CN102121903A - 一种分子印迹-电致化学发光法检测毒品的传感器 - Google Patents

Abstract

本发明属于一种快速检测痕量毒品的分子印迹-电致化学发光传感器制备及其检测方法。首先将固相电致化学发光配合物固定于电极表面；在此修饰电极基础上再修饰一层分子印迹层，得到分子印迹-电致化学发光传感器。毒品采集使用无损耗的基于样品挥发的直接收集法。其特点是灵敏度高、选择性好、响应快速、并且所需发光试剂量少、可以快速测定特定环境中有无毒品存在，并能给出毒品种类。该传感器制作简单，对含氮毒品均有很灵敏的响应。这种分子印迹-电致化学发光传感器在复杂体系复杂环境中的毒品检测方面具有广泛的应用前景，可用于海关、缉毒、娱乐场所的毒品排查工作。

Description

一种分子印迹-电致化学发光法检测毒品的传感器

技术领域

本发明涉及一种分子印迹-电致化学发光传感器的研制，在应用上涉及海洛因、冰毒、MDA、吗啡、摇头丸、k粉、可卡因、可待因、乙酰可待因等毒品的检测。该类传感器对有机胺类毒品有很高的响应灵敏度和良好的选择性。

背景技术

毒品泛滥已成全球的一大公害，每年因滥用毒品致死的达20万人，上千万人丧失劳动力，严重破坏政治、经济和社会发展。因此对毒品的检测工作迫在眉睫。

目前，对毒品的检测方法有较多，几乎涉及了现代分析化学的所有技术。主要可以分为三类：化学显色分析；色谱分析如气相色谱(GC)、高效液相色谱(HPLC)、气相色谱/质谱联用分析法(GC/MS)；免疫分析如放射免疫测定(RIA)、酶免疫测定(EMTT)、荧光免疫测定(FIA)等方法进行检测，但这些方法普遍存在仪器昂贵、样品前处理过程复杂、检测时间长等缺点，尤其是检测限偏高，选择性不好，对痕量毒品的检测不够灵敏。如何在复杂的环境中快速收集检验毒品，降低检测限、提高分析方法的精密度和灵敏度以及建立最快捷、最经济、最准确的检测技术，是许多研究工作中的一项重要工作。

电致化学发光(Electrochemiluminescence or ECL)主要是通过电化学手段，利用待测体系中的某些化合物在电化学反应中生成不稳定的电子激发中间态，当激发态的该物质跃迁回基态时产生光辐射。该方法是一种高灵敏度的痕量分析法，它具有装置简单、操作方便、以及高灵敏度、分析速度快和易于实现自动化等特点。

联吡啶钌[Ru(bpy)₃ ²⁺]由于具有水溶性好，化学性能稳定，氧化还原可逆，发光效率高，应用的pH范围较宽，可电化学再生和激发态寿命长等特点而广泛应用于ECL的研究中。Yuanhong Xu^[1]等利用Ru(bpy)₃ ²⁺毛细管电泳-电化学发光联用技术检测了违禁品可卡因和海洛因。Qijun Song^[2]等利用Ru(bpy)₃ ²⁺电致发光的方法检测了多种毒品。但是很多情况下联吡啶钌的发光体系是在水溶液中进行的，由于昂贵的Ru(bpy)₃ ²⁺试剂被大量消耗，导致较高的分析成本，从而限制了Ru(bpy)₃ ²⁺电致化学发光的应用。由于联吡啶钌在电极表面的反应是可逆的，为此人们提出利用电极修饰方法，将Ru(bpy)₃ ²⁺固定在电极上，减少试剂的消耗，制成可重复使用的电致化学发光传感器。Changqing Yi^[3]用固定化的联吡啶钌检测了冰毒，检测限为2.0×10^-7M，检测限较低。而且我们在实验中发现单纯的钌固相电极对有机胺物质均有良好的响应，缺乏对单一物质的选择性，这样在实际测样中有较大干扰。

分子印迹技术是一种新型分子识别技术，对特定物质具有良好的识别能力和富集能力，而且印迹聚合物不受酸碱热以及有机试剂等因素的影响，物化性 质稳定。最近我们已公开了一种基于铱配合物电致发光与分子印迹识别技术的传感器的专利(申请号：200910032848.1)，该传感器具有对模板分子的特异识别与富集能力。但由于可以用于电致化学发光实验的铱配合物很少有商品化的，在实际应用中受到一定限制。因此我们选择了商品化的联吡啶钌作为电致发光配合物，在联吡啶钌固相电极的基础上再修饰一层分子印迹膜，其孔腔即可对溶液中的特定分子进行特异性识别和富集，提高检测的灵敏度和选择性。同时根据不同的检测对象，制备不同模板分子的分子印迹膜，即可以对不同毒品进行检测。

