CN103554655B - 反应挤出制备聚丙烯离聚体的方法 - Google Patents

反应挤出制备聚丙烯离聚体的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103554655B
CN103554655B CN201310470458.9A CN201310470458A CN103554655B CN 103554655 B CN103554655 B CN 103554655B CN 201310470458 A CN201310470458 A CN 201310470458A CN 103554655 B CN103554655 B CN 103554655B
Authority
CN
China
Prior art keywords
polypropylene
screw extruder
heating zone
twin screw
forcing machine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201310470458.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103554655A (zh
Inventor
曹堃
姚臻
李彦
张云飞
邱少龙
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang University ZJU
Original Assignee
Zhejiang University ZJU
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang University ZJU filed Critical Zhejiang University ZJU
Priority to CN201310470458.9A priority Critical patent/CN103554655B/zh
Publication of CN103554655A publication Critical patent/CN103554655A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103554655B publication Critical patent/CN103554655B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/28—Nitrogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明公开一种反应挤出制备新型聚丙烯离聚体的方法。按以下配方称取各原料：按重量份计，100份的接枝率≥0.1％的极性单体接枝聚丙烯，0.1～10份的金属盐、碱或金属氧化物，0.1～5份的结构式如式（1）所示的胺类化合物，0～0.5份的抗氧化剂，0～0.5份的光和热稳定剂，式（1）中，R1和R2为H或CnH2n+1，n≤18；将称取的胺类化合物用水和/或醇稀释成质量百分比浓度为20％-50%的溶液后从第一侧线加入到螺杆挤出机中，并将称取的其他全部原料从喂料口加入螺杆挤出机中，熔融挤出得到聚丙烯离聚体，挤出温度为160～220℃。本发明形成的新型聚丙烯离聚体由于分子间氢键及离子作用力的存在，熔体强度大大提高；具有无凝胶、熔体流动速率和应变硬化等优良特性。

Description

反应挤出制备聚丙烯离聚体的方法
技术领域
本发明涉及一种聚丙烯离聚体及其制备方法，尤其涉及超临界反应挤出制备聚丙烯离聚体的方法，属于高分子材料技术领域。
背景技术
聚丙烯(PP)工业发展迅速，但是目前主要采用Ziegler-Natta和茂金属催化剂催化生产的高等规度PP（iPP），一般不能产生次级活性中心，只有线性链结构，导致其熔体强度低和耐熔垂性能差等缺点。而且，在熔融状态下PP没有应变硬化效应，因此大大限制了PP的应用范围。此外，PP还是一种部分结晶聚合物，软化点和熔点很接近，超过熔点后熔体强度迅速下降，导致在采用热成型时容器壁厚不均匀，挤出涂布压延时出现边缘卷曲、收缩，挤出发泡时泡孔塌陷等问题。普遍认为增加PP的熔体强度是其在塑料市场更快速增长、获得更广泛应用的重要因素。
制备高熔体强度聚丙烯，通常采用长支链化和化学交联等方法，具体的实施方法有射线辐照、共混改性、化学交联、溶液接枝、熔融接枝和原位聚合等方法。
美国专利US4956418通过乙烯和不饱和羧酸在路易斯酸存在下共聚合，再和金属离子进行交联制得离聚体树脂。美国专利US6100321通过硬脂酸盐改性乙稀/羧酸/烷基丙烯酸共聚物，制备出硬度可控的离聚体。上述专利中所用到的方法通常为反应器内共聚合，涉及催化剂的选择与设计，工艺复杂具有较大的困难。
中国专利CN101125947，使用超临界二氧化碳辅助挤出，将胺类、醇类化合物作为扩链剂与聚丙烯接枝物中特殊功能团发生反应，把线性聚丙烯分子链连接起来，从而可生成每个接枝点含两条长支链结构的熔体流动速率可调的新型聚丙烯，该产品具有无凝胶和应变硬化特性。适用于发泡、热成型、薄膜吹塑及挤出涂覆等应用领域。
中国专利CN102127281A，采用聚丙烯、引发剂、极性化合物、以及胺类、醇类或硅烷类化合物作为扩链剂，反应挤出制备高熔体强度聚丙烯，该产品具有无凝胶、熔体流动速率和应变硬化等优良特性，适用于发泡、热成型、薄膜吹塑及挤出涂覆等应用领域。
中国专利CN102030960A，公开一种含杂化长支链结构的高熔体强度聚烯烃的制备方法，采用极性单体接枝的聚丙烯和极性单体接枝的聚乙烯，以胺类或醇类化合物为扩链剂制备了杂化的高熔体强度聚烯烃。该产品的色泽、力学性能及加工性能优良，适用于发泡、热成型、薄膜吹塑及挤出涂覆等应用领域。
上述三个中国专利文献均通过扩链剂与极性基团的化学反应，形成共价键链接的长支链。一方面由于该类反应的不可逆性，所形成的长支链结构不可逆转为线性结构；当扩链剂的用量过多时，会导致化学交联，不利于产品的加工成型。这一因素将限制熔体强度的进一步提高。
发明内容
本发明的目的是提供一种制备工艺简单、无凝胶的反应挤出制备新型聚丙烯离聚体的方法。
为实现上述目的，本发明所采取的技术方案是：本发明的一种反应挤出制备聚丙烯离聚体的方法包括如下步骤：
（1）按以下配方称取各原料：
所述A组分是按重量计接枝率≥0.1％的极性单体接枝聚丙烯，所述极性单体为含不饱和双键的酸酐、酸、酯中的任一种或任几种的组合；B组分为金属盐、碱或金属氧化物，所述金属盐是碱族、碱土族或过渡族金属的盐，碱是碱族、碱土族或过渡族金属的碱，金属氧化物是碱族、碱土族或过渡族金属的氧化物；C组分为结构式如式（1）所示的胺类化合物，
式（1）中，R1和R2为H或CnH2n+1，n≤18；
（2）将步骤（1）称取的C组分用水和/或醇稀释成质量百分比浓度为20％-50%的溶液后从第一侧线加入到螺杆挤出机中，并将步骤（1）称取的其他全部原料从喂料口加入螺杆挤出机中，熔融挤出得到聚丙烯离聚体，其中，挤出温度为160～220℃。
本发明另一种反应挤出制备聚丙烯离聚体的方法包括如下步骤：
（1）按以下配方称取各原料：
所述A组分是按重量计接枝率≥0.1％的极性单体接枝聚丙烯，所述极性单体为含不饱和双键的酸酐、酸、酯中的任一种或任几种的组合；B组分为金属盐、碱或金属氧化物，所述金属盐是碱族、碱土族或过渡族金属的盐，碱是碱族、碱土族或过渡族金属的碱，金属氧化物是碱族、碱土族或过渡族金属的氧化物；C组分为结构式如式（2）所示的胺类化合物；
式（1）中，R1和R2为H或CnH2n+1，n≤18；
（2）将步骤（1）称取的C组分用水和/或醇稀释成质量百分比浓度为20％-50%的溶液从一侧线以加入到螺杆挤出机中，将超临界CO2流体从另一侧线加入螺杆挤出机中，并将步骤（1）称取的其他全部原料从喂料口加入螺杆挤出机中，熔融挤出得到线性结构的高熔体强度聚丙烯；所述超临界CO2流体的质量流量为A组分质量流量总量的0.1～20%；挤出温度为140～220℃。
本发明所述A组分按质量计的接枝率为0.1％～5％。
进一步地，本发明所述A组分为马来酸酐接枝聚丙烯、丙烯酸接枝聚丙烯、丙烯酸甲酯接枝聚丙烯、甲基丙烯酸接枝聚丙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝聚丙烯中的任一种或任几种的混合物。本发明中，极性化合物为马来酸、马来酸酐、马来酸二丁酯、丙烯酸、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯中的任一种或任几种的混合物。
本发明中，所述B组分为碳酸锂、碳酸氢锂、醋酸锂、硬脂酸锂、氯化锂、氢氧化锂、醋酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠、硬脂酸钠、氯化钠、氢氧化钠、醋酸钾、碳酸钾、碳酸氢钾、硬脂酸钾、氯化钾、氢氧化钾、醋酸镁、碳酸镁、碳酸氢镁、硬脂酸镁、氯化镁、氧化镁、氢氧化镁、醋酸钙、碳酸钙、碳酸氢钙、硬脂酸钙、氯化钙、氧化钙、氢氧化钙、醋酸锌、碳酸锌、碳酸氢锌、硬脂酸锌、氯化锌、氧化锌、氢氧化锌、氢氧化铁、氯化铁中的任一种或任几种的混合物。
