CN102139204B

CN102139204B - 一种含无定形硅铝的拟薄水铝石及其制备方法

Info

Publication number: CN102139204B
Application number: CN 201010106266
Authority: CN
Inventors: 王廷海; 钱颖; 郑云弟; 柏介军; 康宏敏; 王宗宝; 梁顺琴; 常晓昕; 孙利民; 龚光碧; 颉伟; 潘曦竹; 吕龙刚; 吴杰; 蒋彩兰; 边虎; 马好文
Original assignee: China Petroleum and Natural Gas Co Ltd
Current assignee: China Petroleum and Natural Gas Co Ltd
Priority date: 2010-02-03
Filing date: 2010-02-03
Publication date: 2013-09-04
Anticipated expiration: 2030-02-03
Also published as: CN102139204A

Abstract

本发明涉及一种含无定形硅铝的拟薄水铝石及制备方法，将无定形硅铝浆液和拟薄水铝石浆液混合，按常规老化、过滤、洗涤方法得到含无定形硅铝的拟薄水铝石，以重量百分比计，其含氧化硅5～40wt％，比表面积250～400m²/g，孔容0.7～1.4ml/g，表面酸性位以弱酸性位为主，红外酸度0.28～0.55mmol/g。制备的含无定形硅铝的拟薄水铝石即具有无定形硅铝的高酸度、高比表面积的特性，同时含有拟薄水铝石的优点，克服了无定形硅铝成型差的问题。主要适用于加氢处理，特别是中间馏分油加氢处理催化剂载体的制备。

Description

一种含无定形硅铝的拟薄水铝石及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种含硅拟薄水铝石制备方法，特别是一种含无定形硅铝的拟薄水铝石制备方法。

背景技术

近年来，随着环境法规的日益严格，对油品中硫含量以及氮含量的要求越来越苛刻；同时由于原油质量越来越差，硫、氮等杂质含量越来越高，因此对加氢处理催化剂的要求也越来越高。例如在对焦化柴油进行加氢处理时，较高含量的氮化合物尤其是碱性氮化合物会吸附在催化剂的酸性位上，导致催化剂脱硫脱氮活性下降，而提高加氢处理催化剂脱除杂质能力的重点是开发一种新型载体材料或提高催化剂活性组分含量。人们在对氧化铝比表面积、孔容、孔径研究的同时，引入硅、钛、磷等元素，来调变氧化铝载体的表面酸性、改善活性组分和氧化铝载体之间的强相互作用、或出现新的协同效应。相对于分子筛，具有发散孔分布的无定形硅铝比表面积高、抗烧结性能好、并且具有一定的酸催化活性。对于无定形硅铝通常是采用硅酸盐和铝盐共胶方法制备的，对于无定形硅铝酸盐普遍存在着成型可操作性差。目前，对于含硅氧化铝的制备方法很多，所有的制备都可以归纳为两种，一种是在硅铝酸盐中加入少量的氧化铝(2～10％)作为结构助剂；另一种是在氧化铝中加入少量的硅铝酸盐，来改变氧化铝的表面酸性、提高其比表面积等。

US4721696公开了一种含硅改性氧化铝及其制备方法，制备方法采用pH摆动法，主要用作加氢处理含硫及金属杂质烃物料催化剂载体组分，硅含量一般不超过15w％，加少量的氧化硅主要是作为结构稳定剂而不是以提供较多的酸性中心为目的。

CN1267187C公开了一种含拟薄水铝石结构的氧化硅-氧化铝，所述的载体氧化硅含量高，并且是将含硅化合物溶液直接或并流引入到了拟薄水铝石浆液中，目的是增加四配位的铝含量来提高氧化铝酸强度和酸的量，制备的含硅氧化铝具有很高的裂化活性，但是，较高的裂化活性作为加氢催化剂载体，降低了液体收率。

CN1074303C提出了一种氧化铝和氧化硅复合氧化物的制造方法，其先将含氧化铝源的溶液和含氧化硅源的溶液混合，然后在混合溶液中加入盐酸得到溶胶，再向溶胶中加入氢氧化钠得到凝胶，最后使凝胶中的氧化铝源和氧化硅源在高温、高压下反应得到粉状硅铝酸盐。但是该方法制备的复合氧化物具有大量微孔，不适于用作中低馏分油加氢处理催化剂的载体。

