CN102131642A - 叠层聚酯膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供能够减轻由光的反射引起的干涉斑的发生，对光扩散层和防粘附层等功能层具有良好的附着力，在例如液晶显示器的背光单元等中能够合适地利用的叠层聚酯膜。其是在聚酯膜的两面具备包含具有缩合多环式芳香族的化合物和聚氨酯树脂或丙烯酸树脂的涂布层的叠层聚酯膜。

Description

叠层聚酯膜
技术领域
本发明涉及作为光扩散片用的基膜的合适的叠层聚酯膜，例如，涉及液晶显示器的背光单元等由光反射引起的干涉斑的减轻和与光扩散层和防粘附层的良好附着力所必须的各种光学用叠层聚酯膜。
背景技术
近年来，液晶显示器作为电视机、个人电脑、数码相机、手机等的显示装置而被广泛使用。这些液晶显示器中，由于在液晶显示单元不单独具有发光功能，因此，普遍使用通过从内侧使用背光照射光从而使之显示的方式。
在背光方式中，有称为边光型或直下型的结构。最近，存在使液晶显示器薄型化的倾向，采用边光型的情况变多。一般而言，边光型以反射片、导光板、光扩散片、棱镜片的顺序构成。作为光线的通路，从背光入射到导光板的光线被反射片反射，从导光板的表面被射出。从导光板射出的光线入射到光扩散片，被光扩散片扩散、射出，接着向存在的棱镜片入射。棱镜片中光线在法线方向被聚光、向液晶层射出。
在本结构中使用的光扩散片用于使透射光在多方向均匀地扩散，必须是光扩散性大的物质和光透射性高的物质。作为光扩散片，已知有在精加工时由加热、加压而在表面施加凹凸、即施加所谓压花加工的片材，和在透明基材包膜上涂覆由含有颗粒的透明树脂构成的光扩散层而制成的片材。另外，还提出了在光扩散片中，在与透明基材膜的光扩散层相反侧的面上，为了防止光扩散片和导光板的粘附(部分附着)等，形成含有粘合剂和少量微珠的防粘附层(专利文献1～3)。
作为形成光扩散片的透明基材包膜，考虑透明性、机械特性，一般使用聚酯膜，为了提高基材的聚酯膜和光扩散层或防粘附层的附着力，作为它们的中间层一般设置易粘接性的涂布层。
近年来，在液晶显示器领域，要求更大画面和高质量画面。随之，特别对在荧光灯下的彩虹状色彩(干涉斑)抑制的要求水平变高。另外，为了昼光色的再现性荧光灯以3波长形为主流，变得更容易出现干涉斑。在光扩散层侧，由于光被高度扩散，干涉斑难以发生，但是，由于防粘附层侧的光扩散性没有变高，因此，与光扩散层相比，处于容易发生干涉斑的状况。因此，特别在防粘附层侧，在聚酯膜上叠层的涂布层的光学设计变得重要。具体而言，要求具有调整为在聚酯膜基材的折射率和光扩散层或在防粘附层中使用的树脂的折射率之间的高折射率的涂布层。
如果不调整涂布层的折射率，则有时不能充分抑制干涉斑发生。如果使用干涉斑显著发生的薄膜作为液晶显示器，则有时由视认性恶化引起的各种不妥明显化。另外，也可以认为由干涉斑引起的视认性恶化产生的各种不妥是引起眼睛疲劳和健康障碍的主要原因。
因此，希望提高涂布层的折射率而改善干涉斑。例如，作为减轻光扩散层侧的干涉斑的方法，提出组合水性聚酯树脂和水溶性钛螯合化合物等的金属螯合化合物而提高涂布层折射率的方法(专利文献4)。但是，由于在水溶液中金属螯合化合物不稳定，有时组合得到涂布液的稳定性不充分，进行长时间生产时，存在导致液体交换作业增加的可能性。另外，在该涂布层结构中，根据在光扩散层中使用的树脂和耐久试验的条件，有时附着力不充分。在近年的液晶显示器价格竞争中，还必须降低成本，再利用聚酯膜而使用是非常有用的，但在该涂布层结构中，为了再利用而再熔融时的着色大，形成的光扩散片变为黄色，不能有效使用。
另外，作为涂布层的高折射率化的其它方法，还已知使用具有缩合多环式芳香族的化合物(专利文献5、6)。但是，近年来，在涂布层上作为防反射膜用形成的硬涂层和反射防止层于一般作为光扩散层用形成的光扩散层和防粘附层相比，折射率高。因此，在防反射膜用中被合适地使用的涂布层的折射率非常高，作为光扩散片用，相反地由于折射率过高有时干涉斑发生。另外，在防反射膜用中形成的硬涂层和反射防止层与在光扩散膜用中形成的光扩散层和防粘附层成分不同。因此，即使使用在防反射膜用中显示良好附着力的涂布层，由于在光扩散膜用中也不一定显示完整的附着力，因此，需要各种办法进行调整。
但是，由在背光中使用的光，有时发出某种程度的紫外线。此时，经过紫外线长时间照射，存在液晶、等离子体片材等各种部件劣化的担心。为了解决由紫外线引起的劣化，提出使在光扩散层的树脂、光扩散层的微珠、在光扩散层上叠层的聚丙烯类树脂层中含有紫外线吸收剂的方案(专利文献7～9)。
专利文献
专利文献1：日本特开2000-89007号公报
专利文献2：日本特开2004-4598号公报
专利文献3：日本特开2007-286166号公报
专利文献4：日本特开2006-208993号公报
专利文献5：日本特开2006-175628号公报
专利文献6：日本特开2007-181994号公报
专利文献7：日本特开2005-37591号公报
专利文献8：日本特开2002-174704号公报
专利文献9：日本特开2003-302629号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明是鉴于上述实际情况而作出的，其解决课题在于提供能够减轻由光的反射引起的干涉斑的发生，对光扩散层和防粘附层具有良好的附着力，例如，在液晶显示器的背光单元等中能够合适地利用的光扩散片用叠层聚酯膜。
用于解决课题的方法
本发明人等鉴于实际情况进行了深入研究，其结果发现如果使用由特定结构构成的叠层聚酯膜则能够容易地解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明的要点是特征在于在聚酯膜的两面具备包含具有缩合多环式芳香族的化合物和聚氨酯树脂或丙烯酸树脂的涂布层的叠层聚酯膜。
以下，更详细地说明本发明。
构成本发明中的叠层聚酯膜的聚酯膜既可以是单层结构也可以是多层结构，在2层、3层以外，只要不超出本发明的要点，也可以是4层或其以上的多层，没有特别限定。
在本发明的聚酯膜中，为了防止液晶显示器的液晶等由紫外线引起的劣化，也能够使之含有紫外线吸收剂。紫外线吸收剂只要是具有紫外线吸收能力的化合物且能够耐受在聚酯膜制造工序中施加的热的紫外线吸收剂即可，没有特别限定。
作为紫外线吸收剂，有有机类紫外线吸收剂和无机类紫外线吸收剂，但从透明性的观点出发，优选有机类紫外线吸收剂。作为有机类紫外线吸收剂，没有特别限定，例如，可以列举环状亚氨酸酯类、苯并三唑类、二苯甲酮类等。从耐久性的观点出发，更优选环状亚氨酸酯类、苯并三唑类。另外，也能够将紫外线吸收剂并用2种以上使用。
