CN102209763A - 双液型聚氨酯漆组合物 - Google Patents

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Abstract

提供双液型聚氨酯漆组合物，采用该组合物延长了使用期限(罐储期)并且采用该组合物能够获得良好的涂漆可操作性。双液型聚氨酯漆组合物，其包含：主剂，该主剂包括，每100质量份的含羟基的树脂(A)的固体分，2-35质量份的作为有效组分的可水解的酯化合物(B)和2-10质量份的醇基溶剂(C)；和包括多异氰酸酯化合物(D)的固化剂，以及含羟基的树脂(A)的羟基和多异氰酸酯化合物(D)的官能团以作为NCO/OH的摩尔比0.5-1.5的比例进行混合。

Description

双液型聚氨酯漆组合物
[技术领域]
本发明涉及双液型聚氨酯漆组合物，它的使用期限(罐储期)得到延长并且通过控制在固化剂中的多异氰酸酯化合物的异氰酸酯基团与在主剂中的含羟基的树脂的羟基之间的反应而获得良好的涂覆可操作性。
[技术背景]
聚氨酯漆广泛地用于涂料领域中并且体现特征于它们是包括主剂漆(它是含有羟基的树脂组合物)和固化剂(它有多异氰酸酯化合物作为主剂)的双液型漆并且，在混合之后在一段时间之后它们变得非常稠或变成凝胶以及有一个内在问题，即涂漆和清洗操作必须在这一变化发生之前完成(这一段时间被称作使用期限或罐储期)，并且还有另一个问题，即与单液型漆相比清洗操作施加了更大的负担。期望的是，使用期限(罐储期)应该尽可能延长，以便简化这些操作。
含有1-40wt％多异氰酸酯化合物、0.1-5.0wt％脱水剂和55-98.9wt％有机溶剂的固化剂组合物已知为与丙烯酸系聚氨酯漆一起使用的固化剂组合物，该漆具有优异的贮存稳定性、容易使用和在漆膜特性方面可变化性很小(例如，参见引证的专利1)。在该引用文献中，属于可水解的酯化合物的原甲酸甲基酯，原甲酸乙酯，原乙酸甲基酯，原乙酸乙酯等已经作为脱水剂被公开，此外，芳族烃类如甲苯、二甲苯等等，酮类如丙酮、甲基乙基酮等等，和酯类如乙酸乙酯、乙酸丁酯等等已经作为有机溶剂被公开。然而，醇与该多异氰酸酯化合物反应，因此它们没有作为有机溶剂被公开。
然而，该组合物是固化剂组合物并且该固化剂组合物本身的贮存稳定性是优异的，但是有一个问题，即它对于在与主剂漆(含羟基的树脂组合物)混合之后的使用期限(罐储期)没有影响。
此外，存在稳定漆的已知方法，其中面涂漆(top-coat paint)的粘度的升高得到抑制和静电喷漆的适合性、固化漆膜的性能和尤其是抗污染性能够在一种方法中得到维持，在该方法中面涂漆组合物(其中1-70重量份的有机硅酸酯化合物的部分水解缩合物已经混合在100重量份的具有作为基础树脂的含羟基的丙烯酸类树脂和作为固化剂的氨基树脂或异氰酸酯化合物的热固化型漆组合物中)在用惰性气体密封了在所述面涂漆组合物的循环罐内的空部分并且在循环罐内的空部分中的湿度被设定为低于5000g/m3的情况下进行静电涂覆(例如，参见引证的专利2)。这一方法是克服由水引起的漆粘度的有问题的升高的一种途径，该水是在其中热可固化树脂组合物包括有机硅酸酯化合物的部分水解缩合物和牵涉到硅交联的那些情况下从空气中引入到漆中的。此外，在这一方法中已经公开，芳族烃，醇和脱水剂(例如原乙酸三甲基酯，原乙酸三乙酯，原甲酸三乙酯，原甲酸三乙酯，可水解的硅化合物等等)被引入，以便控制在循环罐(上述面涂漆流过其进行循环)中面涂漆的粘度。
