CN102146102A - 一种从阿拉伯胶中提取l-阿拉伯糖和d-半乳糖的方法 - Google Patents
一种从阿拉伯胶中提取l-阿拉伯糖和d-半乳糖的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102146102A CN102146102A CN201110034233XA CN201110034233A CN102146102A CN 102146102 A CN102146102 A CN 102146102A CN 201110034233X A CN201110034233X A CN 201110034233XA CN 201110034233 A CN201110034233 A CN 201110034233A CN 102146102 A CN102146102 A CN 102146102A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- arabinose
- ether
- galactose
- etherate
- gum arabic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 55
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 title claims abstract description 36
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 34
- SRBFZHDQGSBBOR-HWQSCIPKSA-N L-arabinopyranose Chemical compound O[C@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-HWQSCIPKSA-N 0.000 title claims abstract description 28
- WQZGKKKJIJFFOK-SVZMEOIVSA-N (+)-Galactose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-SVZMEOIVSA-N 0.000 title claims abstract 26
- 239000001785 acacia senegal l. willd gum Substances 0.000 title 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 81
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 78
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 49
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 claims abstract description 35
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 claims abstract description 35
- -1 ketone compound Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 26
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 22
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 241000978776 Senegalia senegal Species 0.000 claims abstract 13
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 6
- 229930182830 galactose Natural products 0.000 claims abstract 6
- 239000006188 syrup Substances 0.000 claims abstract 5
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 claims abstract 5
- PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N arabinose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N 0.000 claims abstract 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 118
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 105
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 51
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 48
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 48
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 48
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 41
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 25
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 24
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 20
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 6
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VNKYTQGIUYNRMY-UHFFFAOYSA-N methoxypropane Chemical compound CCCOC VNKYTQGIUYNRMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NIXKBAZVOQAHGC-UHFFFAOYSA-N phenylmethanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC1=CC=CC=C1 NIXKBAZVOQAHGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZYVYEJXMYBUCMN-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-methylpropane Chemical compound COCC(C)C ZYVYEJXMYBUCMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims 2
