CN102120831B - 具有碳-碳键骨架的聚合物的处理方法及通过该处理方法得到的生成物 - Google Patents

具有碳-碳键骨架的聚合物的处理方法及通过该处理方法得到的生成物 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种具有碳-碳键骨架的聚合物的处理方法及其根据该处理方法所得到的生成物，该处理方法，能够优先切断具有碳-碳键骨架的聚合物的碳-碳键分支点，同时能够利用容易获得的廉价的物质来处理具有碳-碳键骨架的聚合物。该处理方法是在压力为5.0MPa以上，温度高于140℃且低于200℃的气体氛围中，并且利用该气体氛围中所包含的氧气对具有碳-碳键骨架的聚合物进行氧化处理的处理方法。

Description

具有碳-碳键骨架的聚合物的处理方法及通过该处理方法得到的生成物
技术领域
本发明涉及一种通过使得作为具有碳-碳单键的聚合物的碳水化合物氧化来赋予高功能化的具有碳-碳键骨架的聚合物的处理方法及通过该处理方法所得到的生成物。
背景技术
对于以汽油和煤油为首的燃料，如果想到得到优质的燃料，则有必要精密控制分子量和分支结构等。但是，作为它们的主要成分的碳水化合物，主要由碳-碳单键构成，通过仅切断某些特定的部分而氧化来实现高功能化是困难的。
另一方面，即使是比燃料的分子量大的聚合物，因为分子量、结构对特性影响很大，所以其结构控制也非常重要。另外，如果在可控条件下通过氧化能够在聚合物骨架上导入反应性官能团，虽然能够赋予粘接性和润湿性等功能，但是氧化反应的控制是非常困难的。
上述那样的问题的原因在于，想要将键能、电子状态非常接近的物质进行区分来进行反应是困难的。
另一方面，虽然可以考虑在可控条件下在有机物进行氧化的情况中使用格利雅反应的方法，但是由于该方法使用卤素和有机金属氧化物，所以在环境问题很重要的当下，正在寻求新的方法。
为了满足这样的需求，如专利文献1、2、3那样提出的方法是，在超临界二氧化碳中、通过氮氧化物使用氧化分解反应来氧化分解废弃的聚合物。该方法利用的是，超临界二氧化碳能够抑制作为强氧化剂的二氧化氮、过氧化氢的反应性。
专利文献1：日本特开2002-212334号公报；
专利文献2：日本特开2008-38006号公报；
专利文献3：日本特开2009-191174号公报。
发明内容
但是，因为在这样的方法中使用难以获得的、高价的氮氧化物，使用酸性物质等腐蚀性强的酸性物质，所以难以工业化。
另外，在使用二氧化氮的情况下，存在有得到的生成物变成黄色的问题。
另一方面，在使用过氧化氢的情况下，存在问题是经济上难以工业化，原因在于，有必要在开始时收纳二氧化氮然后用过氧化氢进行氧化，结果是有必要利用难以获得的二氧化氮，而且反应时间需要在3小时以上，并且需要把工序分为2个工序。
因此，本发明的目的在于解决上述课题，提供一种能够优先切断具有碳-碳键骨架的聚合物的碳-碳键分支点，并且能够使用容易获得的、廉价的物质处理具有碳-碳键骨架的聚合物的具有碳-碳键骨架的聚合物的处理方法，以及通过该处理方法所得到的生成物。
为了达到上述目的，第一，本发明是一种具有碳-碳键骨架的聚合物的处理方法，其特征在于，在压力为5.0MPa以上、温度高于140℃且低于200℃的气体氛围中，并且利用该气体氛围中所包含的氧气对具有碳-碳键骨架的聚合物进行氧化处理。
在上述发明中，可以在气体氛围中的氧气浓度为10g/L以上的条件下，对具有碳-碳键骨架的聚合物进行氧化处理。
第二，本发明是一种具有碳-碳键骨架的聚合物的处理方法，其特征在于，在压力为5.0MPa以上、温度为140℃以下的气体氛围中，并且利用该气体氛围中所包含的氧气对具有碳-碳键骨架的聚合物进行氧化处理时，在所述气体氛围中加入分解促进剂，对具有碳-碳键骨架的聚合物进行处理。
在上述发明中，可以使得具有碳-碳键骨架的聚合物的碳-碳键的分支点优先发生氧化反应，切断碳-碳键。
在上述发明中，可以使得具有碳-碳键骨架的聚合物的叔碳、季碳优先发生氧化反应。
在上述发明中，具有碳-碳键骨架的聚合物可以为交联聚合物。
在上述发明中，所述交联聚合物可以是通过过氧化物交联、电子束交联、硅烷水交联而交联的聚合物。
在上述发明中，反应时间可以为3小时以下。
