CN102140272A

CN102140272A - 用于凹版塑料印刷的油墨树脂组合物及其制备方法

Info

Publication number: CN102140272A
Application number: CN2010101027681A
Authority: CN
Inventors: 邝旻翾; 王京霞; 付勇; 宋延林
Original assignee: Institute of Chemistry CAS
Current assignee: Institute of Chemistry CAS
Priority date: 2010-01-28
Filing date: 2010-01-28
Publication date: 2011-08-03
Anticipated expiration: 2030-01-28
Also published as: CN102140272B

Abstract

本发明涉及用于凹版塑料印刷的油墨树脂组合物及其制法。由该油墨树脂组合物得到的油墨可以适用于非极性基材BOPP、PE及极性基材PET。所述油墨树脂组合物是用原位聚合共混的方法在油墨树脂组合物的反应体系中引入醇溶性聚氨酯树脂。所述油墨树脂组合物是由30～50wt％的醋酸乙酯，8～25.5wt％的丙烯酸酯聚合物，8～25wt％的醋酸乙烯酯聚合物，2.2～4.5wt％的苯乙烯类聚合物，1.5～2.5wt％的活性功能聚合物，0.5～40wt％的醇溶性聚氨酯树脂，0.1～0.6wt％的引发剂及6～10wt％的醇稀释剂组成。本发明的油墨树脂组合物制备方法简单，绿色环保，在凹版印刷油墨方面具有广阔的应用前景。

Description

用于凹版塑料印刷的油墨树脂组合物及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种用于凹版塑料印刷的油墨树脂组合物及其制备方法。由该油墨树脂组合物得到的油墨可以适用于非极性基材双向拉伸聚丙烯薄膜(BOPP)、聚乙烯(PE)、及极性基材聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、尼龙(PA)。

背景技术

近年来，随着包装行业的发展，凹版印刷油墨在塑料包装行业的应用越来越广泛，几乎包括了各行业包装，如食品、饮料、药品、日用品和儿童玩具等包装物。塑料凹印油墨市场不断增大的同时，对塑料包装油墨环保要求也变得越来越高。现有的凹版塑料印刷油墨多数使用苯类或酮类溶剂，且在稀释剂中也大量使用同样的溶剂。这些有机溶剂的挥发对环境造成了严重的污染，同时也直接危害了人类健康。随着人们环保意识的增强以及国家环境法规的日趋严格，环保型油墨将成为未来的发展趋势。因此，各种水性或醇溶性的油墨树脂应运而生。专利申请号CN200610022514.2公开了用于凹版的醇水性复合塑料油墨，专利申请号CN200310112057.2公开了以水为主要分散体的塑料复合油墨，专利申请号CN200510010912.8公开了水性固体印刷油墨树脂的制备方法。这些油墨相对于传统的有机溶剂型油墨具有很好的环保优势，可以有效避免传统油墨对环境的污染及对工作人员的健康威胁，另外还可以大大减少油墨因易燃易爆带来的安全隐患。但传统的水性油墨普遍存在干燥速度慢，光泽度低，附着力不够好，稳定性较差，易造成纸张收缩，印刷图案不耐水性，容易雕色等缺点，很大程度上制约了水性油墨的广泛应用。醇溶性油墨以乙醇为主要溶剂，安全无毒、环保卫生，同时也能满足较好的印刷性能，因而成为油墨发展的一个热点方向。丙烯酸酯树脂因具有良好的光泽性、耐水性、耐候性、耐化学性、耐污染性以及颜料润湿性，广泛应用于油墨作为连结料。专利申请号CN200810012289.3采用醋酸乙烯-丙烯酸酯共聚树脂，提供了一种印刷包装业用的无苯醇溶凹版塑料油墨；专利申请号CN200410012541.2和专利申请号CN200610020124.1分别公开了醇溶性的凹版纸箱预印油墨和纸印刷上光油；专利申请号CN200810104378.0提供了一种环保型用于凹版印刷的丙烯酸酯油墨树脂以及该树脂的制备方法。虽然上述的专利解决了苯酮类溶剂带来的环境污染问题，同时也满足油墨应用的性能要求，但是由于丙烯酸酯树脂分子链结构中大多数为非极性基团，因此由丙烯酸酯树脂制备的油墨对非极性基材具有良好的粘接性能，而对于极性基材如PET、尼龙等的粘接强度比较低，这一缺点限制了丙烯酸酯树脂作为油墨连结料树脂在极性基材方面的应用。