- 238000005661 deetherification reaction Methods 0.000 claims 2
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KBMDBLCFKPRPOC-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-3,3,3-trifluoro-2-(trifluoromethyl)propanenitrile Chemical compound FC(F)(F)C(Br)(C#N)C(F)(F)F KBMDBLCFKPRPOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OMOVVBIIQSXZSZ-UHFFFAOYSA-N [6-(4-acetyloxy-5,9a-dimethyl-2,7-dioxo-4,5a,6,9-tetrahydro-3h-pyrano[3,4-b]oxepin-5-yl)-5-formyloxy-3-(furan-3-yl)-3a-methyl-7-methylidene-1a,2,3,4,5,6-hexahydroindeno[1,7a-b]oxiren-4-yl] 2-hydroxy-3-methylpentanoate Chemical compound CC12C(OC(=O)C(O)C(C)CC)C(OC=O)C(C3(C)C(CC(=O)OC4(C)COC(=O)CC43)OC(C)=O)C(=C)C32OC3CC1C=1C=COC=1 OMOVVBIIQSXZSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl ether Chemical compound CC(C)(C)OC(C)(C)C AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 claims 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N tert-Butyl ethyl ether Natural products CCOC(C)(C)C NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 7
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 3
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 abstract 1
- GZCGUPFRVQAUEE-KCDKBNATSA-N aldehydo-D-galactose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-KCDKBNATSA-N 0.000 abstract 1
- SRBFZHDQGSBBOR-QMKXCQHVSA-N alpha-L-arabinopyranose Chemical compound O[C@H]1CO[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-QMKXCQHVSA-N 0.000 description 92
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 35
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 29
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 28
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 22
- NKWPZUCBCARRDP-UHFFFAOYSA-L calcium bicarbonate Chemical compound [Ca+2].OC([O-])=O.OC([O-])=O NKWPZUCBCARRDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 18
- 229910000020 calcium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 18
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 18
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 18
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 17
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 17
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 13
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- 235000012204 lemonade/lime carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 2
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004382 Amylase Substances 0.000 description 1
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 description 1
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- 208000024172 Cardiovascular disease Diseases 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 description 1
- 230000001093 anti-cancer Effects 0.000 description 1
- 230000000840 anti-viral effect Effects 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
