CN102140091A - Ccmp的合成方法 - Google Patents

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于国权
丁华平
吉志扬
杜刚
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Abstract

本发明涉及农用杀虫剂吡虫啉中间体的合成方法。其氯化和环合采用芳烃溶剂。本发明以公开吡虫啉清洁生产新技术，发明采用清洁芳烃溶剂替代DMF溶剂进行氯化与环合，解决环合选择性问题，使该新技术能成功应用于生产中。同时经过检测可保证氯化收率88％提高到95％，环合收率控制在92％左右，使氯化、环合总收率从79％提高到85.5％。

Description

CCMP的合成方法
技术领域：
本发明涉及农用杀虫剂吡虫啉中间体的合成方法。
背景技术：
吡虫啉是烟碱类超高效杀虫剂，具有广谱、高效、低毒、低残留，害虫不易产生抗性，对人、畜、植物和天敌安全等特点，并有触杀、胃毒和内吸等多重作用。害虫接触药剂后，中枢神经正常传导受阻，使其麻痹死亡。产品速效性好，药后1天即有较高的防效，残留期长达25天左右。目前报道的工艺路线主要是环戊二烯路线，其中氯化和环合主要溶剂采用DMF，由于DMF具有水溶性，因此工艺废水中含有大量DMF而难处理，导致环境污染；由于DMF具有致癌性，因此被国家逐步限用。
发明内容：
本发明目的在于发明一种替代DMF溶剂合成吡虫啉中间体的清洁生产技术。
本发明的技术方案是：其氯化和环合采用芳烃溶剂，芳烃溶剂为甲苯或氯苯或两者的混合剂。
本发明按以下步骤进行：以双环戊二烯为起始原料，在通氯过程中，采用芳烃溶剂，控制反应温度在90-95℃，混合式通入氯气、氮气，通氯结束后，继续控90-95℃，进行氮气赶氯反应1小时；反应完毕，滴加三氯氧磷，控制反应温度102-105℃左右，滴加4小时，滴加结束后保温反应2小时，加入工艺水，水洗分层，油层进行蒸馏，现脱溶出溶剂，然后得到CCMP。
各物料的重量百分比为双环戊二烯∶芳烃溶剂∶三氯氧磷＝100∶200～300∶150～200。
本发明以公开吡虫啉清洁生产新技术，发明采用清洁芳烃溶剂替代DMF溶剂进行氯化与环合，解决环合选择性问题，使该新技术能成功应用于生产中。同时经过检测可保证氯化收率88％提高到95％，环合收率控制在92％左右，使氯化、环合总收率从79％提高到85.5％。
具体实施方式
例1：一装有搅拌、温度计和尾气吸收装置的500ml四口烧瓶中加入100克CFN和200芳烃溶剂(如甲苯)，控制反应温度在90-95℃，混合式通入氯气、氮气，通氯结束后，继续控90-95℃，进行氮气赶氯反应1小时。反应完毕，取样分析，氯化收率95％左右。滴加三氯氧磷150克，控制反应温度102-105℃左右，滴加4小时，滴加结束后保温反应2小时，加入工艺水，水洗分层，油层进行蒸馏，现脱溶出溶剂，然后得到含量99％的CCMP，收率85.5％。
例2：一装有搅拌、温度计和尾气吸收装置的500ml四口烧瓶中加入100克CFN和300芳烃溶剂(如甲苯)，控制反应温度在90-95℃，混合式通入氯气、氮气，通氯结束后，继续控90-95℃，进行氮气赶氯反应1小时。反应完毕，取样分析，氯化收率95％左右。滴加三氯氧磷200克，控制反应温度102-105℃左右，滴加4小时，滴加结束后保温反应2小时，加入工艺水，水洗分层，油层进行蒸馏，现脱溶出溶剂，然后得到含量99％的CCMP，收率85.5％。
例3：一装有搅拌、温度计和尾气吸收装置的500ml四口烧瓶中加入100克CFN和200芳烃溶剂(如甲苯)，控制反应温度在90-95℃，混合式通入氯气、氮气，通氯结束后，继续控90-95℃，进行氮气赶氯反应1小时。反应完毕，取样分析，氯化收率95％左右。滴加三氯氧磷200克，控制反应温度102-105℃左右，滴加4小时，滴加结束后保温反应2小时，加入工艺水，水洗分层，油层进行蒸馏，现脱溶出溶剂，然后得到含量99％的CCMP，收率85.5％。
例4：一装有搅拌、温度计和尾气吸收装置的500ml四口烧瓶中加入100克CFN和150芳烃溶剂(如甲苯)，控制反应温度在90-95℃，混合式通入氯气、氮气，通氯结束后，继续控90-95℃，进行氮气赶氯反应1小时。反应完毕，取样分析，氯化收率90％左右。滴加三氯氧磷200克，控制反应温度102-105℃左右，滴加4小时，滴加结束后保温反应2小时，加入工艺水，水洗分层，油层进行蒸馏，现脱溶出溶剂，然后得到含量97.5％的CCMP，收率80％。

Claims (4)

1.CCMP的合成方法，其特征在于，其氯化和环合采用芳烃溶剂。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述的芳烃溶剂为甲苯或氯苯或两者的混合剂。
3.根据权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，按以下步骤进行：以双环戊二烯为起始原料，在通氯过程中，采用芳烃溶剂，控制反应温度在90-95℃，混合式通入氯气、氮气，通氯结束后，继续控90-95℃，进行氮气赶氯反应1小时；反应完毕，滴加三氯氧磷，控制反应温度102-105℃左右，滴加4小时，滴加结束后保温反应2小时，加入工艺水，水洗分层，油层进行蒸馏，现脱溶出溶剂，然后得到CCMP。
4.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于，各物料的重量百分比为双环戊二烯∶芳烃溶剂∶三氯氧磷＝100∶200～300∶150～200。
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