CN1048957C公开了制备无定形、催化活性氧化硅-氧化铝的方法，是采用氢氧化四烷基铵、三烷氧基铝和正硅酸四烷基酯水解并凝胶得到的，该凝胶具有可以控制的孔尺寸，其比表面积至少为500m²/g，二氧化硅和三氧化二铝的摩尔比至少为30∶1。该氧化硅-氧化铝凝胶主要用于轻烃异构和低聚合反应。

CN1306977C公开了一种氧化硅-氧化铝及其制备方法，具体步骤是采用共沉淀法先制备出一种含氧化铝的水混合液，再引入一种含硅化合物的溶液，即一种合成分子筛的母液，经老化、干燥制得氧化硅-氧化铝。该载体主要用于催化裂化催化剂的制备。

发明内容

本发明的目的在于针对无定形硅铝成型条件差的缺点和纯氧化铝载体酸性弱的缺点，提供一种含有无定形硅铝的拟薄水铝石的制备方法，制备的载体较氧化铝的酸性增强，成型条件也得到了很大的改善，特别适合用于加氢处理催化剂载体。

一种含无定形硅铝的拟薄水铝石，其特征在于以重量百分比计，其含氧化硅5～40wt％，比表面积250～400m²/g，孔容0.7～1.4ml/g，表面酸性位以弱酸性位为主，红外酸度0.28～0.55mmol/g；该含无定形硅铝的拟薄水铝石是通过首先制备出无定形硅铝浆液和拟薄水铝石浆液，然后将含两种浆液混合、老化，以及包含有过滤、干燥的后处理过程得到的。

本发明并不特别限定无定形硅铝浆液、拟薄水铝石浆液的制备方法，采用通用技术即可，如拟薄水铝石浆液的制备可采用现有的硝酸法或碳化法。

本发明还提供了一种该含无定形硅铝的拟薄水铝石的制备方法，其特征在于无定形硅铝浆液和拟薄水铝石浆液并流混合或将一种物料加入到另一种物料中混合，混合完毕后，老化10～30min，过滤、洗涤，最好洗涤至钠离子含量小于1％，在80～120℃下干燥2～20h，得到含无定形硅铝的拟薄水铝石。

本发明提供的含无定形硅铝的拟薄水铝石的制备方法包括无定形硅铝浆液的制备和拟薄水铝石浆液的制备，并将这两种浆液混合，两种浆液的混合可以采用并流或将一种浆液加入到另一种浆液中进行混合，老化，再经过滤、洗涤、干燥等后处理得到含无定形硅铝的拟薄水铝石。所述老化pH最好为9.0～10.5、温度最好为20～65℃，时间最好为10～25min。干燥温度最好为80～120℃。无定形硅铝的引入量以最终产品中氧化硅的含量为5～40wt％，最好为5～30wt％。

该无定形硅铝浆液和拟薄水铝石浆液的混合过程，既不同于无定形硅铝与拟薄水铝石两种粉料的简单机械混合，又不是无定形硅铝包裹氧化铝型的结构。将两股物料混合，一方面无定形硅铝和拟薄水铝石交互作用；另一方面，还伴随着少量的游离铝离子和硅酸根离子之间的反应。如果要达到非常理想的状态，这一过程中，pH值的控制、老化温度和老化时间的控制对所获得的产品非常重要，通过调节控制pH值、老化温度、老化时间可以得到所要求的特定性能的含无定形硅铝的拟薄水铝石。

本发明同时提供了一种更为具体的无定形硅铝浆液的制备方法：

(a)配制浓度为10～150gAl₂O₃/L的偏铝酸钠或铝酸钠溶液，加到成胶罐中，控制成胶罐的温度为15～50℃之间。

(b)配制浓度为50～200gSiO₂/L的含硅化合物溶液，将含硅化合物溶液加入到(a)的偏铝酸钠溶液中，控制pH值在11.5～13之间。

(c)在搅拌速度大于250rpm/min的条件下，连续通入浓度大于20v％的二氧化碳气体，控制二氧化碳气体的流量在1～10Nm³/h，控制中和时间在20～40min之间，控制终点pH值7.5～9.5，中和结束。

(d)在pH值7.5～9.5，温度25～40℃的条件下老化(c)5～20min，得到无定形硅铝浆液。

本发明的无定形硅铝浆液最好是以二氧化碳法制备的，含硅化合物可以为水玻璃、硅溶胶，最好使用水玻璃。所配置的偏铝酸钠或铝酸钠溶液的浓度以氧化铝计为10～150g/L，最好为35～110g/L；步骤(b)中配制的水玻璃的浓度以氧化硅计为50～200g/L，最好为80～120g/L；步骤(d)老化时间最好控制在5～15min；最终无定形硅铝中控制硅铝比40～60wt％。