为了解决上述问题，本发明基于原来醇溶性丙烯酸酯油墨树脂的专利基础，将醇溶聚氨酯树脂用原位聚合共混的方法引入反应体系中，得到一种对极性基材(尤其是极性塑料基材)和非极性基材(尤其是非极性塑料基材)都具有优良的附着力的用于凹版塑料印刷油墨树脂组合物。

发明内容

本发明的目的之一是提供一种用于凹版塑料印刷的油墨树脂组合物，该树脂组合物对极性基材(尤其是极性塑料基材)和非极性基材(尤其是非极性塑料基材)都具有优良的附着力。

本发明的目的之二是提供一种工艺简单、容易实施的用于凹版印刷(尤其是塑料印刷)的油墨树脂组合物的制备方法。

本发明的用于凹版塑料印刷的油墨树脂组合物，主要是在原CN200810104378.0所制备的丙烯酸酯—乙酸乙烯酯凹版油墨基础上，引入醇溶性聚氨酯的组分，得到一种对极性基材(尤其是极性塑料基材)和非极性基材(尤其是非极性塑料基材)都具有优良附着力的油墨树脂。

本发明的用于凹版塑料印刷的油墨树脂组合物，是用原位聚合共混的方法在油墨树脂组合物的反应体系中引入醇溶性聚氨酯树脂；所述的油墨树脂组合物是由30～50wt％的醋酸乙酯，8～25.5wt％的丙烯酸酯聚合物，8～25wt％的醋酸乙烯酯聚合物，2.2～4.5wt％的苯乙烯类聚合物，1.5～2.5wt％的活性功能聚合物，0.5～40wt％的醇溶性聚氨酯树脂，0.1～0.6wt％的引发剂及6～10wt％的醇稀释剂组成。

所述的丙烯酸酯聚合物的反应单体为分子中含有至少一个烯键的化合物，选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸丁酯等所组成的组中的至少一种。

所述的苯乙烯类聚合物的反应单体为分子中含有至少一个烯键的化合物，选自苯乙烯、甲基苯乙烯或它们的混合物。

所述的活性功能聚合物的反应单体为分子中含有至少一个烯键的化合物，选自丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟乙酯及甲基丙烯酸羟丙酯等所组成的组中的至少一种。

所述的醇溶性聚氨酯树脂的重均分子量为15000～40000。

所述的引发剂选自溶液聚合的自由基引发剂，一般为过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈。

所述的醇稀释剂为乙醇或异丙醇，优选质量浓度为95％的乙醇。

在本发明中，由于每种反应单体单元的引入而在最终油墨树脂组合物中的组分的比例由其添加量决定；所以，所述的丙烯酸酯聚合物，醋酸乙烯酯聚合物，苯乙烯类聚合物，活性功能聚合物所占油墨树脂组合物的比例为每种反应单体完全聚合，通过反应单体聚合后的量与总的加料量的比值计算出来。

本发明的用于凹版塑料印刷的油墨树脂组合物的制备方法如下：

先将溶剂醋酸乙酯总重量的75～85％加入到反应釜中，开动搅拌并升温至65～80℃，搅拌，匀速向反应体系中加入引发剂总重量的一半溶解在其余的醋酸乙酯溶剂中的引发剂溶液，然后加入所述的醇溶性聚氨酯树脂；搅拌(一般为10～60分钟)溶解后，在温度为75～78℃下开始匀速滴加由醋酸乙烯酯单体、丙烯酸酯单体、苯乙烯类单体和活性功能单体及剩余的另一半引发剂所得的混合液，滴加时间为3～5小时；滴加完毕后，保持温度为75～78℃继续搅拌2～4小时；然后开始降温，并加入醇稀释剂降温至室温即得到本发明的油墨树脂组合物；

所述的油墨树脂组合物是由30～50wt％的醋酸乙酯，8～25.5wt％的丙烯酸酯聚合物，8～25wt％的醋酸乙烯酯聚合物，2.2～4.5wt％的苯乙烯类聚合物，1.5～2.5wt％的活性功能聚合物，0.5～40wt％的醇溶性聚氨酯树脂，0.1～0.6wt％的引发剂及6～10wt％的醇稀释剂组成。

