CN102139124A - 一种可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物及其制备方法和应用，该可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物包括硅酸钙和缺钙磷灰石骨水泥，其中所述的缺钙磷灰石骨水泥中钙与磷的摩尔比为1.50～1.60。本发明可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物具有生物相容性好、降解速度快、力学性能强。钙磷摩尔比更符合天然骨组织中的钙磷摩尔比，改善了材料对宿主组织的生理反应。本发明可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物的制备方法，原料易得、工艺简单、利于实现大规模生产。

Description

一种可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及一种可降解骨水泥，尤其涉及一种可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物及其制备方法和应用，属于生物材料技术领域。

背景技术

骨水泥是一种用于骨科手术的医用生物材料，自从生物学家Hench在Science，2002，295：1014-1017中首次提出生物材料应当具有生物活性和可降解性的理论以后，从而使可降解骨水泥成为一种主要的研究方向，这也是第三代生物材料发展的基本要求。

目前在无机生物医用硬组织损伤修复的可降解骨水泥生物材料方面，研究和临床应用最多的生物材料是Ca-P基类生物材料(如羟基磷灰石)和Ca-Si基类生物材料(如生物活性玻璃材料)。然而羟基磷灰石虽然具有较好的生物活性，能够良好地诱导骨组织生长，但其降解性很差，另一方面，Punnama等人在J.Biomed.Mater.Res.，2000，52：30中首次披露了Ca-Si基类生物材料具有非常好的生物活性，且其还其有良好的降解性能和力学性能，此外，硅酸钙在降解过程中释放出的硅离子还可以激活细胞，并刺激骨细胞增殖和分化作用。因此复合硅酸钙能有效的调节羟基磷灰石的降解性能。从而使所制得的骨水泥材料既有很好的生物活性，又达到较好的降解性和力学强度。

现有技术中如中国专利申请(公开号：CN101700415A)涉及一种硅酸钙/羟基磷灰石复合生物陶瓷材料，该材料中硅酸 钙占5％～95％，其中的钙与磷的摩尔比为1.60～1.70。该材料的制备方法是以可溶性钙盐为原料，配制成pH为9～11.5的钙盐溶液、以可溶性磷盐为原料，配制成pH为8～10.5的磷盐溶液和以硅酸盐为原料，配制成pH为9～12的硅盐溶液，以钙磷摩尔比为1.60～1.70的比例，将可溶性磷盐溶液加入到可溶性钙盐溶液中，调节pH值，保持pH在9～12，陈化、过滤，在将所得材料加入水中形成混浊液，再按硅酸钙占总质量5％～95％的比例将硅酸钙加入混浊液中，然后再加入硅酸盐离子摩尔比为0.8～1.2的可溶性钙盐，调pH值在9～12，搅拌、陈化、过滤、洗涤、烘干，将粉体成型在800℃～1000℃煅烧，即得硅酸钙/羟基磷灰石复合生物陶瓷材料。该方法的缺点是钙磷比较高，钙磷的摩尔比相对于天然骨组织中的磷灰石中的钙磷摩尔比要高，对组织的生理反应不利，其工艺过程复杂，煅烧温度高，不利于安全，而且其降解性差，也不利于在生物体内的降解。

发明内容

本发明针对现有技术中所存在的缺陷，提出一种生物活性高、降解速度快、力学性能强的可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物。

本发明的上述目的是通过以下方案得以实现：一种可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物，包括硅酸酸钙和缺钙磷灰石骨水泥，其中所述的缺钙磷灰石骨水泥中钙与磷的摩尔比为1.50～1.60。