本发明中，所述C组分优选氨水、甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十一胺、十二胺、十三胺、十四胺、十八胺、二甲胺、二乙胺中的任一种或任几种的混合物。在本发明中，主要利用胺类化合物中的氨基与聚丙烯接枝物上的极性官能团发生反应，从而产生铵盐结构，利用分子间氢键和/或离子作用力达到提高熔体强度的最终目的。胺类化合物的分子量太大，会导致氨基所占比例少，与特殊官能团的反应活性低，铵盐结构难以形成，胺类化合物的分子量优选为30～300。
本发明中，所述抗氧化剂优选为3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸十八酯、四（4-羟基-3，5-二叔丁基苯基丙酸）季戊四醇酯、2,6-叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-叔丁基-α-二甲氨基对甲酚、三（2，4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯、硫代二丙酸二月桂酯中的任一种或任几种的混合物。
本发明中，所述光和热稳定剂优选为双（2，2，6，6-四甲基哌啶基）葵二酸酯、2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基）-5-氯代苯并三唑、硬脂酸钙中的任一种或任几种的混合物。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
本发明通过反应型双螺杆挤出机熔融连续挤出法来制备聚丙烯离聚体，并使用超临界CO2辅助挤出，有效地抑制了聚丙烯降解的同时大大加强了分子的扩散，进一步促进反应的发生。反应过程中，用金属离子化合物和胺类化合物与聚丙烯接枝物中极性官能团发生反应，形成含有胺基官能团的离聚体化合物。和现有技术采用多元胺化学桥联剂将两分子链连接起来制备改性聚丙烯的技术完全不同，该种新型的聚丙烯离聚体由于分子间氢键及离子键的存在，而形成离子的聚集结构属于物理交联，是可逆的，在后加工过程中在不存在化学交联所导致的加工困难，因此可更进一步地提高熔体强度。此外，相比反应器内通过共聚合制备离聚体的传统方法，本发明使用的挤出工艺简单方便，在实际应用中拥有更大优势。
具体实施方式
以下结合实施例进一步说明本发明。下列实例仅仅是为了说明，而不是对本发明的限制。
对比例1：
称取100kg接枝率为0.3wt%的马来酸酐接枝聚丙烯、0.3kg四（4-羟基-3，5-二叔丁基苯基丙酸）季戊四醇酯，0.2kg三（2，4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯，及0.5kg硬脂酸钙，经搅拌充分混合后，加入双螺杆挤出机，喂料速度为200g/min；另称取5kg乙二胺，用乙醇稀释成质量浓度为50%的溶液后以20g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的2%，加入速度为4g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为180℃，其他加热区的挤出温度为160℃；挤出造粒，得到高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表1。
实施例1：
称取100kg接枝率为0.3wt%的马来酸酐接枝聚丙烯、5kg氢氧化钾，0.3kg四（4-羟基-3，5-二叔丁基苯基丙酸）季戊四醇酯，0.2kg三（2，4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯，及0.5kg硬脂酸钙，经搅拌充分混合后，从喂料口加入到双螺杆挤出机中，喂料速度为200g/min；另称取5kg乙二胺，用乙醇稀释成质量浓度为50%的溶液后以20g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的2%，加入速度为4g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为180℃，其他加热区的挤出温度为160℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表1。
以上产品性能测试采用的测试仪器及测试标准如下：
（1）拉伸性能：ZwickZ020万能试验机上测定。拉伸强度按照GB1040-92标准测定，拉伸速率为50mm/min；
（2）冲击强度：CEAST冲击试验仪上测定，冲击强度按照GB-1843标准测定；
（3）结晶温度：采用PerkinElmerDSC7型差示扫描量热仪进行分析；
（4）熔融指数：采用CEAST测量，测量条件为230℃、2.16kg。
表1
由表1可见，实施例1得到的聚丙烯离聚体相比对比例1得到的长支化改性聚丙烯，产品力学性能均有很大的提高，熔融指数下降，熔体强度明显提高。由此可见，本发明得到的物理交联改性聚丙烯相比于传统的化学交联改性聚丙烯在性能上有明显的优势。
实施例2：
称取100kg接枝率为5wt%的马来酸酐接枝聚丙烯、10kg氢氧化锂、0.5kg抗氧剂3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸十八酯及0.5kg光热稳定剂双（2,2,6,6-四甲基哌啶基）葵二酸酯，经搅拌充分混合后，从喂料口加入到双螺杆挤出机中，喂料速度为200g/min；另称取5kg氨水，用乙醇稀释成质量浓度为50%的溶液后以20g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的20%，加入速度为40g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为190℃，其他加热区的挤出温度为170℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例3：
称取100kg接枝率为5wt%的马来酸酐接枝聚丙烯、10kg氢氧化钠、0.5kg抗氧剂3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸十八酯及0.5kg光热稳定剂双（2,2,6,6-四甲基哌啶基）葵二酸酯，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为200g/min；另称取5kg氨水，用乙醇稀释成质量浓度为50%的溶液后以20g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的20%，加入速度为40g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为190℃，其他加热区的挤出温度为170℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例4：
称取100kg接枝率为5wt%的马来酸酐接枝聚丙烯、10kg氢氧化镁、0.5kg抗氧剂3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸十八酯及0.5kg光热稳定剂双（2,2,6,6-四甲基哌啶基）葵二酸酯，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为200g/min；另称取氨水和乙二胺各2.5kg，用乙醇稀释成质量浓度为50%的溶液后以20g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的15%，加入速度为30g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为190℃，其他加热区的挤出温度为170℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例5：
称取100kg接枝率为5wt%的马来酸酐接枝聚丙烯、10kg氢氧化钙、0.5kg抗氧剂3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸十八酯及0.5kg光热稳定剂双（2,2,6,6-四甲基哌啶基）葵二酸酯，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为200g/min；另称取氨水和乙二胺各2.5kg，用乙醇稀释成质量浓度为50%的溶液后以20g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的15%，加入速度为30g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为190℃，其他加热区的挤出温度为170℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例6：