然而，这一方法的目的是，如以上所述，防止因为由水引起的有机硅酸酯化合物的部分水解缩合物的劣化而导致的漆的粘度升高并且有以下缺点：该湿度必须利用除组合物的组分之外的措施如用惰性气体密封循环罐内的空部分而设定为不超过5000g/m3。此外，这一方法是克服一种漆(其中热固化型漆组合物包括有机硅酸酯化合物的部分水解缩合物)的漆粘度的有问题的升高的一种途径，并且根本没有提到不包括有机硅酸酯化合物的部分水解缩合物的漆。
正如在上述引证文件中所公开，可水解的酯化合物用作脱水剂并且已知的是这些与水反应并形成醇，但是同时也已知的是在醇存在下发生醇交换反应。在其中醇是单官能化醇基溶剂的那些情况下，即使它与可水解的酯化合物一起存在，该单官能化醇溶剂简单地由醇-交换反应被替代并且在表观状态方面没有变化，但是在其中具有羟基的多官能化合物如含羟基的树脂等也存在的那些情况下，将有以下问题：由于醇交换反应，混合物的状态变得更加粘稠。因此可水解的酯化合物一般不与具有羟基的多官能化合物如含羟基的树脂等进行混合。
另一方面，醇基溶剂(C)与异氰酸酯基团反应并且因此将醇基溶剂作为第三种组分添加到含羟基的树脂中并且交联剂(多异氰酸酯化合物)具有延长使用期限(罐储期)的效果。然而，该效果不是非常大而是导致交联能力的损失并且有以下问题：这对于聚氨酯漆组合物的漆膜特性具有不利影响。
[引证的现有技术]
[引证的专利]
引证专利1：
日本未经审查的专利申请“公开特许”H5-345871
引证专利2：
日本未经审查的专利申请“公开特许”2000-303024
[本发明的概述]
[本发明解决的问题]
本发明的目的是提供双液型聚氨酯漆组合物，对于它而言可通过控制双液型聚氨酯漆的反应来延长使用期限(罐储期)，和对于它而言因此获得良好的涂漆可操作性。
[解决这些问题的方式]
作为为了解决这些问题所进行的彻底研究的结果，已经发现，如果可水解的酯化合物作为第三种组分被添加到包括主剂(它包括含羟基的树脂)和固化剂(它包括多异氰酸酯化合物)的双液型聚氨酯漆组合物中，则即使该异氰酸酯基团与羟基的反应被醇交换反应抑制，可水解的酯化合物本身用作含羟基的树脂的交联剂并且因此仅仅有轻微的使用期限(罐储期)延长效果，但是已经发现通过将特定量的醇基溶剂作为第四种组分与第三种组分一起添加，将有更大的使用期限(罐储期)延长效果和有可能因此获得良好的涂漆可操作性。已经假设，作用的方式是在可水解的酯化合物的共同存在下发生的醇交换反应并且醇基溶剂用于阻断在固化剂中的异氰酸酯基团与含羟基的树脂之间的反应。
就是说，本发明提供属于漆组合物的双液型聚氨酯漆组合物，该组合物包括：包括含羟基的树脂(A)、可水解的酯化合物(B)和醇基溶剂(C)的主剂；和包括多异氰酸酯化合物(D)的固化剂，该组合物是通过将主剂和固化剂混合在一起而获得的，其中(B)组分和(C)组分包括在主剂中使得，每100质量份的含羟基的树脂(A)的固体分存在2-35质量份的作为有效组分的可水解的酯化合物(B)和2-10质量份的醇基溶剂(C)，以及含羟基的树脂(A)的羟基和多异氰酸酯化合物(D)的官能团以作为NCO/OH的摩尔比0.5-1.5的比例进行混合。
此外，本发明提供根据权利要求1所要求的双液型聚氨酯漆组合物，其中含羟基的树脂(A)是丙烯酸类树脂和多异氰酸酯化合物(D)是脂肪族多异氰酸酯化合物。
[本发明的效果]
当主剂和固化剂已经混合时，本发明的的双液型聚氨酯漆组合物使得双液型聚氨酯漆组合物的使用期限能够得以延长并且使得能够获得良好的涂漆可操作性。
[本发明的实施方案]
丙烯酸类树脂，聚酯树脂，醇酸树脂，环氧树脂，聚醚树脂，聚氨酯树脂，氟化树脂等等能够例如用于含羟基的树脂(A)(它用于本发明中)，并且这些能够单独使用，或能够使用两种或多种类型的组合。这些当中，丙烯酸类树脂是优选的。
含羟基的树脂(A)的羟值优选是50-220mgKOH/g，和更理想地，80-200mgKOH/g。
