CN102197090B - 注塑制品及其制造方法 - Google Patents

注塑制品及其制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102197090B
CN102197090B CN2009801418144A CN200980141814A CN102197090B CN 102197090 B CN102197090 B CN 102197090B CN 2009801418144 A CN2009801418144 A CN 2009801418144A CN 200980141814 A CN200980141814 A CN 200980141814A CN 102197090 B CN102197090 B CN 102197090B
Authority
CN
China
Prior art keywords
poly
arylene ether
composition
injection
polystyrene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN2009801418144A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102197090A (zh
Inventor
肖恩·W·卡利根
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SABIC Global Technologies BV
Original Assignee
SABIC Innovative Plastics IP BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SABIC Innovative Plastics IP BV filed Critical SABIC Innovative Plastics IP BV
Publication of CN102197090A publication Critical patent/CN102197090A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102197090B publication Critical patent/CN102197090B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/199—Acids or hydroxy compounds containing cycloaliphatic rings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
    • C08K5/526—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3 with hydroxyaryl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12—Polyphenylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

降低了在聚(亚芳基醚)注塑组合物中的称为“斑纹”的模塑缺陷，该聚(亚芳基醚)注塑组合物包括具体量的聚(亚芳基醚)，橡胶改性的聚苯乙烯，磷酸三芳基酯，和亚磷酸芳基酯。该模塑组合物尤其是可用于注塑具有大而薄的区域的注塑部件，例如用于无线塔中的备用电池的电池容器。