第三，本发明是一种生成物，其特征在于，根据上述的具有碳-碳键骨架的聚合物的处理方法生成，而且在烃基的一部分上具有羧基。
根据本发明，能够在不使用难以获得的、高价的氮氧化物也不使用腐蚀性强的酸性物质的情况下，利用氧化反应使得具有碳-碳键骨架的聚合物功能化。而且，由于使用了廉价且容易获得的氧气，所以可以发挥出易于工业化的优异的效果。
附图说明
图1是表示本发明的实施例1所得到的生成物的FTIR光谱的图。
具体实施方式
下面，详述本发明的优选的一种实施方式。
本发明是把具有碳-碳键骨架的聚合物置入反应容器内，保持在规定的温度压力条件下使得氧气和具有碳-碳键骨架的聚合物反应，通过优先氧化碳-碳键分支点来切断碳-碳键，由此在成型条件下不会引起变色、发泡或者凝胶化，而且反应容器不易腐蚀，使用易于获得且廉价的物质就可以将具有碳-碳键骨架的聚合物转化成处理物；例如，通过把交联聚合物那样的废弃聚合物热塑化，能够实现材料再利用。
即，本发明是把具有碳-碳键骨架的聚合物置入反应容器中，在反应容器内，通过把含有氧气的气体调整至规定的温度压力条件，在使得氧气浸透至具有碳-碳键骨架的聚合物的同时而发生反应。
优选地，在反应中，除了氧气以外还使用惰性气体。作为惰性气体，可以考虑二氧化碳和氮气。特别地，二氧化碳通过自由基笼蔽效应能够期望控制自由基反应，所以在把反应温度调整至最适合工艺的时候，将是非常有效的。
首先，在反应容器(加压容器)中置入具有碳-碳键骨架的聚合物，在其中加入一定量的氧气以及液化二氧化碳，密封，加热至规定的温度压力条件，发生反应，排出反应容器内的气体之后取出生成物。此时，可以用初始加入的氧气和二氧化碳的量来控制压力。
就此时的条件而言，温度高于140℃且低于200℃、压力为5MPa以上的条件是必要的。如果温度在140℃以下，氧化反应不会进行，如果在200℃以上，反应会过度进行，无论是主链还是侧链，都会随机地发生分解反应，碳-碳键的分支点、叔碳就不会优先发生氧化。
不过，即使在温度为140℃以下的情况下，也能够通过添加后述的分解促进剂来进行氧化反应。在这种情况下，虽然使用分解促进剂，但是如果温度不超过100℃，氧化反应就会很慢，因此温度优选为100℃以上。
另外，在压力低于5MPa的情况下，氧化反应会很慢。出于装置的设计等实用性的考虑，压力优选为40MPa以下。
与过氧化氢和二氧化氮相比，氧气的反应速度快。因此反应时间优选为10分钟以上，3小时以下。分析认为：之所以氧气的反应速度比过氧化氢和二氧化氮的快，是因为氧气的极性低，容易浸透到极性低的碳水化合物、交联聚合物中。
另一方面，也可以在本发明的反应工序之前，进行如下的工序：把具有碳-碳键骨架的聚合物置入反应容器中，在该反应容器内加入分解促进剂和二氧化碳，把反应容器内部保持在二氧化碳的超临界压力以下，使得聚合物收纳(吸收、吸附)分解促进剂；随后，把氧气和二氧化碳保持在本发明规定的温度压力条件下，使得氧气和聚合物反应，优先氧化碳-碳键分支点(特别是在具有桥接结构的情况下的该部分)切断碳-碳键。此时所谓的收纳，是指分解促进剂溶解或者浸润到聚合物中并保持在聚合物中。
本发明的具有碳-碳键骨架的聚合物，是其化学结构的至少一部分具有连续的碳-碳键的物质；特别地，可以举出，碳-碳键分支点具有通过过氧化物交联、电子束交联、硅烷水(silane-water)交联而交联结合的化学结构的聚乙烯或者乙烯共聚物，以及沥青(bitumen)或者柏油(asphalt)等具有三维交联结构的聚合物。
所谓具有连续的碳-碳键的聚合物，是以聚乙烯为代表的聚合物，所谓碳-碳键的分支点，是指例如聚乙烯的侧链和主链的分支点以及交联键的部分。
通常，仅仅根据烃基的碳-碳键的一方的碳的置换度(即伯碳、仲碳、叔碳、季碳)的不同，使得优先从叔碳或者季碳的键开始氧化开裂是困难的。
特别是使用氧气的氧化反应，控制氧化的程度是非常困难的，另外，众所周知，通常的空气中的氧气所引起的氧化反应在氧化的时候会伴随有变色，而且微小条件的变化就会引起燃烧。
但是，在本发明中，通过在适当的温度压力条件下，优选把氧自由基分散于作为惰性气体的一例而举例的二氧化碳中，能够精密调整氧自由基的反应性，作为其结果，能够使得从叔碳或者季碳的键开始优先发生反应，切断碳-碳键。
