槽，再加入1~3份5mol/L盐酸溶液；（3）在常温下，以不锈钢板为阴极，镀二氧化铱钛合金网状板为阳极，反应电流恒定为0.6~1.0A，反应8~10小时，在阴极上得到回收金属镍。本发明具有常温工作、回收率高、设备简单、成本低、易于实现等优点。

Description

化学镀镍老化液中镍的回收方法

技术领域

本发明涉及化学镀液中的金属回收方法，特别是涉及化学镀镍老化液中回收镍的方法。

背景技术

化学镀镍是化学镀中发展最快的一种，它以其在均匀性、耐蚀性、硬度、可焊性等方面的杰出优越性而受到广泛研究和应用。镀液一般以硫酸镍、乙酸镍、氨基磺酸镍等为主盐，硼氢化钠、硼烷等为还原剂，再添加各种助剂，在90℃的酸性溶液或接近常温的中性溶液、碱性溶液中进行作业。但是，镀液在长期使用后，性能会急剧下降，如镀层出现针孔，镀液混浊老化等。而此时的老化镀液中还含有大量的镍，并且这些镍又大多数以络合状态存在，使得其回收利用变得十分困难。

常规处理方法如化学沉淀法、电渗析法、RO膜分离法等都有很大的局限性。化学沉淀法虽然可以有效的去除废镍液中的金属镍离子，但处理过程中产生富含重金属的颗粒物质，再通过压滤机将其压滤，产生膏状的含镍污泥渣，然后将其掩埋，或烧成红砖，此方法不仅处理成本高，浪费大量的镍资源，而且会产生二次污染。电渗析法需投入相关的电力设备镀槽和电板等，处理运行过程时间长，电耗大，因成本过高，故应用较少。RO膜分离法的分离处理量为总处理量的65%，其余含镍废水需二次处理。以上方法既不能大量应用于工业生产，又不能实现其中镍的回收利用。

申请号为CN200610088024.2的专利文献提供了一种化学镀镍老化液回收处理工艺，该方法的步骤为先用固体碱调节老化液pH值，然后加入添加剂次磷酸钠和氯化钯，在保温4-~60℃的情况下，向液体中加入一块镍板或不锈钢板，并通入空气促进溶液分解，溶液完全分解后即可回收金属镍。该方法虽然简单，但是没有指出镍的回收率是多少，使人们无法判断该方法是否具有技术上的优势。

于秀娟、赵南霞等在《化学镀镍老化液中镍、磷的处理与回收》一文中，采用多孔性泡沫镍作为阴极，钛基二氧化铱涂层电极作为阳极，控制反应温度在80℃、pH为7.6、反应电流为0.45A的条件下，电解回收其中的镍，回收率为97.5%。该方法具有很大的缺点：（1）阴极材料多孔性泡沫镍价格昂贵，不利于工业生产；（2）反应温度过高，使得生产成本增加、生产工艺复杂；（3）镍回收率不高；（4）电解废水需后续再处理，既增加了生产成本，又不能充分实现资源的回收再利用。

发明内容

针对上述技术问题，本发明提供了一种在常温下即能够电解回收化学镀镍老化液中镍的方法，本发明具有回收率高、设备简单、成本低、易于实现等优点。

本发明的技术方案如下：

化学镀镍老化液中镍的回收方法，步骤如下：

（1）将1100~1300重量份化学镀镍老化液加入电解槽中，用固体氢氧化钠调节化学镀镍老化液的pH值为8~10；

（2）将0.01~0.03重量份聚乙二醇、0.01~0.02重量份2-巯基苯并咪唑、0.03~0.06重量份硫脲、0.005~0.03重量份皮胶、0.3~0.5重量份次亚磷酸钠，溶于40~70重量份的水中，加入电解槽，再加入1~3重量份5mol/L的盐酸溶液；

（3）在常温下，采用不锈钢板作为阴极，镀二氧化铱钛合金网状板作为阳极，控制反应电流恒定为0.6~1.0A，反应8~10小时，在阴极上得到回收的金属镍。

本发明具有以下几个突出的优点：

（1）本发明使用聚乙二醇，可以增大阴极极化效率，对阴极板起到了较好的润湿作用，使得产生的气泡能够快速逸出，消除由此造成的针孔现象，从而使沉积在阴极板上的镍层平整；