其中，醋酸乙烯酯单体占丙烯酸酯单体、醋酸乙烯酯单体、苯乙烯类单体和活性功能单体总重量的40.61～43.48％，丙烯酸酯单体占丙烯酸酯单体、醋酸乙烯酯单体、苯乙烯类单体和活性功能单体总重量的40.61～44.35％，苯乙烯类单体占丙烯酸酯单体、醋酸乙烯酯单体、苯乙烯类单体和活性功能单体总重量的7.83～11.17％，活性功能单体占丙烯酸酯单体、醋酸乙烯酯单体、苯乙烯类单体和活性功能单体总重量的4.35～7.61％；引发剂为丙烯酸酯单体、醋酸乙烯酯单体、苯乙烯类单体和活性功能单体总重量的0.51～1.04％；醇溶性聚氨酯树脂在油墨树脂组合物中的含量为0.5～40wt％；醋酸乙酯在油墨树脂组合物中的含量为30～50wt％，引发剂在油墨树脂组合物中的含量为0.1～0.6wt％，醇稀释剂在油墨树脂组合物中的含量为6～10wt％。

所述的搅拌速度为100～250转/分。

本发明优选自开始向反应体系中加入引发剂至反应结束后的总反应时间为6～10小时，更优选总反应时间为7～8小时。

所述的活性功能单体选自丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟乙酯及甲基丙烯酸羟丙酯等所组成的组中的至少一种。

所述的丙烯酸酯单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸丁酯等所组成的组中的至少一种。

所述的苯乙烯类单体选自苯乙烯、甲基苯乙烯或它们的混合物。

所述的醇溶性聚氨酯树脂的重均分子量为15000～40000。

本发明的用于凹版塑料印刷的油墨树脂组合物主要应用于凹版印刷油墨的连结料，所得凹版印刷油墨中的各组分的重量百分含量可为本发明的油墨树脂组合物35％、有机溶剂30％及颜料35％，所得到的凹版印刷油墨经研磨后细度可达到8微米以下。

本发明的反应体系中，可根据单体的用量不同，可以调整所得到产品的粘度。本发明的最大优点是用原位聚合共混的方法引入了醇溶性聚氨酯树脂组分，该组分可以有效提高油墨树脂对极性基材(尤其是极性塑料基材)的附着力，同时与丙烯酸酯单体、醋酸乙烯酯单体、苯乙烯类单体和活性功能单体共聚所得聚合物具有良好的相容性，从而达到对极性基材和非极性基材都具有良好附着力的目的，本发明的油墨树脂组合物制备方法简单，绿色环保，在凹版印刷(尤其是塑料印刷)油墨方面具有广阔的应用前景。

具体实施方式

以下给出实施例，进一步具体说明本发明，但本发明并不受以下实施例的限定。

实施例1

先将29.145克醋酸乙酯加入到三口瓶中，开动搅拌并升温至65℃，搅拌速度为150转/分，匀速加入引发剂的溶液(0.0625克过氧化苯甲酰溶于9.7克的醋酸乙酯)及重均分子量为20000的醇溶性聚氨酯树脂8克，搅拌10分钟，开始匀速滴加混合物(丙烯酸丁酯10.925克，醋酸乙烯酯10.002克，丙烯酸羟乙酯1.625克，丙烯酰胺0.25克，过氧化苯甲酰0.0625克，苯乙烯1.829克)，滴加时间为5小时。在滴加混合物的过程中保持温度为75～78℃。滴加完毕后，继续搅拌4小时，控制温度为75～78℃。然后开始降温，并加入质量浓度为95％的乙醇7.96克降温至室温即可得用于凹版塑料印刷的油墨树脂组合物溶液。

实施例2

先将19.38克醋酸乙酯加入到反应釜中，开动搅拌并升温至80℃，搅拌速度为170转/分，匀速加入引发剂的溶液(0.1215克偶氮二异丁腈溶于6.46克的醋酸乙酯)及重均分子量为40000的醇溶性聚氨酯树脂2.37克，搅拌10分钟，开始匀速滴加混合物(丙烯酸丁酯9.854克，醋酸乙烯酯10.55克，丙烯酸羟乙酯1.30克，甲基丙烯酸0.9克，偶氮二异丁腈0.1215克，苯乙烯2.523克)，滴加时间为3小时。在滴加混合物的过程中保持温度为75～78℃。滴加完毕后，继续搅拌3小时，控制温度为75～78℃。然后开启冷却水降温，并加入质量浓度为95％的乙醇3.365克降温至室温即可得用于凹版塑料印刷的油墨树脂组合物溶液。

