CN102208605A - 一种锡碳纳米复合电极材料的制备方法 - Google Patents
一种锡碳纳米复合电极材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102208605A CN102208605A CN2011101038680A CN201110103868A CN102208605A CN 102208605 A CN102208605 A CN 102208605A CN 2011101038680 A CN2011101038680 A CN 2011101038680A CN 201110103868 A CN201110103868 A CN 201110103868A CN 102208605 A CN102208605 A CN 102208605A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tin
- electrode material
- combination electrode
- source
- carbon nanometer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
本发明公开一种锡碳纳米复合电极材料的制备方法，制备所得的锡碳纳米复合电极材料可以用作锂离子电池的负极。该制备方法包括以下步骤:(1)按摩尔比1:1.5～1:4.5分别称取无机锡盐和络合剂并混合得到锡源；(2)按摩尔比1:1～1:2.5分别称取酚类物质和甲醛溶液，40～90℃水浴搅拌1～2h得到有机碳源；(3)将锡源渗入有机碳源中，40～90℃水浴中继续搅拌0.5～3h，得到的溶胶体作为前驱物备用；(4)常温干燥前驱物，并于600℃～950℃的惰性气氛下热处理3～10h，得到锡碳纳米复合电极材料。
Description
技术领域
本发明涉及一种锡碳纳米复合电极材料的制备方法，制备所得的锡碳纳米复合电极材料可以用作锂离子电池的负极。
背景技术
锂离子电池是便携式消费类电子产品和包括电动汽车在内的新能源产业的关键储能器件，其性能和电极材料密切相关。目前，商业化锂离子电池负极材料普遍采用碳材料,但因其理论比容量只有372mAh/g，限制了锂离子电池比容量的进一步提高，不能满足日益发展的高能量储能系统的需求；并且碳材料在电解质中化学稳定性较差，存在着安全隐患。为了克服碳材料的缺点，人们主要在两个方面寻找改进方案，一是通过各种物理和化学手段对碳材料进行改性，提高其电化学性能；另一途径则是寻找可以替代碳材料的新型负极材料体系。
锡基负极材料是一类容量高(理论比容量为993mAh/g)和安全性好的新型负极材料，已成为锂离子电池负极材料的研究热点之一。但是，该负极材料也存在两个主要问题，一是首次不可逆容量大，即首次充放电效率低；二是在脱/嵌锂过程中体积变化较大，可达原体积的300%，易产生碎裂或粉化，使活性材料颗粒之间和活性材料与导电集流体之间的导电性显著降低，从而使电极的寿命急速衰减，导致循环稳定性差，因此一直未能大规模实用化。
目前，已有的研究工作表明，通过减小材料晶粒尺寸，特别是将材料的晶粒尺寸减小到纳米尺度上，可以得到较好的循环性能。其原因在于纳米晶粒单个粒子的绝对体积变化相对较小，从而产生的总应变减小，在循环过程中材料结构足以承受较大的应力，使材料碎裂而粉化的倾向减小。
人们经过分析研究，发现将纳米金属锡颗粒分散在碳基体中制备锡/碳纳米复合材料，一方面可以改善其力学性能，另一方面也可以缓解体积膨胀，进而提高其电化学循环稳定性。利用碳材料的良好循环性能和金属锡的高容量特性，优势互补，从而提高材料的综合性能。碳基体不仅能在锡颗粒间提供导电通道，而且还可以增加储锂容量。
锡/碳纳米复合材料的电化学性能和材料颗粒尺寸、在碳层中的分布情况及制备工艺密切相关。尤其是制备工艺，近年来，已出现了很多种不同的制备方法。如化学还原法、磁控喷射法、纺丝法、化学气相沉积法、球磨法等。其中化学还原法由于容易掺杂，而且颗粒尺寸易控，因而最为常用。