在其中含羟基的树脂(A)的羟值低于50mgKOH/g的那些情况下，漆膜的交联是不够的，且因此就硬度、抗化学腐蚀能力等而言的漆膜特性倾向于降低，并且在其中羟值超过220mgKOH/g的那些情况下，与固化剂的相容性是不够的和因此漆膜的外观倾向于变劣。
此外，含羟基的树脂(A)的数均分子量优选是1,000-30,000，和最优选2,000-20,000。
在其中含羟基的树脂(A)的数均分子量低于1,000的那些情况下，漆的固化性能和固化漆膜的耐久性倾向于下降，和在其中数均分子量超过30,000的那些情况下，在涂漆过程中的可操作性和固化漆膜的外观倾向于下降。
下面描述其中用于本发明中的含羟基的树脂是含羟基的丙烯酸类树脂的情况。
含羟基的丙烯酸类树脂能够通过将具有羟基的可自由基聚合的单体进行聚合而获得。
具有羟基的可自由基聚合的单体的例子包括(甲基)丙烯酸羟烷基酯如(甲基)丙烯酸2-羟乙基酯，(甲基)丙烯3-羟丙基酸酯，(甲基)丙烯酸4-羟基丁基酯等等，不饱和脂族醇如烯丙醇等等，以及丙烯酸2-羟乙基酯、丙烯酸2-羟丙基酯、丙烯酸3-羟丙基酯、丙烯酸4-羟丁基酯、甲基丙烯酸2-羟乙基酯、甲基丙烯酸2-羟丙基酯、甲基丙烯酸3-羟丙基酯或丙烯酸4-羟丁基酯的环氧乙烷和/或环氧丙烷加成物，并且能够使用这些中的一种或使用两种或多种类型的混合物。
来源于其它可自由基聚合的单体的单元可以包括在含羟基的丙烯酸类树脂中。
包括来源于其它可自由基聚合的单体的单元的含羟基的丙烯酸类树脂能够通过将其它可自由基聚合的单体与具有羟基的可自由基聚合的单体进行共聚合而获得。
其它可自由基聚合的单体的实际例子包括丙烯酸酯类如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁基酯、丙烯酸己基酯、丙烯酸环己基酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸辛基酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸硬脂基酯等等，甲基丙烯酸酯类如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁基酯、甲基丙烯酸己基酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸辛基酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂基酯等等，丙烯酸，甲基丙烯酸，苯乙烯，丙烯腈，甲基丙烯腈，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺等等，并且能够使用这些中的一种或使用两种或多种类型的混合物。
自由基聚合引发剂可以在进行自由基聚合的那些情况下被混合进去。自由基聚合引发剂的例子包括偶氮化合物类如2，2′-偶氮二异丁腈、2，2′-偶氮双-2，4-二甲基戊腈、4，4′-偶氮双-4-氰戊酸、1-偶氮双-1-环己烷甲腈、2，2′-偶氮双异丁酸二甲基酯等等，和有机过氧化物类如甲乙酮过氧化物、过氧化环己酮、3，5，5-三甲基己酮过氧化物、1，1-双(叔丁基-过氧)-3，3，5-三甲基环己烷、1，1-双(叔丁基-过氧)-环己烷、2，2-双(叔丁基过氧基)辛烷、叔丁基过氧化氢、过氧化氢二异丙苯、过氧化二枯基、叔丁基枯基过氧化物、异丁基过氧化物、月桂酰过氧化物、过氧化苯甲酰、过氧化二碳酸二异丙基酯、2-乙基-过氧己酸叔丁基酯、过氧新癸酸叔丁基酯、过氧月桂酸叔丁基酯、过氧苯甲酸叔丁基酯、碳酸异丙基过氧叔丁基酯等等。一种自由基聚合引发剂可以单独使用，或可以使用两种或多种类型的组合。