实施例3

先将23.765克醋酸乙酯加入到反应釜中，开动搅拌并升温至70℃，搅拌速度为250转/分，匀速加入引发剂的溶液(0.0715克偶氮二异丁腈溶于4.195克的醋酸乙酯)及重均分子量为15000的醇溶性聚氨酯树脂12.58克，搅拌30分钟，开始匀速滴加混合物(甲基丙烯酸丁酯10.294克，醋酸乙烯酯10.266克，丙烯酸羟乙酯0.8克，甲基丙烯酸0.258克，偶氮二异丁腈0.0715克，甲基苯乙烯2.718克)，滴加时间为4.5小时。在滴加混合物的过程中保持温度为75～78℃。滴加完毕后，继续搅拌4小时，控制温度为75～78℃。然后开启冷却水降温，并加入质量浓度为95％的乙醇5.6克降温至室温即可得用于凹版塑料印刷的油墨树脂组合物溶液。

实施例4

先将15.765克醋酸乙酯加入到反应釜中，开动搅拌并升温至80℃，搅拌速度为220转/分，匀速加入引发剂的溶液(0.0765克偶氮二异丁腈溶于4.195克的醋酸乙酯)及重均分子量为16000醇溶性聚氨酯树脂16.99克，搅拌50分钟，开始匀速滴加混合物(丙烯酸丁酯9.94克，甲基丙烯酸甲酯1.524克，醋酸乙烯酯10.485克，丙烯酸羟乙酯0.9克，丙烯酸0.06克，甲基丙烯酸0.05克，丙烯酰胺0.023克，偶氮二异丁腈0.0765克，甲基苯乙烯1克，苯乙烯0.752克)，滴加时间4.5小时。在滴加混合物的过程中保持温度为75～78℃。滴加完毕后，继续搅拌3小时，控制温度为75～78℃。然后开启冷却水降温，并加入质量浓度为95％的乙醇5.7克降温至室温即可得用于凹版塑料印刷的油墨树脂组合物溶液。

实施例5

先将28.765克醋酸乙酯加入到反应釜中，开动搅拌并升温至80℃，搅拌速度为220转/分，匀速加入引发剂的溶液(0.077克偶氮二异丁腈溶于8.385克的醋酸乙酯)及重均分子量为28000醇溶性聚氨酯树脂6.55克，搅拌30分钟，开始匀速滴加混合物(丙烯酸乙酯9.24克，甲基丙烯酸甲酯1.224克，醋酸乙烯酯10.285克，丙烯酸羟丙酯1.425克，丙烯酸0.3克，丙烯酰胺0.13克，偶氮二异丁腈0.077克，甲基苯乙烯1克，苯乙烯0.93克)，滴加时间3.5小时。在滴加混合物的过程中保持温度为75～78℃。滴加完毕后，继续搅拌3小时，控制温度为75～78℃。然后开启冷却水降温，并加入质量浓度为95％的乙醇5.95克降温至室温即可得用于凹版塑料印刷的油墨树脂组合物溶液。

实施例6

先将30.7克醋酸乙酯加入到反应釜中，开动搅拌并升温至75℃，搅拌速度为200转/分，匀速加入引发剂的溶液(0.057克偶氮二异丁腈溶于6.75克的醋酸乙酯)及重均分子量为15000醇溶性聚氨酯树脂45.3克，搅拌60分钟，开始匀速滴加混合物(丙烯酸丁酯8克，甲基丙烯酸甲酯1.1克，醋酸乙烯酯9.1克，丙烯酸缩水甘油酯1.3克，甲基丙烯酸0.3克，甲基丙烯酸羟乙酯0.105克，偶氮二异丁腈0.057克，苯乙烯2.503克)，滴加时间4小时。在滴加混合物的过程中保持温度为75～78℃。滴加完毕后，继续搅拌4小时，控制温度为75～78℃。然后开启冷却水降温，并加入质量浓度为95％的乙醇7.98克降温至室温即可得用于凹版塑料印刷的油墨树脂组合物溶液。