本发明采用硅酸钙与缺钙磷灰石骨水泥复合得到的骨水泥生物材料，不仅在力学性能方面有更好的效果，而且在降解性能方面也有很大的提高，综合了两者的优势，硅酸钙在降解性能方面较优异，其在Tris-HCl缓冲溶液中2周的降解率约为0.6％，而羟基磷灰石被认为是几乎不降解的材料。通过加入一定量的硅酸钙，制成复合生物材料，在抗力学性能和生物降解性能方面都有 显著的增大。另一方面，由于天然骨组织中的磷灰石不是化学计量的羟基磷灰石，而是钙磷摩尔比低于1.67的缺钙羟基磷灰石。所以为了模拟人体硬组织的化学组成和结构，以及改善植入材料对宿主组织的生理反应，本发明通过调整可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物材料中的缺钙磷灰石骨水泥的钙磷摩尔比，制备出缺钙磷灰石骨水泥骨水泥(缺钙羟基磷灰石，d-HA)。所得的材料可在生理环境中自行固化，随着钙磷比降低，凝结时间延长，压缩强度降低，降解性能越好。所以选择一个合适的钙磷摩尔比，有利于得到最优的可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物材料。所述的硅酸钙的形貌为纤维状，长度在100nm～200nm之间，直径为10nm～30nm，或者为经过不同温度热处理的粉未状，长度在0.3μm～1μm，直径为0.01μm～0.3μm。

在上述的可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物中，所述的硅酸钙占骨水泥总质量的5％～30％。进一步的优选，所述的硅酸钙占骨水泥总质量的11％～25％。

在上述的可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物中，所述的缺钙磷灰石骨水泥由磷酸四钙和无水磷酸氢钙组成，作为优选，缺钙磷灰石骨水泥中的钙与磷的摩尔比为1.52～1.58。无水磷酸氢钙可以通过将硝酸钙溶液和磷酸铵溶液在酸性条件下通过液相沉淀生成二水磷酸氢钙，再将得到的二水磷酸氢钙在140℃的温度条件下处理，即得无水磷酸氢钙。

本发明的另一目的在于提供上述可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物的制备方法，该方法包括以下步骤：

a、将可溶性硅酸盐溶液加入到可溶性钙盐溶液中，用碱液调节pH值，加热反应，经过后处理，煅烧，得硅酸钙；

b、将步骤a所得的硅酸钙加入缺钙磷灰石骨水泥粉未中，磨碎，混合成硅酸钙/缺钙磷灰石骨水泥粉未，加入固化液，调成浆体，填入模具中，养护，得复合钙磷酸盐骨水泥；其中所述的缺 钙磷灰中钙与磷的摩尔比为1.50～1.60，所述的硅酸钙占复合钙磷酸盐骨水泥总质量的5％～30％。

在上述可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物的制备方法中，所述的可溶性硅酸盐溶液的摩尔浓度为0.1mol/L～1.5mol/L；所述的可溶性钙盐溶液的摩尔浓度为0.1mol/L～1.5mol/L；进一步的优选，所述的可溶性硅酸盐溶液的摩尔浓度为0.3mol/L～1.0mol/L；所述的可溶性钙盐溶液的摩尔浓度为0.3mol/L～1.0mol/L；更进一步的优选，所述的可溶性硅酸盐溶液的摩尔浓度为0.5mol/L；所述的可溶性钙盐溶液的摩尔浓度为0.5mol/L。

作为优选，步骤a中所述的可溶性硅酸盐溶液为硅酸钠溶液，所述的可溶性钙盐溶液为硝酸钙溶液；所述的碱液为浓氨溶液。

在上述可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物的制备方法中，步骤a中加热反应温度为90℃～100℃，加热反应时间为1～3小时。煅烧温度为100℃、200℃、400℃、600℃、800℃中的一种。

在上述可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物的制备方法中，步骤b中所述的固化液为Na₂HPO₄水溶液，所述的固化液的质量浓度1.0％～5.0％，进一步的优选，所述的固化液的质量浓度为2.5％。

在上述可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物的制备方法中，步骤b中所述的硅酸钙/缺钙磷灰石骨水泥粉未与固化液的比为1.0g/ml～3.0g/ml。所述的养护条件为100％相对湿度，温度为37℃。

本发明的另一目的在于提供上述可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物在修复骨损伤中的应用。

综上所述，本发明具有以下优点：

1、本发明可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物具有生物相容性好、降解速度快、力学性能强。

2、本发明可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物的钙磷摩尔比更符合天然骨组织中的钙磷摩尔比，改善了材料对宿主组织的生理 反应。

3、本发明可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物的制备方法，原料易得、工艺简单、有利于实现大规模生产。

附图说明

图1是硅酸钙、缺钙磷酸钙水泥及含10％CaSiO₄的可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物的XRD图。