本发明还提供一种拟薄水铝石浆液的制备方法，将偏铝酸钠或铝酸钠溶液放入成胶罐中，以间歇或连续的方式通入二氧化碳气体成胶、老化得到拟薄水铝石浆液。

偏铝酸钠或铝酸钠溶液的浓度最好为20～150gAl₂O₃/L。

二氧化碳的浓度最好大于20v％，最好为40～100v％之间，二氧化碳气体的流量最好为1～10Nm³/h。

成胶反应温度最好为20～65℃之间，最佳温度为30～45℃。

成胶终点pH值最好控制在9.0～10.5之间。

成胶中和时间和老化时间总共最好小于40min，25～35min更好。

本发明拟薄水铝石浆液的制备中，成胶终点pH最好控制在9.0～10.5之间，由于pH值低于9.0时，形成的拟薄水铝石容易和碳酸氢钠反应生成丝钠石结构，生成的丝钠石是一种不溶性的盐，阻碍了钠离子的洗涤，影响了氧化铝产品作为加氢催化剂载体的使用性能。

将上述两种浆液按照氧化硅含量5～40wt％混合，老化时间为10～30min，过滤、洗涤、干燥即得到含无定形硅铝的拟薄水铝石。

无定形硅铝浆液和拟薄水铝石浆液的混合、老化过程，实际上是这两种浆液交互作用的过程，适当控制此过程的老化时间，得到产品的成型性能得以提高，但较长的老化时间又不利于拟薄水铝石相的生成，容易生成丝钠石结构。

本发明所形成的含无定形硅铝的拟薄水铝石，即具有无定形硅铝的高酸度、高比表面积的特性，同时含有拟薄水铝石的优点，克服了无定形硅铝成型差的问题。制备的含无定形硅铝的氧化铝特别适用于作加氢催化剂的载体，特别是中间馏分油加氢处理催化剂的载体。

具体实施方式

分析方法及标准：

油品馏程：采用石油产品试验方法SYB-2110-60测定；

溴价：采用IC1法测定，以克溴/100克油表示；

双烯：采用苹果酸酐法测定，以克碘/100克油表示；

砷：采用DV-4300原子发射光谱仪测定；

硫：采用WK-2B微库仑仪测定；

胶质：采用石油产品试验方法SYB-2103-60测定；

比表面积、孔容、平均孔径：采用低温N₂吸附-脱附的方法进行测量。

红外酸度：采用吡啶-红外进行测定。

实施例1

配置2L浓度为100gAl₂O₃/L的偏铝酸钠溶液，置于一个8L的成胶罐中，控制成胶罐的温度为40℃，在不断搅拌的条件下，通入浓度为60v％CO₂+40v％空气的混合气体，混合气中二氧化碳的流量为2Nm³/h，当pH值达到10.5时停止通入二氧化碳，老化25min得到拟薄水铝石浆液。

配置4L浓度为100gAl₂O₃/L的偏铝酸钠溶液置于成胶罐中，然后加入2L 100gSiO₂/L的硅酸钠溶液，控制反应温度为30℃，通入60v％CO₂+40v％空气的混合气体，CO₂的流量为3Nm³/h，控制终点的pH值为9.5，老化10min得到无定形硅铝浆液。

取3L无定形硅铝浆液在不断搅拌的条件下，加入到1L拟薄水铝石浆液中，控制混合温度在40℃，老化10min、过滤洗涤至Na⁺离子含量小于0.5％为止，120℃干燥8h，得到含无定形硅铝的拟薄水铝石产品A1。

实施例2

无定形硅铝的制备按照实施例1进行。配置2L浓度为150gAl₂O₃/L的偏铝酸钠溶液，置于一个8L的成胶罐中，控制成胶罐的温度为35℃，在不断搅拌的条件下，通入浓度为70v％CO₂+30v％空气的混合气体，混合气中二氧化碳的流量为4Nm³/h，当pH值达到10.0时停止通入二氧化碳，老化20min得到拟薄水铝石浆液。

取2L拟薄水铝石浆液在不断搅拌的条件下加入到3L无定形硅铝浆液中，控制混合温度在30℃，老化15min、过滤洗涤至Na⁺离子含量小于0.5％为止，120℃干燥9h，得到含无定形硅铝的拟薄水铝石产品A2。