警犬依靠嗅觉可以找到毒品，说明毒品具有一定的挥发性。基于此，在特定的空间进行采样，用分子印迹-电致化学发光法进行检测，此方法快速灵敏，可用于海关、缉毒、娱乐场所的毒品排查工作。

发明内容

本发明的目的是提供一种分子印迹-电致化学发光法检测毒品的传感器，这种传感器具有灵敏度高、选择性好、响应快速、使用寿命长并且所需发光试剂量少等特点。

本发明的技术方案如下：

将电致发光材料固定在玻碳电极表面，形成电致发光固相电极；然后在电致发光固相电极表面修饰一层含有模板分子(毒品)的印迹层，再将模板分子洗脱，形成分子印迹-电致发光传感器。

电致发光固相电极的制作方法：将0.2-5mg多壁碳纳米管(MWCNT)加入0.5-5mL nafion溶液中，超声分散10-60min，得到均匀的分散液，取2-10μL滴涂于玻碳电极表面，室温晾干。将此电极置于0.01-10mM的联吡啶钌水溶液中，浸泡10-60min，取出，将表面未吸附的联吡啶钌用纯水冲洗干净，自然晾干，得到联吡啶钌固相发光电极。

分子印迹层的制作方法：将四甲氧基硅烷(TEOS)2-10mL、无水乙醇2-10mL、苯基三甲氧硅烷(PTMOS)100-500μL、甲基三甲氧基硅烷(MTMOS)150-500μL、去离子水0.5-3.0mL及盐酸50-200μL混合后，超声混合均匀。取混合物50-200μL，加入印迹分子水溶液20-100μL，混悬1-5小时，形成分子印迹底液，取2-10μL分子印迹底液直接滴涂于电致发光固相电极表面，室温晾干。将晾干后的电极置于去离子水中，20-80℃磁力搅拌下洗脱10-100分钟，去除模板分子，得到电致化学发光-分子印迹传感器。

一种分子印迹-电致化学发光传感器在毒品检测中的应用，其特征是：首先配制一系列的不同浓度的毒品溶液，将制备的传感器插入其中，启动电压，记录发光强度，绘制标准曲线。基于毒品的挥发性，在一定空间范围内进行气体采集，采样温度为-5-38℃，流速为0.05-2L/min，采样时间1-100min，气样中待测毒品溶解于吸收液中，吸收液为0.1mol/L的磷酸盐缓冲溶液，将采集的样品进行电致化学发光实验，根据发光强度在标准曲线上查出未知样品中毒品的浓度。

本发明的分子印迹-电致化学发光传感器对特定毒品具有特异性识别能力， 灵敏度高、选择性好，因此可以用来快速检测一定空间范围内是否有毒品物质存在，有望在海关、缉毒等部门得到应用。

附图说明

图1分子印迹-电致化学发光传感器制备示意图。在裸的玻碳电极上固定两层修饰层，下层为固相发光层，上层为分子印迹层。

图2不同电极在联吡啶钌体系中的循环伏安图。曲线a、b、c分别是nafion修饰电极，裸电极，nafion/MWCNT修饰电极在0.1mM Ru(bpy)₃ ²⁺的0.1mol/L PBS缓冲溶液中的循环伏安图，扫速为50mV/s。

图3去除模板分子甲基苯丙胺前后分子印迹-固相发光传感器在铁氰化钾中的循环伏安曲线。曲线a是Ru(bpy)₃ ²⁺固相发光电极在0.01mol/L铁氰化钾中的循环伏安曲线，曲线b和c分别是去除甲基苯丙胺模板分子前后的电致化学发光-分子印迹电极在0.01mol/L铁氰化钾中的循环伏安曲线，扫速为100mV/s。

图4模板分子未洗脱、部分洗脱、完全洗脱后在磷酸盐缓冲溶液中的发光示意图。曲线a、b、c分别是模板分子甲基苯丙胺未洗脱、加热40℃转子搅拌下洗脱40分钟、完全洗脱后在0.1mol/L磷酸盐缓冲溶液中的发光图，扫速为100mV/s，光电倍增管高压为600V。