图2是硅酸钙、缺钙磷酸钙水泥及含10％CaSiO₄的可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物的IR图。

图3是含不同硅酸钙的可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物在Tris-HCl溶液中的降解曲线。

图4a是细胞在普通缺钙磷酸钙骨水泥上的增殖情况。

图4b是细胞在复合10％硅酸钙的可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物上的增殖情况。

图5a是复合10％硅酸钙的可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物植入动物体内的组织学分析图。

图5b是复合10％硅酸钙的可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物植入动物体内的组织学分析图。

图5c是缺钙磷灰石骨水泥骨水泥植入动物体内的组织学分析图。

图5d是空白对照的动物体内的组织学分析图。

具体实施方式

下面通过具体实施例，对本发明的技术方案作进一步具体的说明；但是本发明并不限于这些实施例。

本实施例中硅酸钙/缺钙磷灰石骨水泥粉未的各组分的所占的质量分数及钙磷摩尔比如表1所示。

表1

实施例1

量取浓度为0.5mol/L的硅酸钠溶液1L，用浓氨水溶液调节pH值至13，再量取0.5mol/L硝酸钙溶液1L，用浓氨水溶液调节pH值至13。将上述配置好的硝酸钙溶液加入容器中，搅拌下，缓慢滴加上述配置好的硅酸钠溶液，滴加过程中，用浓氨水溶液调pH值，使pH值保持在12以上，滴加完毕后，用水浴控制反应温度在95℃～100℃的条件下反应2小时，自然冷却至室温，结晶，抽滤，用氨水溶液洗涤3次，再用无水乙醇洗涤3次，滤干，控制温度在50℃下烘干，得白色固体，再将所得硅酸钙分别在100℃、200℃、400℃、600、800℃的温度下煅烧处理，即得不同温度下处理后的硅酸钙粉未，备用。

分别称取磷酸四钙和无水磷酸氢钙进行混合，得缺钙磷灰石骨水泥粉未，使所得缺钙磷灰石骨水泥组合物的钙与磷摩尔比为1.5，再加入上述所得的硅酸钙粉未，在球磨机内混合0.5小时，即得硅酸钙/缺钙磷灰石骨水泥粉未，再将所得的硅酸钙/缺钙磷灰石骨水泥粉未与固化液2.5％NaHPO₄水溶液按不同的比例混合，调成浆体，填入直径为6mm，高为20mm的不锈钢模具中，以2kg重物加压以尽可能赶走气泡，取出样条，置于相对湿度为100％，温度为37℃的条件下，固化一定时间取出，磨平，即得硅酸钙/磷灰石复合水泥。

实施例2

分别称取磷酸四钙和无水磷酸氢钙进行混合，得缺钙磷灰石骨水泥粉未，使所得缺钙磷灰石骨水泥组合物的钙与磷摩尔比为1.55，再加入按实施例1方法所得的硅酸钙粉未，在球磨机内混合0.5小时，即得硅酸钙/缺钙磷灰石骨水泥粉未，再将所得的硅酸钙/缺钙磷灰石骨水泥粉未与固化液按不同的比例混合，调成浆体，填入相应的模具中，然后放入相对湿度为100％，37℃的条件下，固化，即得硅酸钙/磷灰石复合水泥。硅酸钙/缺钙磷灰石骨水泥粉未与固化液的比，即固/液比对凝结时间和抗压强度的影响见表2。

表2：

固/液比(g/ml)	凝结时间/min	最大抗压强度/MPa
			3.0	8	38
2.5	12	40
			2.0	15	37
1.5	36	29
			1.0	56	19

实施例3

分别称取磷酸四钙和无水磷酸氢钙一定量进行混合得缺钙磷灰石骨水泥粉未，使所得缺钙磷灰石骨水泥组合物的钙与磷摩尔比为1.52，再加入按实施例1方法所得的硅酸钙粉未，在球磨机内混合0.5小时，即得硅酸钙/缺钙磷灰石骨水泥粉未，再将所得的硅酸钙/缺钙磷灰石骨水泥粉未与固化液蒸馏水按不同的比例混合，调成浆体，填入直径为6mm，高为10mm的小玻璃管中，填实，抹平，然后将两端封闭放入相对湿度为100％，37℃的条件下，固化一定时间，即得硅酸钙/磷灰石复合水泥。