分析认为，之所以能够实现它是由于发现和利用了如下事实：叔碳自由基比伯碳自由基和仲碳自由基要稍微稳定一些，利用该键能的差来控制反应性，在适当的温度压力条件下、利用作为优选的惰性气体的一例的二氧化碳是能够实现上述结果。
分析认为，这样的反应能够特别适用于热塑化通过过氧化物交联、电子束交联而交联的、在交联结构上具有碳-碳键的交联聚合物。
对于交联聚合物而言，分子热运动的结果使交联部分产生张力和应变，交联键的碳-碳键由于自由基的存在而容易从分支的碳-碳键处断裂，其结果是，交联部分优先被切断，因此能够得到：聚合物的主链的分解即劣化被抑制到了最小程度的、具有碳-碳键骨架的聚合物的处理物，可以把这些作为再生聚合物来回收利用。
另外，分析认为，在使用例如乙烯基硅烷把烷氧基硅烷接枝在聚合物上，其后在水分的存在下，通过硅烷醇基的缩合反应，形成交联的情况下，碳-碳键的分支点也会生成，所以可以有效利用本发明。
从这样的理由出发，即使在例如使用乙烯基硅烷交联的物质和过氧化物交联互相混杂的情况下，也能够优先切断交联。
在使用惰性气体的情况下，特别是通过提高二氧化碳的压力，也可以使得自由基分子周围存在的二氧化碳的浓度发生变化，因此能够任意地控制自由基的反应性。
另外，二氧化碳具有低的临界点，即临界压力为7.38MPa、临界温度为31.1℃，并且即使是在能够抑制自由基所引起的化学反应的那样的低温的条件(本发明的条件)下，也可以作为超临界流体来利用，因此，在使用反应性高的氧气进行选择性的分解反应的场合是有效的。
作为用于促进氧气所引起的分解的分解促进剂，可以举出醛和醇。
另外，在本发明中，优选除了氧气之外还使用惰性气体，作为惰性气体可以举出二氧化碳和氮气等。
此处，所谓具有连续的碳-碳键的聚合物，可以举出例如聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃、聚氯乙烯、或者乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯橡胶、乙烯-辛烯橡胶等乙烯共聚物。
此处，所谓作为分解促进剂的醛和醇，可以举出例如丁醛、异丁醛、乙醛、新戊醛、苯甲醛、甲醛、甲醇、2-丙醇、1-苯乙醇等。
分析认为，醛和醇，因为和氧气反应产生自由基，促进反应，所以可以期待着降低最合适的反应温度，其结果是，在处理时有可能降低必要的能量。
另外，反应容器内的氧气浓度优选为10g/L以上。在不到10g/L的情况下反应有可能会变得缓慢。更优选为40g/L以上。
另外，在添加分解促进剂的情况下，氧气的浓度优选为4g/L以上。在不到4g/L的情况下反应有可能会变得缓慢。
根据本发明的具有碳-碳键骨架的聚合物的处理方法所得到的生成物，在烃基的一部分上具有羧基。这是因为通过氧化反应，烃基在被氧化成羧基以前氧化一直在进行。这样的具有羧基的生成物，由于具有粘接性，所以能够作为粘接性聚合物等高功能材料来进行再利用。
实施例
以下，说明本发明的实施例和比较例。
把过氧化物交联聚乙烯制作成凝胶率为85％的板状的过氧化物交联PE试验材料0.50g(2mm×5mm×1mm)。把该粒料填充到50ml的不锈钢制高压釜(反应容器)中之后，用二氧化碳置换高压釜内的空气，然后加入氧气和二氧化碳气体，在表1所示的反应温度、压力、时间下，使得它们与过氧化物交联聚乙烯反应。在反应之后冷却反应容器，回收聚合物，测定分子量分布、并把交联度的指标作为凝胶率。
这些测定条件如下所述。
以邻二氯苯作为溶剂，使用高温GPC(凝胶渗透色谱仪)测定分子量分布。对于该结果，虽然回收的生成物的数均分子量低下，但是把残留有300000以上的高分子量成分的情况，记为“○”；把没有残留高分子量成分的情况，记为“×”。另外，关于凝胶率为30％以上残留的情况，因为不溶于邻二氯苯而不能够测定，所以记为“-”。
凝胶率是以JISC3005为基准，把反应后的试验材料浸渍在110℃的二甲苯中24小时，把残留的试样进行真空干燥，从和初期重量的比而求出的。
作为凝胶率，30％以下记为“○”，30％～35％记为“△”，35％以上记为“×”。
该实施例1所得到的生成物的傅里叶变换红外光谱仪测定的FTIR光谱如图1所示。
实施例2
实施例2是通过在实施例1中增加加入的二氧化碳的量，把压力调整为10MPa的例子。
实施例3
实施例3是相对于实施例2通过把温度提高到170℃来缩短反应时间的例子。
实施例4、5