Description

注塑制品及其制造方法
背景技术
聚(亚芳基醚)树脂是一种以其优良的耐水性、尺寸稳定性、固有阻燃性，以及高的氧气渗透性和氧/氮选择性而著称的塑料。可通过将它与各种其它塑料共混而调节性质例如强度、刚性、耐化学性和耐热性，从而满足宽泛的各种消费品要求，例如管件、电盒(electrical boxes)、汽车部件和电线与电缆的绝缘层(insulation)。
包括聚(亚芳基醚)，橡胶改性的聚苯乙烯，和阻燃剂的注塑组合物通常用于模塑各种制品。这些组合物常常明确地根据由它们制备的模塑的试验制品的物理性质表征，包括刚性(例如，挠曲模量)，延性(例如，缺口伊佐德冲击强度和断裂拉伸伸长率)，和耐热性(例如，热变形温度)的客观量度。表面美学对通过注塑制备的塑料制品来说常常是一种无法表达的对于品质关键的量度。注塑部件的一种通常的表面缺陷称为斑纹(splay)，其常常描述为从模塑部件体上颜色变化的斑点或者细线。具有斑纹的模塑部件和没有斑纹的模塑部件的图像示于附图中。斑纹对于具有大而薄的区域的模塑部件，例如，用于手机中继塔(cell phone relay towers)中的备用电池的塑料容器，尤其是个问题。不期望的斑纹外观会导致增加的废品率和降低的生产率。
因此需要降低由聚(亚芳基醚)组合物模塑的制品的大而薄的区域的斑纹的模塑方法。
发明内容
在发明人研究减少从聚(亚芳基醚)组合物模塑的具有大而薄的区域的制品中斑纹的过程中，他们已经确定斑纹的程度强烈地依赖于该组合物的非常小的组分的化学结构。具体地，使用0.1至1wt％的亚磷酸芳基酯代替等量的以前所用的烷基亚磷酸酯导致斑纹的显著降低。因此，一种实施方式是减少包含聚(亚芳基醚)组合物的注塑制品中的斑纹的方法，该方法包括：将聚(亚芳基醚)组合物注塑形成注塑制品；其中所述注塑制品的一部分具有至少10厘米的第一尺寸，至少10厘米的第二尺寸，和小于1厘米的第三尺寸；其中所述聚(亚芳基醚)组合物包括45至65wt％的在25℃在氯仿中测得的特性粘度为0.3至0.55分升/克的聚(亚芳基醚)，15至35wt％的橡胶改性的聚苯乙烯，其中所述橡胶改性的聚苯乙烯包括聚苯乙烯和聚丁二烯，5至25wt％的在一个大气压和在25至50℃范围内的至少一个温度是液体的磷酸三芳基酯，和0.1至1wt％的亚磷酸芳基酯；其中所有的重量百分比基于聚(亚芳基醚)组合物的总重量。
另一实施方式是注塑制品，其中所述注塑制品的一部分具有至少10厘米的第一尺寸，至少10厘米的第二尺寸，和小于1厘米的第三尺寸；其中所述注塑制品是注塑聚(亚芳基醚)组合物的产物，所述聚(亚芳基醚)组合物包括45至65wt％的在25℃在氯仿中测得的特性粘度为0.3至0.55分升/克的聚(亚芳基醚)，15至35wt％的橡胶改性的聚苯乙烯，其中所述橡胶改性的聚苯乙烯包括聚苯乙烯和聚丁二烯，5至25wt％的在一个大气压和在25至50℃范围内的至少一个温度是液体的磷酸三芳基酯，和0.1至1wt％的亚磷酸芳基酯；其中所有的重量百分比都基于聚(亚芳基醚)组合物的总重量。
另一实施方式是形成包含聚(亚芳基醚)组合物的注塑制品的方法，所述方法包括：将聚(亚芳基醚)组合物注塑形成注塑制品；其中所述注塑制品的一部分具有至少10厘米的第一尺寸，至少10厘米的第二尺寸，和小于1厘米的第三尺寸；其中所述聚(亚芳基醚)组合物包括45至65wt％的在25℃在氯仿中测得的特性粘度为0.3至0.55分升/克的聚(亚芳基醚)，15至35wt％的橡胶改性的聚苯乙烯，其中所述橡胶改性的聚苯乙烯包括聚苯乙烯和聚丁二烯，5至25wt％的在一个大气压和在25至50℃范围内的至少一个温度是液体的磷酸三芳基酯，和0.1至1wt％的亚磷酸芳基酯；其中所有的重量百分比基于聚(亚芳基醚)组合物的总重量。
下文详细地描述这些和其它实施方式。
附图说明
附图包括(a)具有斑纹的模塑电池容器和(b)没有斑纹的模塑电池容器的图像。
具体实施方式
如上所述，当使用亚磷酸芳基酯代替以前所用的三烷基亚磷酸酯时，显著减少了在从聚(亚芳基醚)组合物注塑的制品中观察到的斑纹。由于该亚磷酸酯组分以非常小的浓度使用，通常为总聚(亚芳基醚)组合物的0.1至1wt％，出乎意料的是这种少量的代替能够显著影响重要的宏观性质。因此，一种实施方式是减少包含聚(亚芳基醚)组合物的注塑制品中的斑纹的方法，该方法包括：将聚(亚芳基醚)组合物注塑形成注塑制品；其中所述注塑制品的一部分具有至少10厘米的第一尺寸，至少10厘米的第二尺寸，和小于1厘米的第三尺寸；其中所述聚(亚芳基醚)组合物包括45至65wt％的在25℃在氯仿中测得的特性粘度为0.3至0.55分升/克的聚(亚芳基醚)，15至35wt％的橡胶改性的聚苯乙烯，其中所述橡胶改性的聚苯乙烯包括聚苯乙烯和聚丁二烯，5至25wt％的在一个大气压和在25至50℃范围内的至少一个温度是液体的磷酸三芳基酯，和0.1至1wt％的亚磷酸芳基酯；其中所有的重量百分比基于聚(亚芳基醚)组合物的总重量。
该方法可适用于具有大而薄的区域的模塑制品。该方法尤其是可用于制备这样的注塑制品，该注塑制品包含具有至少10厘米的第一尺寸，至少10厘米的第二尺寸，和小于1厘米的第三尺寸的部分。因此，该第一和第二尺寸限定该区域的“大”的特征，而第三尺寸限定该区域的“薄”的特征。该注塑制品的该“部分”可为例如铅酸电池容器的5个平面之一(不包括分开的顶部)。在一些实施方式，该第一尺寸是10至100厘米，第二尺寸是10至100厘米，而第三尺寸是0.02至1厘米。在一些实施方式中，该第一尺寸是30至100厘米，第二尺寸是30至100厘米，而第三尺寸是0.1至0.5厘米。在一些实施方式中，该注塑制品是质量为约1,000至约4,000克，尤其是约1,500至约3,600克的电池容器。某些较小的电池容器质量为约1,600至约1,800克，而某些大的电池容器的质量为约3,350至约3,550克。
在一些实施方式中，该第一和第二尺寸限定平面。例如，该模塑制品可为整体上是矩形棱柱形的电池容器，其中至少一个壁是(平面的)矩形。
该聚(亚芳基醚)组合物包括聚(亚芳基醚)。合适的聚(亚芳基醚)包括含有具有下式的重复结构单元的那些
其中Z1各自独立地为卤素，未取代的或者取代的C1-C12烃基(条件是所述烃基不是叔烃基)、C1-C12烃基硫基、C1-C12烃基氧基，或其中至少两个碳原子将卤素和氧原子隔开的C2-C12卤代烃基氧基；Z2各自独立地为氢、卤素、未取代或取代的C1-C12烃基(条件是所述烃基不是叔烃基)、C1-C12烃基硫基、C1-C12烃基氧基，或其中至少两个碳原子将卤素和氧原子隔开的C2-C12卤代烃基氧基。如本申请所用的，术语“烃基”，无论是单独使用，还是作为另一术语的前缀、后缀或片段(fragment)，都是指仅含有碳和氢的残基。所述残基可为脂肪族或芳族、直链、环状、双环、支化的、饱和的、或不饱和的。它也能够含有脂肪族、芳族、直链、环状、双环、支化的、饱和的和不饱和的烃部分的组合。但是，当该烃基残基被描述为取代的时，它可任选地含有除该取代的残基的碳和氢成员之外的杂原子。因此，当具体地描述为取代的时，该烃基残基也可含有一个或者多个羰基，氨基，羟基，等，或者它可在该烃基残基的主链上含有杂原子。作为一种实施例，Z1可为通过末端的3，5-二甲基-1，4-苯基与氧化聚合反应催化剂的所述二-正丁基胺组分反应形成的二正丁基氨基甲基基团。
在一些实施方式中，该聚(亚芳基醚)包括2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚单元，2，3，6-三甲基-1，4-亚苯基醚单元，或其组合。在一些实施方式中，该聚(亚芳基醚)是聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)。
聚(亚芳基醚)可以包括具有以下基团的分子：包含氨基烷基的端基基团，该基团典型地位于羟基基团的邻位。还经常存在的是四甲基二苯醌(TMDQ)端基基团，其典型地得自其中存在四甲基二苯醌副产物的含有2，6-二甲基苯酚的反应混合物。该聚(亚芳基醚)存在的形式可为均聚物，共聚物，接枝共聚物，离聚物，或者嵌段共聚物，以及包括至少一种前述物质的组合。
该聚(亚芳基醚)的特性粘度为0.3至0.55分升每克，在25℃在氯仿中测得。具体地，聚(亚芳基醚)的特性粘度可为0.35至0.5分升每克，更具体地0.38至0.45分升每克。