（2）本发明使用2-巯基苯并咪唑，可以使沉积在阴极板上的镍层光亮，并且能够产生平整镍层的作用；

（3）本发明使用硫脲来增大沉积镍的晶核的成核密度，降低阴极电流，并使沉积在阴极板上的镍层光滑细致；

（4）本发明使用皮胶来细化沉积镍的晶粒，增大沉积在阴极板上的镍层的致密性；

（5）本发明使用廉价的不锈钢板作为阴极，这就使得生产成本大大下降，有利于推广应用；

（6）本发明通过电解得到的镍紧密吸附在不锈钢板上，不易脱落，反应完毕后，用铲子可以容易的将其移除；

（7）综上所述，本发明实现了在常温条件下化学镀镍老化液中镍的高效回收，极大地简化了工艺流程，镍的回收率可达99.5%，不但实现了资源的回收再利用，而且后续处理也更加简单、廉价。

具体实施方法

实施例1：

（1）将1100g化学镀镍老化液加入电解槽中，用片状氢氧化钠调节化学镀镍老化液的pH值为8.0；

（2）将10mg聚乙二醇6000，10mg 2-巯基苯并咪唑，30mg硫脲，5mg皮胶，300mg次亚磷酸钠，溶于40g水中，将水溶液加入到电解槽中，再加入1.3g 5mol/L的盐酸溶液，搅拌均匀；

（3）在常温下，采用不锈钢板作为阴极，镀二氧化铱钛合金网状板作为阳极，控制反应电流恒定为0.6A，反应8小时，在阴极上得到回收的金属镍。

实施例2：

（1）将1200g化学镀镍老化液加入电解槽中，用片状氢氧化钠调节化学镀镍老化液的pH值为9.0；

（2）将15mg聚乙二醇6000，15mg 2-巯基苯并咪唑，45mg硫脲，10mg皮胶，380mg次亚磷酸钠，溶于50g水中，将水溶液加入到电解槽中，再加入2.6g 5mol/L的盐酸溶液，搅拌均匀；

（3）在常温下，采用不锈钢板作为阴极，镀二氧化铱钛合金网状板作为阳极，控制反应电流恒定为0.9A，反应8.5小时，在阴极上得到回收的金属镍。

实施例3：

（1）将1300g化学镀镍老化液加入电解槽中，用片状氢氧化钠调节化学镀镍老化液的pH值为10.0；

（2）将27mg聚乙二醇6000，20mg 2-巯基苯并咪唑，59mg硫脲，29mg皮胶，490mg次亚磷酸钠，溶于60g水中，将水溶液加入到电解槽中，再加入3g 5mol/L的盐酸溶液，搅拌均匀；

（3）在常温下，采用不锈钢板作为阴极，镀二氧化铱钛合金网状板作为阳极，控制反应电流恒定为1.0A，反应9小时，在阴极上得到回收的金属镍。

实施例1~3中，电解前后化学镀镍老化液中镍含量的对比见表1。

表1 

由表1可以看出，本发明所提供的方法能够高效的回收化学镀镍废水中的镍，在电解完成后，镍的回收率均可以达到99.5%以上。本发明与现有技术对比，不但工艺简单、成本低廉、反应条件温和，而且镍回收率高，后处理简单，易于实现工业化生产。

聚乙二醇是一个系列产品，申请人的生产实践表明，上述实施例中也可以用聚乙二醇400、聚乙二醇1350等。

Claims (1)

1.化学镀镍老化液中镍的回收方法，其特征在于步骤如下：

    （1）将1100~1300重量份化学镀镍老化液加入电解槽中，用固体氢氧化钠调节化学镀镍老化液的pH值为8~10；

（2）将0.01~0.03重量份聚乙二醇、0.01~0.02重量份2-巯基苯并咪唑、0.03~0.06重量份硫脲、0.005~0.03重量份皮胶、0.3~0.5重量份次亚磷酸钠，溶于40~70重量份的水中，加入电解槽，再加入1~3重量份5mol/L的盐酸溶液；

（3）在常温下，采用不锈钢板作为阴极，镀二氧化铱钛合金网状板作为阳极，控制反应电流恒定为0.6~1.0A，反应8~10小时，在阴极上得到回收的金属镍。