作为苯并三唑类的紫外线吸收剂，不限定于下述物质，例如，可以列举2-[2′-羟基-5′-(甲基丙烯酰氧甲基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-5′-(甲基丙烯酰氧乙基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-5′-(甲基丙烯酰氧丙基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-5′-(甲基丙烯酰氧己基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-3′-叔丁基-5′-(甲基丙烯酰氧乙基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-5′-叔丁基-3′-(甲基丙烯酰氧乙基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-5′-(甲基丙烯酰氧乙基)苯基]-5-氯-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-5′-(甲基丙烯酰氧乙基)苯基]-5-甲氧基-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-5′-(甲基丙烯酰氧乙基)苯基]-5-氰基-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-5′-(甲基丙烯酰氧乙基)苯基]-5-叔丁基-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-5′-(甲基丙烯酰氧乙基)苯基]-5-硝基-2H-苯并三唑等。
作为环状亚氨酸酯类的紫外线吸收剂，不限定于下述物质，例如，可以列举2-甲基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-丁基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-苯基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-(1-或2-萘基)-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-(4-联苯基)-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-对硝基苯基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-间硝基苯基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-对苯甲酰苯基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-邻甲氧基苯基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-环己基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-对(或间)邻苯二甲酰亚胺苯基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、N-苯基-4-(3，1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)邻苯二甲酰亚胺、N-苯甲酰基-4-(3，1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺、N-苯甲酰基-N-甲基-4-(3，1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺、2-(对-(N-甲基羰基)苯基)-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2，2′-二(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2′-亚乙基二(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2′-四亚甲基二(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2′-十亚甲基二(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2′-对亚苯基二(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2′-间亚苯基二(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2′-(4，4′-二亚苯基)二(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2′-(2，6-或1，5-亚萘基)二(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2′-(2-甲基-对亚苯基)二(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2′-(2-硝基-对亚苯基)二(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2′-(2-氯-对亚苯基)二(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2′-(1，4-环己亚基)二(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、1，3，5-三(3，1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯、1，3，5-三(3，1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘、2，4，6-三(3，1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘、2，8-二甲基-4H，6H-苯并(1，2-d；5，4-d′)二(1，3)-苯并噁嗪-4，6-二酮、2，7-二甲基-4H，9H-苯并(1，2-d；4，5-d′)二(1，3)-苯并噁嗪-4，6-二酮、2，8-二苯基-4H，8H-苯并(1，2-d；5，4-d′)二(1，3)-噁嗪-4，6-二酮、2，7-二苯基-4H，9H-苯并(1，2-d；4，5-d′)二(1，3)-苯并噁嗪-4，6-二酮、6，6′-二(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-二(2-乙基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-二(2-苯基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-亚甲基二(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-亚甲基二(2-苯基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-亚乙基二(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-亚乙基二(2-苯基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-亚丁基二(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-亚丁基二(2-苯基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-氧代二(