文献1（J. Hassoun, G. Derrien, S. Panero, B. Scrosati. A Nanostructured Sn–C Composite Lithium Battery Electrode with Unique Stability High Electrochemical Performance [J]. Adv. Mater. Adv. Mater., 2008, 20:3169–3175.）中记载，Derrien 等人通过将一种有机锡(TBPT)渗入到酚醛树脂空隙中形成前驱物，然后再在氩气气氛下碳化得到了Sn-C样品。其中，纳米Sn颗粒均匀的分散于无定型碳基体中，纳米锡颗粒粒径在30nm左右，并且在经过上百次的高倍率充放电之后，其容量依然保持在450mAh/g左右。
文献1中的技术采用湿化学法（溶胶凝胶法）合成了Sn-C纳米复合物。选用TBPT作为有机锡源，由于此原料不易购买且价格较贵，致使最终的技术成本提高；另外，整个实验过程：（1）采用间苯二酚和甲醛溶液为原料合成酚醛树脂溶胶体，经高温碳化后得到碳源；（2）利用有机锡源渗入碳基体的方法得到Sn-C前驱体；（3）750℃下热处理前躯体1h得到最终产物—Sn-C纳米复合材料。显然，该技术中的整个合成步骤较复杂，不易操作，且成本较高。
文献2（G. X. Wang, B. Wang, X. L. Wang, J. Park, S. X. Dou, H. Ahn, K. Kim.Sn/graphene nanocomposite with 3D architecture for enhanced reversible lithium storage in lithium ion batteries [J]. J. Mater. Chem., 2009, 19:8378-8384.）中记载，Wang 等人采用化学还原法制备了Sn/graphene纳米复合物，其具体实验步骤如下：（1）在去离子水中超声分散GONS，加入40ml SnCl2.2H2O（20mg）水溶液和20mg柠檬酸混合，倒入圆底烧瓶中配成250ml溶液；（2）纯氩气保护气氛下缓慢加入50 ml NaBH4水溶液；（3）将混合物于0℃下搅拌3h，再过滤、水洗并在40℃下干燥；（4）200℃下于氩气气氛中热处理混合物15h后得到高结晶度的Sn/GNS纳米复合材料。
文献2中的技术本采用化学还原法合成了Sn/graphene纳米复合材料。选用NaBH4作为还原剂，将混合物中的金属锡氧化物与石墨烯氧化物分别还原，再经一系列工艺最终得到产物。显然，该所用石墨烯成本较高，并且多步都需在惰性气氛下完成，最长可达15h，整个技术操作复杂、耗费严重。
发明内容
本发明的目的在于另辟蹊径提供一种锡碳纳米复合电极材料的制备方法，通过化学液相法一步合成出具有高容量和电化学循环稳定性良好的新型锂离子电池的负极材料，其工艺简单，成本低。
为了达到上述目的，本发明采用以下技术方案予以实现。
一种锡碳纳米复合电极材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤:
(1)按摩尔比1:1.5～1:4.5分别称取无机锡盐和络合剂并混合得到锡源；
(2)按摩尔比1:1～1:2.5分别称取酚类物质和甲醛溶液，40～90℃水浴搅拌1～2h得到有机碳源；
(3)将锡源掺入有机碳源中，40～90℃水浴中继续搅拌0.5～3h，得到的的溶胶体作为前驱物备用；
(4)常温干燥前驱物，并于600℃～950℃的惰性气氛下热处理3～10h，得到锡碳纳米复合电极材料。
优化地，所述无机锡盐为四氯化锡；
优化地，所述络合剂为乙酰丙酮、三乙醇胺、乙二胺四乙酸、乙二胺四甲叉磷酸钠或柠檬酸；
优化地，所述酚类物质为苯酚；
优化地，惰性气氛为氮气。
本发明中锡碳纳米复合电极材料的制备方法，对现有的相关技术在以下几个方面进行了改进：
（1）选用来源丰富、价格低廉的无机锡盐作为锡源，降低了原料成本；
（2）采用化学法一步法合成Sn-C纳米复合电极材料，简化了制备工艺；
（3）利用碳作为包覆材料，提高了电极材料的导电性，缓解了体积变化所产生的内应力，最终得到具有良好循环稳定性的Sn-C纳米复合负极材料。
此外，本发明在电池材料结构设计上，它解决了锡基负极材料易碎裂的难题；在理论上，认识和理解了纳米结构与电化学性能的关系；在技术上建立了锡基纳米复合材料的制备方法。
附图说明
图1为实验例三制备的锡碳纳米复合电极材料的X-射线衍射(XRD)图谱；
图2为实验例三制备的锡碳纳米复合电极材料的的透射电镜（TEM）图谱。
图3为实验例三制备的锡碳纳米复合电极材料的电化学循环稳定性能曲线。
具体实施方式
以下是以四氯化锡作为无机锡盐，乙酰丙酮、三乙醇胺、乙二胺四乙酸、乙二胺四甲叉磷酸钠和柠檬酸分别作为溶剂，并采用由苯酚和甲醛溶液制备的酚醛树脂作为有机碳源的具体实验过程，以便对本发明做进一步详细说明。