图5电致化学发光-甲基苯丙胺印迹电极在磷酸盐缓冲溶液和含有甲基苯丙胺的磷酸盐缓冲溶液中的发光示意图。曲线b和a分别是电致化学发光-甲基苯丙胺印迹电极在0.1mol/L磷酸盐缓冲溶液和含有1.0×10^-12mol/L甲基苯丙胺的磷酸盐缓冲溶液中的发光图，扫速100mV/s，光电倍增管高压为600V。

图6分子印迹-电致化学发光传感器检测甲基苯丙胺的标准曲线。数据点为不同浓度的甲基苯丙胺样品在0.1mol/L的磷酸盐缓冲溶液中的响应值，扫速100mV/s，光电倍增管高压为600V。

图7甲基苯丙胺采样检测的发光示意图。通过大气采集器采集的甲基苯丙胺样品在0.1mol/L的磷酸盐缓冲溶液中的发光图，扫速100mV/s，光电倍增管高压为600V。

具体实施方式

本发明以玻碳电极为支撑，以联吡啶钌为发光物质，以被检测毒品分子为印迹分子，以苯基三甲氧基硅烷和甲基三甲氧基硅烷作为功能单体，四乙氧基硅烷作为交联剂制备了电致化学发光-分子印迹传感器。用于测定含氮的毒品，包括冰毒(甲基苯丙胺，MA)、摇头丸(3，4-亚甲二氧甲基苯丙胺，MDMA)、MDA(亚甲基二氧苯丙胺)、k粉(氯胺酮)、海洛因、吗啡、可待因(甲基吗啡)、乙酰可待因、可卡因。

为了更清楚地理解本发明，下面进行一些技术方案说明：

1、固相电致发光-分子印迹传感器的制备

本发明中的电致发光-分子印迹传感器的制备过程如图1，可分为两步，第一步是在玻碳电极表面修饰电致发光配合物得到电致发光固相电极，第二步是在电致发光固相电极基础上进行分子印迹膜的修饰，制得电致发光-分子印迹传感器。第一步将1.5mg酸处理后的MWCNT加入1mL 0.5％的nafion水溶液中， 超声分散20min，得到均一的悬浊液，取5-10μL滴涂于玻碳电极表面，室温晾干。将此电极置于1mM的联吡啶钌水溶液中，浸泡30min，取出，将表面未吸附的联吡啶钌用纯水冲洗干净，自然晾干，得到联吡啶钌固相发光电极。第二步将四甲氧基硅烷、无水乙醇、苯基三甲氧硅烷、甲基三甲氧基硅烷、去离子水及盐酸混合后，超声混合均匀。取混合物200μL，加入印迹分子水溶液20μL，混悬1小时，形成分子印迹底液，取5-10μL分子印迹底液直接滴涂于电致发光固相电极表面，室温晾干。将晾干后的电极置于去离子水中，40℃磁力搅拌下洗脱20分钟，去除模板分子，得到电致化学发光-分子印迹传感器。

2、电化学性能

(1)为了证明nafion/MWCNT修饰电极具有良好的导电性能，我们比较了nafion修饰电极，裸电极，nafion/MWCNT修饰电极在0.1mM Ru(bpy)₃ ²⁺的0.1mol/L PBS缓冲溶液中的氧化还原峰电位的大小，结果发现nafion修饰电极的响应值很小，比裸电极还差，而nafion/MWCNT修饰电极的电流峰信号比裸电极明显增强，峰电流值是裸电极的3倍。(如图2)

(2)用循环伏安法验证了模板分子甲基苯丙胺在印迹膜中的固定和洗脱过程。为了证明模板分子被固定在了印迹膜上，将含有模板的印迹电极在0.01mol/L的铁氰化钾中进行循环伏安扫描，结果发现该电极对铁氰化钾几乎无响应(如图3中曲线a)，说明电极表面被覆盖了一层比较致密的sol-gel膜，致使该电极的导电性能大大降低。将含有模板的印迹电极在40℃转子搅拌条件下进行洗脱，直至该电极在铁氰化钾中的响应值不再增强，结果发现其峰电流比未洗脱前的印迹电极有显著增强，比不修饰印迹层的电极有所下降(如图3中曲线b)，说明模板洗脱后，印迹膜中留下了众多的孔穴，铁氰化钾这样的小分子得以接触到电极表面，增强了导电性能，但是电极的大部分还是被sol-gel膜覆盖，所以其电化学响应要比不修饰印迹层的电极低。(如图3)

