CN102120738A

CN102120738A - 一种非表型儿茶素单体的制备方法

Info

Publication number: CN102120738A
Application number: CN2010100226368A
Authority: CN
Inventors: 温尧林; 李坤
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2010-01-11
Filing date: 2010-01-11
Publication date: 2011-07-13

Abstract

本发明公开了一种非表型儿茶素单体的制备方法，包括一个将表型儿茶素加入水溶解的步骤，其特征在于：在表型儿茶素溶液中加入碱金属盐溶液，加入碱金属溶液后，碱金属离子摩尔浓度与表型儿茶素分子的摩尔浓度比为1∶5～1∶50，表型儿茶素溶液的pH值在3～6.5之间，然后加热、加压使其差向异构化为非表型儿茶素，加热温度在100～150℃之间，压力范围在1～5个大气压之间，反应时间为40分钟～100分钟，还包括一个对反应后的表型儿茶素溶液浓缩的步骤，还包括一个采用凝胶进行分离、洗脱的步骤，还包括一个浓缩结晶、干燥的步骤。本发明操作简单，成本低，工艺稳定，易于推广。

Description

一种非表型儿茶素单体的制备方法

技术领域：

本发明属于天然有机化学领域，涉及一种单体的提纯工艺，尤其是一种非表型儿茶素单体的制备方法。

背景技术：

茶儿茶素是绿茶的主要功效成分，具有降脂减肥、抗衰老、抗氧化、抑菌、抗病毒等多种保健和药理功效，近年来引起了人们的广泛关注。茶儿茶素主要有儿茶素(catechin，C)、表儿茶素(epicatechin，EC)、没食子儿茶素(gallocatechin，GC)、表没食子儿茶素(epigallocatechin，EGC)、儿茶素没食子酸酯(catechin-3-O-gallate，CG)、表儿茶素没食子酸酯(epicatechin-3-O-gallate，ECG)、没食子儿茶素没食子酸酯(gallocatechin-3-O-gallate，GCG)、表没食子儿茶素没食子酸酯(epigallocatechin-3-O-gallate，EGCG)结构如下图所示，其中表型儿茶素占儿茶素总量的70％左右。随着茶产业的不断发展，对非表型儿茶素的需求量也在日益增加。

目前，制备非表型儿茶素主要是通过直接从茶叶中提取、分离或对表型儿茶素进行热转化后再进行分离。由于茶叶中非表型儿茶素含量很低，儿茶素结构类似，从而给分离制备造成很大困难；表型儿茶素的热转化，转化率低，工艺不稳定，很难控制。这两种方法都难以大规模推广，成本很高。

发明内容：

本发明所要解决的技术问题是提供一种非表型儿茶素单体的制备方法，所述的这种非表型儿茶素单体的制备方法要解决现有技术中的非表型儿茶素单体的制备方法工艺复杂、成本高、不容易大规模推广的技术问题。

本发明提供了一种非表型儿茶素单体的制备方法，包括一个将表型儿茶素加入水并溶解的步骤，之后，在表型儿茶素水溶液中加入碱金属盐溶液，加入碱金属溶液后，碱金属离子摩尔浓度与表型儿茶素分子的摩尔浓度比为1∶5～1∶50，表型儿茶素溶液的PH值在3～6.5之间，然后加热、加压使其差向异构化为非表型儿茶素，加热温度在100～150℃之间，压力范围在1～5个大气压之间，反应时间为40分钟～100分钟，还包括一个对反应后的表型儿茶素溶液浓缩的步骤，还包括一个采用凝胶进行分离的步骤，还包括一个浓缩结晶、干燥的步骤。

进一步，表型儿茶素溶解于水后，表型儿茶素在水溶液中的质量百分比浓度为0.5～4％。

进一步，所述的碱金属盐溶液为钠盐溶液或者钾盐溶液。

进一步，所述的凝胶为羟丙基葡聚糖凝胶。

进一步，在一个浓缩结晶、干燥的步骤中，所述的干燥方法为真空干燥或冷冻干燥。

本发明还提供了上述的制备方法制得非表型儿茶素单体化合物。

本发明人经过诸多试验，发现在表型儿茶素溶液中加入碱金属盐溶液，加热、加压可明显提高表儿茶素差向异构化为非表型儿茶素的转化率，反应体系浓缩后，采用凝胶进行分离即可获得高纯度非表型儿茶素单体。