实验例一
本发明中的锡碳纳米复合电极材料的制备方法，包括以下步骤：
（1） 2.786g四氯化锡溶于4.4ml乙酰丙酮中（摩尔比1:4.5），得透明溶液A，即锡源A；
（2） 2.704g苯酚溶于2.1g甲醛溶液（摩尔比1:2.5），40℃水浴搅拌2h，得到淡黄色透明溶胶B，即有机碳源B；
（3） 将锡源A液缓慢渗入有机碳源B中，40℃水浴搅拌3h，最终得溶胶C，即前驱物C；
（4） 常温干燥溶胶C，得均匀透明凝胶体D；
（5） 将凝胶体D取出，600℃下氮气中热处理10h，得锡碳纳米复合电极材料。
实验例二
本发明中的锡碳纳米复合电极材料的制备方法，包括以下步骤：
（1） 2.786g四氯化锡溶于4.4ml乙酰丙酮中（摩尔比1:4.5），得透明溶液A，即锡源A；
（2） 2.704g苯酚溶于2.1g甲醛溶液（摩尔比1:2.5），70℃水浴搅拌1.5h得到淡黄色透明溶胶B，即有机碳源B；
（3） 将锡源A液缓慢渗入有机碳源B中，70℃水浴搅拌1.5h得溶胶C，即前驱物C；
（4） 常温干燥溶胶C，得均匀透明胶体D；
（5） 将凝胶D取出，800℃下氮气中热处理5h，得锡碳纳米复合电极材料。
实验例三
本发明中的锡碳纳米复合电极材料的制备方法，包括以下步骤：
（1） 2.786g四氯化锡溶于4.4ml乙酰丙酮中（摩尔比1:4.5）得透明溶液A，即锡源A；
（2） 2.704g苯酚溶于2.1g甲醛溶液（摩尔比1:2.5），90℃水浴搅拌1h得到淡黄色透明溶胶B，即有机碳源B；
（3） 将锡源A液缓慢渗入有机碳源B中，90℃水浴搅拌0.5h得溶胶C，即前驱物C；
（4） 常温干燥溶胶C，得均匀透明胶体D；
（5） 将凝胶D取出，950℃下氮气中热处理3h，得锡碳纳米复合电极材料。
实验例四
本发明中的锡碳纳米复合电极材料的制备方法，包括以下步骤：
（1） 2.786g四氯化锡溶于2.1ml三乙醇胺中（摩尔比1:2）得透明溶液A，即锡源A；
（2） 2.704g苯酚溶于0.9g甲醛溶液（摩尔比1:1）中，40℃水浴搅拌2h得到淡黄色透明溶胶B，即有机碳源B；
（3） 将锡源A液缓慢渗入有机碳源B中，40℃水浴搅拌3h得溶胶C，即前驱物C；
（4） 常温干燥溶胶C，得到均匀透明胶体D；
（5） 将凝胶D取出，600℃下氮气中热处理10h，得锡碳纳米复合电极材料。
实验例五
本发明中的锡碳纳米复合电极材料的制备方法，包括以下步骤：
（1） 2.786g四氯化锡溶于2.1ml三乙醇胺中（摩尔比1:2）得透明溶液A，即锡源A；
（2） 2.704g苯酚溶于0.9g甲醛溶液（摩尔比1:1），70℃水浴搅拌1.5h得到淡黄色透明溶胶B，即有机碳源B；
（3） 将锡源A液缓慢渗入有机碳源B中，70℃水浴搅拌1.5h得溶胶C，即前驱物C；
（4） 常温干燥溶胶C，得到均匀透明胶体D；
（5） 将凝胶D取出，800℃下氮气中热处理5h，得锡碳纳米复合电极材料。
实验例六
本发明中的锡碳纳米复合电极材料的制备方法，包括以下步骤：
（1） 2.786g四氯化锡溶于2.1ml三乙醇胺中（摩尔比1:2）得透明溶液A，即锡源A；
（2） 2.704g苯酚溶于0.9g甲醛溶液（摩尔比1:1），90℃水浴搅拌1h得到淡黄色透明溶胶B，即有机碳源B；
（3） 将锡源A液缓慢渗入有机碳源B中，90℃水浴搅拌0.5h得溶胶C，即前驱物C；
（4） 常温干燥溶胶C，得到均匀透明胶体D；
（5） 将凝胶D取出，950℃下氮气中热处理3h，得锡碳纳米复合电极材料。
实验例七
本发明中的锡碳纳米复合电极材料的制备方法，包括以下步骤：
（1） 2.786g四氯化锡溶于3.48g乙二胺四乙酸（摩尔比2:3）得透明溶液A，即锡源A；
（2） 2.704g苯酚溶于0.9g甲醛溶液（摩尔比1:1），40℃水浴搅拌2h得到淡黄色透明溶胶B，即有机碳源B；
（3） 将锡源A液缓慢渗入有机碳源B中，40℃水浴搅拌3h得溶胶C，即前驱物C；
（4） 常温干燥溶胶C，得到均匀透明胶体D；
（5） 将凝胶D取出，600℃下氮气中热处理10h，得锡碳纳米复合电极材料。
实验例八
本发明中的锡碳纳米复合电极材料的制备方法，包括以下步骤：
（1） 2.786g四氯化锡溶于3.48g乙二胺四乙酸（摩尔比2:3）得透明溶液A，即锡源A；
（2） 2.704g苯酚溶于0.9g甲醛溶液（摩尔比1:1），70℃水浴搅拌1.5h得到淡黄色透明溶胶B，即有机碳源B；