该聚(亚芳基醚)组合物包括45至65wt％的聚(亚芳基醚)，基于聚(亚芳基醚)组合物的总重量。在该范围内，该聚(亚芳基醚)的量可为50至58wt％。
除了所述聚(亚芳基醚)之外，该聚(亚芳基醚)组合物包括橡胶改性的聚苯乙烯。该橡胶改性的聚苯乙烯包括聚苯乙烯和聚丁二烯。橡胶改性的聚苯乙烯有时称为“高抗冲聚苯乙烯”或者“HIPS”。在一些实施方式中，该橡胶改性的聚苯乙烯包括80至96wt％的聚苯乙烯，具体地88至94wt％的聚苯乙烯；和4至20wt％的聚丁二烯，具体地6至12wt％的聚丁二烯。在一些实施方式中，该橡胶改性的聚苯乙烯的有效凝胶含量为10至35％。合适的橡胶改性的聚苯乙烯可作为例如GEH 1897购自SABIC Innovative Plastics，和作为D7022.27购自Chevron。
聚(亚芳基醚)组合物包括15至35wt％的所述橡胶改性的聚苯乙烯，基于组合物的总重量。在该范围内，该橡胶改性的聚苯乙烯的量可为21至29wt％。
除了所述聚(亚芳基醚)和所述橡胶改性的聚苯乙烯之外，该聚(亚芳基醚组合物还包括在一个大气压和在25至50℃范围内的至少一个温度是液体的磷酸三芳基酯。在一个大气压和在25至50℃范围内的至少一个温度是液体的磷酸三芳基酯包括，例如，间苯二酚二(二苯基磷酸酯)，间苯二酚二(二-2，6-二甲基苯基磷酸酯)，双酚A二(二苯基磷酸酯)，间苯二酚二(二-2，6-二甲基苯基磷酸酯)，烷基化的三苯基磷酸酯(例如甲基化的三苯基磷酸酯和丁基化的三苯基磷酸酯)，等，及其混合物。
该聚(亚芳基醚)组合物包括所述磷酸三芳基酯，其量为5至25wt％，具体地10至22wt％，更具体地14至20wt％，基于聚(亚芳基醚)组合物的总重量。
除了所述聚(亚芳基醚)，橡胶改性的聚苯乙烯，和磷酸三芳基酯之外，该聚(亚芳基醚)组合物包括亚磷酸芳基酯。通常，该亚磷酸芳基酯是亚磷酸酯，其包括共价键合至亚磷酸磷原子(phosphitic phosphorus atom)的至少一个芳氧基。在一些实施方式中，该亚磷酸芳基酯具有结构式P(OR1)3，其中R1每次出现时独立地为C1-C24烃基，条件是至少一个R1为未取代的或者取代的C6-C24芳基。在一些实施方式中，R1各自独立地为未取代的或者取代的C6-C24芳基。在一些实施方式中，该亚磷酸芳基酯包括三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(CAS登录号31570-04-4)。
该聚(亚芳基醚)组合物包括所述亚磷酸芳基酯，其量为0.1至1wt％，具体地0.3至0.5wt％，基于聚(亚芳基醚)组合物的总重量。
除了上述所需组分之外，在一些实施方式中，该组合物还可包括另外的组分。例如，在一些实施方式中，该聚(亚芳基醚)组合物还包括链烯基芳族单体和共轭二烯的未氢化的嵌段共聚物。该链烯基芳族化合物可为例如苯乙烯，甲基苯乙烯，叔丁基苯乙烯等。该共轭二烯可为例如丁二烯，异戊二烯，等。合适的未氢化的嵌段共聚物包括例如，聚苯乙烯-聚丁二烯二嵌段共聚物和聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物。当存在时，该链烯基芳族单体和共轭二烯的未氢化的嵌段共聚物的用量为0.5至5wt％，具体地1至2.5wt％，基于组合物的总重量。
该聚(亚芳基醚)组合物还可任选地包括在热塑性领域已知的各种添加剂。例如，该聚(亚芳基醚)组合物可任选地还包括选自以下的添加剂：稳定剂，抗氧化剂，脱模剂，加工助剂，防滴剂，成核剂，UV阻断剂，染料，颜料，香料，防静电剂，矿物油，金属减活剂，防粘连剂，等，及其组合。
没有在本申请中教导为必需的或者任选的组分可任选地不包含在该聚(亚芳基醚)组合物中。例如，在一些实施方式中，该聚(亚芳基醚)组合物不含有除了所述聚(亚芳基醚)，橡胶改性的聚苯乙烯，和任选的未氢化的嵌段共聚物之外的任何聚合物，条件是所述聚(亚芳基醚)组合物可包括至多2wt％的聚合物脱模剂例如线性低密度聚乙烯和/或至多0.5wt％的含有含氟聚合物的添加剂例如接枝有和/或涂覆有聚(苯乙烯-丙烯腈)的聚四氟乙烯，其通常取首字母缩写为TSAN。在一些实施方式中，该聚(亚芳基醚)组合物不含有填料。在一些实施方式中，该聚(亚芳基醚)组合物不含有以下的一种或者多种：聚酰胺，聚酯，聚烯烃，聚(链烯基芳族)均聚物，聚(苯硫醚)，和链烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物。
在一些实施方式中，该聚(亚芳基醚)组合物不含有聚酰胺。在这里，术语“不含有”是指该聚(亚芳基醚)组合物包括少于或者等于1wt％的聚酰胺，尤其是小于或者等于0.1wt％的聚酰胺，更具体地没有聚酰胺。
在一些实施方式中，该聚(亚芳基醚)组合物不含有聚酯。在这里，术语“不含有”是指该聚(亚芳基醚)组合物包括少于或者等于1wt％的聚酯，尤其是小于或者等于0.1wt％的聚酯，更具体地没有聚酯。
在一些实施方式中，该聚(亚芳基醚)组合物不含有聚烯烃。在这里，术语“不含有”是指该聚(亚芳基醚)组合物包括少于或者等于1wt％的聚烯烃，尤其是小于或者等于0.1wt％的聚烯烃，更具体地没有聚烯烃。本申请所用的术语“聚烯烃”是指含有至少一个脂肪族双键的C2-C18烯烃的均聚物和共聚物。
在一些实施方式中，该聚(亚芳基醚)组合物不含有α-烯烃/受阻的亚乙烯基单体互聚物。在这里，术语“不含有”是指该聚(亚芳基醚)组合物包括少于或者等于1wt％的α-烯烃/受阻的亚乙烯基单体互聚物，尤其是小于或者等于0.1wt％的α-烯烃/受阻的亚乙烯基单体互聚物，更具体地没有α-烯烃/受阻的亚乙烯基单体互聚物。“α-烯烃/受阻的亚乙烯基单体互聚物”是(1)亚乙烯基芳族单体或者亚乙烯基芳族单体与受阻的脂肪族亚乙烯基芳族单体的组合，和(2)C2-C20脂肪族α-烯烃的共聚物。这些共聚物进一步描述和示例于Cheung等的美国专利6,201,067。
在一些实施方式中，该聚(亚芳基醚)组合物不含有链烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物。在这里，术语“不含有”是指该聚(亚芳基醚)组合物包括少于或者等于1wt％的氢化嵌段共聚物，尤其是小于或者等于0.1wt％的氢化嵌段共聚物，更具体地没有氢化嵌段共聚物。“氢化嵌段共聚物”是使链烯基芳族单体和共轭二烯的嵌段共聚物中的聚(共轭二烯)嵌段至少部分氢化的产物。
在一些实施方式中，该聚(亚芳基醚)组合物不含有链烯基芳族单体的均聚物。在这里，术语“不含有”是指该聚(亚芳基醚)组合物包括少于或者等于1wt％的链烯基芳族单体的均聚物，尤其是小于或者等于0.1wt％的链烯基芳族单体的均聚物，更具体地没有链烯基芳族单体的均聚物。例如，该聚(亚芳基醚)组合物可以不含有均聚苯乙烯。
在一些实施方式中，该聚(亚芳基醚)组合物不含有包括氢化的聚丁二烯的橡胶改性的聚苯乙烯。在这里，术语“不含有”是指该聚(亚芳基醚)组合物包括少于或者等于1wt％的包括氢化的聚丁二烯的橡胶改性的聚苯乙烯，尤其是小于或者等于0.1wt％的包括氢化的聚丁二烯的橡胶改性的聚苯乙烯，更具体地没有包括氢化的聚丁二烯的橡胶改性的聚苯乙烯。“包括氢化的聚丁二烯的橡胶改性的聚苯乙烯”是使橡胶改性的聚苯乙烯中的聚丁二烯组分至少部分氢化的产物。包括氢化的聚丁二烯的橡胶改性的聚苯乙烯的实例提供于Yoshida等的美国专利申请公开US 2007/0060677A1中。在一些实施方式中，该聚(亚芳基醚)组合物不含有链烯基芳族单体的均聚物和包括氢化的聚丁二烯的橡胶改性的聚苯乙烯。
在一些实施方式中，所述聚(亚芳基醚)组合物不含有芳族胺。在这里，术语“不含有”是指该聚(亚芳基醚)组合物包括小于或者等于0.1wt％的芳族胺，更具体地没有芳族胺。本申请所用的术语“芳族胺”是指一种化合物，其中至少一个未取代的或者取代的苯基直接键合至胺氮原子。芳族胺的实例可在授权给Venderbosch的美国专利6,350,514B1中找到。