本发明公开了一种从阿拉伯胶中提取L-阿拉伯糖和D-半乳糖的方法，包括如下步骤：(1)将阿拉伯胶用酸性催化剂A1进行催化水解，中和，得到的反应液蒸除水份，得到混合粗糖浆；(2)向混合粗糖浆加入酸性催化剂A2和酮类化合物进行醚化反应，反应完毕后，中和，蒸馏回收酮类化合物，残余物用醇类化合物和水的混合物溶解，经萃取处理分别得到阿拉伯糖醚化物和半乳糖醚化物；(3)所得的阿拉伯糖醚化物和半乳糖醚化物分别在酸性催化剂A3催化下水解脱醚，然后中和，所得溶液经脱色、蒸干、结晶，即得L-阿拉伯糖和D-半乳糖。本发明所述方法具有操作简便、产品质量优、产率高、生产成本低、溶剂可回收套用、适合大规模工业化生产等优点。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种从阿拉伯胶中提取L-阿拉伯糖和D-半乳糖的化学新方法。
(二)背景技术
L-阿拉伯糖主要用作医药中间体，用于抑制肥胖、制备抗癌、抗病毒药物和预防并治疗心血管疾病的药物，还可以作为生化试剂，用于细菌培养基的制备以及用于合成香料。D-半乳糖主要用作医药中间体，食品添加剂，还可以作为生化试剂以及合成香料。
在本发明作出之前，L-阿拉伯糖有如下文献报道其制备方法。例如：CN1373135A公开了用以阿拉伯胶为原料，用无机酸水解，碱中和，醇萃取，经两柱分离制得L-阿拉伯糖。CN 101100685公开了一种由玉米麸皮经淀粉酶处理的化学和生物相结合的经色谱柱制备L-阿拉伯糖方法。US 2007112187公开了一种以富含L-阿拉伯糖的阿拉伯胶和甜菜渣为原料，在酸性条件下水解，经酸性离子交换树脂分离，结晶，得到L-阿拉伯糖的方法。EP 0115068公开了一种以阿拉伯PYCNANTHA胶为原料，用0.01 N H2SO4水解后，用阴离子IR-4B(OH)树脂调至中性，将反应物用乙醇提取，提取液经乙酸乙酯半饱和水溶液进行柱色谱分离。分离后可得到L-阿拉伯糖及其衍生物，及少量的D-半乳糖和L-鼠李糖。
上述大多方法都是通过柱层析或离子交换树脂分离得到L-阿拉伯糖和D-半乳糖，这些方法操作复杂，生产成本高，产率低，产能受到限制，均不适合工业化大生产。
(三)发明内容
本发明要解决的技术问题在于提供一种原料易得、操作简便、生产成本低、收率高、产品质量好的适用于工业化生产的从阿拉伯胶中提取L-阿拉伯糖和D-半乳糖的新方法。
为了达到上述目的，本发明是通过下述技术方案加以实现的：
一种从阿拉伯胶中提取L-阿拉伯糖和D-半乳糖的方法，包括如下步骤：
(1)水解：将阿拉伯胶用酸性催化剂A1进行催化水解，然后用碱性物质B1中和，得到的反应液蒸除水份，得到混合粗糖浆；
(2)醚化：向混合粗糖浆加入酸性催化剂A2和酮类化合物进行反应，反应完毕后，用碱性物质B2中和，蒸馏回收酮类化合物，残余物用醇类化合物和水的混合物溶解，经萃取处理分别得到阿拉伯糖醚化物和半乳糖醚化物；
(3)脱醚：所得的阿拉伯糖醚化物和半乳糖醚化物分别在酸性催化剂A3催化下水解脱醚，然后用碱性物质B3中和，所得溶液经脱色、蒸干、结晶，即得L-阿拉伯糖和D-半乳糖。
进一步，所述步骤1中，所述的酸性催化剂A1包括无机酸和有机酸，可选自下列一种或者任意几种的组合：盐酸、氢溴酸、硫酸、三氟乙酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯甲磺酸、三氟甲磺酸；优选盐酸或硫酸。
进一步，酸性催化剂A1的加入量为：在步骤1的反应体系中，使酸性催化剂A1的质量浓度为0.01％～20.0％，优选为0.5％～5.0％。
进一步，所述的碱性物质B1、B2、B3独立选自下列一种或者任意几种的组合：氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、氧化钙、碳酸钠、碳酸钾、碳酸钙、碳酸氢钠；优选氢氧化钙或氢氧化钙和碳酸钙的组合。
进一步，所述步骤1中，水解反应温度为80～120℃，优选90～100℃；水解反应时间为1～72小时，优选6～12小时。
进一步，步骤2所述的酮类化合物优选丙酮，酮类化合物的质量用量为混合粗糖浆质量的2～100倍，优选为5～20倍。
进一步，步骤2所述的酸性催化剂A2为浓硫酸。浓硫酸加入量为：在步骤2的反应体系中，浓硫酸的加入质量以阿拉伯胶的质量计为30.0％～150.0％，优选为50.0％～100.0％。
进一步，步骤2所述的醇类化合物可选下列一种或两种任意比例的组合：甲醇、乙醇。醇类化合物与水的质量比为1∶2～10，优选为1∶3。
进一步，步骤2所述的醚化反应在-10～40℃的温度条件下进行，优选醚化温度为-5～20℃；醚化反应时间为3～30小时，优选5～18小时。
进一步，步骤2所述的醚化反应推荐按照如下步骤进行：向装有混合粗糖浆的反应容器中加入甲醇，使其分散均匀；控制温度小于5℃，搅拌，加入丙酮，滴加浓硫酸，滴加完毕后将反应温度调至10℃～20℃，反应5～18小时。
进一步，步骤2中，所述的萃取处理具体推荐：残余物用醇类化合物和水的混合物溶解后，用萃取溶剂(I)进行萃取，得有机相(I)和水相(I)，所述的有机相(I)蒸除溶剂得到阿拉伯糖醚化物；所述的水相(I)再用萃取溶剂(II)进行萃取，得到有机相(II)，所述的有机相(II)蒸除溶剂得到半乳糖醚化物。
更进一步，所述的萃取溶剂(I)选自下列一种或任意几种任意比例的组合：环己烷、正己烷、环戊烷、正戊烷、正庚烷、正辛烷、异辛烷、石油醚；优选石油醚。所述的萃取溶剂(II)可选自含1～10个碳原子的烃类、卤代烃类、酯类、醚类化合物，具体选自下列一种或任意几种任意比例的组合：苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、乙酸乙酯、丙基甲醚，丙醚、异丙醚、异丁基甲醚、叔丁基甲醚、叔丁基乙醚；最优选为三氯甲烷。
进一步，为了提高产品质量，优选将步骤2所述的阿拉伯糖醚化物和半乳糖醚化物分别进行重结晶处理，重结晶溶剂可选自下列一种或任意几种任意比 例的组合：二氯甲烷、三氯甲烷、环己烷、环戊烷、正庚烷、正己烷、异辛烷、戊烷、石油醚、乙酸乙酯、丙基甲醚、丙醚、异丙醚、丁醚、叔丁基甲醚、叔丁基乙醚。其中阿拉伯糖醚化物的重结晶溶剂优选石油醚，半乳糖醚化物的重结晶溶剂优选氯仿和正己烷的混合物(两者体积比优选为1∶2)。
进一步，步骤3所述的酸性催化剂A3包括有机酸和无机酸，可选自下列一种或者任意几种的组合：盐酸、氢溴酸、硫酸、三氟乙酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯甲磺酸、三氟甲磺酸；优选为盐酸或硫酸。酸性催化剂A3的加入量为：在步骤3的反应体系中使酸性催化剂A3的质量浓度为0.01％～20.0％，优选为0.5％～5.0％。
进一步，步骤3中，水解脱醚温度为60～100℃，优选为80～90℃；水解脱醚时间为0.1～5.0小时，优选0.5～1.0小时。
本发明步骤3所述的脱色、蒸干、结晶均为常规操作，其中脱色试剂可以选择活性炭。
本发明中以A1、A2、A3和B1、B2、B3区分酸性催化剂以及碱性物质，只是区别不同的反应步骤，不表示酸性催化剂A1、A2、A3不可以选择同一种物质，也并不表示碱性物质B1、B2、B3不可以选择同一种物质。
综上，与现有技术相比，本发明所提供的L-阿拉伯糖和D-半乳糖通过化学反应的提纯技术具有操作简便、产品质量优、产率高、生产成本低、溶剂可回收套用、适合大规模工业化生产等优点，具有明显的商业实施价值和社会、经济效益。
(四)具体实施方式