（3） 将锡源A液缓慢渗入有机碳源B中，70℃水浴搅拌1.5h得溶胶C，即前驱物C；
（4） 常温干燥溶胶C，得到均匀透明胶体D；
（5） 将凝胶D取出，800℃下氮气中热处理5h，得锡碳纳米复合电极材料。
实验例九
本发明中的锡碳纳米复合电极材料的制备方法，包括以下步骤：
（1） 2.786g四氯化锡溶于3.48g乙二胺四乙酸（摩尔比2:3）得透明溶液A，即锡源A；
（2） 2.704g苯酚溶于0.9g甲醛溶液（摩尔比1:1），90℃水浴搅拌1h得到淡黄色透明溶胶B，即有机碳源B；
（3） 将锡源A液缓慢渗入有机碳源B中，90℃水浴搅拌0.5h得溶胶C，即前驱物C；
（4） 常温干燥溶胶C，得到均匀透明胶体D；
（5） 将凝胶D取出，950℃下氮气中热处理3h，得锡碳纳米复合电极材料。
实验例十
本发明中的锡碳纳米复合电极材料的制备方法，包括以下步骤：
（1） 2.786gSnCl4溶于5.2g乙二胺四甲叉磷酸钠（摩尔比2:3）得透明溶液A，即锡源A；
（2） 2.704g苯酚溶于0.9g甲醛溶液（摩尔比1:1），40℃水浴搅拌2h得到淡黄色透明溶胶B，即有机碳源B；
（3） 将锡源A液缓慢渗入有机碳源B中，40℃水浴搅拌,3h得溶胶C，即前驱物C；
（4） 常温干燥溶胶C，得到均匀透明胶体D；
（5） 将凝胶D取出，600℃下氮气中热处理10h，得锡碳纳米复合电极材料。
实验例十一
本发明中的锡碳纳米复合电极材料的制备方法，包括以下步骤：
（1） 2.786gSnCl4溶于5.2g乙二胺四甲叉磷酸钠（摩尔比2:3）得透明溶液A，即锡源A；
（2） 2.704g苯酚溶于0.9g甲醛溶液（摩尔比1:1），70℃水浴搅拌1.5h得到淡黄色透明溶胶B，即有机碳源B；
（3） 将锡源A液缓慢渗入有机碳源B中，70℃水浴搅拌1.5h得溶胶C，即前驱物C；
（4） 常温干燥溶胶C，得到均匀透明胶体D；
（5） 将凝胶D取出，800℃下氮气中热处理5h，得锡碳纳米复合电极材料。
实验例十二
本发明中的锡碳纳米复合电极材料的制备方法，包括以下步骤：
（1） 2.786gSnCl4溶于5.2g乙二胺四甲叉磷酸钠（摩尔比2:3）得透明溶液A，即锡源A；
（2） 2.704g苯酚溶于0.9g甲醛溶液（摩尔比1:1），,90℃水浴搅拌1h得到淡黄色透明溶胶B，即有机碳源B；
（3） 将锡源A液缓慢渗入有机碳源B中，90℃水浴搅拌0.5h得溶胶C，即前驱物C；
（4） 常温干燥溶胶C，得到均匀透明胶体D；
（5） 将凝胶D取出，950℃下氮气中热处理3h，得锡碳纳米复合电极材料。
实验例十三
本发明中的锡碳纳米复合电极材料的制备方法，包括以下步骤：
（1） 2.786gSnCl4溶于3.84g柠檬酸（摩尔比1:2）得透明溶液A，即锡源A；
（2） 2.704g苯酚溶于0.9g甲醛溶液（摩尔比1:1），40℃水浴搅拌2h得到淡黄色透明溶胶B，即有机碳源B；
（3） 将锡源A液缓慢渗入有机碳源B中，40℃水浴搅拌,3h得溶胶C，即前驱物C；
（4） 常温干燥溶胶C，得到均匀透明胶体D；
（5） 将凝胶D取出，600℃下氮气中热处理10h，得锡碳纳米复合电极材料。
实验例十四
本发明中的锡碳纳米复合电极材料的制备方法，包括以下步骤：
（1） 2.786gSnCl4溶于3.84g柠檬酸（摩尔比1:2）得透明溶液A，即锡源A；
（2） 2.704g苯酚溶于0.9g甲醛溶液（摩尔比1:1），70℃水浴搅拌1.5h得到淡黄色透明溶胶B，即有机碳源B；
（3） 将锡源A液缓慢渗入有机碳源B中，70℃水浴搅拌1.5h得溶胶C，即前驱物C；
（4） 常温干燥溶胶C，得到均匀透明胶体D；
（5） 将凝胶D取出，800℃下氮气中热处理5h，得Sn-C纳米复合材料E。
实验例十五
本发明中的锡碳纳米复合电极材料的制备方法，包括以下步骤：
（1） 2.786gSnCl4溶于3.84g柠檬酸（摩尔比1:2）得透明溶液A，即锡源A；
（2） 2.704g苯酚溶于0.9g甲醛溶液（摩尔比1:1），90℃水浴搅拌1h得到淡黄色透明溶胶B，即有机碳源B；
（3） 将锡源A液缓慢渗入有机碳源B中，90℃水浴搅拌0.5h得溶胶C，即前驱物C；
（4） 常温干燥溶胶C，得到均匀透明胶体D；
（5） 将凝胶D取出，950℃下氮气中热处理3h，得锡碳纳米复合电极材料。
结合附图，以实验例三说明制备的锡碳纳米复合电极材料性能。