实施例3

拟薄水铝石浆液的制备按照实施例1进行。配置2L浓度为130gAl₂O₃/L的偏铝酸钠溶液置于成胶罐中，然后加入2L 80gSiO₂/L的硅酸钠溶液，控制反应温度为20℃，通入50v％CO₂+50v％空气的混合气体，CO₂的流量为5Nm³/h，控制终点的pH值为9.0，老化20min得到无定形硅铝浆液。

在不断搅拌的条件下，将1L拟薄水铝石浆液和3L无定形硅铝浆液并流加入到成胶罐中，控制混合温度在35℃，老化15min、过滤洗涤至Na⁺离子含量小于0.5％为止，120℃干燥8h，得到含无定形硅铝的拟薄水铝石产品A3。

实施例4

无定形硅铝浆液和拟薄水铝石浆液的制备按照实施例1进行。

在不断搅拌的条件下，将1L拟薄水铝石浆液和1.5L无定形硅铝浆液并流加入到氧化铝成胶罐中，控制混合温度在40℃，老化18min、过滤洗涤至Na⁺离子含量小于0.5％为止，100℃干燥10h，得到含无定形硅铝的拟薄水铝石产品A4。

实施例5

配置2L浓度为80gAl₂O₃/L的偏铝酸钠溶液，置于一个8L的成胶罐中，控制成胶罐的温度为50℃，在不断搅拌的条件下，通入浓度为80v％CO₂+20v％空气的混合气体，混合气中二氧化碳的流量为5Nm³/h，当pH值达到10.0时停止通入二氧化碳，老化20min得到拟薄水铝石浆液。

配置3L浓度为95gAl₂O₃/L的偏铝酸钠溶液置于成胶罐中，然后加入2L65gSiO₂/L的硅酸钠溶液，控制反应温度为25℃，通入60v％CO₂+40v％空气的混合气体，CO₂的流量为4Nm³/h，控制终点的pH值为9.5，老化15min得到无定形硅铝浆液。

在不断搅拌的条件下，将2L拟薄水铝石浆液和2L无定形硅铝浆液并流加入到氧化铝成胶罐中，控制混合温度在60℃，老化10min、过滤洗涤至Na⁺离子含量小于0.5％为止，120℃干燥8h，得到含无定形硅铝的拟薄水铝石产品A5。

实施例6

拟薄水铝石浆液和无定形硅铝浆液的配置按照实施例5进行。

取3L无定形硅铝浆液和1L拟薄水铝石浆液并流加入到成胶罐中，控制反应温度为25℃，老化25min、过滤洗涤至Na⁺离子含量小于0.5％为止，120℃下干燥8h，得到含无定形硅铝的拟薄水铝石产品A6。

实施例7

拟薄水铝石浆液的制备按照实施例5进行。配置2L浓度为150gAl₂O₃/L的偏铝酸钠溶液置于成胶罐中，然后加入1L 120gSiO₂/L的硅酸钠溶液，控制反应温度为35℃，通入50v％CO₂+50v％空气的混合气体，CO₂的流量为6Nm³/h，控制终点的pH值为9.5，老化5min得到无定形硅铝浆液。

在不断搅拌的条件下，将1L拟薄水铝石浆液和3L无定形硅铝浆液并流加入到氧化铝成胶罐中，控制混合温度在40℃，老化30min、过滤洗涤至Na⁺离子含量小于0.5％为止，120℃干燥8h，得到含无定形硅铝的拟薄水铝石产品A7。

对比例1

配置4L浓度为100gAl₂O₃/L的偏铝酸钠溶液置于成胶罐中，然后加入2L 10gSiO₂/L的硅酸钠溶液，控制反应温度为30℃，通入60v％CO₂+40v％空气的混合气体，CO₂的流量为3Nm³/h，控制终点的pH值为9.5，老化10min得到无定形硅铝浆液。

取3L无定形硅铝浆液在不断搅拌的条件下，加入到1L拟薄水铝石浆液中，控制混合温度在40℃，老化10min、过滤洗涤至Na⁺离子含量小于0.5％为止，120℃干燥8h，得到含无定形硅铝的拟薄水铝石产品D1。

对比例2

本对比例按照CN1267187C中实施例3所述的方法制备氧化硅-氧化铝，具体步骤如下：

称取1000g硝酸铝，用去离子水溶解成2L硝酸铝溶液a3(Al₂O₃浓度为65g/L)；将500ml浓氨水用去离子水稀释成1500ml溶液b3；配制500ml89.6SiO₂/L的硅酸钠溶液c3；取35gNaOH，用去离子水溶解成150ml溶液d3。