对于所复合的自由基聚合引发剂的量没有特殊的限制，但是相对于可自由基聚合的单体的总量而言0.01-20质量％的量是优选的。
还原剂如二甲基苯胺，亚铁盐如硫酸亚铁、氯化亚铁、乙酸亚铁等等，酸性亚硫酸钠，硫代硫酸钠，雕白粉等等可以在这些自由基聚合体系中掺混，但是它们必须小心地选择，这样聚合温度不会变得太低。
用于本发明的可水解的酯化合物(B)的例子包括原甲酸甲基酯，原甲酸乙酯，原甲酸正丙基酯，原乙酸甲基酯，原乙酸乙基酯，原丙酸乙基酯，原丁酸甲基酯等等。原乙酸乙基酯和原丙酸乙基酯是尤其令人期望的可水解的酯化合物。
本发明的双液型漆组合物是其中主剂和固化剂在即将使用之前被混合并然后使用的一种组合物，混合进去的可水解的酯化合物(B)的量相对于在主剂中含羟基的树脂(A)的固体分数来确定。就是说，包括在主剂中的可水解的酯化合物(B)的量以这样的方式进行选择，使得每100质量份的含羟基的树脂(A)的固体分数存在2-35质量份，和优选4-20质量份的作为有效组分的可水解的酯化合物(B)。对于低于2质量份的(B)组分，延长使用期限的效果是缺乏的，并且如果该量超过35质量份，则成本是高的(经济方面的问题)并且在漆组合物中的溶剂平衡会丧失且漆膜的外观变劣。
具有C1-C10碳原子数，和优选具有C2-C8碳原子数的单官能度醇对于在本发明中使用的醇基溶剂(C)是优选的。醇类如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、戊醇，环己醇、苄醇等等能够列举为实际的例子。
本发明的双液型聚氨酯漆组合物是其中主剂和固化剂在即将使用之前被混合和然后使用的一种组合物，并且醇基溶剂(C)的量相对于在主剂中含羟基的树脂(A)的固体分数来确定。就是说，所包括的醇基溶剂(C)的量如此进行选择，使得每100质量份的含羟基的树脂(A)的固体分存在2-10质量份和优选4-8质量份。对于低于2质量份的(C)组分，延长使用期限的效果是缺乏的并且如果该量超过10质量份，则双液型聚氨酯漆组合物的交联能力会丧失，这对于漆膜特性具有不利的影响。
用于本发明的双液型漆组合物中的多异氰酸酯化合物(D)是在一个分子中具有至少两个和优选三个或更多个的与羟基反应的异氰酸酯官能团的多异氰酸酯化合物，并且这些化合物中的一种可以单独使用或可以使用两种或多种类型的混合物。
作为在一个分子中具有两个或多个异氰酸酯基团的多异氰酸酯化合物，芳族二异氰酸酯如4，4-二苯甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯和亚二甲苯基二异氰酸酯，或脂肪族多异氰酸酯如1，4-四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和2，2，4-三甲基己烷-1，6-二异氰酸酯，或者脂环族多异氰酸酯如异氟尔酮二异氰酸酯和甲基环己基二异氰酸酯的缩二脲形式、异氰脲酸酯形式或与多官能化的醇的加合物，例如，能够用作固化剂。
这些当中，从耐候性和尤其是泛黄考虑，脂肪族多异氰酸酯化合物的使用是优选的。
所包括的本发明的固化剂(D)的量是这样一种量，使得官能团与含羟基的树脂(A)的羟基的数目比例作为摩尔比NCO/OH是0.5-1.5，和优选0.8-1.2。在其中异氰酸酯基团与羟基的摩尔比低于0.5的那些情况下，不能获得足够的交联密度和因此就硬度、抗化学腐蚀能力等而言的漆膜特性倾向于降低，和在其中该摩尔比超过1.5的那些情况下，未反应的多异氰酸酯化合物会剩下并且就硬度和耐候性而言的漆膜特性和漆膜的外观倾向于下降。