本发明和已有技术相比，其技术效果是显而易见的。本发明是一种操作简便、成本低、容易大规模推广的方法。

具体实施方式：

下面用实施例来进一步说明本发明，但本发明并不受其限制。

实施例1本发明单体化合物儿茶素(C)的制备

取5g表儿茶素(EC)溶解于125ml水中，制备成质量浓度为4％的水溶液；在溶液中加入饱和碳酸钠(Na₂CO₃)溶液，使得钠离子摩尔浓度与EC分子的摩尔浓度比为1/50；150℃加热、2个大气压加压，反应40分钟使其差向异构化为非表型儿茶素，反应结束后取样，高效液相色谱分析结果表明，转化率为64％；反应液浓缩后，SepH值adex LH-20分离，95％乙醇洗脱，收集纯度大于94％的样品(其余样品另外收集)，合并，浓缩除去部分乙醇，加3倍量的后水继续浓缩，待溶液变混浊时，停止浓缩放置过夜析晶，过滤，晶体真空干燥后得到1.8g纯度为99.2％的单体化合物儿茶素(C)。

实施例2本发明单体化合物没食子儿茶素(GC)的制备

取5g表没食子儿茶素(EGC)溶解于250ml水中，制备成质量浓度为2％的水溶液；在溶液中加入碳酸氢钾(KHCO₃)饱和溶液，使得钾离子摩尔浓度与EGC分子的摩尔浓度比为1/20；120℃加热、1个大气压加压，反应60分钟使其差向异构化为非表型儿茶素，反应结束后取样，高效液相色谱分析结果表明，转化率为68％；反应液浓缩后，PH值armadex LH-20分离，95％乙醇洗脱，收集纯度大于94％的样品(其余样品另外收集)，合并，浓缩除去部分乙醇，加3倍量的后水继续浓缩，待溶液变混浊时，停止浓缩放置过夜析晶，过滤，晶体冷冻干燥后得到2.1g纯度为98.7％的单体化合物没食子儿茶素(GC)。

实施例3本发明单体化合物儿茶素没食子酸酯(CG)的制备

取5g表儿茶素没食子酸酯(ECG)溶解于500ml水中，制备成质量浓度为1％的水溶液；在溶液中加入硫酸钠(Na₂SO₄)饱和溶液，钠离子摩尔浓度与ECG分子的摩尔浓度比为1/5；100℃加热、5个大气压加压，反应100分钟使其差向异构化为非表型儿茶素，反应结束后取样，高效液相色谱分析结果表明，转化率为62％；反应液浓缩后，SepH值adex LH-20分离，95％乙醇洗脱，收集纯度大于94％的样品(其余样品另外收集)，合并，浓缩除去部分乙醇，加3倍量的后水继续浓缩，待溶液变混浊时，停止浓缩放置过夜析晶，过滤，晶体冷冻干燥后得到1.6g纯度为98.6％的单体化合物儿茶素没食子酸酯(CG)。

实施例4本发明单体化合物没食子儿茶素没食子酸酯(GCG)的制备

取5g表没食子儿茶素没食子酸酯(EGCG)溶解于1000ml水中，制备成质量浓度为0.5％的水溶液；在溶液中加入醋酸钾(KOOCCH₃)饱和溶液，钾离子摩尔浓度与EGCG分子的摩尔浓度比为1/30；120℃加热、3个大气压加压，反应80分钟使其差向异构化为非表型儿茶素，反应结束后取样，高效液相色谱分析结果表明，转化率为71％；反应液浓缩后，PH值armadexLH-20分离，95％乙醇洗脱，收集纯度大于94％的样品(其余样品另外收集)，合并，浓缩除去部分乙醇，加3倍量的后水继续浓缩，待溶液变混浊时，停止浓缩放置过夜析晶，过滤，晶体冷冻干燥后得到2.3g纯度为99.1％的单体化合物没食子儿茶素没食子酸酯(GCG)。

Claims

1.一种非表型儿茶素单体的制备方法，包括一个将表型儿茶素加入水并溶解的步骤，其特征在于：在表型儿茶素水溶液中加入碱金属盐溶液，碱金属离子摩尔浓度与表型儿茶素分子的摩尔浓度比为1∶5～1∶50，表型儿茶素溶液的pH值在3～6.5之间，然后加热、加压使其差向异构化为非表型儿茶素，加热温度在100～150℃之间，压力范围在1～5个大气压之间，反应时间为40分钟～100分钟，对反应后的表型儿茶素溶液进行浓缩、采用凝胶进行分离、浓缩结晶和干燥。

2.如权利要求1所述的非表型儿茶素单体的制备方法，其特征在于：表型儿茶素溶解于水后，表型儿茶素在水溶液中的质量百分比浓度为0.5～4％。

3.如权利要求1所述的非表型儿茶素单体的制备方法，其特征在于：所述的碱金属盐溶液为钠盐溶液或者钾盐溶液。

4.如权利要求1所述的非表型儿茶素单体的制备方法，其特征在于：所述的凝胶为羟丙基葡聚糖凝胶。

5.如权利要求1所述的非表型儿茶素单体的制备方法，其特征在于：在浓缩结晶和干燥的步骤中，干燥方法为真空干燥或冷冻干燥。

6.权利要求1～5任一项所述的制备方法制得非表型儿茶素单体化合物。