下面结合实施实例对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围并不限于此。
实施例1
水解：称取阿拉伯胶12g，将其放入250mL的三口瓶中，加入0.6g 98％浓硫酸，60mL水，搅拌，加热，控温在90℃，反应30小时。反应结束后称取化学计量的氢氧化钙中和至中性或弱碱性。过滤。溶液除去水分，得到粗糖浆。
醚化：向装有粗糖浆的250mL单口瓶中加入24mL甲醇，使其分散均匀。控制温度小于5℃，搅拌，加入120mL丙酮，滴加6.0g 98％浓硫酸，滴加完毕后将反应温度调至10℃～15℃，反应18小时。反应结束后加入氢氧化钙中和至中性或弱碱性，过滤，滤液进行蒸馏。向所得残留物(即混合醚化物)中加入60 mL的甲醇水溶液(甲醇∶水＝1∶3)，将残留物溶解，加入160mL石油醚萃取三次，合并有机相得到阿拉伯糖醚化物。水相再用120mL二氯甲烷萃取三次，合并有机相得到半乳糖醚化物。分别将有机相中的溶剂蒸掉。得到的阿拉伯糖醚化物用正己烷重结晶，得2.98g；半乳糖醚化物用氯仿∶正己烷＝1∶2重结晶，得4.12g。
脱醚：阿拉伯糖醚化物2.98g，水10mL，98％浓硫酸0.1g加入到100mL单口瓶中，控制温度85℃，加热搅拌，反应1小时。反应结束后，冷却至60℃以下，加入适量的氢氧化钙中和至中性。加入活性炭脱色1小时。过滤得到无色的滤液。除去水分得到阿拉伯糖1.9g。半乳糖醚化物脱醚方法同阿拉伯糖醚化物脱醚方法相同，得到半乳糖1.6g。
实施例2
水解过程同实例1。
醚化：向装有粗糖浆的250mL的单口瓶中，加入120mL丙酮，滴加4.56g98％浓硫酸，滴加完毕使反应温度慢慢回升至17℃，反应25小时，反应结束后加入氢氧化钠中和至中性或弱碱性，过滤，滤液进行蒸馏。向所得残留物(即混合醚化物)中加入80mL的甲醇水(甲醇∶水＝1∶3)，将残留物溶解，加入 90mL石油醚萃取三次，合并有机相蒸除溶剂得到阿拉伯糖醚化物。水相再用70mL二氯甲烷萃取，合并有机相蒸除溶剂得到半乳糖醚化物。得到的阿拉伯糖醚化物用正己烷重结晶，得2.32g；半乳糖醚化物用石油醚重结晶，得4.18g。
脱醚：阿拉伯糖醚化物2.32g，水7mL，98％浓硫酸0.07g加入到100mL单口瓶中，控制温度80℃，加热搅拌，反应1小时。反应结束后，冷却至60℃以下，加入适量的氢氧化钙和碳酸氢钙中和至中性。加入活性炭脱色1小时。过滤得到无色的滤液。除去水分得到阿拉伯糖1.52g。半乳糖醚化物脱醚方法同阿拉伯糖醚化物脱醚方法相同，得到半乳糖1.7g。
实施例3
水解过程同实例1。
醚化：向装有粗糖浆的250mL的单口瓶中，加入120mL丙酮，滴加18.0g98％浓硫酸，滴加完毕使反应温度慢慢回升至17℃，反应25小时，反应结束后加入碳酸钠中和至中性或弱碱性，过滤，滤液进行蒸馏。向所得残留物(即混合醚化物)中加入40mL的甲醇水(甲醇∶水＝1∶3)，将残留物溶解，加入160mL石油醚萃取三次，合并有机相蒸除溶剂得到阿拉伯糖醚化物。水相再用140mL三氯甲烷萃取，合并有机相蒸除溶剂得到半乳糖醚化物。得到的阿拉伯糖醚化物用正己烷重结晶，得4.05g；半乳糖醚化物用石油醚重结晶，得4.16g。
脱醚：阿拉伯糖醚化物4.05g，水13mL，98％浓硫酸0.13g加入到100mL单口瓶中，控制温度80～85℃，加热搅拌，反应1小时。反应结束后，冷却至60℃以下，加入适量的氢氧化钙和碳酸氢钙中和至中性。加入活性炭脱色1小时。过滤得到无色的滤液。除去水分得到阿拉伯糖2.75g。半乳糖醚化物脱醚方法同阿拉伯糖醚化物脱醚方法相同，得到半乳糖2.37g。
实施例4
水解：称取阿拉伯胶12g，将其放入250mL的高压釜中，加入0.6g 98％浓 硫酸，60mL水，搅拌，加热，控温在120℃，反应6小时左右。反应结束后称取化学计量的氢氧化钙中和至中性或弱碱性。中和后的溶液除去水分，得到粗糖浆。
醚化：向装有粗糖浆的250mL单口瓶中加入12mL甲醇，在加热的条件下使其分散均匀。控制温度小于5℃，搅拌，加入120mL丙酮，滴加18.0g 98％浓硫酸，滴加完毕后将反应温度升高至19℃，反应6小时，反应结束后加入氢氧化钙中和至中性或弱碱性，过滤，滤液进行蒸馏。向所得残留物(即混合醚化物)中加入40mL的甲醇水(甲醇∶水＝1∶3)，将残留物溶解，加入160mL正己烷萃取三次，合并有机相蒸除溶剂得到阿拉伯糖醚化物。水相再用120mL三氯甲烷萃取，合并有机相蒸除溶剂得到半乳糖醚化物。得到的阿拉伯糖醚化物用正己烷重结晶，得3.78g；半乳糖醚化物用石油醚重结晶，得4.78g。
脱醚：阿拉伯糖醚化物3.78g，水11mL，98％浓硫酸0.11g加入到100mL单口瓶中，控制温度80℃，加热搅拌，反应1小时。反应结束后，冷却至60℃以下，加入适量的氢氧化钙和碳酸氢钙中和至中性。加入活性炭脱色1小时。过滤得到无色的滤液。除去水分得到阿拉伯糖2.53g。半乳糖醚化物脱醚方法同阿拉伯糖醚化物脱醚方法相同，得到半乳糖2.07g。
实施例5
水解：称取阿拉伯胶12g，将其放入250mL的三口瓶中，加入0.6g 98％浓硫酸，60mL水，搅拌，加热，控温在95-100℃，反应12小时左右。反应结束后称取化学计量的氢氧化钙中和至中性或弱碱性。中和后的溶液除去水分，得到粗糖浆。
醚化：向装有粗糖浆的250mL单口瓶中加入12mL甲醇，使其分散均匀。控制温度小于5℃，搅拌，加入120mL丙酮，滴加9.6g 98％浓硫酸，滴加完毕后将反应温度升高至17℃，反应6小时，反应结束后加入氢氧化钙中和至中性 或弱碱性，过滤，滤液进行蒸馏。向残留物(即混合醚化物)中加入35mL的甲醇水(甲醇∶水＝1∶3)，将残留物溶解，加入140mL正己烷萃取三次，合并有机相蒸除溶剂得到阿拉伯糖醚化物。水相再用100mL叔丁基甲醚萃取三次，合并有机相蒸除溶剂得到半乳糖醚化物。分别将有机相中的溶剂蒸掉。得到的阿拉伯糖醚化物用正己烷重结晶，得3.2g；半乳糖醚化物用石油醚重结晶，得4.29g。
脱醚：阿拉伯糖醚化物3.2g，水11mL，98％浓硫酸0.11g加入到100mL单口瓶中，控制温度80～85℃，加热搅拌，反应1小时。反应结束后，冷却至60℃以下，加入适量的氢氧化钙和碳酸氢钙中和至中性。加入活性炭脱色1小时。过滤得到无色的滤液。除去水分得到阿拉伯糖2.17g。半乳糖醚化物脱醚方法同阿拉伯糖醚化物脱醚方法相同，得到半乳糖1.9g。
实施例6
水解：称取阿拉伯胶12g，将其放入250mL的三口瓶中，加入0.6g 98％浓硫酸，60mL水，搅拌，加热，控温在80～95℃，反应10小时左右。反应结束后称取化学计量的氢氧化钙中和至中性或弱碱性。中和后的溶液除去水分，得到粗糖浆。
醚化：向装有粗糖浆的250mL单口瓶中加入13mL甲醇。控制温度小于5℃，搅拌，加入240mL丙酮，滴加15.0g 98％浓硫酸，滴加完毕后将反应温度慢慢升高至19℃，反应6小时，反应结束后加入氢氧化钙中和至中性或弱碱性，过滤，滤液进行蒸馏。向残留物(即混合醚化物)中加入45mL的甲醇水(甲醇∶水＝1∶3)，将残留物溶解，加入180mL正己烷萃取三次，合并有机相得到阿拉伯糖醚化物。水相再用150mL三氯甲烷萃取，合并有机相得到半乳糖醚化物。分别将有机相中的溶剂蒸掉。得到的阿拉伯糖醚化物用正己烷重结晶，半乳糖醚化物用石油醚重结晶。