实施例4

分别称取磷酸四钙和无水磷酸氢钙一定量进行混合得缺钙磷 灰石骨水泥粉未，使所得缺钙磷灰石骨水泥组合物的钙与磷摩尔比为1.58，再加入按实施例1方法所得的硅酸钙粉未，在球磨机内混合0.5小时，即得硅酸钙/缺钙磷灰石骨水泥粉未，再将所得的硅酸钙/缺钙磷灰石骨水泥粉未与固化液2.5％NaHPO₄水溶液按不同的比例混合，调成浆体，填入直径为6mm，高为20mm的不锈钢模具中，以2kg重物加压以尽可能赶走气泡，取出样条，置于相对湿度为100％，37℃的条件下，固化凝结一定时间取出，磨平，即得硅酸钙/磷灰石复合水泥。硅酸钙/缺钙磷灰石骨水泥骨水泥的凝结时间和抗压缩强度与不同温度处理硅酸钙的关系见表3。

表3：

应用实施例1

将所得的硅酸钙/缺钙磷灰石骨水泥骨水泥样品用高压蒸汽消毒30分钟，置于24孔板中，然后将C2C12细胞悬液接种于样品上，悬液密度为为2×10⁵/mL，100μl/孔，37℃下预培养4小时后，再添加DMEM培养液900μl/孔，在37、5％CO₂及100％相对湿度的条件下，继续培养一周，每2-3天换液一次。分别在3、5、7天用MTT法测试材料上细胞的增殖活性。培养7天后的细胞进行Giemsa染色观察，具体见图4a和图4b。

具体染色方法：

Giemsa染液：称取Giemsa粉0.5g置于研钵内，先加入少量甘油与之充分混合，研磨至粉未状，然后将剩余的甘油混在一起，甘油总共加入量为22ml，控制温度在56℃下条件下保温2小时 后，再加入纯甲醇33ml，保存于棕色瓶内。

Sorensen缓冲液：将浓度均为1/15M的磷酸氢二钠溶液与磷酸二氢钾溶液按7∶3的比例，配置成pH值为7.17的Sorensen缓冲液。

染色：按1∶9比例分别取Giemsa染液和Sorensen缓冲液混合配成染色液；再将细胞标本用甲醇固定10分钟，用滴管取染色液布满玻璃片上，染色10～15分钟后，再用自来水冲去玻璃片上多余的染料，自然干燥，用二甲苯透明，光学树脂胶封固，即得染色后的样品。

应用实施例2

选取同一批次，同一环境下饲养，体重2.5～3.0kg，2～3月龄、雌雄不限、健康、无骨骼系统及内分泌系统疾病的新西兰白兔36只，分成三批。

用3％戊巴比妥钠生理盐水溶液按体重1mL/kg剂量经兔耳缘静脉注射麻醉，常规消毒铺巾，沿下颌骨下缘切开皮肤、颈阔肌，分离咬肌、翼内肌下缘附着，暴露下颌骨体部骨板，在下颌角前切迹前1mm、下颌下缘上2mm～3mm处，用低速细裂钻流水降温下切割形成15mm×6mm×4mm全层骨膜骨质缺损，切断缺损累及的牙根、下牙槽神经血管束并剪去相应部位肌上附着的骨膜。制备完成后，将骨屑、碎牙片去除干净，充分止血，并用生理盐水冲洗创口，按实验分组要求分别植入缺钙磷灰石骨水泥(对照组)、复合5wt％硅酸钙的缺钙磷灰石骨水泥以及复合10wt％硅酸钙的缺钙磷灰石骨水泥。植入的材料均为致密型，用硅胶模具制成尺寸为15mm×6mm×4mm的长方体，均经环氧乙烷蒸汽薰蒸消毒。植入后靠软组织覆盖和摩擦力固定，分层缝合肌、皮下组织及皮肤，每组植入物表面均与下颌骨体表面平齐。术后1-3天每日肌肉注射青霉素8万单位。术后第3、6、12周处死动物，取材，分析，图5a～图5d为术后12周的各组材料植入动物体内的组织学分析 图。