在成胶罐中先加入1.7L去离子水，搅拌并加热至40℃，并流加入溶液a3和b3，调节流量使反应体系的pH值为8，反应结束后进行老化，条件为pH为8，温度为45℃，老化时间为60min，老化结束后，依次在搅拌下加入溶液c3和d3。此时反应体系的pH为8.2，温度为50℃，升温至95℃并恒温20h后过滤。滤饼用去离子水洗涤4次，120℃下干燥15h，即得氧化硅-氧化铝D2。

对比例3

本对比例按照CN1074303C中实施例1所述的方法制备氧化硅-氧化铝复合氧化物，具体步骤如下：

先在150ml、55℃蒸馏水中将30.5g硅酸钠(Na₂SiO₃)完全溶解，将152.5g铝酸钠(NaAlO₂)也溶于700ml蒸馏水中。然后，将铝酸钠溶液慢慢倒入硅酸钠溶液中。在混合过程中，混合液在55℃连续加热并同时搅拌。两种溶液完全混合后，加入6N HCl直至反应混合物透明。然后在透明溶液中加入6N氢氧化钠直至溶液pH达到10，然后保持60min得到凝胶。将凝胶放入反应室在温度100℃压力100psi保持1h，产物用真空设备过滤，沉淀在100℃干燥24h得到粉状硅铝酸盐D3。

对比例4

本对比例按照CN1306977C中实施例4所述的方法制备氧化硅-氧化铝，具体步骤如下：

采用取水玻璃100ml，室温下加入高碱度偏铝酸钠75ml，搅拌1h，静置6h，该溶液中氧化硅含量为235g/L，氧化铝含量为6.7g/L。取该溶液65ml，加水至300ml，得到合成分子筛的母液，其中SiO₂含量为5.1g/100ml。

将浓度为10％的硝酸铝溶液385ml和浓度为8％的氨水溶液390ml和浓度为8％的氨水溶液390ml以并流的方式同时加入到一个2L的反应罐中，罐中预先放入0.5L水，硝酸铝溶液的流量为1.1L/h，调节氨水溶液的流量，使混合液的pH值为7.0±0.3，混合液在一个老化罐内收集。在搅拌下将50ml合成分子筛的母液加入到该混合液中，制成氧化硅-氧化铝胶体浆液，升温至65℃，搅拌下老化1h，经过滤后，滤饼用去离子水洗涤3遍，于烘箱中120℃干燥5h，得到氧化硅-氧化铝D4。

表1.含无定形硅铝拟薄水铝石的性质

样品号	SiO₂(w％)	比表面积(m²/g)	孔容(ml/g)	平均孔径(nm)	红外酸度(mmol/g)
						A1	25.0	327	0.98	11.2	0.43
A2	16.7	314	0.86	9.7	0.36
						A3	28.9	328	0.94	9.4	0.41
A4	20.0	276	0.73	8.9	0.28
						A5	22.5	348	1.06	10.7	0.47
A6	36.5	330	1.34	9.8	0.51
						A7	24.0	356	1.12	8.4	0.36
D1	3.2	302	0.75	8.5	0.21
						D2	29.0	342	0.65	6.9	0.29
D3	20.0	130	0.92	9.6	0.32
						D4	30.4	352	0.89	9.5	0.62
参比无定形硅铝	45	254	0.81	12.8	0.38
						参比拟薄水铝石	0	251	0.88	14.1	0.12

注：表中参比拟薄水铝石和参比无定形硅铝是淄博生产的工业产品。

称取各实施例A1～A7制备的含无定形硅铝的拟薄水铝石300g，加入7.5ml硝酸、7.5g田菁粉和水混合捏合，挤条成型，然后在120℃干燥4h，950℃焙烧5h，得到Z1～Z7等7个载体。

称取对比例D1制备的含无定形硅铝的拟薄水铝石300g，加入7.5ml硝酸、7.5g田菁粉和水混合捏合，挤条成型，然后在120℃干燥4h，950℃焙烧5h，得到Z8载体。

称取对比例D2～D4制备的含无定形硅铝的拟薄水铝石300g，加入10.5ml硝酸、7.5g田菁粉和水混合捏合，挤条成型，然后在120℃干燥4h，950℃焙烧5h，得到Z9～Z11载体。在挤条过程中发现添加7.5ml的硝酸较难成型，因此增加了硝酸的加入量。