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-氧代二(2-苯基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-磺酰基二(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-磺酰基二(2-苯基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-羰基二(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-羰基二(2-苯基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、7，7′-亚甲基二(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、7，7′-亚甲基二(2-苯基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、7，7′-二(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、7，7′-亚乙基二(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、7，7′-氧代二(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、7，7′-磺酰基二(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、7，7′-羰基二(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，7′-二(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，7′-二(2-苯基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，7′-亚甲基二(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，7′-亚甲基二(2-苯基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)等。
上述化合物中，考虑色调时，可以合适地使用难以带上黄色的苯并噁嗪酮类的化合物，作为它的例子，可以更合适地使用下述通式(1)所示的化合物。
Figure BPA00001317690900061
上述式中，R表示2价的芳香族烃基，X1和X2分别独立，表示氢或选自以下的官能基组，但不一定限定于这些。
官能基组：烷基、芳基、杂芳基、卤素、烷氧基、芳氧基、羟基、羧基、酯基、硝基，在上述结构式所示的化合物中，本发明中特别优选2，2′-(1，4-亚苯基)二[4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮]。
由于在本发明的叠层聚酯膜中含有的紫外线吸收剂量依赖于聚酯膜的厚度，因此不能一概而论，以10.0重量％以下含有，优选以0.1～3.0重量％的范围含有。含有超过10.0重量％的量的紫外线吸收剂时，存在紫外线吸收剂在表面析出，导致附着力下降等表面功能性恶化的担心。
另外，在多层结构的薄膜时，优选至少3层结构的薄膜，紫外线吸收剂优选配合于其中间层。通过在中间层配合紫外线吸收剂，能够防止该化合物向薄膜表面析出，其结果，能够维持薄膜的附着力等特性。
本发明的叠层聚酯膜，在作为液晶显示器的一部分使用时，用于防止由紫外线引起的液晶等劣化，作为基准，优选波长380nm的光线透射率为10％以下、更优选为5％以下。
本发明中使用的聚酯既可以是均聚酯也可以是共聚聚酯。由均聚酯构成时，优选使芳香族二元羧酸和脂肪族二元醇缩聚得到的聚酯。作为芳香族二元羧酸，可以列举对苯二甲酸、2，6-萘二甲酸等，作为脂肪族二元醇，可以列举乙二醇、一缩二乙二醇、1，4-环己烷二甲醇等。作为代表性的聚酯，例示聚对苯二甲酸乙二醇酯等。另一方面，作为共聚聚酯的二元羧酸成分，可以列举间苯二甲酸、苯二甲酸、对苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、己二酸、癸二酸、羟基羧酸(例如对羟基苯甲酸等)等的一种或二种以上，作为二元醇成分，可以列举乙二醇、一缩二乙二醇、丙二醇、丁二醇、4-环己烷二甲醇、新戊二醇等的一种或二种以上。
另外，由于存在通过膜加工中的热经历等，在膜中含有的低聚物在薄膜的表面析出导致由生产线污染和薄膜基底的恶化等引起膜的视认性恶化的情况，因此，作为形成多层结构膜最外层的聚酯，也能够使用降低了含有的低聚物量的聚酯。作为降低聚酯中的低聚物量的方法，能够使用固相聚合等。
本发明的薄膜的聚酯层中，以赋予滑动性和防止各工序中的擦伤发生为主要目的，优选配合颗粒。配合的颗粒的种类只要是能够赋予滑动性的颗粒即可，没有特别限定，作为具体例子，例如，可以列举二氧化硅、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、硫酸钙、磷酸钙、磷酸镁、高岭土、氧化铝、氧化钛等的颗粒。另外，也可以使用在日本特公昭59-5216号公报、日本特开昭59-217755号公报等中记载的耐热性有机颗粒。作为其它耐热性有机颗粒的例子，可以列举热固化性尿素树脂、热固化性酚醛树脂、热固化性环氧树脂、苯并胍胺树脂等。另外，在聚酯制造工序中，也能够使用使一部分催化剂等的金属化合物沉淀、微分散的析出颗粒。
另一方面，关于使用的颗粒形状也没有特别限定，可以使用球状、块状、棒状、扁平状等任一种形状。另外，关于其硬度、比重、颜色等也没有特别限制。这一系列颗粒可以根据需要并用2种以上。
另外，使用的颗粒的平均粒径通常为0.01～3μm、优选为0.1～2μm的范围。平均粒径不足0.01μm时，有时不能够充分赋予滑动性、或颗粒凝集而变得分散性不充分、使膜的透明性下降。另一方面，超过3μm时，薄膜的表面粗糙度变得过粗，有时在后工序中使光扩散层和防粘附层形成时等产生不妥。
聚酯层中的颗粒含量通常为0.001～5重量％、优选为0.005～3重量％的范围。颗粒含量不足0.001重量％时，有时薄膜的滑动性不充分，另一方面，超过5重量％添加时，有时薄膜的透明性不充分。
作为在聚酯层中添加颗粒的方法，没有特别限定，能够采用现有公知的方法。例如，能够在制造构成各层的聚酯的任意阶段中添加，优选在酯化或酯交换反应结束后添加。
另外，通过使用带有通风口的混炼挤出机混合在乙二醇或水等中分散的颗粒的淤浆和聚酯原料的方法，或使用混炼挤出机混合干燥的颗粒和聚酯原料的方法等进行。
另外，在本发明的聚酯膜中，除了上述颗粒以外，能够根据需要添加现有公知的抗氧化剂、防静电剂、热稳定剂、润滑剂、染料、颜料等。
本发明中的聚酯膜厚度只要是能够作为薄膜进行制膜的范围即可，没有特别限定，通常为10～350μm、优选为50～250μm的范围。