在一些实施方式中，该聚(亚芳基醚)组合物不含有填料。在这里，术语“不含有”是指该聚(亚芳基醚)组合物包括少于或者等于5wt％的填料，更具体地小于或者等于3wt％的填料，更具体地小于或者等于1wt％的填料，更具体地小于或者等于0.5wt％的填料，仍然更具体地没有填料。应该理解，不包含填料并不排除当用于使该组合物着色时的少量的矿物颜料，例如二氧化钛。在一些实施方式中，该聚(亚芳基醚)组合物不包含炭黑。
在一些实施方式中，该聚(亚芳基醚)组合物的剪切变稀指数为8至18，以100和10,000秒-1的剪切速率在260至300℃的温度根据ASTM D3835测得。在260℃，该剪切变稀指数可为16至18。在280℃，该剪切变稀指数可为11至15。在300℃，该剪切变稀指数可为8至11。
该注塑制品是可回收的。因此，该聚(亚芳基醚)组合物可包括至少5wt％的回收物，基于聚(亚芳基醚)组合物的总重量。具体地，该回收物可为5至50wt％，更具体地10至40wt％，仍然更具体地10至30wt％，甚至更具体地10至20wt％。该回收物可包括已经回收了1至10次的材料。使用回收物制备的注塑制品通常的性质值为由新鲜树脂模塑的制品的相应值的至少85％。
回收的特别有利的实例是回收由该聚(亚芳基醚)组合物模塑的铅酸电池容器。在这种情况下，或者是该回收物或者是该聚(亚芳基醚)组合物整体上能够包括0.1至2wt％的铅(作为元素铅)。在该范围内，该铅含量可为0.2至1.3wt％，更具体地0.4至0.8wt％。回收铅酸电池容器降低进入环境的废物铅的量。
在非常具体的实施方式中，所述注塑制品的一部分具有至少30厘米的第一尺寸和至少20厘米的第二尺寸；该聚(亚芳基醚)组合物包括50至58wt％的所述聚(亚芳基醚)，其中所述聚(亚芳基醚)包括聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)，21至29wt％的所述橡胶改性的聚苯乙烯，14至20wt％的所述磷酸三芳基酯，其中所述磷酸三芳基酯包括双酚A二(二苯基磷酸酯)，和0.3至0.5wt％的所述亚磷酸芳基酯，其中所述亚磷酸芳基酯包括具有结构式P(OR1)3的亚磷酸三芳基酯，其中R1各自独立地为未取代的或者取代的C6-C24芳基；和所述聚(亚芳基醚)组合物还包括1至2.5wt％的链烯基芳族单体和共轭二烯的未氢化的嵌段共聚物。
该方法可使用常规的注塑设备，条件是该设备具有足够的机筒容量和吨位来填充用来产生注塑制品的模具。用来注塑的说明性的设备和条件描述于以下的工作实施例中。
在一些实施方式中，注塑包括用所述聚(亚芳基醚)组合物填充注塑机的机筒，和排出该机筒的至少80wt％来模塑单个注塑制品。
本发明延伸到所述注塑制品本身。因此，一种实施方式是注塑制品，其中所述注塑制品的一部分具有至少10厘米的第一尺寸，至少10厘米的第二尺寸，和小于1厘米的第三尺寸；其中所述注塑制品是注塑聚(亚芳基醚)组合物的产品，所述聚(亚芳基醚)组合物包括45至65wt％的在25℃在氯仿中测得的特性粘度为0.3至0.55分升/克的聚(亚芳基醚)，15至35wt％的橡胶改性的聚苯乙烯，其中所述橡胶改性的聚苯乙烯包括聚苯乙烯和聚丁二烯，5至25wt％的在一个大气压和在25至50℃范围内的至少一个温度是液体的磷酸三芳基酯，和0.1至1wt％的亚磷酸芳基酯；其中所有的重量百分比基于聚(亚芳基醚)组合物的总重量。减少注塑制品中的斑纹的方法的上述的所有各种实施方式都同样地可适用于该制品本身。
另一实施方式是形成包含聚(亚芳基醚)组合物的注塑制品的方法，所述方法包括：将聚(亚芳基醚)组合物注塑形成注塑制品；其中所述注塑制品的一部分具有至少10厘米的第一尺寸，至少10厘米的第二尺寸，和小于1厘米的第三尺寸；其中所述聚(亚芳基醚)组合物包括45至65wt％的在25℃在氯仿中测得的特性粘度为0.3至0.55分升/克的聚(亚芳基醚)，15至35wt％的橡胶改性的聚苯乙烯，其中所述橡胶改性的聚苯乙烯包括聚苯乙烯和聚丁二烯，5至25wt％的在一个大气压和在25至50℃范围内的至少一个温度是液体的磷酸三芳基酯，和0.1至1wt％的亚磷酸芳基酯；其中所有的重量百分比基于聚(亚芳基醚)组合物的总重量。减少注塑制品中的斑纹的方法的上述的所有各种实施方式都同样地可适用于所述形成注塑制品的方法。
本发明包括至少以下实施方式。
实施方式1：一种减少注塑制品中的斑纹的方法，所述注塑制品包括聚(亚芳基醚)组合物，所述方法包括：将聚(亚芳基醚)组合物注塑形成注塑制品；其中所述注塑制品的一部分具有至少10厘米的第一尺寸，至少10厘米的第二尺寸，和小于1厘米的第三尺寸；其中所述聚(亚芳基醚)组合物包括45至65wt％的在25℃在氯仿中测得的特性粘度为0.3至0.55分升/克的聚(亚芳基醚)，15至35wt％的橡胶改性的聚苯乙烯，其中所述橡胶改性的聚苯乙烯包括聚苯乙烯和聚丁二烯，5至25wt％的在一个大气压和在25至50℃范围内的至少一个温度是液体的磷酸三芳基酯，和0.1至1wt％的亚磷酸芳基酯；其中所有的重量百分比基于聚(亚芳基醚)组合物的总重量。
实施方式2：实施方式1的方法，其中所述亚磷酸芳基酯具有结构式P(OR1)3，其中R1各自独立地为C1-C24烃基，条件是至少一个R1是未取代的或者取代的C6-C24芳基。
实施方式3：实施方式2的方法，其中R1各自独立地为未取代的或者取代的C6-C24芳基。
实施方式4：实施方式1-3中任一项的方法，其中所述亚磷酸芳基酯包括三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
实施方式5：实施方式1-4中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)组合物还包括0.5至5wt％的链烯基芳族单体和共轭二烯的未氢化的嵌段共聚物。
实施方式6：实施方式1-5中任一项的方法，其中所述注塑包括用所述聚(亚芳基醚)组合物填充注塑机的机筒，和排出该机筒的至少80wt％来模塑单个注塑制品。
实施方式7：实施方式1-6中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)组合物的剪切变稀指数为8至18，以100和10,000秒-1的剪切速率在260至300℃的温度根据ASTM D3835测量。
实施方式8：实施方式1-7中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)组合物包括5至50wt％的回收物。
实施方式9：实施方式8的方法，其中所述回收物包括已经回收了1至10次的材料。
实施方式10：实施方式8或9的方法，其中所述注塑制品是铅酸电池的容器；并且其中所述回收物包括0.1至2wt％的铅，基于所述回收物的重量。
实施方式11：实施方式8-10中任一项的方法，其中所述注塑制品是铅酸电池的容器；和其中所述聚(亚芳基醚)组合物包括0.1至2wt％的铅，基于聚(亚芳基醚)组合物的总重量。
实施方式12：实施方式1-11中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)组合物不含有聚酰胺。
实施方式13：实施方式1-12中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)组合物不含有聚酯。
实施方式14：实施方式1-13中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)组合物不含有聚烯烃。
实施方式15：实施方式1-14中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)组合物不含有α-烯烃/受阻的亚乙烯基单体互聚物。
实施方式16：实施方式1-15中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)组合物不含有链烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物。
实施方式17：实施方式1-16中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)组合物不含有链烯基芳族单体的均聚物.
实施方式18：实施方式1-17中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)组合物不含有包含氢化的聚丁二烯的橡胶改性的聚苯乙烯。