称取参比无定形硅铝300g，加入12ml硝酸、7.5g田菁粉和水混合捏合，挤条成型，然后在120℃干燥4h，950℃焙烧5h，得到Z12载体。

称取参比拟薄水铝石300g，加入7.5ml硝酸、7.5g田菁粉和水混合捏合，挤条成型，然后在120℃干燥4h，950℃焙烧5h，得到Z13载体。

分别将13个载体等体积浸渍活性组分氧化镍及助剂氧化铈，干燥、焙烧，制备成催化剂C1～C13，各催化剂的活性组分氧化镍及助剂氧化铈含量相同。其中氧化镍16wt％，氧化铈5.0wt％。

催化剂评价

采用裂解汽油为原料，原料性质见表2，对C1～C13催化剂进行评价。分别评价200h，每12h取样分析溴价和双烯，平均数据见表3。

催化剂评价是在100ml绝热床加氢反应装置上进行的，催化剂首先在380～420℃氢气下还原10小时，然后降温到60℃，用含二甲基二硫1000ppm的环己烷钝化2h后进原料油。评价工艺条件：反应压力：2.8MPa，入口温度：70℃，新鲜原料油空速：3.5h^-1，氢与油体积比：200∶1(体积比以新鲜油计)。

Claims

1.一种含无定形硅铝的拟薄水铝石，其特征在于以重量百分比计，其含氧化硅5～40wt%，比表面积250～400m²/g，孔容0.7～1.4ml/g，表面酸性位以弱酸性位为主，红外酸度0.28～0.55mmol/g；其是通过首先制备出无定形硅铝浆液和拟薄水铝石浆液，然后将两种浆液混合、老化，以及包含有过滤、干燥的后处理过程得到的，其中老化时间为10～30min，温度为20～65℃，pH为9.0～10.5。

2.根据权利要求1所述的含无定形硅铝的拟薄水铝石，其特征在于氧化硅的含量为5～30wt%。

3.一种权利要求1所述含无定形硅铝的拟薄水铝石制备方法，其特征在于将无定形硅铝浆液和拟薄水铝石浆液并流混合或将一股物料加入到另一种物料中混合，混合完毕后，老化10～30min，过滤、洗涤，在80～120℃下干燥2～20h，得到含无定形硅铝的拟薄水铝石。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于老化时pH为9.0～10.5、温度为20～65℃，时间为10～25min。

5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于无定形硅铝浆液的制备方法为：

（a）配制浓度为10～150gAl₂O₃/L的偏铝酸钠或铝酸钠溶液，加入到含有去离子水的成胶罐中，控制成胶罐的温度为15～50℃之间；

（b）配制浓度为50～200gSiO₂/L的含硅化合物溶液，将含硅化合物溶液加入到（a）的偏铝酸钠或铝酸钠溶液中，控制pH值在11.5～13之间；

（c）在搅拌速度大于250rpm的条件下，连续通入浓度大于20v%的二氧化碳气体，控制二氧化碳气体的流量在1～10Nm³/h，控制中和时间在20～40min之间，控制终点pH值7.5～9.5，中和结束；

（d）在pH值7.5～9.5，温度25～40℃的条件下老化（c）5～20min，得到无定形硅铝浆液。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于含硅化合物为水玻璃或硅溶胶。

7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于无定形硅铝浆液中硅铝比是40～60wt%。

8.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于偏铝酸钠或铝酸钠溶液的浓度以氧化铝计为35～110g/L。

9.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于含硅化合物溶液以氧化硅计为80～120g/L。

10.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于步骤（d）老化时间控制在5～15min。

11.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于拟薄水铝石浆液的制备方法为：将偏铝酸钠或铝酸钠溶液放入成胶罐中，以间歇或连续的方式通入二氧化碳气体成胶、老化得到拟薄水铝石浆液；偏铝酸钠或铝酸钠溶液的浓度为20～150gAl₂O₃/L；二氧化碳的浓度大于20v%，二氧化碳气体的流量为1～10Nm³/h；成胶反应温度为20～65℃之间；成胶终点pH值控制在9.0～10.5之间，成胶中和时间和老化时间总共小于40min。

12.根据权利要求11所述的制备方法，其特征在于二氧化碳的浓度为40～100v%。

13.根据权利要求11所述的制备方法，其特征在于成胶反应温度为30～45℃。

14.根据权利要求11所述的制备方法，其特征在于成胶中和时间和老化时间总共为25～35min。