接着，具体说明本发明中的聚酯膜的制造例，但不受以下的制造例任何限定。即，优选使用先前所述的聚酯原料，以冷却辊冷却固化从模具挤出的熔融片材而得到未拉伸片材的方法。此时，为了使片材的平面性提高，优选提高片材和旋转冷却鼓的附着力，优选采用静电施加附着法和/或液体涂布附着法。接着，得到的未拉伸片材在二轴方向被拉伸。此时，首先在一个方向利用辊或拉幅机方式的拉伸机拉伸上述的未拉伸片材。拉伸温度通常为70～120℃、优选为80～110℃，拉伸倍率通常为2.5～7倍、优选为3.0～6倍。接着，向与第一段拉伸方向垂直相交的方向拉伸，但此时拉伸温度通常为70～170℃、拉伸倍率通常为3.0～7倍、优选为3.5～6倍。然后，继续以180～270℃温度紧拉下或30％以内的松弛下进行热处理，得到二轴取向膜。在上述拉伸中，也能够采用将一个方向的拉伸以2阶段以上进行的方法。此时，优选最终在二个方向的拉伸倍率分别成为上述范围地进行。
另外，在本发明中，关于构成叠层聚酯膜的聚酯膜制造，也能够采用同时二轴拉伸法。同时二轴拉伸法是以通常70～120℃、优选80～110℃的温度控制的状态，在机械方向和宽度方向使上述未拉伸片材同时拉伸取向的方法，作为拉伸倍率，以面积倍率计为4～50倍、优选为7～35倍、更优选为10～25倍。然后，继续以170～250℃温度紧拉下或30％以内的松弛下进行热处理，得到拉伸取向膜。关于采用上述拉伸方式的同时二轴拉伸装置，能够采用螺旋方式、弓架方式、线性驱动方式等现有公知的拉伸方式。
接着，说明本发明中的构成叠层聚酯膜的涂布层的形成。关于涂布层，既可以通过在聚酯膜的拉伸工序中处理薄膜表面的联线涂布设置，也可以在一旦制造的薄膜上在系统外采用离线涂布，也可以并用两者。由于能够与制膜同时进行涂布，因此，能够相对廉价地制造，以能够由拉伸倍率使涂布层的厚度变化的观点，可以优选使用联线涂布。
关于联线涂布，不受以下限定，例如，在依次二轴拉伸中，能够特别在纵向拉伸结束后横向拉伸前施加涂布处理。利用联线涂布在聚酯膜上设置涂布层时，能够在与制膜同时进行涂布，并且能够以高温处理涂布层，作为聚酯膜，能够制造合适的薄膜。
在本发明中，必须的要件是在聚酯膜的两面具备包含具有缩合多环式芳香族的化合物和聚氨酯树脂或丙烯酸树脂的涂布层。
在本发明中，涂布层必须调整折射率。难以发生干涉斑的涂布层的最适折射率优选设计为聚酯膜折射率和光扩散层或防粘附层折射率的几何平均值附近。例如，聚酯膜的折射率为1.65左右，如果考虑在光扩散层或防粘附层中使用的树脂的折射率为1.50左右时，则作为位于在这些层中间的涂布层的理想折射率为1.57左右，通常，只以作为用于赋予易粘合性的涂布层成分的聚氨酯树脂或丙烯酸树脂是难以实现高折射率的。由此，高折射率调整是必须的，另外，通过使用能够设计防止附着力下降的化合物的缩合多环式芳香族形成无干涉斑、附着力良好的涂布层的方法是有效的。
在本发明中，在两面叠层的涂布层，在不损害本发明要点的范围内，既可以形成相同的涂布层，另外，也可以形成不同的涂布层。考虑制造的方便性，优选涂布层是相同的。在必须为不同的涂布层时，例如，考虑无法在同一涂布层具备在一个面形成的光扩散层的折射率和在另一个面形成的防粘附层的折射率非常不同，双方均不发生干涉斑的条件的情况，或由于光扩散层和防粘附层双方的树脂使用不同的树脂，从而在相同涂布层中双方均无法出现良好附着力的情况。但是，通常，如果考虑制造的方便性，形成光扩散层和防粘附层的树脂使用相同或类似的化合物是上策。因此，能够以相同涂布层对应，在涂布层中，在制造上由于是相同的，从而便利性良好，故而是优选的方式。
作为在本发明中的缩合多环式芳香族的具体例子，有具有下述式所示结构的化合物。
Figure BPA00001317690900101
如果考虑向聚酯膜上的涂布性，具有缩合多环式芳香族的化合物则优选例如聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂等的高分子化合物。特别是由于在聚酯树脂中能够导入更多的缩合多环式芳香族，故而更加优选。
作为在聚酯树脂中组合入缩合多环式芳香族的方法，例如，有在缩合多环式芳香族中作为取代基导入2个或其以上的羟基而成为二元醇成分或多元羟基成分，或者导入2个或其以上羧酸基而制成二元羧酸成分或多元羧酸成分的方法。
在叠层聚酯膜制造工序中，以难以着色的观点，优选在涂布层中含有的缩合多环式芳香族具有萘骨架的化合物。另外，以与涂布层上形成的光扩散层或防粘附层的附着力和透明性良好的观点，作为聚酯构成成分，可以合适地使用组合入萘骨架的树脂。作为该萘骨架，代表性的可以列举1，5-萘二甲酸和2，6-萘二甲酸、2，7-萘二甲酸。
另外，在缩合多环式芳香族中，除了羟基和羧酸基以外，能够期待通过导入含硫的取代基、苯基等芳香族取代基、卤元素基等提高折射率，从涂布性和附着力的观点出发，可以导入烷基、酯基、酰胺基等的取代基。
本发明中的丙烯酸树脂是指以丙烯酸类、甲基丙烯酸类单体所代表那样的、具有碳-碳双键的聚合性单体构成的聚合物。它们可以是均聚物或共聚物的任意一种。另外，也包括这些聚合物与其它聚合物(例如，聚酯、聚氨酯)的共聚物。例如，是嵌段共聚物、接枝共聚物。另外，也包括在聚酯溶液或聚酯分散液中由聚合具有碳-碳双键的聚合性单体而得到的聚合物(根据情况，也包括聚合物的混合物)。同样地，也包括在聚氨酯溶液或聚氨酯分散液中由聚合具有碳-碳双键的聚合性单体而得到的聚合物(根据情况，也包括聚合物的混合物)。同样地，也包括在其它的聚合物溶液或分散液中由聚合具有碳-碳双键的聚合性单体而得到的聚合物(根据情况，也包括聚合物的混合物)。
作为具有上述碳-碳双键的聚合性单体，没有特别限定，特别作为代表性的化合物，例如，可以列举丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、衣康酸、富马酸、马来酸、柠康酸那样的各种含有羧基的单体类及其盐；2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羟丁基(甲基)丙烯酸酯、一丁羟基富马酸酯、一丁羟基衣康酸酯那样的各种含有羟基的单体类；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸月桂酯那样的各种(甲基)丙烯酸酯类；(甲基)丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺或(甲基)丙烯腈等那样的各种含氮乙烯基类单体类；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基甲苯那样的各种苯乙烯衍生物、乙酸乙烯、丙酸乙烯那样的各种乙烯基酯类；γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、CHISSO(株)生产的“SILAPLANE FM-07”(甲基丙烯酰硅大分子单体)等那样的各种含硅聚合性单体类；含磷乙烯基类单体类；氯乙烯、偏氯乙烯、氟乙烯、偏氟乙烯、三氟氯乙烯、四氟乙烯、氯三氟乙烯、六氟丙烷那样的各种卤化乙烯类；丁二烯那样的各种共轭二烯类等。
为了提高涂布层的折射率，在不损害附着力特性的范围内，也能够在丙烯酸树脂中含有硫化合物、芳香族化合物等。另外，为了使与光扩散层或防粘附层的附着力提高，优选使用含有羟基、氨基、亚氨基等官能基的丙烯酸树脂。
本发明中的聚氨酯树脂是指在分子内具有尿烷键的高分子化合物。考虑适合于联线涂布时，优选水分散性或水溶性的聚氨酯树脂。为了赋予水分散性或水溶性，重要的是在聚氨酯树脂中导入羟基、羧基、磺酸基、磺酰基、磷酸基、醚基等亲水性基团。在上述亲水性基团中，从涂膜物性和附着力的观点出发，优选羧酸基或磺酸基。