称取100kg接枝率为5wt%的马来酸酐接枝聚丙烯、10kg氢氧化铁、0.5kg抗氧剂3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸十八酯及0.5kg双（2,2,6,6-四甲基哌啶基）葵二酸酯，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为200g/min；另称取4kg乙二胺，用乙醇稀释成质量浓度为50%的溶液后以16g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的15%，加入速度为30g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为190℃，其他加热区的挤出温度为170℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例7：
称取100kg接枝率为4wt%的马来酸酐接枝聚丙烯、8kg氢氧化锌、0.5kg抗氧剂3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸十八酯及0.5kg光热稳定剂双（2，2，6，6-四甲基哌啶基）葵二酸酯，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为200g/min；另称取4kg乙二胺，用乙醇稀释成质量浓度为50%的溶液后以16g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的10%，加入速度为20g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为190℃，其他加热区的挤出温度为170℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例8：
称取100kg接枝率为4wt%的马来酸酐接枝聚丙烯、8kg氧化镁、0.4kg抗氧剂3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸十八酯及0.4kg双（2,2,6,6-四甲基哌啶基）葵二酸酯，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为200g/min；另称取乙二胺和甲胺各2kg，用乙醇稀释成质量浓度为50%的溶液后以16g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的10%，加入速度为20g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为190℃，其他加热区的挤出温度为170℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例9：
称取100kg接枝率为4wt%的丙烯酸接枝聚丙烯、8kg氧化钙、0.4kg抗氧剂四（4-羟基-3,5-二叔丁基苯基丙酸）季戊四醇酯及0.4kg光热稳定剂双（2，2，6，6-四甲基哌啶基）葵二酸酯，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为200g/min；另称取乙二胺和甲胺各2kg，用乙醇稀释成质量浓度为50%的溶液后以16g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的10%，加入速度为20g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为190℃，其他加热区的挤出温度为170℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例10：
称取100kg接枝率为4wt%的丙烯酸接枝聚丙烯、8kg氧化锌、0.4kg抗氧剂四（4-羟基-3，5-二叔丁基苯基丙酸）季戊四醇酯及0.4kg双（2，2，6，6-四甲基哌啶基）葵二酸酯，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为200g/min；另称取4kg甲胺，用乙醇稀释成质量浓度为50%的溶液后以16g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的10%，加入速度为20g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为190℃，其他加热区的挤出温度为160℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例11：
称取100kg接枝率为4wt%的丙烯酸接枝聚丙烯、8kg碳酸锂、0.4kg抗氧剂四（4-羟基-3，5-二叔丁基苯基丙酸）季戊四醇酯及0.4光热稳定剂2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基）-5-氯代苯并三唑，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为150g/min；另称取3kg甲胺，用乙醇稀释成质量浓度为40%的溶液后以11.2g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的10%，加入速度为15g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为190℃，其他加热区的挤出温度为160℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例12：
称取100kg接枝率为3wt%的丙烯酸接枝聚丙烯、6kg碳酸氢锂、0.4kg抗氧剂四（4-羟基-3，5-二叔丁基苯基丙酸）季戊四醇酯及0.4kg光热稳定剂2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基）-5-氯代苯并三唑，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为150g/min；另称取3kg乙胺，用乙醇稀释成质量浓度为40%的溶液后以11.2g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的10%，加入速度为15g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为190℃，其他加热区的挤出温度为160℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例13：
称取100kg接枝率为3wt%的丙烯酸接枝聚丙烯、6kg醋酸锂、0.4kg抗氧剂四（4-羟基-3，5-二叔丁基苯基丙酸）季戊四醇酯及0.4kg光热稳定剂2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基）-5-氯代苯并三唑，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为150g/min；另称取3kg乙胺，用乙醇稀释成质量浓度为40%的溶液后以11.2g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的10%，加入速度为15g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为190℃，其他加热区的挤出温度为160℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例14：
称取100kg接枝率为3wt%的丙烯酸接枝聚丙烯、6kg碳酸钠、0.4kg抗氧剂四（4-羟基-3，5-二叔丁基苯基丙酸）季戊四醇酯及0.4kg光热稳定剂2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基）-5-氯代苯并三唑，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为150g/min；另称取3kg二甲胺，用乙醇稀释成质量浓度为40%的溶液后以11.2g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的10%，加入速度为15g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为190℃，其他加热区的挤出温度为160℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例15：