实施例7

先将16.216克醋酸乙酯加入到反应釜中，开动搅拌并升温至80℃，搅拌速度为250转/分，匀速加入引发剂的溶液(0.173克偶氮二异丁腈溶于4.65克的醋酸乙酯)及重均分子量为35000醇溶性聚氨酯树脂0.29克，搅拌40分钟，开始匀速滴加单体混合物(丙烯酸丁酯10.21克，甲基丙烯酸丁酯4.6克，醋酸乙烯酯14.5196克，甲基丙烯酸羟乙酯0.9克，丙烯酸0.5克，甲基丙烯酸缩水甘油酯0.07克，偶氮二异丁腈0.173克，甲基苯乙烯1.5克，苯乙烯1.093克)，滴加时间4.5小时。在滴加混合物的过程中保持温度为75～78℃。滴加完毕后，继续搅拌4小时，控制温度为75～78℃。然后开启冷却水降温，并加入质量浓度为95％的乙醇3.22克降温至室温即可得用于凹版塑料印刷的油墨树脂组合物溶液。

实施例8

用本发明实施例1、2、3、4、5、6、7制备得到的用于凹版塑料印刷的油墨树脂组合物35Kg生产凹版塑料印刷油墨的工艺如下：将上述原料分别放入容器内，并在容器内均加入颜料钛白粉35Kg，醋酸乙酯3Kg，工业酒精27Kg；然后高速搅拌20分钟让物料充分混合分散均匀，再经砂磨机研磨，研磨时保持物料的温度不高于40℃，研磨至细度为5微米以下即可。得到的七种凹版塑料印刷油墨的主要技术指标如表1至表7：

表1.实施例1的凹版塑料印刷油墨技术指标

项目	技术指标
		储藏稳定性	大于2年
抗返粘性	60℃加热不返粘
		抗摩擦性(干磨)	＞80次
细度(细度刮板计)	4～5微米
		粘度(察恩杯2号)	小于40秒

附着力(BOPP膜)	≥1N/15mm
		附着力(PET膜)	≥1N/15mm

表2.实施例2的凹版塑料印刷油墨技术指标

项目	技术指标
		储藏稳定性	大于2年
抗返粘性	60℃加热不返粘
		抗摩擦性(干磨)	＞85次
细度(细度刮板计)	4～5微米
		粘度(察恩杯2号)	小于40秒
附着力(BOPP膜)	≥1N/15mm
		附着力(PET膜)	≥1N/15mm

表3.实施例3的凹版塑料印刷油墨技术指标

项目	技术指标
		储藏稳定性	大于2年
抗返粘性	60℃加热不返粘
		抗摩擦性(干磨)	＞90次
细度(细度刮板计)	4～5微米
		粘度(察恩杯2号)	小于40秒
附着力(BOPP膜)	≥1N/15mm
		附着力(PET膜)	≥1.5N/15mm

表4.实施例4的凹版塑料印刷油墨技术指标

项目	技术指标
		储藏稳定性	大于2年

抗返粘性	60℃加热不返粘
		抗摩擦性(干磨)	＞80次
细度(细度刮板计)	4～5微米
		粘度(察恩杯2号)	小于40秒
附着力(BOPP膜)	≥1N/15mm
		附着力(PET膜)	≥1.5N/15mm

表5.实施例5的凹版塑料印刷油墨技术指标

项目	技术指标
		储藏稳定性	大于2年
抗返粘性	60℃加热不返粘
		抗摩擦性(干磨)	＞80次
细度(细度刮板计)	4～5微米
		粘度(察恩杯2号)	小于40秒
附着力(BOPP膜)	≥1N/15mm
		附着力(PET膜)	≥1N/15mm

表6.实施例6的凹版塑料印刷油墨技术指标

项目	技术指标
		储藏稳定性	大于2年
抗返粘性	60℃加热不返粘
		抗摩擦性(干磨)	＞90次
细度(细度刮板计)	4～5微米
		粘度(察恩杯2号)	小于40秒
附着力(BOPP膜)	≥1N/15mm

附着力(PET膜)

≥2N/15mm

表7.实施例7的凹版塑料印刷油墨技术指标

项目	技术指标
		储藏稳定性	大于2年
抗返粘性	60℃加热不返粘
		抗摩擦性(干磨)	＞90次
细度(细度刮板计)	4～5微米
		粘度(察恩杯2号)	小于40秒
附着力(BOPP膜)	≥1N/15mm
		附着力(PET膜)	≥1N/15mm

说明：表1至表7中，细度指标根据《GBT 13217.3-2008液体油墨细度检验方法》进行测试，粘度指标根据《GBT 13217.4-2008_液体油墨粘度检验方法》进行测试，附着力指标根据《GBT 10004-2008包装用塑料复合膜、袋干法复合、挤出复合》进行测试。