实施方式19：实施方式1-18中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)组合物不含有链烯基芳族单体的均聚物和包含氢化的聚丁二烯的橡胶改性的聚苯乙烯。
实施方式20：实施方式1-19中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)组合物不含有芳族胺。
实施方式21：实施方式1-20中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)组合物不含有填料。
实施方式22：实施方式1的方法，其中所述注塑制品的一部分具有至少30厘米的第一尺寸和至少20厘米的第二尺寸；其中所述聚(亚芳基醚)组合物包括50至58wt％的所述聚(亚芳基醚)，其中所述聚(亚芳基醚)包括聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)；21至29wt％的所述橡胶改性的聚苯乙烯，14至20wt％的所述磷酸三芳基酯，其中所述磷酸三芳基酯包括双酚A二(二苯基磷酸酯)，和0.3至0.5wt％的所述亚磷酸芳基酯，其中所述亚磷酸芳基酯包括结构式为P(OR1)3的亚磷酸三芳基酯，其中R1各自独立地为未取代的或者取代的C6-C24芳基；和其中所述聚(亚芳基醚)组合物还包括1至2.5wt％的链烯基芳族单体和共轭二烯的未氢化的嵌段共聚物。
实施方式23：一种注塑制品，其中所述注塑制品的一部分具有至少10厘米的第一尺寸，至少10厘米的第二尺寸，和小于1厘米的第三尺寸；其中所述注塑制品是注塑聚(亚芳基醚)组合物的产品，所述聚(亚芳基醚)组合物包括45至65wt％的在25℃在氯仿中测得的特性粘度为0.3至0.55分升/克的聚(亚芳基醚)，15至35wt％的橡胶改性的聚苯乙烯，其中所述橡胶改性的聚苯乙烯包括聚苯乙烯和聚丁二烯，5至25wt％的在一个大气压和在25至50℃范围内的至少一个温度是液体的磷酸三芳基酯，和0.1至1wt％的亚磷酸芳基酯；其中所有的重量百分比基于聚(亚芳基醚)组合物的总重量。
实施方式24：形成包含聚(亚芳基醚)组合物的注塑制品的方法，所述方法包括：将聚(亚芳基醚)组合物注塑形成注塑制品；其中所述注塑制品的一部分具有至少10厘米的第一尺寸，至少10厘米的第二尺寸，和小于1厘米的第三尺寸；其中所述聚(亚芳基醚)组合物包括45至65wt％的在25℃在氯仿中测得的特性粘度为0.3至0.55分升/克的聚(亚芳基醚)，15至35wt％的橡胶改性的聚苯乙烯，其中所述橡胶改性的聚苯乙烯包括聚苯乙烯和聚丁二烯，5至25wt％的在一个大气压和在25至50℃范围内的至少一个温度是液体的磷酸三芳基酯，和0.1至1wt％的亚磷酸芳基酯；其中所有的重量百分比基于聚(亚芳基醚)组合物的总重量。
通过以下非限制性实施例进一步说明本发明。
实施例1和对比例1
使用表1中所列的组分制备两种热塑性组合物。
表1
Figure BDA0000056556280000141
在相同的条件下制备仅在抗氧化剂类型方面不同的两种聚(亚芳基醚)组合物。在对比例1中使用的抗氧化剂1是烷基亚磷酸酯，亚磷酸三异癸基酯。用于实施例1中的抗氧化剂2是亚磷酸芳基酯，三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。该制剂示于表2中，其中所有的组分量都以重量百分比计，基于组合物的总重量。组合物通过在Werner & Pfleiderer 53毫米同向旋转双螺杆挤出机(其具有11个机筒和螺杆长度与直径的比(L/D)为约38∶1)上熔融捏合而制备。该挤出机以300转每分钟的螺杆旋转速率运转，产量为约250磅/小时(113千克/小时)。机筒设置温度为从进料喉至模头350°F-500°F-500°F-550°F(177℃-260℃-260℃-288℃)，液体阻燃剂直接泵送至挤出机中机筒3和4之间。将挤出的线料在水中冷却，然后使用造粒机短切。
表2
Figure BDA0000056556280000142
对于对比例1和本发明的实施例1，在大的(55厘米×30厘米×12厘米)电池容器工具中分别注塑三十二(32)和二十四(24)个试验部件。在500吨Toyo压机上进行注塑。使用约530至570°F(约277至299℃)的平坦机筒温度分布和约120至150°F(约49至66℃)的工具温度。循环时间为120秒的数量级。对于对比例1，在6个部件(18.75％)上观察到斑纹缺陷，而对于本发明的实施例1，在1个部件(4.17％)上观察到斑纹缺陷。在90％的置信率，本发明的实施例1具有比对比例1低的因斑纹导致的废品率。具有斑纹(图像(a)；从对比例1的组合物模塑)和没有斑纹(图像(b)；从实施例1的组合物模塑)的电池容器的代表性图像示于附图中。
实施例2和3，对比例2
这些实施例说明大规模制备本发明的实施例1和对比例1。为此目的，该组合物在Werner & Pfeiderer 120毫米，三-叶(three-lobe)同向旋转双螺杆挤出机(其具有11个机筒，L/D为约34.5)上制备。产量为约2,600至4,000磅每小时(约1,179至1,814千克每小时)。在机筒2处将液体阻燃剂直接泵送入挤出机中。机筒设置温度为从进料喉至模头350°F-450°F-500°F-500°F-550°F(177℃-232℃-260℃-260℃-288℃)。在通过水浴冷却和造粒之后，通过注塑制备中等尺寸的(40厘米×27厘米×11厘米)电池容器。混合条件的变化以定量的混合能量概括。混合能量使用以下方程计算：
Figure BDA0000056556280000151
其中ME是混合能量，单位为瓦特小时每千克(kW-hr/kg)，％扭矩是挤出机的最大扭矩百分比(单位为百分数)，最大扭矩是以单位牛顿-米计的挤出机的最大扭矩，RPM是以转每分钟计的螺杆旋转速率，速率为以磅每小时计的产量，和在这些实验中常数的值为2.306×10-6。
表3中的结果表明，出乎意料的是，由模塑制品中的斑纹导致的废料量随着产生树脂组合物(其用作用于注塑的材料输入)的混配条件而变化。实施例2表明，相比于对比例2，废料率的降低是具有统计显著性的，同时实施例3在所有的实施例中具有最低的废料率(相对于实施例2显著降低)。因此，似乎对于混配该树脂组合物以便最小化由所述树脂组合物制备的注塑部件中的斑纹(并因此使废料率最小化)，存在最优能量输入。
表3
  对比例2   实施例2   实施例3
  螺杆旋转速率(rpm)   280   280   330
  转矩(％)   63   62   64
  生产速率(1b/hr)   3900   2600   4000
  混合能量(kW-hr/kg)   0.164   0.224   0.191
  容器的数目   1485   2376   1480
  斑纹缺陷的数目   72   80   17
  废料率(％)   4.85   3.37   1.15
这里记载的说明书使用实施例来公开本发明，包括最佳实施方式，并使得任何本领域技术人员能够制造和使用本发明。本发明的可专利范围由权利要求所限定，并且可包括本领域技术人员想到的其它实施例。这些其它实施例，如果它们具有与权利要求在语言描述上相同的结构元素，或者如果它们包含与所述权利要求的语言描述基本上相同的等价结构元素，也意图被包含在权利要求的范围内。
将引用的所有专利、专利申请和其它参考文献的全部内容都通过参考并入本申请。但是，如果本申请中的术语与并入的参考文献的术语相反或相冲突时，来自本申请的术语优先于来自并入的参考文献的与之相冲突的术语。
本申请所披露的所有的范围都包括端点，并且各个端点可以彼此独立结合。
在本申请描述的上下文中(尤其是所附权利要求中)使用术语“一个”、“一种”和“该/所述”(对应于英文中的“a”、“an”和“the”)和类似的指代意图解释为涵盖单数和复数，否则上下文中会另外清楚地指明。此外，应该进一步指出，本申请中的术语“第一”、“第二”等不指代任何顺序、数量或重要性，而是用于元素彼此之间的区分。与量词联用的修饰语“约”包括所述的值，并且具有上下文所指定的意义(例如，它包括与特定量的测量相关的误差等级)。