称取100kg接枝率为3wt%的丙烯酸接枝聚丙烯、6kg碳酸氢钠、0.3kg抗氧剂2,6-叔丁基-4-甲基苯酚及0.3kg光热稳定剂2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基）-5-氯代苯并三唑，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为150g/min；另称取3kg二甲胺，用乙醇稀释成质量浓度为40%的溶液后以11.2g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的10%，加入速度为15g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为190℃，其他加热区的挤出温度为160℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例16：
称取100kg接枝率为3wt%的丙烯酸接枝聚丙烯、6kg醋酸钠、0.3kg抗氧剂2,6-叔丁基-4-甲基苯酚及0.3kg光热稳定剂2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基）-5-氯代苯并三唑，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为150g/min；另称取2kg丙胺，用乙醇稀释成质量浓度为40%的溶液后以7.5g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的10%，加入速度为15g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为190℃，其他加热区的挤出温度为160℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例17：
称取100kg接枝率为2wt%的甲基丙烯酸接枝聚丙烯、4kg碳酸钾、0.3kg抗氧剂2,6-叔丁基-4-甲基苯酚及0.3kg光热稳定剂2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基）-5-氯代苯并三唑，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为150g/min；另称取2kg丙胺，用乙醇稀释成质量浓度为40%的溶液后以7.5g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的10%，加入速度为15g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为190℃，其他加热区的挤出温度为160℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例18：
称取100kg接枝率为2wt%的甲基丙烯酸接枝聚丙烯、4kg碳酸氢钾、0.3kg抗氧剂2,6-叔丁基-4-甲基苯酚及0.3kg光热稳定剂2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基）-5-氯代苯并三唑，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为150g/min；另称取2kg丁胺，用乙醇稀释成质量浓度为40%的溶液后以7.5g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的10%，加入速度为15g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为180℃，其他加热区的挤出温度为160℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例19：
称取100kg接枝率为2wt%的甲基丙烯酸接枝聚丙烯、4kg醋酸钾、0.3kg抗氧剂2,6-叔丁基-4-甲基苯酚及0.3kg光热稳定剂2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基）-5-氯代苯并三唑，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为150g/min；另称取2kg丁胺，用乙醇稀释成质量浓度为40%的溶液后以7.5g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的10%，加入速度为15g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为180℃，其他加热区的挤出温度为160℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例20：
称取100kg接枝率为2wt%的甲基丙烯酸接枝聚丙烯、4kg碳酸镁、0.3kg抗氧剂2,6-叔丁基-α-二甲氨基对甲酚及0.3kg光热稳定剂2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基）-5-氯代苯并三唑，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为150g/min；另称取2kg戊胺，用乙醇稀释成质量浓度为40%的溶液后以7.5g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的10%，加入速度为15g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为180℃，其他加热区的挤出温度为160℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例21：
称取100kg接枝率为2wt%的甲基丙烯酸接枝聚丙烯、4kg碳酸氢镁、0.3kg抗氧剂2,6-叔丁基-α-二甲氨基对甲酚及0.3kg光热稳定剂2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基）-5-氯代苯并三唑，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为100g/min；另称取1kg戊胺，用乙醇稀释成质量浓度为30%的溶液后以3.3g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的10%，加入速度为10g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为180℃，其他加热区的挤出温度为160℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例22：
称取100kg接枝率为1wt%的甲基丙烯酸接枝聚丙烯、2kg醋酸镁、0.3kg抗氧剂2,6-叔丁基-α-二甲氨基对甲酚及0.3kg硬脂酸钙，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为100g/min；另称取1kg己胺，用乙醇稀释成质量浓度为30%的溶液后以3.3g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的6%，加入速度为6g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为180℃，其他加热区的挤出温度为160℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例23：
称取100kg接枝率为1wt%的甲基丙烯酸接枝聚丙烯、2kg碳酸钙、0.2kg抗氧剂2,6-叔丁基-α-二甲氨基对甲酚及0.2kg光热稳定剂硬脂酸钙，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为100g/min；另称取1kg己胺，用乙醇稀释成质量浓度为30%的溶液后以3.3g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的6%，加入速度为6g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为180℃，其他加热区的挤出温度为160℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例24：
称取100kg接枝率为1wt%的甲基丙烯酸接枝聚丙烯、2kg碳酸氢钙、0.2kg抗氧剂2,6-叔丁基-α-二甲氨基对甲酚及0.2kg光热稳定剂硬脂酸钙，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为100g/min；另称取1kg庚胺，用乙醇稀释成质量浓度为30%的溶液后以3.3g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的6%，加入速度为6g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为180℃，其他加热区的挤出温度为160℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例25：
