CN102174004A - 一种对乙烯基卞硫醇的合成方法 - Google Patents

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贾秀丽
金帅甬
舒巧珍
陈欣
刘敬成
张刚林
刘晓亚
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Abstract

本发明一种对乙烯基卞硫醇的合成方法，属于有机合成、高分子技术领域。本发明以对氯亚甲基苯乙烯为原料，以甲醇和水、或乙醇和水为混合溶剂，通过对氯亚甲基苯乙烯上的氯与硫氢化钠（钾、铵）的反应，搅拌、加热回流条件下反应数小时，取样分析至对氯亚甲基苯乙烯消耗完全为止。冷却至室温，采用二氯甲烷萃取，萃取后有机层用无水MgSO4干燥，用旋转蒸发仪除去二氯甲烷后即得对乙烯基卞硫醇。本发明制备方法生产条件简单，同时产物纯度高。

Description

一种对乙烯基卞硫醇的合成方法
技术领域
本发明涉及一种用作巯基链转移支化聚合法的支化单体的合成方法，特别涉及一种对乙烯基卞硫醇的合成方法，属于有机合成、高分子技术领域。
背景技术
可聚合单体的分子设计在有机合成、聚合物制备中起着举足轻重的作用，通过在可聚合单体中引入功能性基元可赋予该单体及聚合物各种特殊的功能性。巯基化合物具有链转移功能、参与巯基-环氧开环增韧、巯基-异氰酸反应、巯基-乙烯基光交联等反应过程的特殊性能，因此将巯基有效引入可聚合的苯乙烯类单体中，可使该单体及聚合物获得巯基的各种功能。其可作为既含有可聚合双键又含有活性巯基的支化单体，用于巯基链转移支化聚合法制备超支化聚合物。
发明内容
本发明的目的是提供一种对乙烯基卞硫醇单体的合成方法，此单体结构简单、易于保存。
本发明的技术方案：对乙烯基苄硫醇的合成过程中对氯亚甲基苯乙烯与硫氢化钠的反应如下式所示：
Figure 996304DEST_PATH_IMAGE001
一种对乙烯基卞硫醇的合成方法，以对氯亚甲基苯乙烯为原料，以甲醇和水、或乙醇和水为混合溶剂，按硫氢化物:对氯亚甲基苯乙烯的摩尔比为1.1-1.3:1称取反应物，其中硫氢化物配置成质量浓度为10%-20%的水溶液，对氯亚甲基苯乙烯溶于以mL/g计2-3倍量的甲醇或乙醇中，混合搅拌、加热回流条件下反应数小时，采用薄层色谱法取样分析至对氯亚甲基苯乙烯消耗完全后停止反应；冷却至室温，采用二氯甲烷萃取，萃取后有机层用无水MgSO4干燥，用旋转蒸发仪除去二氯甲烷后即得对乙烯基卞硫醇。
与对氯亚甲基苯乙烯反应的硫氢化物可以是硫氢化钠、硫氢化钾、硫氢化铵中的任意一种。
合成得到的对乙烯基卞硫醇属既含可聚合双键又含巯基活性基团的巯基苯乙烯类单体，可作为巯基链转移支化聚合法合成超支化聚合物用的支化单体，同时活性巯基可参与巯基-环氧开环增韧、巯基-异氰酸、巯基-乙烯基光交联等反应。可能的反应过程如下所示，
巯基与环氧基开环反应：
Figure 810676DEST_PATH_IMAGE002
巯基与异氰酸根反应：
巯基与活性双键反应：
Figure 726603DEST_PATH_IMAGE004
巯基与酰氯反应：
巯基与酸酐反应：
Figure 594382DEST_PATH_IMAGE006
本发明的有益效果：本发明生产条件简单，同时产物纯度高。合成得到的对乙烯基卞硫醇属既含可聚合双键又含巯基活性基团的巯基苯乙烯类单体，其结构简单、易于保存。