脱醚：阿拉伯糖醚化物3.46g，水11mL，98％浓硫酸0.11g加入到100mL单口瓶中，控制温度80～85℃，加热搅拌，反应1小时。反应结束后，冷却至60℃以下，加入适量的氢氧化钙和碳酸氢钙中和至中性。加入活性炭脱色1小时。过滤得到无色的滤液。除去水分得到阿拉伯糖2.36g。半乳糖醚化物脱醚方法同阿拉伯糖醚化物脱醚方法相同，得到半乳糖2.52g。
实施例7
水解：称取阿拉伯胶12g，将其放入250mL的三口瓶中，加入10mL浓盐酸，60mL水，搅拌，加热，控温在95～100℃，反应8小时左右。反应结束后称取化学计量的氢氧化钙中和至中性或弱碱性。中和后的溶液除去水分，得到粗糖浆。
醚化：向装有粗糖浆的250mL单口瓶中加入14mL甲醇，在加热的条件下使其分散均匀。在低温循环泵中控制温度小于5℃，将反应瓶移至泵中，搅拌，加入120mL丙酮，滴加18.0g 98％浓硫酸，滴加完毕后将反应温度慢慢升高至16℃，反应6小时，反应结束后加入氢氧化钙中和至中性或弱碱性，过滤，滤液进行蒸馏。向残留物(即混合醚化物)中加入40mL的甲醇水(甲醇∶水＝1∶3)，将残留物溶解，加入160mL正己烷萃取三次，合并有机相得到阿拉伯糖醚化物。水相再用120mL叔丁基甲醚取萃取三次，合并有机相得到半乳糖醚化物。分别将有机相中的溶剂蒸掉。得到的阿拉伯糖醚化物用正己烷重结晶，半乳糖醚化物用石油醚重结晶。
脱醚：阿拉伯糖醚化物3.45g，水11mL，98％浓硫酸0.11g加入到100mL单口瓶中，控制温度80～85℃，加热搅拌，反应1.5小时。反应结束后，冷却至60℃以下，加入适量的氢氧化钙和碳酸氢钙中和至中性。加入活性炭脱色1小时。过滤得到无色的滤液。除去水分得到阿拉伯糖2.34g。半乳糖醚化物脱醚方法同阿拉伯糖醚化物脱醚方法相同，得到半乳糖3.12g。
实施例8
水解：称取阿拉伯胶12g，将其放入250mL的三口瓶中，加入10mL浓盐酸，60mL水，搅拌，加热，控温在80～95℃，反应18小时左右。反应结束后称取化学计量的氢氧化钙中和至中性或弱碱性。中和后的溶液除去水分，得到粗糖浆。
醚化：向装有粗糖浆的250mL单口瓶中加入14mL甲醇，使其分散均匀。控制温度小于5℃，将反应瓶移至泵中，搅拌，加入120mL丙酮，滴加9.6g 98％浓硫酸，滴加完毕后将反应温度慢慢升高至19℃，反应6小时，反应结束后加入氢氧化钙中和至中性或弱碱性，过滤，滤液进行蒸馏。向残留物(即混合醚化物)中加入30mL的甲醇水(甲醇∶水＝1∶3)，将残留物溶解，加入120mL石油醚萃取三次，合并有机相得到阿拉伯糖醚化物。水相再用90mL三氯甲烷萃取，合并有机相得到半乳糖醚化物。分别将有机相中的溶剂蒸掉。得到的阿拉伯糖醚化物用用正己烷重结晶，得2.73g；半乳糖醚化物用石油醚重结晶，得4.74g。
脱醚：阿拉伯糖醚化物2.73g，水7mL，98％浓硫酸0.07g加入到100mL单口瓶中，控制温度80～85℃，加热搅拌，反应1小时。反应结束后，冷却至60℃以下，加入适量的氢氧化钙和碳酸氢钙中和至中性。加入活性炭脱色1小时。过滤得到无色的滤液。除去水分得到阿拉伯糖1.86g。半乳糖醚化物脱醚方法同阿拉伯糖醚化物脱醚方法相同，得到半乳糖1.34g。
实施例9
水解：称取阿拉伯胶12g，将其放入250mL的三口瓶中，加入1.2g 98％浓硫酸，60mL水，搅拌，加热，控温在80～85℃，反应68小时左右。反应结束后称取化学计量的氢氧化钙中和至中性或弱碱性。中和后的溶液除去水分，得到粗糖浆。
醚化：向装有粗糖浆的250mL单口瓶中加入12mL甲醇，在加热的条件下使其分散均匀。在低温循环泵中控制温度小于5℃，搅拌，加入120mL丙酮，滴加9.6g 98％浓硫酸，滴加完毕后将反应温度慢慢升高至15℃，反应10小时，反应结束后加入氢氧化钙中和至中性或弱碱性，过滤，滤液进行蒸馏。向残留物(即混合醚化物)中加入45mL的甲醇水(甲醇∶水＝1∶3)，将残留物溶解，加入160mL正己烷萃取三次，合并有机相得到阿拉伯糖醚化物。水相再用150mL叔丁基甲醚萃取三次，合并有机相得到半乳糖醚化物。分别将有机相中的溶剂蒸掉。得到的阿拉伯糖醚化物用正己烷重结晶，得3.68g；半乳糖醚化物用石油醚重结晶，得4.78g。
脱醚：阿拉伯糖醚化物3.68g，水11mL，98％浓硫酸0.11g加入到100mL单口瓶中，控制温度80～85℃，加热搅拌，反应1小时。反应结束后，冷却至60℃以下，加入适量的氢氧化钙和碳酸氢钙中和至中性。加入活性炭脱色1小时。过滤得到无色的滤液。除去水分得到阿拉伯糖2.5g。半乳糖醚化物脱醚方法同阿拉伯糖醚化物脱醚方法相同，得到半乳糖2.43g。
实施例10
水解：称取阿拉伯胶12g，将其放入250mL的三口瓶中，加入0.6g 98％浓硫酸，60mL水，搅拌，加热，控温在90～95℃，反应10小时左右，反应液稍冷，加入5mL的36％浓盐酸，搅拌反应10小时左右。反应结束后称取化学计量的氢氧化钙中和至中性或弱碱性。中和后的溶液除去水分，得到粗糖浆。
醚化：向装有粗糖浆的250mL单口瓶中加入12mL甲醇，使其分散均匀。控制温度小于5℃，搅拌，加入120mL丙酮，滴加9.6g 98％浓硫酸，滴加完毕后将反应温度慢慢升高至15℃，反应6小时，反应结束后加入氢氧化钙中和至中性或弱碱性，过滤，滤液进行蒸馏。向残留物(即混合醚化物)中加入40mL的甲醇水(甲醇∶水＝1∶3)，将残留物溶解，加入160mL正己烷萃取三次，合 并有机相得到阿拉伯糖醚化物。水相再用150mL叔丁基甲醚萃取三次，合并有机相得到半乳糖醚化物。分别将有机相中的溶剂蒸掉。得到的阿拉伯糖醚化物用正己烷重结晶，得3.42g；半乳糖醚化物用石油醚重结晶，得4.45g。
脱醚：阿拉伯糖醚化物3.42g，水11mL，98％浓硫酸0.11g加入到100mL单口瓶中，控制温度80～85℃，加热搅拌，反应1小时。反应结束后，冷却至60℃以下，加入适量的氢氧化钙和碳酸氢钙中和至中性。加入活性炭脱色1小时。过滤得到无色的滤液。除去水分得到阿拉伯糖2.32g。半乳糖醚化物脱醚方法同阿拉伯糖醚化物脱醚方法相同，得到半乳糖3.38g。
实施例11
水解：称取阿拉伯胶12g，将其放入250mL的三口瓶中，加入0.6g 98％浓硫酸，60mL水，搅拌，加热，控温在90～95℃，反应40小时左右。反应结束后称取化学计量的氢氧化钙中和至中性或弱碱性。中和后的溶液除去水分，得到粗糖浆。
醚化：向装有粗糖浆的250mL三口瓶中加入12mL甲醇，使其分散均匀，搅拌，加入8.0g浓硫酸，180mL丙酮，滴加完毕后将反应温度慢慢升高至回流，反应5小时，反应结束后用氢氧化钠中和至中性或弱碱性，将丙酮蒸掉。向所得残留物(即混合醚化物)中加入50mL的甲醇水(甲醇∶水＝1∶3)，将残留物溶解，加入160mL正己烷萃取三次，合并有机相蒸除溶剂得到阿拉伯糖醚化物。水相再用150mL叔丁基甲醚萃取三次，合并有机相蒸除溶剂得到半乳糖醚化物。得到的阿拉伯糖醚化物用正己烷重结晶，得3.32g；半乳糖醚化物用石油醚重结晶，得4.52g。
脱醚：阿拉伯糖醚化物3.32g，水11mL，98％浓硫酸0.11g加入到100mL单口瓶中，控制温度80～85℃，加热搅拌，反应1小时。反应结束后，冷却至60℃以下，加入适量的氢氧化钙和碳酸氢钙中和至中性。加入活性炭脱色1小 时。过滤得到无色的滤液。除去水分得到阿拉伯糖2.25g。半乳糖醚化物脱醚方法同阿拉伯糖醚化物脱醚方法相同，得到半乳糖2.33g。