作为制成本发明中使用的涂布层构成成分聚氨酯树脂的方法之一，有利用羟基和异氰酸酯反应的方法。作为可以作为原料使用的羟基，可以合适地使用多元醇，例如，可以列举聚醚多元醇类、聚酯多元醇类、聚碳酸酯类多元醇、聚烯烃多元醇、丙烯酸多元醇类。这些化合物既可以单独使用，也可以使用多种。
作为聚醚多元醇，可以列举聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙丙二醇、聚四亚甲基醚二醇、聚六亚甲基醚二醇等。
作为聚酯多元醇类，可以列举由多元羧酸(丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸等)或它们的酸酐和多元醇(乙二醇、一缩二乙二醇、三甘醇、丙二醇、一缩二丙二醇、三丙二醇、丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇、1，8-辛二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2，5-二甲基-2，5-己二醇、1，9-壬二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-丁基-2-己基-1，3-丙二醇、环己二醇、双羟甲基环己烷、二甲醇苯、双羟基乙氧基苯、烷基二乙醇胺、内酯二醇等)的反应得到的聚酯多元醇。
作为聚碳酸酯类多元醇类，可以列举由多元醇类和碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二苯酯、碳酸亚乙酯等通过脱醇反应而得到的聚碳酸酯二醇，例如，聚(1，6-亚己基)碳酸酯、聚(3-甲基-1，5-亚戊基)碳酸酯等。
作为用于得到聚氨酯树脂的聚异氰酸酯化合物，可以例示甲苯二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯、亚甲基二苯基二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯等的芳香族二异氰酸酯，具有α，α，α′，α′-四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯等芳香环的脂肪族二异氰酸酯、亚甲基二异氰酸酯、亚丙基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等的脂肪族二异氰酸酯，环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、异佛乐酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、异亚丙基二环己基二异氰酸酯等的脂环族二异氰酸酯等。这些聚异氰酸酯化合物既可以单独使用，也可以多种并用。
在合成聚氨酯树脂时也可以使用链伸长剂，作为链伸长剂，只要是具有2个以上与异氰酸酯基反应的活性基的链伸长剂即可，没有特别限制，一般而言，能够主要使用具有2个羟基或氨基的链伸长剂。
作为具有2个羟基的链伸长剂，例如，可以列举乙二醇、丙二醇、丁二醇等的脂肪族二醇、苯二甲醇、二羟基乙氧基苯等的芳香族二醇、羟基三甲基乙酸新戊二醇酯等称为酯二醇的二醇类。另外，作为具有2个氨基的链伸长剂，例如，可以列举甲苯二胺、苯二甲基二胺、二苯基甲烷二胺等的芳香族二胺，乙二胺、丙二胺、己二胺、2，2-二甲基-1，3-丙二胺、2-甲基-1，5-戊二胺、三甲基己二胺、2-丁基-2-乙基-1，5-戊二胺、1，8-辛二胺、1，9-壬二胺、1，10-癸二胺等的脂肪族二胺、1-氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三甲基环己烷、二环己基甲烷二胺、异亚丙基环己基-4，4′-二胺、1，4-二氨基环己烷、1，3-二氨基甲基环己烷等的脂环族二胺等。
为了提高涂布层的折射率，在不损害附着力特性的范围内，在聚氨酯树脂中也能够含有芳香族化合物。在聚酯膜制造工序中，以难以着色的观点，作为芳香族化合物，可以列举苯骨架或萘骨架。
在本发明的光扩散片用叠层聚酯膜中，为了使涂布面状提高、在涂布面上形成各种光扩散层和防粘附层时的视认性提高和透明性提高，也能够并用丙烯酸树脂和聚氨酯树脂以外的粘合剂聚合物。作为粘合剂，由于如果不使用丙烯酸树脂或聚氨酯树脂而只以聚酯树脂的结构形成涂布层则有时与光扩散层或防粘附层的附着力不充分，因此，在不损害本发明要点的范围内并用是必要的。
本发明中使用的“粘合剂聚合物”是指根据高分子化合物安全性评价流程方案(昭和60年11月化学物质评审会主办)，由凝胶渗透色谱(GPC)测定的数均分子量(Mn)为1000以上的高分子化合物，而且定义为具有成膜性的物质。
作为粘合剂聚合物的具体例子，可以列举聚酯树脂、聚亚烷基二醇、聚亚烷基亚胺、甲基纤维素、羟基纤维素、淀粉类等。另外，也可以并用丙烯酸树脂和聚氨酯树脂。
另外，在涂布层中，在不损害本发明要点的范围内，还能够并用交联剂。通过使用交联剂，涂布层变得坚固，因此有时耐湿热性更加提高。作为交联剂，能够使用各种公知的树脂，例如，可以列举三聚氰胺化合物、环氧化合物、噁唑啉化合物、异氰酸酯化合物等。
三聚氰胺化合物是指在分子中具有三聚氰胺骨架的化合物。例如，能够使用烷醇化三聚氰胺衍生物、在烷醇化三聚氰胺衍生物中使醇反应而部分地或完全地醚化的化合物和它们的混合物。作为在醚化中使用的醇，可以合适地使用甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇等。另外，作为三聚氰胺化合物，既可以是单体或二聚体以上的多聚体的任意一种，或者也可以使用它们的混合物。另外，能够使用在一部分三聚氰胺中缩聚尿素等的缩合物，还能够使用用于提高三聚氰胺化合物的反应性的催化剂。
作为环氧化合物，例如，可以列举在分子内含有环氧基的化合物、其的预聚物和固化物。代表性例子是表氯醇和双酚A的缩合物。特别是和低分子多元醇的表氯醇的反应物提供水溶性优异的环氧树脂。
作为噁唑啉化合物，是在分子内具有噁唑啉环的化合物，包括具有噁唑啉环的单体和以噁唑啉化合物作为原料单体之一而合成的聚合物。
作为异氰酸酯化合物，是指在分子内具有异氰酸酯基的化合物，具体而言，可以列举六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、环己亚基二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯、异佛乐酮二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、甲苯基二异氰酸酯、它们的嵌段物和衍生物等。
这些交联剂既可以单独使用，也可以混合多种使用。另外，在考虑适用于联线涂布等时，优选具有水溶性或水分散性。
另外，以涂布层的粘合性、滑动性改良为目的，可以含有不活性颗粒，作为具体例子，可以列举二氧化硅、氧化铝、高岭土、碳酸钙、氧化钛、有机颗粒等。
另外，在不损害本发明要点的范围内，根据需要还可以含有消泡剂、涂布性改善剂、增粘剂、有机类润滑剂、防静电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、发泡剂、染料等。