附图说明
图1 对乙烯基卞硫醇的红外（FTIR）谱图。
图2 对乙烯基卞硫醇的核磁（1H-NMR）谱图。
从对乙烯基卞硫醇的红外谱图（图1）可以看出：3096-3050 cm-1为苯环上不饱和氢的五指峰，3000-2850 cm-1为饱和氢的伸缩振动峰，2560 cm-1为巯基的伸缩振动峰，2000-1682 cm-1为苯环上不饱和氢的面外振动的倍频和组合频，通过该处峰形可判断苯环为对位取代，1636 cm-1为与苯环相连C=C双键的伸缩振动峰，845 cm-1为苯环对位取代时的特征峰。
通过对对乙烯基卞硫醇核磁共振氢谱的测试（图2），图中标明了各峰所对应的氢的种类，与目标产物结构一致，因此可判断已成功合成了目标产物对乙烯基卞硫醇。
以上两种表征都证明了我们已经合成了对乙烯基卞硫醇。
具体实施方式
实施例1
在装有机械搅拌和回流冷凝器的250 mL三口烧瓶中加入48.6 g浓度为15%含0.13 mol硫氢化钠的水溶液，将15.62 g（0.1 mol）对氯亚甲基苯乙烯和40 mL乙醇的混合液加入滴液漏斗中，再将其滴入250 mL的三口烧瓶中，搅拌、加热回流条件下反应数小时，采用薄层色谱法判断对氯亚甲基苯乙烯消耗完毕后停止反应。冷却至室温，加入80 mL二氯甲烷萃取，萃取后有机层用无水MgSO4干燥，用旋转蒸发仪除去二氯甲烷后即得对乙烯基卞硫醇。
实施例2
在装有机械搅拌和回流冷凝器的250 mL三口烧瓶中加入35.64 g浓度为15%含有0.055 mol硫氢化钾的水溶液，将7.81 g（0.05 mol）对氯亚甲基苯乙烯和20 mL乙醇的混合液加入滴液漏斗中，再将其滴入250 mL的三口烧瓶中，搅拌、加热回流条件下反应数小时，采用薄层色谱法判断对氯亚甲基苯乙烯消耗完毕后停止反应。冷却至室温，加入60 mL二氯甲烷萃取，萃取后有机层用无水MgSO4干燥，用旋转蒸发仪除去二氯甲烷后即得对乙烯基卞硫醇。
实施例3
在装有机械搅拌和回流冷凝器的250 mL三口烧瓶中加入44.30 g浓度为15%含有0.13 mol硫氢化铵的水溶液，将15.62 g（0.1 mol）对氯亚甲基苯乙烯和40 mL乙醇的混合液加入滴液漏斗中，再将其滴入250 mL的三口烧瓶中，搅拌、加热回流条件下反应数小时，采用薄层色谱法判断对氯亚甲基苯乙烯消耗完毕后停止反应。冷却至室温，加入80 mL二氯甲烷萃取，萃取后有机层用无水MgSO4干燥，用旋转蒸发仪除去二氯甲烷后即得对乙烯基卞硫醇。

Claims (2)

1.一种对乙烯基卞硫醇的合成方法，其特征是：以对氯亚甲基苯乙烯为原料，以甲醇和水、或乙醇和水为混合溶剂，按硫氢化物:对氯亚甲基苯乙烯的摩尔比为1.1-1.3:1称取反应物，其中硫氢化物配置成质量浓度为10%-20%的水溶液，对氯亚甲基苯乙烯溶于以mL/g计2-3倍量的甲醇或乙醇中，混合搅拌、加热回流条件下反应数小时，采用薄层色谱法取样分析至对氯亚甲基苯乙烯消耗完全后停止反应；冷却至室温，采用甲醇或乙醇2-3倍体积的二氯甲烷萃取，萃取后有机层用无水MgSO4干燥，用旋转蒸发仪除去二氯甲烷后即得对乙烯基卞硫醇。
2.根据权利要求1所述的对乙烯基苄硫醇的合成方法，其特征是：与对氯亚甲基苯乙烯反应的硫氢化物选用硫氢化钠、硫氢化钾、硫氢化铵中的任意一种。
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