实施例12
水解：称取阿拉伯胶12g，将其放入250mL的三口瓶中，加入0.6g 98％浓硫酸，60mL水，搅拌，加热，控温在95-100℃，反应25小时左右。反应结束后称取化学计量的氢氧化钙中和至中性或弱碱性。中和后的溶液除去水分，得到粗糖浆。
醚化：向装有粗糖浆的250mL三口瓶中加入12mL甲醇，加入16.0g 98％浓硫酸，120mL丙酮，加热回流，反应5小时，反应结束后加入吡啶中和至中性或弱碱性，过滤，滤液进行蒸馏。向残留物(即混合醚化物)中加入40mL的甲醇水(甲醇∶水＝1∶3)，将残留物溶解，加入160mL正己烷萃取三次，合并有机相蒸除溶剂得到阿拉伯糖醚化物。水相再用150mL叔丁基甲醚萃取三次，合并有机相蒸除溶剂得到半乳糖醚化物。得到的阿拉伯糖醚化物用正己烷重结晶，得4.12g；半乳糖醚化物用石油醚重结晶，得4.82g。
脱醚：阿拉伯糖醚化物4.12g，水13mL，98％浓硫酸0.13g加入到100mL单口瓶中，控制温度80～85℃，加热搅拌，反应1小时。反应结束后，冷却至60℃以下，加入适量的氢氧化钙和碳酸氢钙中和至中性。加入活性炭脱色1小时。过滤得到无色的滤液。除去水分得到阿拉伯糖2.8g。半乳糖醚化物脱醚方法同阿拉伯糖醚化物脱醚方法相同，得到半乳糖1.13g。
实施例13
水解：称取阿拉伯胶12g，将其放入250mL的三口瓶中，加入0.6g 98％浓硫酸，60mL水，搅拌，加热，控温在95～102℃，反应18小时左右。反应结束后称取化学计量的氢氧化钙中和至中性或弱碱性。中和后的溶液除去水分，得到粗糖浆。
醚化：向装有粗糖浆的250mL单口瓶中加入12mL甲醇，在加热的条件下使其分散均匀。搅拌，加入120mL丙酮，加入98％浓硫酸12.5g，滴加完毕后将反应温度升高至回流，反应8小时，反应结束后加入碳酸氢钠中和至中性或弱碱性，过滤，滤液进行蒸馏。向残留物(即混合醚化物)中加入45mL的甲醇水(甲醇∶水＝1∶3)，将残留物溶解，加入160mL正己烷萃取三次，合并有机相得到阿拉伯糖醚化物。水相再用150mL叔丁基甲醚萃取三次，合并有机相得到半乳糖醚化物。分别将有机相中的溶剂蒸掉。得到的阿拉伯糖醚化物用正己烷重结晶，得2.53g；半乳糖醚化物用石油醚重结晶，得4.23g。
脱醚：阿拉伯糖醚化物2.53g，水7mL，98％浓硫酸0.07g加入到100mL单口瓶中，控制温度80～85℃，加热搅拌，反应1小时。反应结束后，冷却至60℃以下，加入适量的氢氧化钙和碳酸氢钙中和至中性。加入活性炭脱色1小时。过滤得到无色的滤液。除去水分得到阿拉伯糖1.72g。半乳糖醚化物脱醚方法同阿拉伯糖醚化物脱醚方法相同，得到半乳糖1.25g。
实施例14
水解：称取阿拉伯胶12g，将其放入250mL的三口瓶中，加入1.2g 98％浓硫酸，60mL水，搅拌，加热，控温在90～100℃，反应4小时左右。反应结束后称取化学计量的氢氧化钙中和至中性或弱碱性。中和后的溶液除去水分，得到粗糖浆。
醚化：向装有粗糖浆的250mL单口瓶中加入12mL甲醇，使其分散均匀。控制温度小于5℃，搅拌，加入240mL丙酮，滴加9.6g 98％浓硫酸，滴加完毕后将反应温度慢慢升高至15℃，反应8小时，反应结束后加入氢氧化钙中和至中性或弱碱性，过滤，滤液进行蒸馏。向所得的残留物(即混合醚化物)中加入50mL的甲醇水(甲醇∶水＝1∶3)，将残留物溶解，加入160mL正己烷萃取三次，合并有机相得到阿拉伯糖醚化物。水相再用150mL叔丁基甲醚萃取三次， 合并有机相得到半乳糖醚化物。分别将有机相中的溶剂蒸掉。得到的阿拉伯糖醚化物用正己烷重结晶，得3.68g；半乳糖醚化物用石油醚重结晶，得4.58g。
脱醚：阿拉伯糖醚化物3.68g，水11mL，98％浓硫酸0.11g加入到100mL单口瓶中，控制温度80-85℃，加热搅拌，反应1小时。反应结束后，冷却至60℃以下，加入适量的氢氧化钙和碳酸氢钙中和至中性。加入活性炭脱色1小时。过滤得到无色的滤液。除去水分得到阿拉伯糖2.5g。半乳糖醚化物脱醚方法同阿拉伯糖醚化物脱醚方法相同，得到半乳糖2.43g。
实施例15
水解：称取阿拉伯胶12g，将其放入250mL的三口瓶中，加入0.6g 98％浓硫酸，60mL水，搅拌，加热，控温在95～100℃，反应2小时左右。反应结束后称取化学计量的氢氧化钙中和至中性或弱碱性。中和后的溶液除去水分，得到粗糖浆。
醚化：向装有粗糖浆的250mL单口瓶中加入12mL甲醇，使其分散均匀。控制温度小于5℃，搅拌，加入240mL丙酮，滴加4.0g 98％浓硫酸，滴加完毕后将反应温度慢慢升高至15℃，反应6小时，反应结束后加入氢氧化钙中和至中性或弱碱性，过滤，滤液进行蒸馏。向残留物(即混合醚化物)中加入45mL的甲醇水(甲醇∶水＝1∶3)，将残留物溶解，加入160mL正己烷萃取三次，合并有机相得到阿拉伯糖醚化物。水相再用150mL叔丁基甲醚萃取三次，合并有机相得到半乳糖醚化物。分别将有机相中的溶剂蒸掉。得到的阿拉伯糖醚化物用正己烷重结晶，得2.43g；半乳糖醚化物用石油醚重结晶，得4.53g。
脱醚：阿拉伯糖醚化物2.43g，水7mL，98％浓硫酸0.07g加入到100mL单口瓶中，控制温度80-85℃，加热搅拌，反应1小时。反应结束后，冷却至60℃以下，加入适量的氢氧化钙和碳酸氢钙中和至中性。加入活性炭脱色1小时。过滤得到无色的滤液。除去水分得到阿拉伯糖1.62g。半乳糖醚化物脱醚方法同 阿拉伯糖醚化物脱醚方法相同，得到半乳糖1.05g。
实施例16
水解：称取阿拉伯胶12g，将其放入250mL的三口瓶中，加入0.6g 98％浓硫酸，60mL水，搅拌，加热，控温在95～100℃，反应15小时左右。反应结束后称取化学计量的氢氧化钙中和至中性或弱碱性。中和后的溶液除去水分，得到粗糖浆。
醚化：向装有粗糖浆的250mL单口瓶加入120mL丙酮，搅拌，滴加9.6g98％浓硫酸，滴加完毕后将反应温度升高至15℃，反应6小时，过滤，滤液中加入氢氧化钙中和至中性或弱碱性，过滤，滤液进行蒸馏。向残留物(即混合醚化物)中加入20mL的甲醇水(甲醇∶水＝1∶3)，将残留物溶解，加入60mL正己烷萃取三次，合并有机相得到阿拉伯糖醚化物。水相再用50mL叔丁基甲醚萃取三次，合并有机相得到半乳糖醚化物。分别将有机相中的溶剂蒸掉。得到的阿拉伯糖醚化物用正己烷重结晶，得0.85g；半乳糖醚化物用氯仿∶正己烷＝1∶2重结晶，得4.85g。
脱醚：阿拉伯糖醚化物0.85g，水3mL，98％浓硫酸0.05g，加入到100mL单口瓶中，控制温度80～85℃，加热搅拌，反应1小时。反应结束后，冷却至60℃以下，加入适量的氢氧化钙和碳酸氢钙中和至中性。加入活性炭脱色1小时。过滤得到无色的滤液。除去水分得到阿拉伯糖0.56g。半乳糖醚化物脱醚方法同阿拉伯糖醚化物脱醚方法相同，得到半乳糖0.3g。
实施例17
混合醚化物12.58g，用甲醇水(甲醇∶水＝1∶3)40mL溶解，环己烷180mL萃取三次，水相再用120mL三氯甲烷萃取三次。蒸去溶剂，得到阿拉伯糖醚化物4.67g，半乳糖醚化物4.43g。阿拉伯糖醚化物用正己烷重结晶的得3.46g，半乳糖醚化物用三氯甲烷∶正己烷＝1∶2重结晶得到3.37g。