可以在本发明的构成叠层聚酯膜涂布层中使用的具有缩合多环式芳香族的化合物在该化合物中缩合多环式芳香族所占的比例优选为5～80重量％的范围、更优选为10～60重量％的范围。另外，在涂布层整体中所占的缩合多环式芳香族的比例优选为1～70％重量的范围、更优选为2～40重量％的范围、更加优选为4～25重量％的范围。在这些范围之外时，有时形成光扩散层或防粘附层后的干涉斑引起视认性变差，或涂布面状劣化的情况。另外，缩合多环式芳香族的比例例如能够以适当的溶剂或温水溶解萃取涂布层，以色谱分离、以NMR和IR解析结构，再以热分解GC-MS(气体色谱质量分析)解析从而求出。
关于本发明的构成叠层聚酯膜的涂布层中的丙烯酸树脂含量以涂布层整体的重量计，通常为5～80％的范围、更优选为15～70％的范围、更加优选为25～50％的范围。不足5％时，有时与光扩散层或防粘附层的附着力不良，超过80％时，由于不能提高涂布层的折射率，因此，有时光扩散层或防粘附层形成后的干涉斑引起视认性变得不良。
关于本发明的构成叠层聚酯膜涂布层中的聚氨酯树脂的含量以涂布层整体的重量计，通常为5～90％的范围、更优选为15～80％的范围、更加优选为25～70％的范围。不足5％时，有时与光扩散层或防粘附层的附着力不良，超过90％时，有时光扩散层或防粘附层形成后的干涉斑引起视认性变得不良。
涂布层中的成分分析例如能够通过TOF-SIMS等的表面分析进行。
通过联线涂布设置涂布层时，优选将上述一系列化合物作为水溶液或水分散体，以在聚酯膜上涂布固体份浓度0.1～50重量％左右为基准配制的涂布液的要领制造叠层聚酯膜。另外，在不损害本发明要点的范围内，以改良对水的分散性、改良成膜性等为目的，可以在涂布液中含有少量有机溶剂。有机溶剂既可以只是1种，也可以适当地使用2种以上。
关于本发明中的叠层聚酯膜，在聚酯膜上设置的涂布层的膜厚通常为0.02～0.3g/m2、更优选为0.05～0.25g/m2、更加优选为0.07～0.20g/m2的范围。在本发明的涂布层的折射率调整中，涂布量在上述范围之外时，在形成光扩散层或防粘附层后，有时干涉斑发生、视认性下降。
在本发明中，设置涂布层的方法可以使用逆向凹版涂布、直接凹版涂布、辊涂、刚模涂布、棒涂、幕帘式淋涂等现有公知的涂布方式。关于涂布方式，在《涂布方式》(《コ一テイング方式》，槇书店原崎勇次著、1979年发行)中有记载例。
在本发明中，关于在聚酯膜上形成涂布层时的干燥和固化条件，没有特别限定，例如，在由离线涂布设置涂布层时，通常可以以80～200℃、3～40秒，优选以100～180℃、3～40秒作为基准进行热处理。
另一方面，通过联线涂布设置涂布层时，通常可以以70～280℃、3～200秒作为基准进行热处理。
另外，与离线涂布或联线涂布无关，根据需要，也可以并用热处理和紫外线照射等活性能量射线照射。在本发明的构成叠层聚酯膜的聚酯膜中，也可以预先施加电晕处理、等离子体处理等的表面处理。
本发明中的涂布层是为了抑制干涉斑的发生而调整过折射率的涂布层，该折射率设计为基材的聚酯膜和扩散层或防粘附层的几何平均值附近。涂布层的折射率和涂布层的反射率具有密切关系。在本发明范围内的膜厚中，描绘横轴表示波长、纵轴表示反射率的图表，反射率极小值优选在波长400～800nm范围中出现1个的情况，该极小值如果在相同波长出现，极小值的反射率则在折射率高时成为高值、在折射率低时成为低值。另外，在本发明中，涂布层的材料设计即使完全相同，根据极小值的波长范围，极小值的反射率也不同。具体而言，如果比较极小值的波长范围在短波长区域存在的情况和在长波长区域存在的情况，则在长波长区域存在时的反射率显示低值。
在本发明中，良好的反射率是指在绝对反射率中，在波长350nm以上、不足550nm的范围中存在极小值时，该极小值的值优选为3.0～4.5％、更优选为3.3～4.0％、更加优选为3.4～3.9％的范围，在波长550nm以上、750nm以下的范围中存在极小值时，该极小值的值优选为2.8～4.3％、更优选为3.1～3.8％、更加优选为3.2～3.7％的范围。在波长350nm以上、750nm以下之间没有极小值时，另外，极小值的绝对反射率在上述值之外时，则有时在形成光扩散层和防粘附层后发生干涉斑，薄膜的视认性下降。
在本发明的叠层聚酯膜中，一般是在涂布层中设置光扩散层、防粘附层等。光扩散层是含有颗粒和粘合剂而形成的层。
作为光扩散层中含有的颗粒，只要是具有扩散光那样性质的颗粒即可，能够使用丙烯酸树脂、丙烯酸聚氨酯树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、聚乙烯树脂等有机颗粒和二氧化硅、金属氧化物、硫酸钡等的无机颗粒。其中，可以合适地使用透明性良好的丙烯酸树脂和丙烯酸聚氨酯树脂。另外，这些颗粒的粒径没有特别限定，作为平均粒径优选为1～50μm、更优选为5～15μm。
光扩散层中含有的粘合剂是用于固定颗粒、使光扩散性出现而使用的粘合剂，例如，可以列举聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、氟树脂、硅酮类树脂、环氧树脂、紫外线固化型树脂等。如果考虑加工性，则可以合适地使用多元醇化合物，例如，可以列举丙烯酸多元醇和聚酯多元醇等。
将多元醇作为粘合剂使用时，作为固化剂，可以含有异氰酸酯。通过含有异氰酸酯，能够形成更坚固的交联结构，提高作为光扩散层的物性。另外，作为粘合剂，在使用紫外线固化型树脂时，优选使用丙烯酸酯类树脂，能够有助于光扩散层硬度的提高。
在光扩散层中，在不妨碍光扩散性能的范围内，也可以含有表面活性剂、微小无机填充剂、增塑剂、固化剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防锈剂等。
光扩散层中的粘合剂和颗粒的混合比例能够根据要得到的光扩散性适当设定，没有特别限定，例如，以重量比计，粘合剂/颗粒为0.1～50的范围、更优选0.5～20的范围。
作为形成光扩散层的方法，可以列举配制包含粘合剂和颗粒的涂布液，使之涂布、干燥的方法。作为涂布方法，可以列举使用逆向凹版涂布、直接凹版涂布、辊涂布、刚模涂布、棒涂、幕帘式淋涂、喷涂、旋涂等现有公知的涂布方式。光扩散层的厚度没有特别限定，但考虑光扩散性、薄膜强度等，优选1～100μm的范围、更优选3～30μm的范围。
优选在与光扩散层相反一侧的面形成防粘附层。防粘附层是含有和光扩散层同样的粘合剂和颗粒的层，由于其不是以光扩散性为目的，因此，颗粒的含量一般是以更小的粒径、含有更少量的方法。形成方法也能够通过与光扩散层同样地涂布而形成，厚度没有特别限定，但优选1～10μm的范围。
发明的效果
根据本发明的光扩散片用叠层聚酯膜，在形成光扩散层或防粘附层时，能够提供不发生干涉斑、附着力和再利用性优异的叠层聚酯膜，其工业价值高。
具体实施方式
以下，通过实施例更详细地说明本发明，但本发明只要不超出其要点，不受以下的实施例所限定。另外，本发明中使用的测定法和评价方法如下所述。
(1)聚酯的固有粘度的测定
精确称量1g在聚酯中除去非相溶的其它聚合物成分和颜料的聚酯，加入100ml苯酚/四氯乙烷＝50/50(重量比)的混合溶剂使之溶解，以30℃进行测定。
(2)平均粒径(d50：μm)的测定
以使用离心沉降式粒度分布测定装置(株式会社岛津制作所生产，SA-CP3型)测定的等值球形分布中的累计计算(重量基准)50％的值作为平均粒径。
(3)从聚酯膜中的涂布层表面的绝对反射率极小值的测定方法