图1为实验例三制备的锡碳纳米复合电极材料的X-射线衍射(XRD)图谱；其横坐标为X-射线衍射的测量角度，纵坐标为材料在此衍射角度时的衍射峰强度。由图谱结果分析可知，除金属锡和非晶碳外，此温度下得到的复合物中已无其他任何杂质相存在，电极材料纯度较高，根据谢勒定理，计算出其晶粒尺寸约为20～30nm。
图2为实验例三制备的锡碳纳米复合电极材料的的透射电镜（TEM）图谱。从图中可知，金属锡颗粒均匀的分布在碳基体上，且颗粒尺寸大约为20～30nm，这与图1中的XRD结果完全相符。
图3实验例三制备的锡碳纳米复合电极材料的电化学循环稳定性能曲线。由图可知，在经历30次充放电循环后，Sn-C纳米复合材料的电化学循环稳定性能保持良好,且充放电比容量分别为491mAh/g和485.2mAh/g。
显然，按照本发明制备的锡碳纳米复合电极材料，可以缓解金属锡在充放电循环过程中巨大的体积变化，进而改善其电化学循环稳定性。
以其他实验例制备的锡碳纳米复合电极材料，其性能与实验例三制备的锡碳纳米复合电极材料相当。
尽管本发明已做了详细的说明并引证了一些最优具体实验例，但对于本领域的普通技术人员，显然可以按照上述说明做出的多种修改、改动或替代方案，如：对于无机锡盐还可以为氯化亚锡(SnCl2·2H2O及SnCl2)、锡酸类（如Na2SnO3、K2SnO3、ZnSnO3)、羟基锡酸锌(Zn2SnO4)、氟硼酸亚锡、二硫化锡（SnS2）、偏锡酸(H2SnO3)、硫酸亚锡（SnSO4）、焦磷酸亚锡（Sn2P2O5）、焦磷酸锡（SnP2O5）；络合剂可以为其他有机磷酸类络合剂、焦磷酸盐类络合剂、氨基羧酸盐络合剂、羟基羧酸盐类络合剂、聚丙烯酸类络合剂和醇胺类络合剂；热处理过程的气氛还可以是H2 以及He、Ar等惰性气氛以及其混合气氛。这些显然的替代方案都应包括在权利要求的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种锡碳纳米复合电极材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤:
(1)按摩尔比1:1.5～1:4.5分别称取无机锡盐和络合剂并混合得到锡源；
(2)按摩尔比1:1～1:2.5分别称取酚类物质和甲醛溶液，40～90℃水浴搅拌1～2h得到有机碳源；
(3)将锡源渗入有机碳源中，40～90℃水浴中继续搅拌0.5～3h，得到的溶胶体作为前驱物备用；
(4)常温干燥前驱物，并于600℃～950℃的惰性气氛下热处理3～10h，得到锡碳纳米复合电极材料。
2.根据权利要求1所述的锡碳纳米复合电极材料的制备方法，其特征在于，所述无机锡盐为四氯化锡。
3. 根据权利要求1所述的锡碳纳米复合电极材料的制备方法，其特征在于，所述络合剂为乙酰丙酮、三乙醇胺、乙二胺四乙酸、乙二胺四甲叉磷酸钠或柠檬酸。
4. 根据权利要求1所述的锡碳纳米复合电极材料的制备方法，其特征在于，所述酚类物质为苯酚。
5. 根据权利要求1所述的锡碳纳米复合电极材料的制备方法，其特征在于，惰性气氛为氮气。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011101038680A CN102208605B (zh) | 2011-04-25 | 2011-04-25 | 一种锡碳纳米复合电极材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011101038680A CN102208605B (zh) | 2011-04-25 | 2011-04-25 | 一种锡碳纳米复合电极材料的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102208605A true CN102208605A (zh) | 2011-10-05 |
| CN102208605B CN102208605B (zh) | 2013-09-25 |
Family
ID=44697329
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2011101038680A Expired - Fee Related CN102208605B (zh) | 2011-04-25 | 2011-04-25 | 一种锡碳纳米复合电极材料的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102208605B (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103682273A (zh) * | 2013-12-11 | 2014-03-26 | 高建军 | 一种锂离子电池的锡碳复合材料的制备方法 |