称取100kg接枝率为1wt%的丙烯酸甲酯接枝聚丙烯、2kg醋酸钙、0.2kg抗氧剂三（2，4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯及0.2kg光热稳定剂硬脂酸钙，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为100g/min；另称取1kg庚胺，用乙醇稀释成质量浓度为30%的溶液后以3.3g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的6%，加入速度为6g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为180℃，其他加热区的挤出温度为160℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例26：
称取100kg接枝率为1wt%的丙烯酸甲酯接枝聚丙烯、2kg碳酸锌、0.2kg抗氧剂三（2，4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯及0.2kg光热稳定剂硬脂酸钙，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为100g/min；另称取0.5kg辛胺，用乙醇稀释成质量浓度为30%的溶液后以1.7g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的6%，加入速度为6g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为180℃，其他加热区的挤出温度为150℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例27：
称取100kg接枝率为0.5wt%的丙烯酸甲酯接枝聚丙烯、1kg碳酸氢锌、0.2kg抗氧剂三（2，4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯及0.2kg光热稳定剂硬脂酸钙，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为100g/min；另称取0.5kg辛胺，用乙醇稀释成质量浓度为30%的溶液后以1.7g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的6%，加入速度为6g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为180℃，其他加热区的挤出温度为150℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例28：
称取100kg接枝率为0.5wt%的丙烯酸甲酯接枝聚丙烯、1kg醋酸锌、0.2kg抗氧剂三（2，4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯及0.2kg光热稳定剂硬脂酸钙，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为100g/min；另称取0.5kg壬胺，用乙醇稀释成质量浓度为30%的溶液后以1.7g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的6%，加入速度为6g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为180℃，其他加热区的挤出温度为150℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例29：
称取100kg接枝率为0.5wt%的丙烯酸甲酯接枝聚丙烯、1kg硬脂酸锂、0.2kg抗氧剂三（2，4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯及0.2kg光热稳定剂硬脂酸钙，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为100g/min；另称取0.5kg壬胺，用乙醇稀释成质量浓度为30%的溶液后以1.7g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的6%，加入速度为6g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为180℃，其他加热区的挤出温度为150℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例30：
称取100kg接枝率为0.5wt%的丙烯酸甲酯接枝聚丙烯、1kg硬质酸钠、0.2kg抗氧剂硫代二丙酸二月桂酯及光热稳定剂硬脂酸钙和双（2，2，6，6-四甲基哌啶基）葵二酸酯各0.1kg，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为100g/min；另称取0.5kg癸胺，用乙醇稀释成质量浓度为30%的溶液后以1.7g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的6%，加入速度为6g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为180℃，其他加热区的挤出温度为150℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例31：
称取100kg接枝率为0.5wt%的丙烯酸甲酯接枝聚丙烯、1kg硬脂酸钾、0.1kg抗氧剂硫代二丙酸二月桂酯及光热稳定剂硬脂酸钙和双（2，2，6，6-四甲基哌啶基）葵二酸酯各0.1kg，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为100g/min；另称取0.3kg癸胺，用乙醇稀释成质量浓度为20%的溶液后以0.75g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的6%，加入速度为6g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为180℃，其他加热区的挤出温度为150℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例32：
称取100kg接枝率为0.3wt%的丙烯酸甲酯接枝聚丙烯、0.5kg硬脂酸镁、0.1kg抗氧剂硫代二丙酸二月桂酯及光热稳定剂硬脂酸钙+双（2，2，6，6-四甲基哌啶基）葵二酸酯各0.05kg，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为50g/min；另称取0.3kg十一胺，用乙醇稀释成质量浓度为20%的溶液后以0.75g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的6%，加入速度为3g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为180℃，其他加热区的挤出温度为150℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例33：
称取100kg接枝率为0.3wt%的甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝聚丙烯、0.5kg硬脂酸钙、0.1kg抗氧剂硫代二丙酸二月桂酯及光热稳定剂硬脂酸钙和双（2，2，6，6-四甲基哌啶基）葵二酸酯各0.1kg，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为50g/min；另称取0.3kg十一胺，用乙醇稀释成质量浓度为20%的溶液后以0.75g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的6%，加入速度为3g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为180℃，其他加热区的挤出温度为150℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例34：
称取100kg接枝率为0.3wt%的甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝聚丙烯、0.5kg硬脂酸锌、0.1kg抗氧剂硫代二丙酸二月桂酯及光热稳定剂硬脂酸钙和2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基）-5-氯代苯并三唑各0.1kg，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为50g/min；另称取0.3kg十二胺，用乙醇稀释成质量浓度为20%的溶液后以0.75g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的2%，加入速度为1g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为180℃，其他加热区的挤出温度为150℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例35：