随机选取上述实施例和应用实施例，对本发明可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物的主要性能进行分析。图1是硅酸钙、缺钙磷酸钙水泥及含10％CaSiO₄的可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物的XRD图，图中相应的为CaSiO₄、10％CaSiO₄-CPC、CPC。从图中可以看出在26°、32°、34°、40°、50°、51°、52°和53°的特征峰显示磷灰石存在于复合骨水泥中，29.3°的特征峰显示硅酸钙也存在于复合骨水泥。这个结果表明硅酸钙的引入虽然延缓了缺钙磷灰石骨水泥的水化反应，但未影响其水化形成磷灰石的进程，硅酸钙与缺钙磷灰石骨水泥是共存于复合骨水泥中的。图2是硅酸钙、缺钙磷酸钙水泥及含10％CaSiO₄的可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物的I R图。从图中可以看出PO₄ ^3-的吸收峰在564cm^-1、601cm^-1和1041cm^-1与OH^-的吸收峰3570cm^-1，显示了磷灰石的存在，SiO₃ ^2-的吸收峰1420cm^-1和1560cm^-1显示了硅酸钙的存在。这个结果同样表明硅酸钙与缺钙磷灰石骨水泥共存于复合骨水泥中。从图1和图2可以看出，复合骨水泥的水化最终产物主要是磷灰石和硅酸钙，这显示引入硅酸钙并未影响缺钙磷灰石骨水泥的组成与化学结构。从图3可以看出，缺钙磷灰石骨水泥(CPC)及复合不同含量硅酸钙的缺钙磷灰石骨水泥样品在Tris-HCl缓冲溶液中的降解曲线，复合硅酸钙骨水泥的降解率随着硅酸钙含量的增加而上升，12周时最高的降解率超过28％。而经过12周的浸泡后，缺钙磷灰石骨水泥的质量仅减少7％，这显示了其相对较低的降解性能。另一方面，复合10％、15％和20％硅酸钙的缺钙磷灰石骨水泥在12周时的降解率分别为17％、22％和28％，这个数值均大于缺钙磷灰石骨水泥(CPC)的同期降解率与相应硅酸钙的含量之和。以复合10％硅酸钙的缺钙磷灰石骨水泥为例，其降解率为17％，大于单纯缺钙磷灰石骨水泥的同期降解率(7.23％)与10％的硅酸钙含量之和(17％)。这个结果表明当 硅酸钙含量大于等于10％时，不仅复合骨水泥中的硅酸钙完全降解，降解产生的微孔增加了缺钙磷灰石复合骨水泥与溶液的接触面积，从而促进缺钙磷灰石骨水泥的降解性能。从图4a、图4b可以看出，两组细胞均具有细长的形态，并且紧密地与下方的材料接触。细胞在两种材料上生长的数量没有明显差别，这显示了复合硅酸钙的缺钙磷灰石骨水泥与缺钙磷灰石骨水泥一样均具有良好的生物相容性。