实施例18
混合醚化物12.36g，用甲醇水(甲醇∶水＝1∶3)40mL溶解，正己烷180mL萃取三次，水相分别再用120mL叔丁基甲醚萃取三次。将正己烷层浓缩至10mL，放入冷冻室，析晶，过滤，得到阿拉伯糖醚化物3.09g；蒸去叔丁基甲醚的半乳糖醚化物4.26g。半乳糖醚化物用三氯甲烷∶正己烷＝1∶2重结晶得到3.37g。
实施例19
阿拉伯糖醚化物3.09g，水20mL，98％浓硫酸0.2g，加热搅拌40分钟，反应结束，加入适量的氢氧化钙和碳酸氢钙中和至中性。加入活性炭脱色1小时。过滤得到无色的滤液。除去水分得到阿拉伯糖2.1g。
实施例20
阿拉伯糖醚化物2.78g，水7mL，98％浓硫酸0.14g，加热搅拌40分钟，反应结束，加入适量的氢氧化钙和碳酸氢钙中和至中性。加入活性炭脱色1小时。过滤得到无色的滤液。除去水分得到阿拉伯糖1.61g。
实施例21
半乳糖醚化物3.37g，水10mL，98％浓硫酸0.1g，加热搅拌1小时，反应结束，加入适量的氢氧化钙和碳酸氢钙中和至中性。加入活性炭脱色1小时。过滤，滤液除去水分得到半乳糖2.13g。
Claims (10)
1.一种从阿拉伯胶中提取L-阿拉伯糖和D-半乳糖的方法，包括如下步骤：
(1)水解：将阿拉伯胶用酸性催化剂A1进行催化水解，然后用碱性物质B1中和，得到的反应液蒸除水份，得到混合粗糖浆；
(2)醚化：向混合粗糖浆加入酸性催化剂A2和酮类化合物进行醚化反应，反应完毕后，用碱性物质B2中和，蒸馏回收酮类化合物，残余物用醇类化合物和水的混合物溶解，经萃取处理分别得到阿拉伯糖醚化物和半乳糖醚化物；
(3)脱醚：所得的阿拉伯糖醚化物和半乳糖醚化物分别在酸性催化剂A3催化下水解脱醚，然后用碱性物质B3中和，所得溶液经脱色、蒸干、结晶，即得L-阿拉伯糖和D-半乳糖。
2.如权利要求1所述的从阿拉伯胶中提取L-阿拉伯糖和D-半乳糖的方法，其特征在于：所述步骤(1)中，所述的酸性催化剂A1、A3各自独立选自下列一种或者任意几种的组合：盐酸、氢溴酸、硫酸、三氟乙酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯甲磺酸、三氟甲磺酸；所述酸性催化剂A1、A3的加入量为：在各自所在的步骤(1)、(3)的反应体系中，分别使酸性催化剂A1、A3的质量浓度为0.01％～20.0％；所述的酸性催化剂A2为浓硫酸，在步骤(2)的反应体系中，浓硫酸的加入质量以阿拉伯胶的质量计为30.0％～150.0％。
3.如权利要求1所述的从阿拉伯胶中提取L-阿拉伯糖和D-半乳糖的方法，其特征在于：所述的碱性物质B1、B2、B3各自独立选自下列一种或者任意几种的组合：氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氧化钙、氢氧化钡、碳酸钠、碳酸钾、碳酸钙、碳酸氢钠。
4.如权利要求1所述的从阿拉伯胶中提取L-阿拉伯糖和D-半乳糖的方法，其特征在于：所述步骤(1)中，水解反应温度为80～120℃。
5.如权利要求1所述的从阿拉伯胶中提取L-阿拉伯糖和D-半乳糖的方法，其特征在于：步骤(2)所述的酮类化合物是丙酮，酮类化合物的质量用量为混合粗糖浆质量的2～100倍。
6.如权利要求1所述的从阿拉伯胶中提取L-阿拉伯糖和D-半乳糖的方法，其特征在于：所述的醇类化合物选自下列一种或两种任意比例的组合：甲醇、乙醇；所述醇类化合物与水的质量比为1∶2～10。
7.如权利要求1所述的从阿拉伯胶中提取L-阿拉伯糖和D-半乳糖的方法，其特征在于：步骤(2)所述的醚化反应在-10～40℃的温度条件下进行。
8.如权利要求1所述的从阿拉伯胶中提取L-阿拉伯糖和D-半乳糖的方法，其特征在于：所述的萃取处理具体为：残余物用醇类化合物和水的混合物溶解后，用萃取溶剂(I)进行萃取，得有机相(I)和水相(I)，所述的有机相(I)蒸除溶剂得到阿拉伯糖醚化物；所述的水相(I)再用萃取溶剂(II)进行萃取，得到有机相(II)，所述的有机相(II)蒸除溶剂得到半乳糖醚化物；所述的萃取溶剂(I)选自下列一种或任意几种任意比例的组合：环己烷、正己烷、环戊烷、正戊烷、正庚烷、正辛烷、异辛烷、石油醚；所述的萃取溶剂(II)选自下列一种或任意几种任意比例的组合：苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、乙酸乙酯、丙基甲醚，丙醚、异丙醚、异丁基甲醚、叔丁基甲醚、叔丁基乙醚。
9.如权利要求1所述的从阿拉伯胶中提取L-阿拉伯糖和D-半乳糖的方法，其特征在于：步骤(2)所述的阿拉伯糖醚化物和半乳糖醚化物分别进行重结晶处理，重结晶溶剂选自下列一种或任意几种任意比例的组合：二氯甲烷、三氯甲烷、环己烷、环戊烷、正庚烷、正己烷、异辛烷、戊烷、轻石油、石油醚、乙酸乙酯、丙基甲醚、丙醚、异丙醚、丁醚、叔丁基甲醚、叔丁基乙醚。
10.如权利要求1所述的从阿拉伯胶中提取L-阿拉伯糖和D-半乳糖的方法，其特征在于：步骤(3)中，水解脱醚温度为60～100℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110034233XA CN102146102A (zh) | 2011-01-31 | 2011-01-31 | 一种从阿拉伯胶中提取l-阿拉伯糖和d-半乳糖的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110034233XA CN102146102A (zh) | 2011-01-31 | 2011-01-31 | 一种从阿拉伯胶中提取l-阿拉伯糖和d-半乳糖的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102146102A true CN102146102A (zh) | 2011-08-10 |
Family
ID=44420587
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201110034233XA Pending CN102146102A (zh) | 2011-01-31 | 2011-01-31 | 一种从阿拉伯胶中提取l-阿拉伯糖和d-半乳糖的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102146102A (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102796830A (zh) * | 2012-04-12 | 2012-11-28 | 淮北中润生物能源技术开发有限公司 | 联产多种产品的阿拉伯糖生产方法 |
| CN104744525A (zh) * | 2015-03-24 | 2015-07-01 | 浙江大学 | 一种以阿拉伯胶为原料提取制备高纯度l-阿拉伯糖的工艺 |
| CN106589010A (zh) * | 2016-12-16 | 2017-04-26 | 南京凯通粮食生化研究设计有限公司 | 一种同时生产l‑阿拉伯糖和d‑半乳糖的方法 |
| CN110150635A (zh) * | 2019-05-09 | 2019-08-23 | 苏州禾研生物技术有限公司 | 一种阿拉伯胶制备复合糖浆的方法 |