| CN105449177A (zh) * | 2015-11-30 | 2016-03-30 | 中南大学 | 一种用于钠离子电池的多孔立方ZnSnO3@石墨烯负极材料及其制备方法 |
| EP2942325A4 (en) * | 2013-03-14 | 2016-11-30 | Dainippon Ink & Chemicals | METAL-CARBON TIN COMPLEX, PROCESS FOR PRODUCING THE COMPLEX, NEGATIVE ELECTRODE ACTIVE MATERIAL FOR NON-AQUEOUS LITHIUM SECONDARY BATTERIES PRODUCED USING THE SAME, NEGATIVE ELECTRODE FOR NON-AQUEOUS LITHIUM SECONDARY BATTERIES COMPRISING SAID ELECTRODE ACTIVE MATERIAL NEGATIVE AND NONAQUEOUS LITHIUM SECONDARY BATTERY |
| CN111500285A (zh) * | 2020-06-04 | 2020-08-07 | 山东丰益泰和科技有限公司 | 一种利用柠檬酸和乙二胺四甲叉磷酸钠合成荧光碳量子点的方法 |
| CN116443920A (zh) * | 2023-04-23 | 2023-07-18 | 许昌学院 | 一类锡基复合材料及其制备方法和应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1585160A (zh) * | 2004-06-03 | 2005-02-23 | 清华大学 | 一种高容量锡基锂离子电池负极材料的制备方法 |
| CN101577332A (zh) * | 2008-05-06 | 2009-11-11 | 安泰科技股份有限公司 | 一种锂离子电池负极材料及其制备方法 |
| CN101723315A (zh) * | 2009-11-26 | 2010-06-09 | 上海大学 | 一种核壳结构Sn/C纳米复合材料的制备方法 |
| CN101850959A (zh) * | 2010-05-31 | 2010-10-06 | 奇瑞汽车股份有限公司 | 一种锂离子电池硅碳负极材料的制备方法 |
-
2011
- 2011-04-25 CN CN2011101038680A patent/CN102208605B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1585160A (zh) * | 2004-06-03 | 2005-02-23 | 清华大学 | 一种高容量锡基锂离子电池负极材料的制备方法 |
| CN101577332A (zh) * | 2008-05-06 | 2009-11-11 | 安泰科技股份有限公司 | 一种锂离子电池负极材料及其制备方法 |
| CN101723315A (zh) * | 2009-11-26 | 2010-06-09 | 上海大学 | 一种核壳结构Sn/C纳米复合材料的制备方法 |
| CN101850959A (zh) * | 2010-05-31 | 2010-10-06 | 奇瑞汽车股份有限公司 | 一种锂离子电池硅碳负极材料的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 王红强等: "新型锡/碳复合材料的制备及其用于锂离子电池负极材料的研究", 《化工新型材料》, vol. 35, no. 8, 31 August 2007 (2007-08-31), pages 8 - 9 * |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2942325A4 (en) * | 2013-03-14 | 2016-11-30 | Dainippon Ink & Chemicals | METAL-CARBON TIN COMPLEX, PROCESS FOR PRODUCING THE COMPLEX, NEGATIVE ELECTRODE ACTIVE MATERIAL FOR NON-AQUEOUS LITHIUM SECONDARY BATTERIES PRODUCED USING THE SAME, NEGATIVE ELECTRODE FOR NON-AQUEOUS LITHIUM SECONDARY BATTERIES COMPRISING SAID ELECTRODE ACTIVE MATERIAL NEGATIVE AND NONAQUEOUS LITHIUM SECONDARY BATTERY |