称取100kg接枝率为0.3wt%的甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝聚丙烯、0.5kg氯化锂、0.1kg抗氧剂硫代二丙酸二月桂酯及光热稳定剂硬脂酸钙和2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基）-5-氯代苯并三唑各0.05kg，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为50g/min；另称取0.3kg十二胺，用乙醇稀释成质量浓度为20%的溶液后以0.75g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的2%，加入速度为1g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为180℃，其他加热区的挤出温度为140℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例36：
称取100kg接枝率为0.3wt%的甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝聚丙烯、0.5kg氯化钠、抗氧剂2,6-叔丁基-4-甲基苯酚和硫代二丙酸二月桂酯各0.1kg及光热稳定剂硬脂酸钙和2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基）-5-氯代苯并三唑各0.1kg，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为50g/min；另称取0.1kg十三胺，用乙醇稀释成质量浓度为20%的溶液后以0.25g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的2%，加入速度为1g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为180℃，其他加热区的挤出温度为140℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例37：
称取100kg接枝率为0.1wt%的甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝聚丙烯、0.1kg氯化钾、抗氧剂2,6-叔丁基-4-甲基苯酚和硫代二丙酸二月桂酯各0.1kg及光热稳定剂硬脂酸钙和2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基）-5-氯代苯并三唑各0.1kg，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为50g/min；另称取0.1kg十三胺，用乙醇稀释成质量浓度为20%的溶液后以0.25g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的2%，加入速度为1g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为180℃，其他加热区的挤出温度为140℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例38：
称取100kg接枝率为0.1wt%的甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝聚丙烯、0.1kg氯化镁、抗氧剂三（2，4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯和2,6-叔丁基-α-二甲氨基对甲酚各0.1kg及光热稳定剂双（2，2，6，6-四甲基哌啶基）葵二酸酯和2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基）-5-氯代苯并三唑各0.1kg，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为50g/min；另称取0.1kg十四胺，用乙醇稀释成质量浓度为20%的溶液后以0.25g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的2%，加入速度为1g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为180℃，其他加热区的挤出温度为140℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例39：
称取100kg接枝率为0.1wt%的甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝聚丙烯、0.1kg氯化钙、抗氧剂三（2，4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯和2,6-叔丁基-α-二甲氨基对甲酚各0.1kg及光热稳定剂双（2，2，6，6-四甲基哌啶基）葵二酸酯和2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基）-5氯代苯并三唑各0.1kg，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为50g/min；另称取0.1kg十四胺，用乙醇稀释成质量浓度为20%的溶液后以0.25g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的2%，加入速度为1g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为180℃，其他加热区的挤出温度为140℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例40：
称取100kg接枝率为0.1wt%的甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝聚丙烯、0.1kg氯化锌、抗氧剂3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸十八酯和四（4-羟基-3，5-二叔丁基苯基丙酸）季戊四醇酯各0.1kg及光热稳定剂双（2，2，6，6-四甲基哌啶基）葵二酸酯和2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基）-5-氯代苯并三唑各0.1kg，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为50g/min；另称取0.1kg十八胺，用乙醇稀释成质量浓度为20%的溶液后以0.25g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的2%，加入速度为1g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为180℃，其他加热区的挤出温度为140℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例41：
称取100kg接枝率为0.1wt%的甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝聚丙烯、0.1kg氯化铁、抗氧剂3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸十八酯和四（4-羟基-3，5-二叔丁基苯基丙酸）季戊四醇酯各0.1kg及光热稳定剂双（2，2，6，6-四甲基哌啶基）葵二酸酯和2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基）-5-氯代苯并三唑各0.1kg，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为50g/min；另称取0.1kg十八胺，用乙醇稀释成质量浓度为20%的溶液后以0.25g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的2%，加入速度为1g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为180℃，其他加热区的挤出温度为140℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例42：