另一方面，材料表面的性能会对细胞的反应与行为产生影响。细胞黏附是细胞与材料交互作用的第一阶段，并且这个阶段的优劣影响到细胞与植入物接触后的生长、形态、增殖与分化能力。通过实验结果，显示细胞黏附的最初4小时细胞在复合硅酸钙的骨水泥上的黏附性能优于缺钙磷灰石骨水泥，说明硅酸钙比缺钙磷灰石更具亲水性，复合硅酸钙后的缺钙磷灰石骨水泥的表面性能得到改善，因而更有利于细胞黏附。从图5a～图5b可以看出，其中图5a中A：骨性愈合，B：材料降解区内有骨长入，C：骨髓腔；图5b中A：骨髓腔，B：材料降解区内有骨长入，C：骨性愈合；图5c中A：骨性愈合，B：材料周围新生骨已连成片状，C：骨髓腔图5d中A：形成中的骨单位骨板。图5a显示复合10wt％硅酸钙的缺钙磷灰石骨水泥与周围骨组织结合紧密，呈骨性愈合，材料周围新生骨已连成片状，骨细胞成熟，胶原纤维排列规则，靠近骨组织处的材料已开始降解，有新生骨组织长入约400-500μm，部分新生骨组织改建出现髓腔组织；但材料内部未发现降解，也未见多中心成骨。图5b显示复合5％硅酸钙的缺钙磷灰石骨水泥与周围骨组织结合紧密，呈骨性愈合，材料周围新生骨已连成片状，骨细胞成熟，胶原纤维排列规则，材料表层开始降解并出现凹陷，有新生骨组织长入约100-200μm；但材料内部未发现降解，也未见多中心成骨现象。图5c显示缺钙磷灰石骨水泥与 周围骨组织呈骨性愈合，材料周围新生骨已连成片状，骨细胞成熟，胶原纤维排列规则，未发现明显的材料降解。空白对照的部分缺损区域已修复，新骨大量改建，可见形成中的骨单位骨板和板层骨，胶原纤维排列方向规则。在本实验中，所有材料周围均未发现异物巨噬细胞，表明复合硅酸钙的缺钙磷灰石骨水泥与缺钙磷灰石骨水泥一样具有良好的生物相容性，未引起机体发生异物反应。复合硅酸钙的缺钙磷灰石骨水泥在材料表面与周围骨组织结合主要为骨性愈合，新骨可以直接长入材料内部，而磷酸钙骨水泥与骨组织之间仍存在少量间隙，新骨也不能长入材料内部，结合成骨量分析，说明添加硅酸钙的缺钙磷灰石骨水泥的成骨活性与单纯磷酸钙骨水泥相比，具有更佳的效果。

本发明中所描述的具体实施例仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，但并不会偏离本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。

尽管对本发明已作出了详细的说明并引证了一些具体实施例，但是对本领域熟练技术人员来说，只要不离开本发明的精神和范围可作各种变化或修正是显然的。

Claims (10)

1.一种可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物，包括硅酸钙和缺钙磷灰石骨水泥，其中所述的缺钙磷灰中钙与磷的摩尔比为1.50～1.60。

2.根据权利要求1所述的可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物，其特征在于：所述的硅酸钙占复合钙磷酸盐骨水泥总质量的5％～30％。

3.根据权利要求1或2所述的可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物，其特征在于：所述的缺钙磷灰石骨水泥由磷酸四钙和无水磷酸氢钙组成，所述的缺钙磷灰石骨水泥中的钙与磷的摩尔比为1.52～1.58。

4.一种如权利要求1所述的可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物的制备方法，该方法包括以下步骤：

a、将可溶性硅酸盐溶液加入到可溶性钙盐溶液中，用碱液调节pH值，加热反应，经过后处理，煅烧，得硅酸钙；

b、将步骤a所得的硅酸钙加入缺钙磷灰石骨水泥粉未中，磨碎，混合成硅酸钙/缺钙磷灰石骨水泥粉未，加入固化液，调成浆体，填入模具中，养护，得复合钙磷酸盐骨水泥；其中所述的缺钙磷灰中钙与磷的摩尔比为1.50～1.60，所述的硅酸钙占复合钙磷酸盐骨水泥总质量的5％～30％。

5.根据权利要求4所述的可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物的制备方法，其特征在于：步骤a中所述的可溶性硅酸盐溶液为硅酸钠溶液，所述的可溶性钙盐溶液为硝酸钙溶液，所述的碱液为浓氨溶液。

6.根据权利要求4或5所述的可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物的制备方法，其特征在于：步骤a中所述的可溶性硅酸盐溶液的摩尔浓度为0.1mol/L～1.5mol/L，所述的可溶性钙盐溶液的摩尔浓度为0.1mol/L～1.5mol/L。

7.根据权利要求4所述的可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物的制备方法，其特征在于：步骤a中所述的反应温度为90℃～100℃，所述的反应时间为1～3小时。

8.根据权利要求4所述的可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物的制备方法，其特征在于：步骤b中所述的固化液为Na₂HPO₄水溶液。

9.根据权利要求4或8所述的可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物的制备方法，其特征在于：步骤b中所述的养护条件为100％相对湿度，温度为37℃。

10.一种如权利要求1所述的可降解复合钙磷酸盐骨水泥组合物在修复骨损伤中的应用。

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