3、电致化学发光性能

(1)用电致化学发光实验进一步证明了模板分子的固定与洗脱，结果与电化学得到的结果相吻合。将未洗脱模板的印迹电极直接进行发光实验，结果发现有较大的发光值(如图4曲线a)，说明甲基苯丙胺被固定在了印迹膜中。将印迹电极置于去离子水中40℃转子搅拌条件下进行洗脱，洗脱40分钟后再测其发光值有明显减小(如图4曲线b)，说明印迹膜中的甲基苯丙胺逐渐被洗脱。相通条件下继续洗脱20分钟，测其发光值，已无发光峰出现(如图4曲线c)，说明甲基苯丙胺被完全洗脱。

(2)为了证明甲基苯丙胺印迹膜的有效性，将去除模板的分子印迹-电致发光电极在0.1mol/L磷酸盐缓冲溶液进行电致化学发光实验(如图5曲线b)，再在含有甲基苯丙胺的0.1mol/L磷酸盐缓冲溶液进行相同实验(如图5曲线a)，发现仅有甲基苯丙胺存在时有明显的发光信号，证明了该电致发光-分子印迹传感器的有效性。

4、标准曲线的绘制与样品的采集测定

(1)配制不同浓度的甲基苯丙胺的溶液，测定其发光值，得到一条标准曲 线，线性范围：10^-12-10^-9M，检测限10^-15M。(如图6)

(2)将10mg甲基苯丙胺敞口置于一体积为100mL采样器中，用一橡胶管使其一端与大气连通，另一端与吸收器相通，吸收液为0.1mol/L的磷酸缓冲溶液，采样前确保其气密性良好，开通大气采样器主机，流量设为0.2L/min，持续采样十分钟，用固相发光-分子印迹传感器测定其发光值，有一定的发光信号(如图7)，证明挥发出来的毒品被吸收液所吸收，可用电致化学发光实验进行检测，方法可行。

下面通过实施例对本发明作进一步详细说明。需要说明的是，以下是发明人给出的具体实施例，但本发明不限于这些实施例。

实例1、将2mg酸处理过MWCNT置于1mL 0.5％的nafion水溶液中，超声分散30min，得到均一稳定的悬浊液。移取5μL上述悬浮液均匀滴涂在洗净的玻碳电极上，在室温环境中自然晾干，得到MWCNT/Nafion修饰电极。将此电极置于1mM Ru(bpy)₃ ²⁺水溶液中，30min后取出，用纯水将表面未吸附的Ru(bpy)₃ ²⁺冲洗干净，晾干，得到MWCNT/Nafion/Ru(bpy)₃ ²⁺电致发光固相电极。将3mL TEOS、3mL无水乙醇、200μL PTMOS、180μL MTMOS、100μL HCL(1×10^-4mol/L)和1mL H₂O混旋40分钟，得到澄清并且均一的溶液。在1mL溶液中加入100μL 0.1mol/L的甲基苯丙胺溶液(用0.05mol/L PBS配制)于室温下混旋2小时得到印迹溶胶-凝胶液。取该溶液2μL滴涂到玻碳电极表面，并在室温下自然晾干，得到含有甲基苯丙胺的印迹膜。最后将该电极置于去离子水中，在磁力搅拌下40℃洗脱60min，除去模板分子得到分子印迹-电致化学发光传感器。该传感器在甲基苯丙胺的磷酸盐缓冲溶液中在电位0.4-1.5V范围内进行循环扫描，根据发光值定量甲基苯丙胺，得到一条标准曲线。采样测定：将10mg甲基苯丙胺敞口放置于25ml的大气采样瓶，大气采样器流速设置为0.5L/min，恒温25℃采样10分钟，吸收液为磷酸缓冲液，同样方法测定发光值。

实例2、将1.5mg酸处理过MWCNT置于1mL 0.5％的nafion水溶液中，超声分散20min，得到均一稳定的悬浊液。移取7μL上述悬浮液均匀滴涂在洗净的玻碳电极上，室温晾干，得到MWCNT/Nafion修饰电极。将此电极置于1mMRu(bipy)(phen)₂ ²⁺水溶液中，35min后取出，用纯水将表面未吸附的Ru(bipy)(phen)₂ ²⁺冲洗干净，晾干，得到MWCNT/Nafion/Ru(bipy)(phen)₂ ²⁺电致发光固相电极。将3mL TEOS、3mL无水乙醇、200μL PTMOS、200μL MTMOS、100μL HCL(1×10^-4mol/L)和1mL H₂O混旋30分钟，得到澄清并且均一的溶液。在1mL溶液中加入100μL 0.1mol/L的吗啡溶液(用0.05mol/L PBS配制)于室温下混旋2小时得到印迹溶胶-凝胶液。取该溶液3μL滴涂到玻碳电极表面，并在室温下自然晾干，得到含有吗啡的印迹膜。最后将该电极置于去离子水中，在磁力搅拌下40℃洗脱40min，除去模板分子得到分子印迹-电致化学发光传感器。该传感器在配置的和采集的吗啡的磷酸盐缓冲溶液中在电位0.4-1.5V范围内进行循环扫描，根据发光值定量吗啡，得到一条标准曲线。采样测定：将10mg吗啡敞口放置于25ml的大气采样瓶，大气采样器流速设置为0.6L/min，恒温30℃ 采样5分钟，吸收液为磷酸缓冲液，同样方法测定发光值。