Claims (20)

1.一种减少注塑制品中斑纹的方法，所述注塑制品包括聚(亚芳基醚)组合物，所述方法包括：
将聚(亚芳基醚)组合物注塑形成注塑制品；
其中所述注塑制品的一部分具有
至少10厘米的第一尺寸，
至少10厘米的第二尺寸，和
小于1厘米的第三尺寸；
其中所述聚(亚芳基醚)组合物包括
45至65wt%的在25°C在氯仿中测得的特性粘度为0.3至0.55分升/克的聚(亚芳基醚)，
15至35wt%的橡胶改性的聚苯乙烯，其中所述橡胶改性的聚苯乙烯包括聚苯乙烯和聚丁二烯，
5至25wt%的在一个大气压和在25至50°C范围内的至少一个温度是液体的磷酸三芳基酯，和
0.1至1wt%的亚磷酸芳基酯；
其中所有的重量百分数基于聚(亚芳基醚)组合物的总重量；
其中所述注塑包括用所述聚(亚芳基醚)组合物填充注塑机的机筒，和排出该机筒的至少80wt%来模塑单个注塑制品；
其中所述聚(亚芳基醚)组合物不含有链烯基芳族单体的均聚物和包含氢化的聚丁二烯的橡胶改性的聚苯乙烯。
2.权利要求1的方法，其中所述亚磷酸芳基酯具有结构式P(OR1)3，其中R1各自独立地为C1-C24烃基，条件是至少一个R1是未取代的或者取代的C6-C24芳基。
3.权利要求2的方法，其中R1各自独立地为未取代的或者取代的C6-C24芳基。
4.权利要求1的方法，其中所述亚磷酸芳基酯包括三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
5.权利要求3的方法，其中所述亚磷酸芳基酯包括三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
6.权利要求1-5中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)组合物还包括0.5至5wt%的链烯基芳族单体和共轭二烯的未氢化的嵌段共聚物。
7.权利要求1-5中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)组合物的剪切变稀指数为8至18，以100和10,000秒-1的剪切速率在260至300°C的温度根据ASTM D3835测量。
8.权利要求1-5中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)组合物包括5至50wt%的回收物，所述回收物是回收的注塑制品。
9.权利要求8的方法，其中所述回收物包括已经回收了1至10次的材料。
10.权利要求8的方法，其中所述注塑制品是铅酸电池的容器；并且其中所述回收物包括0.1至2wt%的铅，基于所述回收物的重量。
11.权利要求8的方法，其中所述注塑制品是铅酸电池的容器；和其中所述聚(亚芳基醚)组合物包括0.1至2wt%的铅，基于聚(亚芳基醚)组合物的总重量。
12.权利要求1-5中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)组合物不含有聚酰胺。
13.权利要求1-5中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)组合物不含有聚酯。
14.权利要求1-5中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)组合物不含有α-烯烃/受阻的亚乙烯基单体互聚物。
15.权利要求1-5中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)组合物不含有链烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物。
16.权利要求1-5中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)组合物不含有芳族胺。
17.权利要求1-5中任一项的方法，其中所述聚(亚芳基醚)组合物不含有填料。
18.权利要求1的方法，
其中所述注塑制品的一部分具有至少30厘米的第一尺寸和至少20厘米的第二尺寸；
其中所述聚(亚芳基醚)组合物包括
50至58wt%的所述聚(亚芳基醚)，其中所述聚(亚芳基醚)包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)；
21至29wt%的所述橡胶改性的聚苯乙烯，
14至20wt%的所述磷酸三芳基酯，其中所述磷酸三芳基酯包括双酚A二(二苯基磷酸酯)，
和
0.3至0.5wt%的所述亚磷酸芳基酯，其中所述亚磷酸芳基酯包括结构式为P(OR1)3的亚磷酸三芳基酯，其中R1各自独立地为未取代的或者取代的C6-C24芳基；和
其中所述聚(亚芳基醚)组合物还包括1至2.5wt%的链烯基芳族单体和共轭二烯的未氢化的嵌段共聚物。
19.一种注塑制品，
其中所述注塑制品的一部分具有
至少10厘米的第一尺寸，
至少10厘米的第二尺寸，和
小于1厘米的第三尺寸；
其中所述注塑制品是注塑聚(亚芳基醚)组合物的产品，所述聚(亚芳基醚)组合物包括
45至65wt%的在25°C在氯仿中测得的特性粘度为0.3至0.55分升/克的聚(亚芳基醚)，
15至35wt%的橡胶改性的聚苯乙烯，其中所述橡胶改性的聚苯乙烯包括聚苯乙烯和聚丁二烯，
5至25wt%的在一个大气压和在25至50°C范围内的至少一个温度是液体的磷酸三芳基酯，和
0.1至1wt%的亚磷酸芳基酯；
其中所有的重量百分数都基于聚(亚芳基醚)组合物的总重量；
其中所述注塑包括用所述聚(亚芳基醚)组合物填充注塑机的机筒，和排出该机筒的至少80wt%来模塑单个注塑制品；
其中所述聚(亚芳基醚)组合物不含有链烯基芳族单体的均聚物和包含氢化的聚丁二烯的橡胶改性的聚苯乙烯。
20.形成包含聚(亚芳基醚)组合物的注塑制品的方法，所述方法包括：
将聚(亚芳基醚)组合物注塑形成注塑制品；
其中所述注塑制品的一部分具有
至少10厘米的第一尺寸，
至少10厘米的第二尺寸，和
小于1厘米的第三尺寸；
其中所述聚(亚芳基醚)组合物包括
45至65wt%的在25°C在氯仿中测得的特性粘度为0.3至0.55分升/克的聚(亚芳基醚)，
15至35wt%的橡胶改性的聚苯乙烯，其中所述橡胶改性的聚苯乙烯包括聚苯乙烯和聚丁二烯，
5至25wt%的在一个大气压和在25至50°C范围内的至少一个温度是液体的磷酸三芳基酯，和
0.1至1wt%的亚磷酸芳基酯；
其中所有的重量百分数都基于聚(亚芳基醚)组合物的总重量；
其中所述注塑包括用所述聚(亚芳基醚)组合物填充注塑机的机筒，和排出该机筒的至少80wt%来模塑单个注塑制品；
其中所述聚(亚芳基醚)组合物不含有链烯基芳族单体的均聚物和包含氢化的聚丁二烯的橡胶改性的聚苯乙烯。
CN2009801418144A 2008-10-21 2009-10-19 注塑制品及其制造方法 Active CN102197090B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/254,920 US7790791B2 (en) 2008-10-21 2008-10-21 Injection molded article and method for the manufacture thereof
US12/254,920 2008-10-21
PCT/US2009/061144 WO2010048075A2 (en) 2008-10-21 2009-10-19 Injection molded article and method for the manufacture thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102197090A CN102197090A (zh) 2011-09-21
CN102197090B true CN102197090B (zh) 2013-11-13