实施例4、5是在实施例1中不使用二氧化碳而使得反应发生的例子。
实施例6
实施例6是在实施例3中使用氮气来代替二氧化碳作为惰性气体，即使用压缩空气的例子。
比较例1
比较例1是相对于实施例2把温度下降到140℃的情况的例子。
比较例2
比较例2是相对于实施例3把温度下降到140℃的情况的例子。
比较例3
比较例3是把温度上升到200℃的情况的例子。
比较例4
比较例4是相对于实施例1不使用二氧化碳的情况的例子。此时，向高压容器中填充的氧气的填充量为3.0g，压力达到了4MPa。
比较例5
比较例5是相对于实施例1使用氮气代替二氧化碳，即，使用压缩空气的情况的例子，此时，压力为10MPa，温度为170℃。
以上的实施例1～6和比较例1～5的实验结果如表1所示。
表1
从表1可以看出，实施例1是使用氧气(2.8g/50ml、56g/L)切断交联聚乙烯的交联来进行改性的实施例，在保证分子量高的同时能够切断交联。另外，仅仅利用氧气和二氧化碳，而不需要NO2等难以获得的物质，反应时间只需要在1小时的时间，就可以把凝胶率降低到30％以下。
另外，通过图1的生成物的FTIR光谱，观察到在2800～2900cm-1处有C-H吸收带，而且在作为羧基的吸收带的1705cm-1处观察到吸收峰，可以看出，切断交联的同时生成了羧基。
得到的生成物，通过和聚烯烃共混，可以改善聚烯烃的涂装性和粘接性，也就是说，期待着能够作为粘接剂聚合物来使用。
相对于实施例1，在比较例1、2中，温度条件为140℃以下，不能够切断交联。
可以看出，在实施例2中，通过升高压力(10MPa)，可以进一步降低凝胶率，完全地切断交联。
另一方面，在比较例4中，由于压力低至4MPa，所以不能够切断交联。
接下来，在实施例3中，把温度升高到170℃的结果是，能够在更短的时间内把凝胶率降低至30％以下。并且还可以看出，比较例3由于温度升高至200℃，所以发生分子量低下的问题。另外，生成物也变成黄色。
如实施例4、5那样，仅使用氧气也可以使得反应发生。另外，如实施例6那样，可以使用压缩空气。
另外，比较例4，与实施例1相对，是没有使用二氧化碳而仅使用氧气(3g/50ml、60g/L)的实施例，可以看出，压力降低到4MPa，反应不能够充分进行。
另外，在实施例中虽然没有记载，但是，从实施例6和比较例4的结果可以容易地类推出：在压力为5MPa时，可以实现作为没有实用性问题的35％以下的凝胶率。
另外，就比较例5而言，其是与实施例6同样使用压缩空气，氧气为1.2g/50ml(24g/L)，压力为10MPa的例子，由于氧气浓度低，所以反应没有充分进行。
综上可知，反应容器内的氛围气体的压力为5.0MPa以上，温度为140℃～200℃较好。
下面说明添加有分解促进剂的实施例7～12和比较例6。
实施例7
实施例7是把实施例1的反应控制到更低温的条件下、降低处理时必要的能量，而且降低必要的氧气量，不过添加有丁醛作为分解促进剂的例子。
实施例8
实施例8是代替实施例7中的丁醛加入苯甲醛、在140℃进行氧化的例子。
实施例9
实施例9是在更低温的条件(100℃)下处理反应的例子。
实施例10
实施例10是代替实施例7中的丁醛加入乙醛的例子。
实施例11
实施例11是代替实施例7中的过氧化物交联聚乙烯使用硅烷交联聚乙烯的例子。
实施例12
实施例12是代替实施例7中的二氧化碳使用氮气的、也就是使用压缩空气的例子。
比较例6
比较例6是代替实施例7中的丁醛使用蚁酸作为添加剂的情况的例子。
该实施例7～12和比较例6的实验结果如表2所示。
表2
从表2可以看出，在实施例7～12中，即使氧气浓度降低至0.2g/50ml(4g/L)，通过加入醛系的分解促进剂作为添加剂，可以发生分解反应。另外，还可以看出，压力在5.0MPa以上较好。而且还可以看出，像实施例11那样，也可以适用于过氧化物交联聚乙烯以外的硅烷交联聚乙烯。
与此相对，比较例6中代替醛而加入了酸(蚁酸)，反应温度降低的效果不能够得到确认。
从这些结果可以看出，与没有使用分解促进剂的比较例1相比，分解促进剂是有效的。
分析认为只是因为，作为分解促进剂的醛，容易和氧气发生反应生成自由基。