| US9653727B2 (en) | 2013-03-14 | 2017-05-16 | Dic Corporation | Metal tin-carbon composites, method for producing said composites, anode active material for non-aqueous lithium secondary batteries which is produced using said composites, anode for non-aqueous lithium secondary batteries which comprises said anode active material, and non-aqueous lithium secondary battery |
| TWI594945B (zh) * | 2013-03-14 | 2017-08-11 | Dainippon Ink & Chemicals | Metal tin-carbon composite, use thereof, negative electrode active material for non-aqueous lithium battery using the same, negative electrode containing non-aqueous lithium-ion battery and non-aqueous lithium secondary battery |
| CN103682273A (zh) * | 2013-12-11 | 2014-03-26 | 高建军 | 一种锂离子电池的锡碳复合材料的制备方法 |
| CN105449177A (zh) * | 2015-11-30 | 2016-03-30 | 中南大学 | 一种用于钠离子电池的多孔立方ZnSnO3@石墨烯负极材料及其制备方法 |
| CN105449177B (zh) * | 2015-11-30 | 2018-02-06 | 中南大学 | 一种用于钠离子电池的多孔立方ZnSnO3@石墨烯负极材料及其制备方法 |
| CN111500285A (zh) * | 2020-06-04 | 2020-08-07 | 山东丰益泰和科技有限公司 | 一种利用柠檬酸和乙二胺四甲叉磷酸钠合成荧光碳量子点的方法 |
| CN111500285B (zh) * | 2020-06-04 | 2023-01-17 | 山东丰益泰和科技有限公司 | 一种利用柠檬酸和乙二胺四甲叉磷酸钠合成荧光碳量子点的方法 |
| CN116443920A (zh) * | 2023-04-23 | 2023-07-18 | 许昌学院 | 一类锡基复合材料及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102208605B (zh) | 2013-09-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Huang et al. | Nanostructured phosphorus doped silicon/graphite composite as anode for high-performance lithium-ion batteries | |
| CN102569756B (zh) | 锂离子电池负极用硅/石墨烯纳米复合材料的制备方法 | |
| CN102088074B (zh) | 一种复合硅酸盐正极材料的制备方法 | |
| CN102255072B (zh) | 二氧化锡或金属锡与石墨烯片层复合材料的制备方法 | |