| WO2023130594A1 (zh) | 2022-01-06 | 2023-07-13 | 唐传生物科技（厦门）有限公司 | 一种阿拉伯糖及其制剂和用途 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20070112187A1 (en) * | 2003-10-30 | 2007-05-17 | Heikki Heikkila | Separation process |
| CN101475607A (zh) * | 2009-01-15 | 2009-07-08 | 浙江诚意药业有限公司 | 从树胶中分离提取单糖的方法 |
-
2011
- 2011-01-31 CN CN201110034233XA patent/CN102146102A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20070112187A1 (en) * | 2003-10-30 | 2007-05-17 | Heikki Heikkila | Separation process |
| CN101475607A (zh) * | 2009-01-15 | 2009-07-08 | 浙江诚意药业有限公司 | 从树胶中分离提取单糖的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 倪佩洲: "《有机化学》", 31 July 2005, article "5.加醇", pages: 263-264 * |
| 冯亚青，等: "从L-阿拉伯胶提取L-阿拉伯糖", 《精细化学》, vol. 20, no. 5, 31 May 2003 (2003-05-31) * |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102796830A (zh) * | 2012-04-12 | 2012-11-28 | 淮北中润生物能源技术开发有限公司 | 联产多种产品的阿拉伯糖生产方法 |
| CN104744525A (zh) * | 2015-03-24 | 2015-07-01 | 浙江大学 | 一种以阿拉伯胶为原料提取制备高纯度l-阿拉伯糖的工艺 |
| WO2016149993A1 (zh) * | 2015-03-24 | 2016-09-29 | 浙江大学 | 一种以阿拉伯胶为原料提取制备高纯度l-阿拉伯糖的工艺 |
| US10308674B2 (en) * | 2015-03-24 | 2019-06-04 | Zhejiang University | Process for preparing high-purity L-arabinose by using arabic gum as raw material |
| CN106589010A (zh) * | 2016-12-16 | 2017-04-26 | 南京凯通粮食生化研究设计有限公司 | 一种同时生产l‑阿拉伯糖和d‑半乳糖的方法 |
| CN106589010B (zh) * | 2016-12-16 | 2019-07-19 | 南京凯通粮食生化研究设计有限公司 | 一种同时生产l-阿拉伯糖和d-半乳糖的方法 |
| CN110150635A (zh) * | 2019-05-09 | 2019-08-23 | 苏州禾研生物技术有限公司 | 一种阿拉伯胶制备复合糖浆的方法 |
| WO2023130594A1 (zh) | 2022-01-06 | 2023-07-13 | 唐传生物科技（厦门）有限公司 | 一种阿拉伯糖及其制剂和用途 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103435556B (zh) | 维生素b1中间体2-甲基-4-氨基-5-氨基甲基嘧啶的合成方法 | |
| CN102146102A (zh) | 一种从阿拉伯胶中提取l-阿拉伯糖和d-半乳糖的方法 | |
| US20150045576A1 (en) | Methods of making alkyl lactates and alkyl levulinates from saccharides | |
| CN115181080B (zh) | 一种甲基叔丁基醚-四氢呋喃-乙醇-水共沸体系的分离工艺 | |
| EP3131413A1 (en) | Synthesis of reduced sugar alcohols, furan derivatives | |
| EP0998446A1 (en) | Processes for producing citrate esters | |
| CN104045669B (zh) | 一种适合工业化生产的化学合成红景天苷的分离方法 | |
| CN116253707A (zh) | 一种高纯度玻色因的合成方法 | |
| CN101723971B (zh) | 1β-甲基碳青霉烯类抗生素双环母核的制备方法 | |
| CN102229529B (zh) | 一种(甲基)丙烯酸苯乙醇酯类化合物的制备方法 | |
| CN107383026A (zh) | 一种7‑羟甲基‑2,5‑二氮杂螺[3,4]辛烷‑2‑甲酸叔丁酯的合成方法 | |
| CN103342707B (zh) | 用于制备阿塞纳平中间体的制备方法 | |
| CN101787058B (zh) | 一种离子液体在制备长链烷基糖苷apg上的应用方法 | |
| CN113004345A (zh) | 一种连续合成三氯蔗糖的方法 | |
| CN105392794A (zh) | 用于生产含果糖苷的产物的方法 | |
| WO2015156803A1 (en) | Synthesis of r-glucosides, sugar alcohols, reduced sugar alcohols, and furan derivatives of reduced sugar alcohols | |
| CN111574325A (zh) | 一种高选择性制备1,3-丁二醇的方法和系统 | |
| CN101238090B (zh) | 制备l-(+)-乳酸的方法 | |
| CN113979891B (zh) | 一种克立硼罗及其中间产物的制备方法 | |
| CN102432543A (zh) | 一种4-碘-1h-咪唑的合成方法 | |
| CN103044361B (zh) | 一种（2r,3s）-环氧化氨基苯丁烷的制备方法 | |
| CN109534996B (zh) | 一种以纤维素为原料生产乙酰丙酸丁酯的工艺 | |
| CN114149308A (zh) | 一种制备β-萘甲醚的方法 | |
| CN109096063A (zh) | 提纯聚甲醛二甲基醚的方法 | |
| CN101016222B (zh) | 烷基联苯硼酸类化合物脱除硼酸基的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20110810 |