另外，虽然表中未示出，但是在加入醛的情况下，尽管较低的氧气浓度(0.1g/50ml、2g/L)也可以引起交联的分解，但是交联的分解反应不能够充分进行；当氧气浓度为0.2g/50ml(4g/L)以上的时候，反应才能够进行，因此，如果添加分解促进剂，氧气的浓度优选为4g/L以上。
综上可以看出，根据二氧化碳等惰性气体和氧气的组合的氧化反应的利用是有效的，特别是容易用于交联的选择性分解。

Claims (11)

1.一种具有碳-碳键骨架的聚合物的处理方法，其特征在于，在压力为5.0MPa以上、温度高于140℃且低于200℃的气体氛围中，并且利用该气体氛围中所包含的氧气对具有碳-碳键骨架的聚合物进行氧化处理，该方法中不使用二氧化碳且反应时间为3小时以下。
2.根据权利要求1所述的具有碳-碳键骨架的聚合物的处理方法，其特征在于，在气体氛围中的氧气浓度为10g/L以上的条件下，对具有碳-碳键骨架的聚合物进行氧化处理。
3.根据权利要求1或2所述的具有碳-碳键骨架的聚合物的处理方法，其特征在于，使得具有碳-碳键骨架的聚合物的碳-碳键的分支点优先发生氧化反应，切断碳-碳键。
4.根据权利要求1或2所述的具有碳-碳键骨架的聚合物的处理方法，其特征在于，使得具有碳-碳键骨架的聚合物的叔碳、季碳优先发生氧化反应。
5.根据权利要求1或2所述的具有碳-碳键骨架的聚合物的处理方法，其特征在于，具有碳-碳键骨架的聚合物为交联聚合物。
6.根据权利要求5所述的具有碳-碳键骨架的聚合物的处理方法，其特征在于，所述交联聚合物是通过过氧化物交联、电子束交联、硅烷水交联而交联的聚合物。
7.一种具有碳-碳键骨架的聚合物的处理方法，其特征在于，在压力为5.0MPa以上、温度超过100℃且为140℃以下的气体氛围中，并且利用该气体氛围中所包含的氧气对具有碳-碳键骨架的聚合物进行氧化处理时，在所述气体氛围中加入分解促进剂，对具有碳-碳键骨架的聚合物进行处理，该方法中不使用二氧化碳且反应时间为3小时以下。
8.根据权利要求7所述的具有碳-碳键骨架的聚合物的处理方法，其特征在于，使得具有碳-碳键骨架的聚合物的碳-碳键的分支点优先发生氧化反应，切断碳-碳键。
9.根据权利要求7所述的具有碳-碳键骨架的聚合物的处理方法，其特征在于，使得具有碳-碳键骨架的聚合物的叔碳、季碳优先发生氧化反应。
10.根据权利要求7～9中任意一项所述的具有碳-碳键骨架的聚合物的处理方法，其特征在于，具有碳-碳键骨架的聚合物为交联聚合物。
11.根据权利要求10所述的具有碳-碳键骨架的聚合物的处理方法，其特征在于，所述交联聚合物是通过过氧化物交联、电子束交联、硅烷水交联而交联的聚合物。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9340931B2 (en) 2013-09-10 2016-05-17 Fermi Research Alliance, Llc Method and system for in-situ cross linking of polymers, bitumen and similar materials to increase strength, toughness and durability via irradiation with electron beams from mobile accelerators
US9186645B2 (en) 2013-09-10 2015-11-17 Fermi Research Alliance, Llc Method and system for in-situ cross linking of polymers, bitumen and similar materials to increase strength, toughness and durability via irradiation with electron beams from mobile accelerators
CN106752263B (zh) * 2016-12-02 2020-02-11 淄博市临淄齐泉工贸有限公司 一种溶剂型涂料用流变助剂改性专用蜡的制备方法
CN107055527A (zh) * 2017-06-26 2017-08-18 俞惠英 一种石墨化泡沫炭的制备方法