Family

ID=42109184

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2009801418144A Active CN102197090B (zh) 2008-10-21 2009-10-19 注塑制品及其制造方法

Country Status (5)

Country Link
US (2) US7790791B2 (zh)
EP (1) EP2346942B1 (zh)
KR (1) KR20110089127A (zh)
CN (1) CN102197090B (zh)
WO (1) WO2010048075A2 (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8524137B2 (en) 2011-05-26 2013-09-03 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Injection molded article and method for the manufacture thereof
US8722789B2 (en) 2011-08-18 2014-05-13 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Poly(arylene ether) composition, method, and article
US20130078502A1 (en) * 2011-09-28 2013-03-28 Geoffrey Henry Riding Injection molding composition and article
US8530552B1 (en) 2012-04-18 2013-09-10 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Poly(phenylene ether) composition, article, and method
KR102519840B1 (ko) * 2015-08-27 2023-04-07 에스에이치피피 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 폴리(페닐렌 에테르) 조성물, 이 조성물의 제조 방법, 및 이로부터 제조된 물품

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0885929A1 (en) * 1997-06-16 1998-12-23 General Electric Company Polycarbonate composition for vented moldings
CN1860179A (zh) * 2003-09-30 2006-11-08 旭化成化学株式会社 制造聚苯醚树脂组合物的方法