本发明的双液型聚氨酯漆组合物也可以包括一种或多种类型的颜料，染料，闪光剂等等，并且它们能够原样使用或根据需要，可以添加一种或多种其它有机溶剂(排除醇基溶剂)和各种添加剂，例如紫外线吸收剂，光稳定剂，抗氧化剂，表面活性剂，表面调节剂，固化反应催化剂，抗静电剂，芳香剂和流变性能控制剂如聚乙烯蜡、聚酰胺蜡、内部交联型树脂颗粒等等。此外，这些添加的组分优选包括在主剂中。然而，本发明的双液型聚氨酯漆组合物不含有有机硅酸酯化合物的部分水解缩合物。
本发明的双液型漆组合物可以用作透明漆，或着色剂如染料、颜料等等能够被混合进去并且它们能够作为着色漆来使用，但是它们优选作为面涂漆组合物来使用。
本发明的双液型漆组合物能够涂覆在各种的基体材料上。上述基体材料的例子包括天然或合成材料，包括金属如铁、铝、铜和它们的合金，无机材料如玻璃、水泥、混凝土等，各种树脂如聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物树脂、聚酰胺树脂、丙烯酸类树脂、聚偏二氯乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂等等和塑料如各种类型的FRP、木料和纤维状材料(纸张，布等等)。此外，漆膜可以在有其它漆的这些基体材料上形成。
本发明的双液型聚氨酯漆组合物能够通过使用各种的涂漆方法来施涂，并且，例如，漆膜能够通过施涂一种组合物以获得10-80μm的干漆膜厚度和然后在常温到约160℃的温度下干燥而获得。
[示例性实施例]
在下文中，本发明利用实施例和对比实施例以更实际的方式进行描述，但是本发明不限于这些实施例。
<制备例>
含羟基的树脂溶液A-1的制备
将二甲苯(33.9份)加入到装有温度计、回流冷凝器、搅拌器和滴液漏斗的四颈烧瓶中，然后在氮气氛中在搅拌下加热至并维持在140℃。然后，将滴加组分在140℃的温度下经过2小时的时间以均匀的速率从滴液漏斗中滴加，所述滴加组分是通过将5份的作为聚合引发剂的2-乙基过氧己酸叔丁基酯与包括18.4份的甲基丙烯酸丁酯、9份苯乙烯、5.7份甲基丙烯酸2-乙基己基酯、18.9份丙烯酸4-羟丁基酯、7.5份甲基丙烯酸2-羟乙基酯和0.5份丙烯酸的可自由基聚合的单体均匀地混合而获得的。在滴加完成之后，140℃的温度维持1小时，然后反应温度降低至110℃。随后，聚合引发剂溶液(其中0.1份的作为聚合引发剂的2-乙基过氧己酸叔丁基酯已经溶于1份的二甲苯中)是作为补充催化剂来添加的并且该反应是通过将110℃的温度维持2小时而完成并且获得含羟基的树脂溶液A-1。所获得的树脂溶液(A-1)的树脂羟值是176.7mgKOH/g，不挥发性级分是63.7质量％，和使用凝胶渗透色谱法(GPC)测量的数均分子量是3,800。
<实施例1-6>
公开在表1中的主剂的组分按照顺序进行混合并且各混合物被搅拌直至均匀以预先制备主剂，然后固化剂与如此制备的主剂混合，然后该混合物被搅拌直至它们变均匀并且获得实施例1-6的透明漆组合物。所获得的评价结果示于表1中。此外，在制备试件之后用下面指定的程序来评价漆膜特性。
<对比实施例1-8>
公开在表2中的主剂的组分按照顺序进行混合并且各混合物被搅拌直至均匀以预先制备主剂，然后固化剂与如此制备的主剂混合，然后该混合物被搅拌直至它们变均匀并且获得对比实施例1-8的透明漆组合物。所获得的评价结果示于表2中。此外，在制备试件之后用下面指定的程序来评价漆膜特性。
Figure BDA0000059527690000101
在表1和2中的括号内的数字指明如下。
1)Tinuvin 900的20质量％二甲苯溶液(紫外线吸收剂，商品名称，由the Ciba Specialty Chemicals Co.生产)
2)BYK-300的10质量％二甲苯溶液(表面控制剂)，商品名称，由the BYK Chemie Co.生产)