称取100kg接枝率为2wt%的马来酸酐接枝聚丙烯、5kg氢氧化钾、抗氧剂0.3kg四季戊四醇酯和0.2kg三亚磷酸酯及0.5kg硬脂酸钙，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为200g/min；另称取5kg十二胺，用乙醇稀释成质量浓度为50%的溶液后以20g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的2%，加入速度为4g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为180℃，其他加热区的挤出温度为160℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例43：
称取100kg接枝率为2wt%的马来酸酐接枝聚丙烯、5kg氢氧化钾、抗氧剂0.3kg四季戊四醇酯和0.2kg三亚磷酸酯及0.5kg硬脂酸钙，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为200g/min；另称取5kg十二胺，用乙醇稀释成质量浓度为50%的溶液后以20g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中，不加入超临界CO2流体。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为220℃，其他加热区的挤出温度为200℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例44：
称取100kg接枝率为2wt%的马来酸酐接枝聚丙烯、5kg氢氧化钾、抗氧剂0.3kg四季戊四醇酯和0.2kg三亚磷酸酯及0.5kg硬脂酸钙，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为200g/min；另称取5kg十二胺，用乙醇稀释成质量浓度为50%的溶液后以20g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中，不加入超临界CO2流体。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为220℃，其他加热区的挤出温度为200℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例45：
称取100kg接枝率为2wt%的马来酸酐接枝聚丙烯、5kg氢氧化钾、抗氧剂0.3kg四季戊四醇酯和0.2kg三亚磷酸酯及0.5kg硬脂酸钙，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为200g/min；另称取5kg十二胺，用乙醇稀释成质量浓度为50%的溶液后以20g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中，不加入超临界CO2流体。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为220℃，其他加热区的挤出温度为200℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例46：
称取100kg接枝率为2wt%的马来酸酐接枝聚丙烯、5kg氢氧化钾、抗氧剂0.3kg四季戊四醇酯和0.2kg三亚磷酸酯及0.5kg硬脂酸钙，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为200g/min；另称取5kg十二胺，用乙醇稀释成质量浓度为50%的溶液后以20g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的2%，加入速度为4g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为180℃，其他加热区的挤出温度为160℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例47：
称取100kg接枝率为2wt%的马来酸酐接枝聚丙烯、5kg氢氧化钾、抗氧剂0.3kg四季戊四醇酯和0.2kg三亚磷酸酯及0.5kg硬脂酸钙，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为200g/min；另称取5kg十二胺，用乙醇稀释成质量浓度为50%的溶液后以20g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的2%，加入速度为4g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为180℃，其他加热区的挤出温度为160℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例48：
称取100kg接枝率为0.1wt%的甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝聚丙烯、0.1kg氯化铁、光热稳定剂双（2，2，6，6-四甲基哌啶基）葵二酸酯和2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基）-5-氯代苯并三唑各0.1kg，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为50g/min；另称取0.1kg十八胺，用乙醇稀释成质量浓度为20%的溶液后以0.25g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的2%，加入速度为1g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为180℃，其他加热区的挤出温度为140℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
实施例49：
称取100kg接枝率为0.1wt%的甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝聚丙烯、0.1kg氯化铁，经搅拌充分混合后，由喂料口加入双螺杆挤出机，喂料速度为50g/min；另称取0.1kg十八胺，用乙醇稀释成质量浓度为20%的溶液后以0.25g/min的速度从挤出机的一侧线注入到挤出机中；超临界CO2流体从双螺杆挤出机的另一侧线加入到挤出机，超临界CO2流体的质量为聚丙烯接枝物质和聚乙烯接枝物质总质量的2%，加入速度为1g/min。双螺杆挤出机共分为8个加热区，其中：第一加热区的挤出温度为180℃，其他加热区的挤出温度为140℃；挤出造粒，得到无凝胶的高熔体强度杂化聚丙烯树脂。取部分产物进行力学性能，熔体流动速率等测试，结果见表2。
表2
由表1和表2可见，实施例1-49得到的产物均无凝胶，熔融指数在为1～137.3g/10min之间，有着较宽的范围；此外，实施例1-49得到的产物有较为优异的拉伸模量、拉伸强度和拉伸粘度，表明应用本发明制备得到的改性聚丙烯有着较高的熔体强度，同时也表明这种新型的物理交联改性聚丙烯相比于传统的化学改性聚丙烯熔体强度明显提高。此外，相较于通过反应器内共聚合制备制备离聚体的传统方法，本发明使用的挤出工艺过程简单，且无需使用催化剂，在实际应用中拥有更大优势。

Claims (9)

1.一种反应挤出制备聚丙烯离聚体的方法，其特征是，包括如下步骤：
（1）按以下配方称取各原料：
所述A组分是按重量计接枝率≥0.1％的极性单体接枝聚丙烯，所述极性单体为含不饱和双键的酸酐、酸、酯中的任一种或任几种的组合；B组分为金属盐、碱或金属氧化物，所述金属盐是碱族、碱土族或过渡族金属的盐，碱是碱族、碱土族或过渡族金属的碱，金属氧化物是碱族、碱土族或过渡族金属的氧化物；C组分为结构式如式（1）所示的胺类化合物，
式（1）中，R1和R2为H或CnH2n+1，n≤18；
（2）将步骤（1）称取的C组分用水和/或醇稀释成质量百分比浓度为20％-50%的溶液后从第一侧线加入到螺杆挤出机中，并将步骤（1）称取的其他全部原料从喂料口加入螺杆挤出机中，熔融挤出得到聚丙烯离聚体，其中，挤出温度为160～220℃。
2.一种反应挤出制备聚丙烯离聚体的方法，其特征是，包括如下步骤：
（1）按以下配方称取各原料：
所述A组分是按重量计接枝率≥0.1％的极性单体接枝聚丙烯，所述极性单体为含不饱和双键的酸酐、酸、酯中的任一种或任几种的组合；B组分为金属盐、碱或金属氧化物，所述金属盐是碱族、碱土族或过渡族金属的盐，碱是碱族、碱土族或过渡族金属的碱，金属氧化物是碱族、碱土族或过渡族金属的氧化物；C组分为结构式如式（2）所示的胺类化合物；
式（1）中，R1和R2为H或CnH2n+1，n≤18；