预先在聚酯膜的测定里面贴附黑胶带(NICHIBAN株式会社生产的VINYL TAPE VT-50)，使用分光光度计(日本分光株式会社生产紫外可视分光光度计V-570和自动绝对反射率测定装置AM-500N)，以同期模式、入射角5°、N偏光、快速响应、采集数据间隔1.0nm、频带宽10nm、扫描速度1000m/min对涂布层表面测定波长范围300～800nm的绝对反射率，评价其极小值中的波长(底波波长)和绝对反射率。
(4)干涉斑的评价方法
作为光扩散层用涂布液，配制60份丙烯酸多元醇(大日本油墨化学工业生产，ACRYDIC A-801)、15份聚异氰酸酯(三井化学聚氨酯生产，タケネ一トD110N)、25份平均粒径15μm的丙烯酸树脂颗粒(积水化成品工业生产，MBX-15)、100份甲苯、100份甲乙酮，通过涂布、加热固化，形成厚度15g/m2的光扩散层。另外，作为与光扩散层相反面侧的防粘附层，除了将上述光扩散层用涂布液中使用的平均粒径15μm的丙烯酸树脂颗粒变更为7份平均粒径5μm的丙烯酸树脂颗粒(积水化成品工业生产，MBX-5)、形成厚度3g/m2的层以外，以同样的方法制成两面加工品。对得到的薄膜，在光扩散层侧贴附黑胶带(NICHIBAN株式会社生产的VINYL TAPE VT-50)，从防粘附层侧在3波长光区域型荧光灯下目视观察干涉斑，不能确认干涉斑的评价为◎、确认为颜色不明晰的干涉斑评价为○、确认为能够判别颜色的干涉斑的评价为△、确认能够判别颜色的强干涉斑、即使在白色荧光灯下也确认干涉斑的评价为×。在通常的光扩散层时，由于光扩散性与上述的光扩散层同样高，因此几乎观察不到干涉斑。但是，在光扩散性低的光扩散层时，由于存在观察到干涉斑的可能性，因此涂布层的折射率调整变得更加重要。另一方面，防粘附层与光扩散层同样由颗粒和粘合剂形成，但与光扩散层相比，一般是颗粒配合量少且膜厚较薄。因此，光扩散性变低，由于有时观察到干涉斑，因此涂布层的折射率调整变得非常重要。
(5)附着力的评价方法
利用与干涉斑评价方法同样的方法，在叠层聚酯膜的单面形成光扩散层，在另一面形成防粘附层。此后，在恒温恒湿槽中，在80℃、85％RH的环境下放置50小时后，分别对光扩散层和防粘附层贴附18mm宽的胶带(NICHIBAN株式会社生产的CELLOTAPE(注册商标)CT-18)，以180度的剥离角度迅速剥下后，观察剥离面，相对于剥离面积更大的一方，如果剥离面积为0％，则为◎，如果超过0％、5％以下，则为○，如果超过5％、20％以下，则为△，如果超过20％，则为×。通常，防粘附层一侧由于表面凹凸少，与剥离胶带的附着良好，与光扩散层相比，有剥离面积变大的倾向。
(6)聚酯层的厚度测定
在环氧树脂中将小片膜固定成形后，以切片机切断、在透射型电子显微镜照片中观察膜的截面。在其截面中，与膜表面几乎平行地由明暗观察2片界面。从10张照片测定其2片界面和到膜表面的距离，以平均值作为层厚度。
(7)再利用性的评价方法
作为聚酯膜中间层的原料，使用实施例中使用的聚酯(A)、(B)，作为再利用的聚合物，使用分别以66％、4％、30％的比例混合各实施例中得到的聚合物，并且不设置涂布层，除此以外，与实施例1同样操作，得到厚度188μm的聚酯膜。使用分光测色计(KONICAMINOLTASENSING株式会社生产的CM-3700d)测定5片制成的聚酯膜的反射法的b*值。作为薄膜优选不鲜艳的中性色调，作为b*值，优选-4.5～+4.5的范围、更优选-3.5～+3.5的范围、更加优选-3.0～+3.0的范围。在b*值的绝对值中，如果是3.0以下的范围，则为◎，如果是超过3.0、3.5以下的范围，则为○，如果是超过3.5、4.5以下的范围，则为△，如果超过4.5时，则为×。另外，在本用途中，如果是4.5以下，则可以说是能够使用的水平。
(8)波长380nm的透射率测定
利用分光光度计(株式会社岛津制作所生产，UV-3100PC型)，使扫描速度为低速、取样碎片为2nm，在波长300～700nm区域连续测定光线透射率，检出在380nm波长的光线透射率。
实施例和比较例中使用的聚酯是如以下操作而准备的聚酯。
<聚酯(A)的制造方法>
以100重量份对苯二甲酸二甲酯和60重量份乙二醇为初始原料，作为催化剂，加入四丁基钛酸酯，利用反应器，使反应开始温度为150℃，随着甲醇的蒸馏除去，使反应温度慢慢上升，3小时后为230℃。4小时后，使酯交换反应实质性地结束，进行4小时的缩聚反应。
即，使温度从230℃慢慢地升温为280℃。另一方面，压力从常压慢慢减压，最终为0.3mmHg。反应开始后，通过反应槽的搅拌动力变化，在相当于特性粘度0.63的时刻停止反应，在氮气加压下使聚合物排出，得到特性粘度0.63的聚酯(A)。
<聚酯(B)的制造方法>
以100重量份对苯二甲酸二甲酯和60重量份乙二醇为初始原料，作为催化剂，加入乙酸镁四水盐，利用反应器，使反应开始温度为150℃，随着甲醇的蒸馏除去，使反应温度慢慢上升，3小时后为230℃。4小时后，使酯交换反应实质性地结束。将该反应混合物移入缩聚槽，添加正磷酸后，加入二氧化锗，进行4小时的缩聚反应。即，将温度从230℃慢慢地升温为280℃。另一方面，压力从常压慢慢减压，最终为0.3mmHg。反应开始后，通过反应槽的搅拌动力变化，在相当于特性粘度0.65的时刻停止反应，在氮气加压下使聚合物排出，得到特性粘度0.65的聚酯(B)。
<聚酯(C)的制造方法>
在聚酯(A)的制造方法中，加入0.2份在乙二醇中分散的平均粒径2.0μm的二氧化硅颗粒，在相当于特性粘度0.66的时刻停止缩聚反应，除此以外，使用与聚酯(A)的制造方法同样的方法，得到特性粘度0.66的聚酯(C)。
<聚酯(D)的制造方法>
对带通风口的二轴挤出机供给聚酯(A)，作为紫外线吸收剂供给2，2-(1，4-亚苯基)二[4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮](CYTEC社生产CYASORB UV-3638分子量369，苯并噁嗪酮类)，使其为10重量％浓度，进行熔融混炼，进行碎粒化，制成紫外线吸收剂母体聚酯(D)。得到的聚酯(D)的特性粘度为0.60。
构成涂布层的化合物例如下所述。
(化合物例)
<具有缩合多环式芳香族的化合物>
(I)以下述组成共聚的聚酯树脂的水分散体
单体组成：(酸成分)2，6-萘二甲酸/间苯二甲酸/间苯二甲酸-5-磺酸钠//(二醇成分)乙二醇/一缩二乙二醇＝84/13/3//80/20(mol％)
<丙烯酸树脂>
(IIA)以下述组成聚合的丙烯酸树脂的水分散体
丙烯酸乙酯/丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸甲酯/N-羟甲基丙烯酰胺/丙烯酸＝65/21/10/2/2(重量％)的乳化聚合物(乳化剂：阴离子型表面活性剂)
<丙烯酸树脂>
(IIB)以下述组成聚合的丙烯酸树脂的水分散体
丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯/2-羟乙基甲基丙烯酸酯/N-羟甲基丙烯酰胺/丙烯酸＝65/28/3/2/2(重量％)的乳化聚合物(乳化剂：阴离子型表面活性剂)
<聚氨酯树脂>
(IIC)DMS NeoResins生产的“NeoRez R-960”
<聚氨酯树脂>
(IID)DIC生产的“HydranAP-40”
<聚酯树脂>
(III)以下述组成共聚的聚酯树脂的水分散体
单体组成：(酸成分)对苯二甲酸/间苯二甲酸/间苯二甲酸-5-磺酸钠//(二醇成分)乙二醇/1，4-丁二醇/一缩二乙二醇＝56/40/4//70/20/10(mol％)