实例3、将1.5mg酸处理过MWCNT置于1mL 0.5％的nafion水溶液中，超声分散30min，得到均一稳定的悬浊液。移取5μL上述悬浮液均匀滴涂在玻碳电极上，室温晾干，得到MWCNT/Nafion修饰电极。将此电极置于1mMRu(bpy)₃ ²⁺水溶液中，40min后取出，用纯水将表面未吸附的Ru(bpy)₃ ²⁺冲洗干净，晾干，得到MWCNT/Nafion/Ru(bpy)₃ ²⁺电致发光固相电极。将3mL TEOS、3mL无水乙醇、200μL PTMOS、180μL MTMOS、90μL HCL(1×10^-4mol/L)和1mL H₂O混旋30分钟，得到澄清并且均一的溶液。在1mL溶液中加入100μL 0.05mol/L的海洛因(用0.05mol/L PBS配制)于室温下混旋30分钟得到印迹溶胶-凝胶液。取该溶液4μL滴涂到玻碳电极表面，并在室温下自然晾干，得到含有海洛因的印迹膜。最后将该电极置于去离子水中，在磁力搅拌下40℃洗脱2小时，除去模板分子得到电致化学发光-分子印迹传感器。该传感器在配置的和采集的海洛因的磷酸盐缓冲溶液中在电位0.4-1.5V范围内进行循环扫描，根据发光值定量海洛因，得到一条标准曲线。采样测定：将10mg海洛因敞口放置于25ml的大气采样瓶，大气采样器流速设置为0.3L/min，恒温35℃采样2分钟，吸收液为磷酸缓冲液，同样方法测定发光值。

实例4、将2mg酸处理过MWCNT置于1mL 1％的nafion水溶液中，超声分散30min，得到均一稳定的悬浊液。移取6μL上述悬浮液均匀滴涂在洗净的玻碳电极上，室温晾干，得到MWCNT/Nafion修饰电极。将此电极置于1mMRu(bpy)₃ ²⁺水溶液中，50min后取出，用纯水将表面未吸附的Ru(bpy)₃ ²⁺冲洗干净，晾干，得到MWCNT/Nafion/Ru(bpy)₃ ²⁺电致发光固相电极。将3mL TEOS、3mL无水乙醇、180μL PTMOS、180μL MTMOS、100μL HCL(1×10^-4mol/L)和1mL H₂O混旋50分钟，得到澄清并且均一的溶液。在1mL溶液中加入100μL 0.05mol/L的可卡因(用0.05mol/L PBS配制)于室温下混旋2小时得到印迹溶胶-凝胶液。取该溶液5μL滴涂到玻碳电极表面，并在室温下自然晾干，得到含有可卡因的印迹膜。最后将该电极置于去离子水中，在磁力搅拌下40℃洗脱1.5小时，除去模板分子得到电致化学发光-分子印迹传感器。该传感器在配置的和采集的可卡因的磷酸盐缓冲溶液中在电位0.4-1.5V范围内进行循环扫描，根据发光值定量可卡因，得到一条标准曲线。采样测定：将10mg可卡因敞口放置于25ml的大气采样瓶，大气采样器流速设置为0.2L/min，恒温20℃采样15分钟，吸收液为磷酸缓冲液，同样方法测定发光值。