Claims

1.一种用于凹版塑料印刷的油墨树脂组合物，其是用原位聚合共混的方法在油墨树脂组合物的反应体系中引入醇溶性聚氨酯树脂；其特征是：所述的油墨树脂组合物是由30～50wt％的醋酸乙酯，8～25.5wt％的丙烯酸酯聚合物，8～25wt％的醋酸乙烯酯聚合物，2.2～4.5wt％的苯乙烯类聚合物，1.5～2.5wt％的活性功能聚合物，0.5～40wt％的醇溶性聚氨酯树脂，0.1～0.6wt％的引发剂及6～10wt％的醇稀释剂组成；

所述的活性功能聚合物的反应单体选自丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟乙酯及甲基丙烯酸羟丙酯所组成的组中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的用于凹版塑料印刷的油墨树脂组合物，其特征是：所述的丙烯酸酯聚合物的反应单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸丁酯所组成的组中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的用于凹版塑料印刷的油墨树脂组合物，其特征是：所述的苯乙烯类聚合物的反应单体选自苯乙烯、甲基苯乙烯或它们的混合物。

4.根据权利要求1所述的用于凹版塑料印刷的油墨树脂组合物，其特征是：所述的醇溶性聚氨酯树脂的重均分子量为15000～40000。

5.根据权利要求1所述的用于凹版塑料印刷的油墨树脂组合物，其特征是：所述的引发剂是过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈；

所述的醇稀释剂为乙醇或异丙醇。

6.一种根据权利要求1～5任意一项所述的用于凹版塑料印刷的油墨树脂组合物的制备方法，其特征是：

先将溶剂醋酸乙酯总重量的75～85％加入到反应釜中，开动搅拌并升温至65～80℃，搅拌，匀速向反应体系中加入引发剂总重量的一半溶解在其余的醋酸乙酯溶剂中的引发剂溶液，然后加入所述的醇溶性聚氨酯树脂；搅拌溶解后，在温度为75～78℃下开始匀速滴加由醋酸乙烯酯单体、丙烯酸酯单体、苯乙烯类单体和活性功能单体及剩余的另一半引发剂所得的混合液，滴加时间为3～5小时；滴加完毕后，保持温度为75～78℃继续搅拌2～4小时；然后开始降温，并加入醇稀释剂降温至室温即得到用于凹版塑料印刷的油墨树脂组合物；

所述的油墨树脂组合物是由30～50wt％的醋酸乙酯，8～25.5wt％的丙烯酸酯聚合物，8～25wy％的醋酸乙烯酯聚合物，2.2～4.5wt％的苯乙烯类聚合物，1.5～2.5wt％的活性功能聚合物，0.5～40wt％的醇溶性聚氨酯树脂，0.1～0.6wt％的引发剂及6～10wt％的醇稀释剂组成；

所述的活性功能单体选自丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟乙酯及甲基丙烯酸羟丙酯所组成的组中的至少一种。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征是：所述的反应体系中的醋酸乙烯酯单体占丙烯酸酯单体、醋酸乙烯酯单体、苯乙烯类单体和活性功能单体总重量的40.61～43.48％，丙烯酸酯单体占丙烯酸酯单体、醋酸乙烯酯单体、苯乙烯类单体和活性功能单体总重量的40.61～44.35％，苯乙烯类单体占丙烯酸酯单体、醋酸乙烯酯单体、苯乙烯类单体和活性功能单体总重量的7.83～11.17％，活性功能单体占丙烯酸酯单体、醋酸乙烯酯单体、苯乙烯类单体和活性功能单体总重量的4.35～7.61％；引发剂为丙烯酸酯单体、醋酸乙烯酯单体、苯乙烯类单体和活性功能单体总重量的0.51～1.04％；醇溶性聚氨酯树脂在油墨树脂组合物中的含量为0.5～40wt％；醋酸乙酯在油墨树脂组合物中的含量为30～50wt％，引发剂在油墨树脂组合物中的含量为0.1～0.6wt％，醇稀释剂在油墨树脂组合物中的含量为6～10wt％。

8.根据权利要求6或7所述的制备方法，其特征是：所述的丙烯酸酯单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸丁酯所组成的组中的至少一种；

9.根据权利要求6或7所述的制备方法，其特征是：所述的醇溶性聚氨酯树脂的重均分子量为15000～40000。

10.根据权利要求6或7所述的制备方法，其特征是：所述的引发剂是过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈；

所述的醇稀释剂为乙醇或异丙醇。