US11224918B2 (en) 2018-01-19 2022-01-18 Fermi Research Alliance, Llc SRF e-beam accelerator for metal additive manufacturing
WO2019204687A1 (en) 2018-04-19 2019-10-24 Biocellection Inc. Methods for the decomposition of contaminated plastic waste
JP2021522401A (ja) 2018-04-19 2021-08-30 バイオセレクション インコーポレイテッド 汚染されたプラスチック廃棄物を分解するための方法
US11123921B2 (en) 2018-11-02 2021-09-21 Fermi Research Alliance, Llc Method and system for in situ cross-linking of materials to produce three-dimensional features via electron beams from mobile accelerators
US11639010B2 (en) 2019-07-08 2023-05-02 Fermi Research Alliance, Llc Electron beam treatment for invasive pests
US11465920B2 (en) 2019-07-09 2022-10-11 Fermi Research Alliance, Llc Water purification system

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3322711A (en) * 1963-10-17 1967-05-30 Allied Chem Polymer oxidation process and emulsion therefrom
US4889897A (en) * 1987-06-25 1989-12-26 Basf Aktiengesellschaft Oxidation of polyethylene
CN101117403A (zh) * 2006-08-04 2008-02-06 日立电线株式会社 交联聚合物的循环再生的方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5223666B2 (zh) * 1974-03-08 1977-06-25
JP2958895B2 (ja) * 1990-04-04 1999-10-06 三井化学株式会社 α−オレフィン系共重合体の熱分解・酸化物、ならびに感熱転写インク組成物
JP3855006B2 (ja) 2000-10-31 2006-12-06 真昭 葭田 高分子物質の破壊方法及び化学原料化法
EP1201728B1 (en) * 2000-10-31 2006-06-14 Masaaki Yoshida Method for cutting polymer chains and method for producing chemical raw materials
JP4974924B2 (ja) * 2008-02-14 2012-07-11 国立大学法人宇都宮大学 架橋ポリマーのリサイクル方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3322711A (en) * 1963-10-17 1967-05-30 Allied Chem Polymer oxidation process and emulsion therefrom
US4889897A (en) * 1987-06-25 1989-12-26 Basf Aktiengesellschaft Oxidation of polyethylene
CN101117403A (zh) * 2006-08-04 2008-02-06 日立电线株式会社 交联聚合物的循环再生的方法

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