实例5、将1.5mg酸处理过MWCNT置于1mL 0.5％的nafion水溶液中，超声分散20min，得到均一稳定的悬浊液。移取5μL上述悬浮液均匀滴涂在洗净的玻碳电极上，在室温环境中自然晾干，得到MWCNT/Nafion修饰电极。将此电极置于1mM Ru(phen)₃ ²⁺水溶液中，30min后取出，用纯水将表面未吸附的Ru(phen)₃ ²⁺冲洗干净，晾干，得到MWCNT/Nafion/Ru(phen)₃ ²⁺电致发光固相电极。将3mL TEOS、3mL无水乙醇、190μL PTMOS、170μL MTMOS、90μL HCL(1×10^-4mol/L)和1mL H₂O混旋30分钟，得到澄清并且均一的溶液。在1mL溶液中加入100μL 0.1mol/L的摇头丸溶液(用0.05mol/L PBS配制)于室温下混 旋2小时得到印迹溶胶-凝胶液。取该溶液2μL滴涂到玻碳电极表面，并在室温下自然晾干，得到含有摇头丸的印迹膜。最后将该电极置于去离子水中，在磁力搅拌下40℃洗脱2小时，除去模板分子得到分子印迹-电致化学发光传感器。该传感器在配置的和采集的摇头丸的磷酸盐缓冲溶液中在电位0.4-1.5V范围内进行循环扫描，根据发光值定量摇头丸，得到一条标准曲线。采样测定：将10mg摇头丸敞口放置于25ml的大气采样瓶，大气采样器流速设置为0.7L/min，恒温15℃采样8分钟，吸收液为磷酸缓冲液，同样方法测定发光值。

参考文献： 

[1].Yuanhong Xu，Ying Gao，Hui Wei，Yan Du，Erkang Wang.Field-amplified sample stacking capillary electrophoresis with electrochemiluminescence applied to the determination of illicit drugs on banknotes.Journal of Chromatography A.2006(1115)：260-266. 

[2].Qijun Song，Gillian M.Greenway，Tom McCreedy.Tris(2，2’-bipyridine)ruthen-ium(II)electrogenerated chemiluminescence of alkaloid type drugs with solid phase extraction sample preparation.The Royal Society of Chemistry.2001(126)：37-40. 

[3].Changqing Yi，Yin Tao，Bo Wang，Xi Chen.Electrochemiluminescent determination of methamphetamine based on tris(2，2’-bipyridine)ruthenium(II)ion-association in organically modified silicate films.Analytica Chimica Acta.2005(541)：75-83. 

Claims (4)

1.一种快速检测毒品的分子印迹-电致化学发光传感器的制备，包括固相电致化学发光修饰层和分子印迹修饰层，其特征是：先在电极表面修饰一层电致发光配合物，形成电致发光固相电极；然后在电致发光固相电极表面滴涂含有模板分子的溶胶-凝胶印迹底液，成膜后，将毒品模板分子洗脱，形成分子印迹-电致化学发光传感器。

2.如权利要求1所述的分子印迹-电致化学发光传感器的制备方法，其特征是：

步骤一：制备电致化学发光修饰层。将0.2-5mg酸处理后的MWCNT加入0.5-5mL 0.1％-5％的nafion水溶液中，超声分散10-60min，得到均匀的分散液，用微量进样器移取2-12μL滴涂于玻碳电极表面，室温晾干。将此电极置于0.01-10mM的钌配合物水溶液中，浸泡10-60min，取出，将表面未吸附的钌配合物用纯水冲洗干净，自然晾干，得到钌配合物固相发光电极。

步骤二：制备分子印迹修饰层。将四甲氧基硅烷2-10mL、无水乙醇2-10mL、苯基三甲氧硅烷100-500μL、甲基三甲氧基硅烷150-500μL、去离子水0.5-3.0mL及盐酸50-200μL混合后，超声混合均匀。取混合物50-200μL，加入模板分子水溶液20-100μL，混悬1-5小时，形成分子印迹底液，取2-10μL分子印迹底液直接滴涂于电致发光固相电极表面，室温晾干。将晾干后的电极置于去离子水中，20-80℃磁力搅拌下洗脱10-40分钟，去除模板分子，得到分子印迹-电致化学发光传感器。

3.权利要求2所述的传感器，其特征是：所述的钌配合物包括：三联吡啶钌Ru(bpy)₃ ²⁺、一邻菲罗啉二联吡啶钌Ru(bpy)₂(phen)²⁺、二邻菲罗啉一联吡啶钌Ru(bpy)(phen)₂ ²⁺和三邻菲罗啉钌Ru(phen)₃ ²⁺。

4.一种分子印迹-电致化学发光传感器在快速检测毒品中的应用。使用方法：用大气采样器将毒品样品采集于吸收液中，吸收液为磷酸盐缓冲溶液。测定时将电极(传感器)插入待测溶液中，启动电压，记录发光强度，有发光响应即可证明毒品的存在。

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