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1125620A (en) 1965-01-06 1968-08-28 Gen Electric Improvements in polymeric blends
NL90598C (zh) * 1973-11-14
US4681906A (en) 1985-11-01 1987-07-21 General Electric Company Polyphenylene compositions containing sulfonate having improved melt behavior
US4900786A (en) 1988-06-23 1990-02-13 General Electric Company Polyphenylene ether/rubber modified polystyrene composition suitable for blow molding large parts
CA2082696A1 (en) 1991-12-31 1993-07-01 Gregory R. Chambers Ppe/polyamide compositions of improved melt strength
US5294655A (en) 1992-05-15 1994-03-15 General Electric Company Polyphenylene ether electrical insulation compositions
US5397822A (en) * 1993-08-18 1995-03-14 General Electric Company Thermoplastic compositions containing polyphenylene ether resin and characterized by improved elongation and flexibility employing a blend of multiblock copolymers
SG45409A1 (en) 1995-06-07 1998-01-16 Gen Electric Compositions of poly(phenylene ether) and polyamide resins which exhibit improved melt strength
AR014306A1 (es) 1998-01-14 2001-02-07 Dow Chemical Co Mezclas termoplasticas de materiales polimericos, composiciones adhesivas o sellantes que contienen dichas mezclas y hojas, articulos, fibras, espumas olatex preparados utilizando dichas mezclas
US6906123B2 (en) 1998-09-02 2005-06-14 Cheil Industries Inc. Flameproof styrene-containing graft resin compositions having a particular nitrile content distribution
JP3621973B2 (ja) 1998-11-27 2005-02-23 出光興産株式会社 ガス注入射出成形用ポリカーボネート系樹脂、中空成形品の製造方法および中空成形品
US20070138702A9 (en) 1999-11-12 2007-06-21 General Electric Company Molded, filled polymer compositions with reduced splay and a method of making
US6350514B1 (en) 2000-02-02 2002-02-26 General Electric Co. Thermoplastic blends with improved adhesion and thermal stability
JP2003529654A (ja) * 2000-03-30 2003-10-07 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ 透明な難燃性ポリ（アリーレンエーテル）ブレンド
US20050171266A1 (en) 2003-06-10 2005-08-04 Matthijssen Johannes G. Filled compositions and a method of making
US7517927B2 (en) 2004-01-07 2009-04-14 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flexible poly(arylene ether)composition and articles thereof
US7439284B2 (en) 2004-03-31 2008-10-21 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Method of making poly(arylene ether) compositions
US7803856B2 (en) 2004-05-04 2010-09-28 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Halogen-free flame retardant polyamide composition with improved electrical and flammability properties
US7358293B2 (en) 2005-05-02 2008-04-15 General Electric Company Thermoplastic polycarbonate compositions with improved optical surface quality, articles made therefrom and method of manufacture
US20070100070A1 (en) 2005-11-02 2007-05-03 Todt Michael L Poly(arylene ether) blend and method of making same
US7544728B2 (en) * 2006-04-19 2009-06-09 Asahi Kasei Chemicals Corporation Production process of polyphenylene ether composition

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0885929A1 (en) * 1997-06-16 1998-12-23 General Electric Company Polycarbonate composition for vented moldings
CN1860179A (zh) * 2003-09-30 2006-11-08 旭化成化学株式会社 制造聚苯醚树脂组合物的方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2010048075A2 (en) 2010-04-29
CN102197090A (zh) 2011-09-21
EP2346942A2 (en) 2011-07-27
US20100249294A1 (en) 2010-09-30
US20100099801A1 (en) 2010-04-22
US7833470B2 (en) 2010-11-16
EP2346942A4 (en) 2012-07-18
US7790791B2 (en) 2010-09-07
WO2010048075A3 (en) 2010-07-22
KR20110089127A (ko) 2011-08-04
EP2346942B1 (en) 2013-08-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101885908B (zh) 聚(亚芳基醚)组合物
CN102197090B (zh) 注塑制品及其制造方法
CN102066078B (zh) 注塑制品及其制造方法
CN101657505B (zh) 低烟气密度聚（亚芳基醚）组合物，方法，和制品
JP5797710B2 (ja) 樹脂組成物及びその成形体
CN103797072B (zh) 增容的生物质聚酰胺-聚亚芳基醚热塑性树脂
CN101855283A (zh) 阻燃聚(亚芳基醚)组合物和它作为涂覆线材的护套的用途
US20050258567A1 (en) Completely degradable paper-like material with starch as basic material and its preparation
CN103562313B (zh) 注塑制品及其制造方法
CN103619953A (zh) 聚苯醚系树脂组合物及其制造方法
CN101423621A (zh) 阻燃的可膨胀的聚(芳撑醚)/聚苯乙烯组合物和其制备方法
CN103827220A (zh) 阻燃聚(亚芳基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物组合物和制品
CN103038288A (zh) 聚酰胺/聚(亚芳基醚)组合物、制品和方法
CN101613526A (zh) 具有改善的熔体流动性的聚(亚芳基醚)组合物和其制备方法
DE69228798T2 (de) Polyphenylenether-Legierungen
CN101300303A (zh) 聚亚芳基醚共混物及其制造方法
JP2011184483A (ja) 樹脂組成物、樹脂組成物の製造方法及び成形品
EP0930341B1 (en) Process for preparing semi-transparent blends of polyphenylene ether and styrenic radial block copolymers
JP3555257B2 (ja) 樹脂組成物
CN101432350A (zh) 聚亚芳基醚组合物及其制备方法
CN104662090A (zh) 聚(苯醚)组合物和制品
EP0469799A2 (en) Thermoplastic resin composition
CN115536973A (zh) 一种高光耐油的hips共混物及制备方法和应用
JPH05186680A (ja) ポリフェニレンエーテル及びポリエステル樹脂を含む改良された性質を示す組成物
JPH0977969A (ja) ポリマー組成物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CP01 Change in the name or title of a patent holder
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Bergen Op Zoom Holland

Patentee after: SABIC GLOBAL TECHNOLOGIES BV

Address before: Bergen Op Zoom Holland

Patentee before: Sabic Innovative Plastics Ip

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20210311

Address after: Holland city Aupu zoom Bergen

Patentee after: High tech special engineering plastics Global Technology Co.,Ltd.

Address before: Bergen Op Zoom Holland

Patentee before: SABIC GLOBAL TECHNOLOGIES B.V.