3)Solvesso 100(芳烃油，商品名称，由the Exxon Co生产)
4)Basonat HI-172(HDI基的异氰脲酸酯型三聚物，商品名称，由the BASF Co.生产，不挥发性级分72％，NCO含量15.9质量％，在一个分子中三个异氰酸酯(官能团))
试件生产和漆膜特性的评价
阳离子电沉积漆Aqua No.4200(商品名称，由the BASF CoatingsJapan Co.生产)这样进行电沉积涂覆，以便在磷酸锌处理的低碳钢板上获得20μm的干膜厚度，然后在175℃下烘烤25分钟，以及然后中涂漆HS-H300(商品名称，由the BASF Coatings Japan Co.生产)这样进行空气射流涂覆，以便获得30μm的干膜厚度，然后在140℃下烘烤30分钟并形成中涂漆膜。接着，属于溶剂型底涂漆的Belcoat No.6000 Black(商品名称，由the BASF Coatings Japan Co.生产，颜色：黑色)以空气射流法这样涂覆在中涂漆膜的表面上，以便获得15μm的干膜厚度以及，在20℃下固化3分钟之后，本发明的上述透明漆组合物各自这样进行湿碰湿的空气射流涂覆，以便获得40μm的膜厚度，然后在140℃下烘烤30分钟以制造试件。
通过使用以这种方式获得的试件进行漆膜外观、硬度和耐酸性的评价。
评价漆和漆膜的方法
(1)使用期限
在实施例1-6和对比实施例1-8的上述透明漆组合物的制备中将主剂和固化剂混合之后，这些组合物在设定于20℃的恒温室中放置，直到它们不能流动为止的时间是作为使用期限来测量的并且以下面标准为基础进行评价。
○：超过24小时
△：16-24小时
X：低于16小时
(2)漆膜外观
利用所获得的试件的目视观察，以下面标准为基础来评价。
○：当荧光灯被漆膜反射时，该荧光灯被清楚地反射。
△：当荧光灯被漆膜反射时，荧光灯的周边(轮廓)有些模糊。
X：当荧光灯被漆膜反射时，荧光灯的周边(轮廓)显著地模糊。
(3)硬度
以JIS K 5600-5-4刮痕硬度(铅笔硬度方法)为基础通过使用HB铅笔(Yuni，商品名称，由Mitsubishi Pencils生产)进行测试，并且以下列标准为基础进行评价。
○：在不同的位置上进行5次试验，损害没有出现两次或两次以上(低于两次)
X：损害出现两次或两次以上
(4)耐酸性
0.1N硫酸水溶液的0.2ml点状物置于测试板上并且加热至40℃保持1小时，然后将它用水漂洗掉并且肉眼观察任何沾污痕迹的程度，以下列标准为基础进行评价。
○：在漆膜上没有观察到沾污痕迹
X：在漆膜上观察到沾污痕迹
从实施例和对比实施例清楚地看出，属于本发明的组合物的实施例1-6与对比实施例1-8相比在使用期限和漆膜特性上具有更好的结果。

Claims (2)

1.双液型聚氨酯漆组合物，其为包含如下组分的漆组合物：包括含羟基的树脂(A)、可水解的酯化合物(B)和醇基溶剂(C)的主剂；和包括多异氰酸酯化合物(D)的固化剂，该组合物是通过将主剂和固化剂混合在一起而获得的，其中(B)组分和(C)组分包括在主剂中，使得每100质量份的含羟基的树脂(A)的固体分存在2-35质量份的作为有效组分的可水解的酯化合物(B)和2-10质量份的醇基溶剂(C)，以及含羟基的树脂(A)的羟基和多异氰酸酯化合物(D)的官能团以作为NCO/OH的摩尔比0.5-1.5的比例进行混合。
2.根据权利要求1所要求的双液型聚氨酯漆组合物，其中含羟基的树脂(A)是丙烯酸类树脂和多异氰酸酯化合物(D)是脂肪族多异氰酸酯化合物。
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