| CN109755641B (zh) | 一种锂离子电池用复合材料及其制备方法及锂离子电池 | |
| CN102255079B (zh) | 一种锂离子电池负极用锡碳复合材料及其制备方法和锂离子电池 | |
| CN103236534B (zh) | 一种锂离子电池氧化硅/碳复合负极材料的制备方法 | |
| CN104993125B (zh) | 一种锂离子电池负极材料Fe3O4/Ni/C的制备方法 | |
| CN103972497B (zh) | 锂离子电池Co2SnO4/C纳米复合负极材料及其制备与应用 | |
| CN103123968A (zh) | 一种高性能磷酸铁锂正极材料及其制备方法 | |
| CN102683674A (zh) | 纳米磷酸铁前驱体以及超细纳米电极材料磷酸铁锂的制备方法 | |
| CN102208605B (zh) | 一种锡碳纳米复合电极材料的制备方法 | |
| CN1907844A (zh) | 高密度超微复合型磷酸铁锂正极材料及制备方法 | |
| CN105845904B (zh) | 一种钠离子电池金属氧化物/聚吡咯空心纳米管负极复合材料及其制备方法 | |
| CN105591080A (zh) | 一种锂离子电池负极材料SiOX-TiO2/C的制备方法 | |
| CN104852028A (zh) | 一种锂离子电池用钛酸锂/石墨烯复合负极材料 | |
| CN102104143A (zh) | 一种高性能动力电池用复合材料的水热合成法 | |
| CN1291508C (zh) | 含金属导电剂的碳包覆磷酸亚铁锂复合材料的制备方法 | |
| CN105047919B (zh) | 一种磷酸铁锂电池正极材料的制备方法 | |
| CN102107906B (zh) | 一种钛酸锂材料的制备方法 | |
| CN110148730A (zh) | 一种高首效长寿命硅基负极材料及其制备方法和应用 | |
| CN102820465A (zh) | 聚丙烯酸在制备锂离子电池负极材料纳米铁氧化物/碳复合材料的应用 | |
| CN106252607B (zh) | 海胆状纳米TixSn1-xO2/石墨烯三维复合材料的制备方法及其在锂离子电池负极上的应用 | |
| CN106025241A (zh) | 石墨烯气凝胶负载磷酸铁锂多孔复合材料及其制备方法 | |
| CN105702958A (zh) | 一种二氧化锡（SnO2）量子点溶液及其复合材料的制备方法与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C53 | Correction of patent of invention or patent application | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Li Donglin Inventor after: Xie Rong Inventor after: Wang Jing Inventor after: Ma Shoulong Inventor after: Fan Xiaoyong Inventor after: Gou Lei Inventor after: Wang Jingjing Inventor after: Li Yan Inventor before: Li Donglin Inventor before: Wang Jing Inventor before: Fan Xiaoyong Inventor before: Gou Lei Inventor before: Wang Jingjing Inventor before: Li Yan |
|
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: INVENTOR; FROM: LI DONGLIN WANG JING FAN XIAOYONG GOU LEI WANG JINGJING LI YAN TO: LI DONGLIN XIE RONG WANG JING MA SHOULONG FAN XIAOYONG GOU LEI WANG JINGJING LI YAN |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20130925 Termination date: 20160425 |