<环氧化合物>
(IVA)乙二醇二缩水甘油醚
<三聚氰胺化合物>
(IVB)六甲氧基甲基三聚氰胺
<颗粒>
(V)平均粒径65nm的硅溶胶
<金属螯合化合物>
(VI)(三乙醇胺酸根)钛
实施例1
将分别以85％、5％、10％的比例混合聚酯(A)、(B)、(C)的混合原料作为最外层(表层)的原料，将分别以95％、5％的比例混合聚酯(A)、(B)的混合原料作为中间层的原料，分别供给2台挤出机，分别以293℃熔融后，在设定为40℃的冷却辊上，以2种3层(表层/中间层/表层)的层结构共挤出，使之冷却固化，得到未拉伸片材。接着，利用辊转速差，以薄膜温度85℃在纵向拉伸3.4倍后，在该纵向拉伸膜的两面涂布在下述表1中表示的涂布液1，导入拉幅机，在横向以120℃拉伸4.0倍，以225℃进行热处理后，在横向松弛2％，得到具有涂布量(干燥后)0.10g/m2的涂布层、厚度188μm(表层9μm、中间层170μm)的聚酯膜。
以波长范围300～800nm测定得到的聚酯膜的绝对反射率，极小值的波长(底波波长)为440nm，其绝对反射率为3.8％。没有形成防粘附层后的干涉斑，视认性良好。另外，附着力和再利用性也良好。在下述表2中表示该膜的特性。
实施例2～8
除了在实施例1中将涂布剂组成变更为在表1中表示的涂布剂组成以外，与实施例1同样操作制造，得到聚酯膜。制成的聚酯膜如表2所示，评价形成防粘附层后的干涉斑，结果为视认性良好，另外，附着力和再利用性也良好。
比较例1～3
除了在实施例1中将涂布剂组成变更为在表1中表示的涂布剂组成以外，与实施例1同样操作制造，得到聚酯膜。评价制成的叠层聚酯膜，结果如表2所示，或干涉斑的水平变得不良、或附着力变弱，或再利用性差。
[表1]
另外，上述涂布液的浓度均为10重量％水溶液。
[表2]
Figure BPA00001317690900242
实施例9
除了在实施例1中将涂布剂组成变更为在下述表3中表示的涂布剂组成以外，与实施例1同样操作制造，得到聚酯膜。以波长范围300～800nm测定得到的聚酯膜的绝对反射率，极小值的波长(底波波长)为430nm，其绝对反射率为3.7％。没有防粘附层的干涉斑，视认性良好。另外，附着力也良好。在下述表4中表示该膜的特性。
实施例10～14
除了在实施例9中将涂布剂组成变更为在下述表3中表示的涂布剂组成以外，与实施例9同样操作制造，得到聚酯膜。制成的聚酯膜如在下述表4中所示，评价形成防粘附层后的干涉斑，结果为视认性良好，另外，附着力也良好。
比较例4
除了在实施例9中将涂布剂组成变更为在表2和表3中表示的涂布剂组成以外，与实施例9同样操作制造，得到聚酯膜。评价制成的叠层聚酯膜，结果如表4所示。
[表3]
Figure BPA00001317690900251
另外，上述涂布液的浓度均为10重量％水溶液。
[表4]
Figure BPA00001317690900252
实施例15
将分别以85％、5％、10％的比例混合聚酯(A)、(B)、(C)的混合原料作为最外层(表层)的原料，将分别以92％、5％、3％的比例混合聚酯(A)、(B)、(D)的混合原料作为中间层的原料，分别供给2台挤出机，分别以293℃熔融后，在设定为40℃的冷却辊上，以2种3层(表层/中间层/表层)的层结构共挤出，使之冷却固化、得到未拉伸片材。接着，利用辊转速差，以薄膜温度85℃在纵向拉伸3.4倍后，在该纵向拉伸膜的两面涂布在表1中表示的涂布液1，导入拉幅机，在横向以120℃拉伸4.0倍，以225℃进行热处理后，在横向松弛2％，得到具有涂布量(干燥后)为0.10g/m2的涂布层、厚度188μm(表层9μm、中间层170μm)的聚酯膜。
以波长范围300～800nm测定得到的聚酯膜的绝对反射率，极小值的波长(底波波长)为440nm，其绝对反射率为3.8％。没有形成防粘附层后的干涉斑，视认性良好。另外，附着力也良好。380nm中的透射率为4％，能够确认吸收紫外线。在下述表5中表示该膜的特性。
实施例16～22
除了在实施例15中将涂布剂组成变更为在表1中表示的涂布剂组成以外，与实施例15同样操作制造，得到聚酯膜。制成的聚酯膜如表5所示，评价形成防粘附层后的干涉斑，结果为视认性良好，另外，附着力和紫外线吸收能力也良好。
实施例23
除了在实施例15中将分别以91％、5％、4％的比例混合聚酯(A)、(B)、(D)的混合原料作为中间层的原料使用以外，与实施例15同样操作制造，得到聚酯膜。制成的聚酯膜如表5所示，380nm中的透射率为1％，能够确认吸收紫外线。
实施例24
除了在实施例15中将分别以93％、5％、2％的比例混合聚酯(A)、(B)、(D)的混合原料作为中间层的原料使用以外，与实施例15同样操作制造，得到聚酯膜。制成的聚酯膜如表5所示，380nm中的透射率为9％，能够确认吸收紫外线。
比较例5～7
除了在实施例15中将涂布剂组成变更为在表1中表示的涂布剂组成以外，与实施例15同样操作制造，得到聚酯膜。评价制成的叠层聚酯膜，结果如表5所示，或干涉斑的水平变得不良，或附着力变弱。
[表5]
实施例25
除了在实施例15中将涂布剂组成变更为在表3中表示的涂布剂组成以外，与实施例15同样操作制造，得到聚酯膜。以波长范围300～800nm测定得到的聚酯膜的绝对反射率，极小值的波长(底波波长)为430nm，其绝对反射率为3.7％。没有形成防粘附层后的干涉斑，视认性良好。另外，附着力也良好。380nm中的透射率为4％，能够确认吸收紫外线。在下述表6中表示该膜的特性。
实施例26～30
除了在实施例25中将涂布剂组成变更为在表3中表示的涂布剂组成以外，与实施例25同样操作制造，得到聚酯膜。制成的叠层聚酯膜如表6所示，评价形成防粘附层后的干涉斑，结果为视认性良好，另外，附着力和紫外线吸收能力也是良好。
实施例31
除了在实施例23中将涂布剂组成变更为在表3中表示的涂布剂组成以外，与实施例25同样操作制造，得到聚酯膜。制成的叠层聚酯膜如表6所示，380nm中的透射率为1％，能够确认吸收紫外线。
实施例32
除了在实施例24中将涂布剂组成变更为在表3中表示的涂布剂组成以外，与实施例25同样操作制造，得到聚酯膜。制成的叠层聚酯膜如表6所示，380nm中的透射率为9％，能够确认吸收紫外线。
比较例8
除了在实施例25中将涂布剂组成变更为在表3中表示的涂布剂组成以外，与实施例25同样操作制造，得到聚酯膜。评价制成的叠层聚酯膜，结果如表6所示，或干涉斑的水平变得不良，或附着力变弱。
[表6]
Figure BPA00001317690900281
工业上的可利用性
本发明的薄膜能够在例如液晶显示器的背光单元等需要减轻由光反射引起的干涉斑等的用途中合适地利用。

Claims (4)

1.一种叠层聚酯膜，其特征在于：
在聚酯膜的两面具备包含具有缩合多环式芳香族的化合物和聚氨酯树脂或丙烯酸树脂的涂布层。
2.如权利要求1所述的叠层聚酯膜，其特征在于：
聚酯膜含有紫外线吸收剂。
3.如权利要求2所述的叠层聚酯膜，其特征在于：
紫外线吸收剂是苯并噁嗪酮类。
4.一种光扩散片用叠层聚酯膜，其特征在于：
由权利要求1～3中任一项所述的叠层聚酯膜构成。
CN200980133216.2A 2008-09-08 2009-09-07 叠层聚酯膜 Active CN102131642B (zh)

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