（2）将步骤（1）称取的C组分用水和/或醇稀释成质量百分比浓度为20％-50%的溶液从一侧线以加入到螺杆挤出机中，将超临界CO2流体从另一侧线加入螺杆挤出机中，并将步骤（1）称取的其他全部原料从喂料口加入螺杆挤出机中，熔融挤出得到线性结构的高熔体强度聚丙烯；所述超临界CO2流体的质量流量为A组分质量流量总量的0.1～20%；挤出温度为140～220℃。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征是所述A组分按质量计的接枝率为0.1％～5％。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征是：所述A组分为马来酸酐接枝聚丙烯、丙烯酸接枝聚丙烯、丙烯酸甲酯接枝聚丙烯、甲基丙烯酸接枝聚丙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝聚丙烯中的任一种或任几种的混合物。
5.根据权利要求3所述的方法，其特征是：所述A组分为马来酸酐接枝聚丙烯、丙烯酸接枝聚丙烯、丙烯酸甲酯接枝聚丙烯、甲基丙烯酸接枝聚丙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝聚丙烯中的任一种或任几种的混合物。
6.根据权利要求1或2所述的方法，其特征是：所述B组分为碳酸锂、碳酸氢锂、醋酸锂、硬脂酸锂、氯化锂、氢氧化锂、醋酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠、硬脂酸钠、氯化钠、氢氧化钠、醋酸钾、碳酸钾、碳酸氢钾、硬脂酸钾、氯化钾、氢氧化钾、醋酸镁、碳酸镁、碳酸氢镁、硬脂酸镁、氯化镁、氧化镁、氢氧化镁、醋酸钙、碳酸钙、碳酸氢钙、硬脂酸钙、氯化钙、氧化钙、氢氧化钙、醋酸锌、碳酸锌、碳酸氢锌、硬脂酸锌、氯化锌、氧化锌、氢氧化锌、氢氧化铁、氯化铁中的任一种或任几种的混合物。
7.根据权利要求1或2所述的方法，其特征是：所述C组分是氨水、甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十一胺、十二胺、十三胺、十四胺、十八胺、二甲胺、二乙胺中的任一种或任几种的混合物。
8.根据权利要求1或2所述的方法，其特征是：所述抗氧化剂为3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸十八酯、四（4-羟基-3，5-二叔丁基苯基丙酸）季戊四醇酯、2,6-叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-叔丁基-α-二甲氨基对甲酚、三（2，4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯、硫代二丙酸二月桂酯中的任一种或任几种的混合物。
9.根据权利要求1或2所述的方法，其特征是：所述光和热稳定剂为双（2，2，6，6-四甲基哌啶基）葵二酸酯、2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基）-5-氯代苯并三唑、硬脂酸钙中的任一种或任几种的混合物。
CN201310470458.9A 2013-10-04 2013-10-04 反应挤出制备聚丙烯离聚体的方法 Active CN103554655B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310470458.9A CN103554655B (zh) 2013-10-04 2013-10-04 反应挤出制备聚丙烯离聚体的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310470458.9A CN103554655B (zh) 2013-10-04 2013-10-04 反应挤出制备聚丙烯离聚体的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103554655A CN103554655A (zh) 2014-02-05
CN103554655B true CN103554655B (zh) 2016-01-20

Family

ID=50009029

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310470458.9A Active CN103554655B (zh) 2013-10-04 2013-10-04 反应挤出制备聚丙烯离聚体的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103554655B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105254781B (zh) * 2015-11-19 2018-01-02 湖北鄂皖高新科技有限公司 一种利用超临界二氧化碳制备离聚体的方法
CN108034125B (zh) * 2017-12-12 2021-04-23 天津金发新材料有限公司 一种新型热缩管材料及其制备方法
CN110804135B (zh) * 2019-11-22 2022-03-08 陕西煤业化工技术研究院有限责任公司 一种高熔体强度聚丙烯及其制备方法
CN110885496A (zh) * 2019-12-17 2020-03-17 苏州度辰新材料有限公司 一种抗静电导热聚烯烃组合物及其制备方法
CN111560135B (zh) * 2019-12-31 2023-08-22 华合新材料科技股份有限公司 一种基于静电自组装的高流动、高抗冲、低散发的pp/pe复合材料及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101143946A (zh) * 2007-09-04 2008-03-19 浙江大学 超临界反应挤出制备马来化聚丙烯的方法
CN102127281A (zh) * 2010-12-31 2011-07-20 浙江大学 超临界反应挤出制备含长支链结构的高熔体强度聚丙烯的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101143946A (zh) * 2007-09-04 2008-03-19 浙江大学 超临界反应挤出制备马来化聚丙烯的方法
CN102127281A (zh) * 2010-12-31 2011-07-20 浙江大学 超临界反应挤出制备含长支链结构的高熔体强度聚丙烯的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103554655A (zh) 2014-02-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103554655B (zh) 反应挤出制备聚丙烯离聚体的方法
CN102030960B (zh) 含杂化长支链结构的高熔体强度聚烯烃的制备方法
CN102898759B (zh) Aes树脂组合物及其制备方法
CN103571039B (zh) 高熔指聚丙烯组合物及其制备方法
CN102634138B (zh) 一种高断裂伸长率的聚氯乙烯混合物
CN103038262B (zh) 制备具有优异的粒子均匀性和热稳定性的氯乙烯系树脂的方法
CN102391432B (zh) 高流动性乙烯-α-辛烯接枝共聚物及制备方法
CN110804135B (zh) 一种高熔体强度聚丙烯及其制备方法
CN102803378A (zh) 树脂组合物、其制造方法和多层结构体
CN101747600B (zh) 一种聚对苯二甲酸乙二醇酯共混物的制备方法
CN101125947A (zh) 含长支链结构的高熔体强度聚丙烯及其制备方法
CN103524682A (zh) 反应挤出制备高熔体强度聚丙烯离聚体的方法
CN105385088A (zh) 一种聚丙烯组合物及其制备方法
CN104292391A (zh) 一种不饱和酸酐接枝氯化聚乙烯熔融生产法
CN102127281A (zh) 超临界反应挤出制备含长支链结构的高熔体强度聚丙烯的方法
CN110041470A (zh) 一种官能化烯烃嵌段共聚物抗氧母粒及其制备方法
CN102321217B (zh) 一种熔融聚丙烯接枝马来酸酐的共聚物及其制备方法
CN105566573A (zh) 高流动性茂金属低密度聚乙烯树脂接枝物及其制备方法
CN103865176A (zh) 一种高熔体强度聚丙烯的制备方法
CN105623163A (zh) 一种含乙烯及乙烯醇结构单元共聚物组合物及其制备方法
US20200109221A1 (en) High melt strength amorphous poly alpha olefin
CN110117395A (zh) 一种pp流量母粒
CN104231445A (zh) 高熔体强度聚丙烯组合物及其制备方法
CN110194862A (zh) 一种基于拉伸流变技术阻燃pe电缆料及其连续制备方法
CN106032398A (zh) 一种长链支化聚丙烯的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant