CN102127281A - 超临界反应挤出制备含长支链结构的高熔体强度聚丙烯的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种超临界反应挤出制备含长支链结构的高熔体强度聚丙烯的方法，其特征包括如下步骤：（1）称取聚丙烯100重量份、极性化合物1～15重量份、引发剂0.1～6重量份、胺类、醇类或硅烷类化合物1～10重量份、抗氧化剂0～0.5重量份、光和热稳定剂0～0.5重量份；（2）将所述胺类、醇类或硅烷类化合物用醇和/或酮稀释成20％-80%(重量)的溶液；（3）聚丙烯、极性化合物、过氧化物引发剂、抗氧化剂和光和热稳定剂以及步骤（2）得溶液加入挤出机，并从第一侧线加入超临界CO2流体，熔融挤出得到含长支链结构的高熔体强度聚丙烯。该产品具有无凝胶、熔体流动速率和应变硬化等优良特性，适用于发泡、热成型、薄膜吹塑及挤出涂覆等应用领域。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚丙烯一步反应挤出制备含长支链结构的高熔体强度聚丙烯的方法，尤其涉及超临界反应挤出制备高熔体强度聚丙烯的方法，属于高分子材料技术领域。
背景技术
聚丙烯(PP)工业发展迅速，但是目前主要采用Ziegler-Natta和茂金属催化剂催化生产的高等规度PP（iPP），一般不能产生次级活性中心，只有线性链结构，导致其分子量分布窄、熔体强度低和耐熔垂性能差等缺点。而且，在熔融状态下PP没有应变硬化效应，因此大大限制了PP的应用范围。此外，PP还是一种部分结晶聚合物，软化点和熔点很接近，超过熔点后熔体强度迅速下降，导致在采用热成型时容器壁厚不均匀，挤出涂布压延时出现边缘卷曲、收缩，挤出发泡时泡孔塌陷等问题。普遍认为增加PP的熔体强度是其在塑料市场更快速增长、获得更广泛应用的重要因素。
制备高熔体强度聚丙烯，可以通过提高聚丙烯的相对分子质量、增大相对分子量分布、长支链化等方法，具体的实施方法有射线辐照、共混改性、化学交联、溶液接枝、熔融接枝和原位聚合等方法。
日本专利JP5531807公开了一种PP、HDPE、LDPE和EPR共混物，提高了熔体强度，并制成发泡材料。美国专利US4365004通过CPP与高熔体强度的LDPE共混提高熔体强度。中国专利CN1775851A公开了聚丙烯、接枝聚丙烯、聚乙烯和胺类化合物共混挤出制备高熔体强度聚丙烯。但由于仅采用简单共混的方法极难达到分子级的均匀分散，产品力学性能不理想。
Himont公司的专利CN86100791采用电子阴极射线辐照直链PP，使之产生长链支化，生产出较高重均分子质量和较高支化度的HMSPP，但是由于PP是半结晶聚合物，无定型部分已产生接枝，而结晶区域则较难，尽管可采取一些措施如降低结晶度等，但还是容易形成大量的不均匀凝胶，因此存在着产品性能稳定性的问题。中国专利CN1986589A和CN1432596A公开了采用丙烯酸酯类熔融接枝聚丙烯以提高熔体强度的方法，但传统熔融反应挤出由于高温导致聚丙烯主链降解严重而影响产品综合性能。
而溶液接枝由于生产的过程中需要大量的溶剂，不但浪费资源，更重要的是溶剂对周围环境以及个人产生危害。熔融接枝则由于在高温下操作，存在聚丙烯容易氧化降解等问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种制备工艺简单、熔体流动速率范围宽、无凝胶的超临界反应挤出制备含长支链结构的高熔体强度聚丙烯的方法。
为实现上述目的，本发明所采取的技术方案是：本发明的含长支链结构的高熔体强度聚丙烯，其特征在于熔体流动速率范围为1-25 g/10min，由以下组分组成：
聚丙烯 100重量份
极性化合物 1～15重量份
过氧化物引发剂 0.1～6重量份
胺类、醇类或硅烷类化合物 1～10重量份
抗氧化剂 0～0.5重量份
光和热稳定剂 0～0.5重量份
本发明中，
（1） 按以上配方称取各原料；
（2） 将所述胺类、醇类或硅烷类化合物用醇和/或酮稀释成质量百分比浓度为20％-80%的溶液；
（3） 将如步骤（1）配方的聚丙烯、极性化合物、过氧化物引发剂、抗氧化剂和光和热稳定剂以及步骤（2）得到的溶液加入螺杆挤出机中，并将超临界CO2流体从第一侧线加入螺杆挤出机中，熔融挤出得到含长支链结构的高熔体强度聚丙烯；所述超临界CO2流体的质量为聚丙烯质量的0.1％-20%，螺杆转速100-300转/分，挤出温度为140℃-220℃。
本发明中，所述的超临界反应挤出制备含长支链结构的高熔体强度聚丙烯的方法，其特征是：所述步骤（2）中，按以下任一种方法将如步骤（1）配方的聚丙烯、极性化合物、过氧化物引发剂、抗氧化剂和光和热稳定剂以及步骤（2）得到的溶液加入螺杆挤出机中：
方法一：将极性化合物、抗氧化剂、光和热稳定剂、过氧化物引发剂和聚丙烯预混后直接从加料口进料，将步骤（2）得到的溶液从第二侧线加入；
方法二：将极性化合物、抗氧化剂、光和热稳定剂和聚丙烯预混后直接从加料口进料，将过氧化物引发剂和步骤（2）得到的溶液从螺杆挤出机的第二侧线进料；
方法三：将抗氧化剂、光和热稳定剂和聚丙烯预混后直接从加料口进料，将极性化合物、过氧化物引发剂和步骤（2）得到的溶液从螺杆挤出机的第二侧线进料；
方法四：将极性化合物和聚丙烯预混后直接从加料口进料，将抗氧化剂、光和热稳定剂、过氧化物引发剂和步骤（2）得到的溶液从螺杆挤出机的第二侧线进料。
本发明中，极性化合物为马来酸、马来酸酐、马来酸二丁酯、丙烯酸、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯中的任一种或任几种的混合物。
本发明中，所述胺类化合物是乙醇胺、三乙基二胺、乙二胺、对苯二胺、1，4-丁二胺、1，6-己二胺、端氨基聚醚的二元胺、端氨基聚醚三元胺化合物中的任一种或任几种的混合物；所述醇类化合物是乙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的任一种或任几种的混合物。
本发明中，所述过氧化物引发剂为过氧化二异丙苯、偶氮二异丁腈、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化正己烷、过氧化二苯甲酰中的任一种或任几种的混合物。
本发明中，所述抗氧化剂为3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸十八酯、四（4-羟基-3，5-二叔丁基苯基丙酸）季戊四醇酯、2,6-叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-叔丁基-α-二甲氨基对甲酚、三（2，4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯、硫代二丙酸二月桂酯中的任一种或任几种的混合物。
本发明中，所述光和热稳定剂为双（2，2，6，6-四甲基哌啶基）葵二酸酯、2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基）-5-氯代苯并三唑、硬脂酸钙中的任一种或任几种的混合物。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
本发明通过反应型挤出机以等规聚丙烯为原料熔融连续挤出法来制备带长支链结构的高熔体强度聚丙烯树脂，并使用超临界CO2辅助挤出，有效地抑制了聚丙烯降解的同时大大加强了分子的扩散，进一步促进反应的发生。反应过程中，先以过氧化物引发剂引发马来化物接枝到聚丙烯链上，后用胺类、醇类化合物作为扩链剂与聚丙烯接枝物中特殊功能团发生反应，把线性聚丙烯分子链连接起来，从而可生成每个接枝点含两条长支链结构的熔体流动速率可调的新型聚丙烯，其熔体流动速率范围为1-25 g/10min，具有无凝胶和应变硬化特性。该产品在色泽、力学性能及加工性能等诸多方面均体现了其优越性，而且制备工艺简单，产物透明，适用于发泡、热成型、薄膜吹塑及挤出涂覆等应用领域。
具体实施方式
以下结合实施例进一步说明本发明。下列实例仅仅是为了说明，而不是对本发明的限制。
对比例1：
称取100kg丙烯、7kg马来酸酐、0.6kg过氧化二异丙苯、0.3kg抗氧剂3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸十八酯、0.2kg三（2，4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯及0.5kg稳定剂双（2，2，6，6-四甲基哌啶基）葵二酸酯，经搅拌充分混合后，加入长径比L/D为48：1的双螺杆挤出机，喂料速度为200g/min；另称取5kg乙二胺，用乙醇稀释成质量浓度为50％的溶液后以20 g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；不加入超临界CO2流体，控制螺杆转速为：150转/分，双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区为220℃，其他加热区为200℃；挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表1。
实施例1：
称取100kg聚丙烯、7kg马来酸酐、0.6kg过氧化二异丙苯、0.3kg抗氧剂3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸十八酯、0.2kg三（2，4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯及0.5kg稳定剂双（2，2，6，6-四甲基哌啶基）葵二酸酯，经搅拌充分混合后，从长径比L/D为48：1的双螺杆挤出机的加料口加入，喂料速度为200g/min；另称取5kg乙二胺，用乙醇稀释成质量浓度为50％的溶液后以20g/min的速度从挤出机的第二侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的第一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯质量的20%，加入速度为：40g/min，控制螺杆转速为：150转/分，双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区为180℃，其他加热区为140℃；挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表1。
实施例2：
称取100kg聚丙烯、1kg马来酸、0.5kg抗氧剂四（4-羟基-3，5-二叔丁基苯基丙酸）季戊四醇酯及0.5kg 2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基）-5-氯代苯并三唑，经搅拌充分混合后，从长径比L/D为48：1的双螺杆挤出机的加料口加入，喂料速度为200g/min；另称取6kg过偶氮二异丁腈引发剂用乙醇稀释成80％的溶液后以15g/min的速度从双螺杆挤出机的第二侧线注入；称取1kg乙醇胺，用乙醇稀释成质量浓度为80％的溶液后以2.5 g/min的速度从挤出机的第二侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的第一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯质量的0.1%，加入速度为：0.2g/min，控制螺杆转速为：300转/分，双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区为200℃，其他加热区为180℃；挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表1。
实施例3：
称取100kg聚丙烯、0.3kg 2,6-叔丁基-4-甲基苯酚及0.3kg稳定剂硬脂酸钙，经搅拌充分混合后，从长径比L/D为36：1的双螺杆挤出机的加料口加入，喂料速度为100g/min；取15kg马来酸二丁酯和1kg2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化正己烷引发剂用丙酮溶解，配成20%溶液后以48g/min的速度从挤出机的第二侧线注入到挤出机中；另称取10kg三乙基二胺，用乙醇稀释成质量浓度为50％的溶液后以12 g/min的速度从挤出机的第二侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的第一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯质量的0.5%，加入速度为0.5g/min，控制螺杆转速为100转/分，双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区为180℃，其他加热区为160℃；挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表1。
实施例4：
称取100kg聚丙烯、1kg丙烯酸，不加入抗氧剂和稳定剂，经充分混合后，从长径比L/D为36：1的双螺杆挤出机的加料口加入，喂料速度为100g/min；称取0.1kg引发剂过氧化二苯甲酰，用丙酮稀释成10%的溶液，以1g/min的速度从挤出机的第一侧线注入到挤出机中，另称取8kg对苯二胺，用丙酮稀释成质量浓度为20％的溶液后以10g/min的速度从挤出机的第二侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的第一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯质量的5%，加入速度为5g/min，控制螺杆转速为200转/分，双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区为180℃，其他加热区为150℃；挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表1。
实施例5：
称取100kg聚丙烯、2kg丙烯酸缩水甘油酯、0.3kg三（2，4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯及0.1kg双（2，2，6，6-四甲基哌啶基）葵二酸酯和0.2kg硬脂酸钙稳定剂，经搅拌充分混合后，从长径比L/D为36：1的双螺杆挤出机的加料口加入，喂料速度为100g/min；取1kg过氧化二苯甲酰引发剂用丙酮溶解，配成20%溶液后以5g/min的速度从挤出机的第一侧线注入到挤出机中；另称取10kg1，4-丁二胺，用乙醇稀释成质量浓度为50％的溶液后以20 g/min的速度从挤出机的第二侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的第一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯质量的0.5%，加入速度为0.5g/min，控制螺杆转速为100转/分，双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区为180℃，其他加热区为160℃；挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表1。
实施例6：
称取100kg聚丙烯、0.4kg硫代二丙酸二月桂酯和0.2kg硬脂酸钙稳定剂，从长径比L/D为48：1的双螺杆挤出机的加料口加入，喂料速度为100g/min；取3kg甲基丙烯酸缩水甘油酯和0.5kg过氧化二异丙苯配成20%乙醇溶液后以5g/min的速度从挤出机的第一侧线注入到挤出机中；另称取10kg 1，6-己二胺，用丙酮稀释成质量浓度为50％的溶液后以20g/min的速度从挤出机的第二侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的第一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯质量的0.5%，加入速度为0.5g/min，控制螺杆转速为：100转/分，双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区为190℃，其他加热区为180℃；挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表1。取部分样品进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表1。
实施例7：
称取100kg聚丙烯、4kg马来酸酐、4kg丙烯酸、0.8kg过氧化二苯甲酰，不加入抗氧剂和稳定剂，经搅拌充分混合后，从长径比L/D为36：1的双螺杆挤出机的加料口加入，喂料速度为100g/min；另称取10kg聚乙二醇，用丙酮稀释成质量浓度为50％的溶液后以20g/min的速度从挤出机的第一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的第一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯质量的20%，加入速度为20g/min，控制螺杆转速为300转/分，双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区为180℃，其他加热区为150℃；挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表1。
实施例8：
称取100kg聚丙烯、4kg马来酸酐、4kg丙烯酸、0.8kg过氧化二苯甲酰，不加入抗氧剂和稳定剂，经搅拌充分混合后，从长径比L/D为36：1的双螺杆挤出机的加料口加入，喂料速度为100g/min；另称取10kg端氨基聚醚的二元胺，用丙酮稀释成质量浓度为50％的溶液后以20g/min的速度从挤出机的第二侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的第一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯质量的20%，加入速度为20g/min，控制螺杆转速为300转/分，双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区为180℃，其他加热区为150℃；挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表1。
实施例9：
称取100kg聚丙烯、4kg马来酸酐、4kg丙烯酸、0.8kg过氧化二苯甲酰，不加入抗氧剂和稳定剂，经搅拌充分混合后，从长径比L/D为36：1的双螺杆挤出机的加料口加入，喂料速度为100g/min；另称取10kg乙二醇，用丙酮稀释成质量浓度为50％的溶液后以20g/min的速度从挤出机的第二侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的第一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯质量的20%，加入速度为20g/min，控制螺杆转速为300转/分，双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区为180℃，其他加热区为150℃；挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表1。
实施例10：
称取100kg聚丙烯、4kg马来酸酐、4kg丙烯酸、0.8kg过氧化二苯甲酰，不加入抗氧剂和稳定剂，经搅拌充分混合后，从长径比L/D为36：1的双螺杆挤出机的加料口加入，喂料速度为100g/min；另称取10kg端氨基聚醚三元胺化合物，用丙酮稀释成质量浓度为50％的溶液后以20g/min的速度从挤出机的第二侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的第一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯质量的20%，加入速度为20g/min，控制螺杆转速为300转/分，双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区为180℃，其他加热区为150℃；挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表1。
实施例11：
称取100kg聚丙烯、4kg马来酸酐、4kg丙烯酸、0.4kg过氧化二异丙苯和0.4kg过氧化二苯甲酰，不加入抗氧剂和稳定剂，经搅拌充分混合后，从L/D为36：1的双螺杆挤出机的加料口加入，喂料速度为100g/min；另称取10kg端氨基聚醚三元胺化合物，用丙酮稀释成质量浓度为50％的溶液后以20g/min的速度从挤出机的第二侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的第一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯质量的20%，加入速度为20g/min，控制螺杆转速为300转/分，双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区为180℃，其他加热区为150℃；挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表1。
实施例12：
称取100kg聚丙烯、4kg马来酸酐、4kg丙烯酸、0.8kg过氧化二苯甲酰，不加入抗氧剂和稳定剂，经搅拌充分混合后，从长径比L/D为36：1的双螺杆挤出机的加料口加入，喂料速度为100g/min；另称取5kg乙二胺和5kg对苯二胺，用丙酮稀释成质量浓度为50％的溶液后以20g/min的速度从挤出机的第二侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的第一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯质量的20%，加入速度为20g/min，控制螺杆转速为300转/分，双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区为180℃，其他加热区为150℃；挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表1。
实施例13：
称取100kg聚丙烯、4kg马来酸酐、4kg丙烯酸、0.8kg过氧化二苯甲酰，不加入抗氧剂和稳定剂，经搅拌充分混合后，从长径比L/D为36：1的双螺杆挤出机的加料口加入，喂料速度为100g/min；另称取5kg γ-氨丙基三乙氧基硅烷，用丙酮稀释成质量浓度为50％的溶液后以20g/min的速度从挤出机的第二侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的第一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯质量的20%，加入速度为20g/min，控制螺杆转速为300转/分，双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区为180℃，其他加热区为150℃；挤出造粒，得到高熔体强度聚丙烯树脂。取部分样品进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表1。
表1
由表1可见，与对比例1相比，实施例1-13在挤出过程中加入超临界CO2后，挤出温度大幅度下降，产品力学性能均有很大的提高，熔融指数下降。证明了超临界CO2有效地抑制了降解的发生，并有利于分子的扩散，促进接枝反应的进行。采用本技术发明方案，根据反应机理，通过变化组分比例可制得熔融指数范围大，且可调控的长支链链聚丙烯。对上述各方案所得产品进行凝胶含量测定，凝胶含量均为零。
Claims (7)
1. 一种超临界反应挤出制备含长支链结构的高熔体强度聚丙烯的方法，其特征是包括如下步骤：
（1）按以下配方称取各原料：
聚丙烯 100重量份
极性化合物 1～15重量份
过氧化物引发剂 0.1～6重量份
胺类、醇类或硅烷类化合物 1～10重量份
抗氧化剂 0～0.5重量份
光和热稳定剂 0～0.5重量份
（2）将所述胺类、醇类或硅烷类化合物用醇和/或酮稀释成质量百分比浓度为20％-80%的溶液；
（3）将如步骤（1）配方的聚丙烯、极性化合物、过氧化物引发剂、抗氧化剂和光和热稳定剂以及步骤（2）得到的溶液加入螺杆挤出机中，并将超临界CO2流体从第一侧线加入螺杆挤出机中，熔融挤出得到含长支链结构的高熔体强度聚丙烯；所述超临界CO2流体的质量为聚丙烯质量的0.1％-20%，螺杆转速100-300转/分，挤出温度为140℃-220℃。
2.根据权利要求1所述的超临界反应挤出制备含长支链结构的高熔体强度聚丙烯的方法，其特征是：所述步骤（3）中，按以下任一种方法将如步骤（1）配方的聚丙烯、极性化合物、过氧化物引发剂、抗氧化剂和光和热稳定剂以及步骤（2）得到的溶液加入螺杆挤出机中：
方法一：将极性化合物、抗氧化剂、光和热稳定剂、过氧化物引发剂和聚丙烯预混后直接从加料口进料，将步骤（2）得到的溶液从第二侧线加入；
方法二：将极性化合物、抗氧化剂、光和热稳定剂和聚丙烯预混后直接从加料口进料，将过氧化物引发剂和步骤（2）得到的溶液从螺杆挤出机的第二侧线进料；
方法三：将抗氧化剂、光和热稳定剂和聚丙烯预混后直接从加料口进料，将极性化合物、过氧化物引发剂和步骤（2）得到的溶液从螺杆挤出机的第二侧线进料；
方法四：将极性化合物和聚丙烯预混后直接从加料口进料，将抗氧化剂、光和热稳定剂、过氧化物引发剂和步骤（2）得到的溶液从螺杆挤出机的第二侧线进料。
3.根据权利要求1或2所述的超临界反应挤出制备含长支链结构的高熔体强度聚丙烯的方法，其特征在于所述极性化合物为马来酸、马来酸酐、马来酸二丁酯、丙烯酸、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯中的任一种或任几种的混合物。
4.根据权利要求1或2所述的超临界反应挤出制备含长支链结构的高熔体强度聚丙烯的方法，其特征在于所述胺类化合物是乙醇胺、三乙基二胺、乙二胺、对苯二胺、1，4-丁二胺、1，6-己二胺、端氨基聚醚的二元胺、端氨基聚醚三元胺化合物中的任一种或任几种的混合物；所述醇类化合物是乙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的任一种或任几种的混合物。
5.根据权利要求1或2所述的超临界反应挤出制备含长支链结构的高熔体强度聚丙烯的方法，其特征在于所述过氧化物引发剂为过氧化二异丙苯、偶氮二异丁腈、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化正己烷、过氧化二苯甲酰中的任一种或任几种的混合物。
6.根据权利要求1或2所述的超临界反应挤出制备含长支链结构的高熔体强度聚丙烯的方法，其特征是所述抗氧化剂为3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸十八酯、四（4-羟基-3，5-二叔丁基苯基丙酸）季戊四醇酯、2,6-叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-叔丁基-α-二甲氨基对甲酚、三（2，4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯、硫代二丙酸二月桂酯中的任一种或任几种的混合物。
7.根据权利要求1或2所述的超临界反应挤出制备含长支链结构的高熔体强度聚丙烯的方法，其特征是所述光和热稳定剂为双（2，2，6，6-四甲基哌啶基）葵二酸酯、2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基）-5-氯代苯并三唑、硬脂酸钙中的任一种或任几种的混合物。
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