CN102112510A - 阴离子聚氨酯水性分散体 - Google Patents

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Abstract

本发明揭示一种包含阴离子聚氨酯的水性分散体，所述阴离子聚氨酯通过预聚物A)与增链剂B)反应制得，所述预聚物A)由脂族或脂环族二异氰酸酯、聚1，4-丁二醇和一种或多种阴离子或潜在阴离子多元醇得到，所述增链剂B)是二胺磺酸盐；所述分散体的中值粒度超过600纳米，提供高度不透明且柔软触感的膜，该膜可用于涂覆皮革、织物、纸、纸板、塑料、木材和金属。

Description

阴离子聚氨酯水性分散体
本发明涉及水性阴离子聚氨酯分散体，以及它们作为成膜剂用于涂布刚性或挠性物品以得到不透明、触感柔软的表面的用途。
本发明的水性分散体可用于皮革修整，用于织物、纸、纸板、塑料、木材和金属的表面处理。
依据本发明的一个基本方面，描述了制备这种水性聚氨酯分散体的步骤。
这些分散体完全不含溶剂，并且不含常用的不透明添加剂，例如二氧化硅、硅酸盐或聚合物颗粒。
背景技术
许多制造制品(例如由织造织物、皮革、纸、塑料、木材和金属制备的制造制品)的表面需要进行处理，从而使该表面更均匀，或者保护表面避免随时间流逝或者接触大气而遭到磨损，以及/或者改进某些美观性质，例如较高或较低的不透明性，柔软或坚硬的触感，不同的色彩，等等。
通常，这些效应可以通过施加含有一些特定添加剂的聚合物的分散体来实现，如“鞣制-染色-修整(Tanning-dyeing-finishing)”(第4版，拜尔公司(Bayer AG)第175-185页(1986))中所述。
对于聚氨酯分散体，通过例如加入不透明颗粒可以实现更高的不透明性。这些不透明颗粒可以是二氧化硅颗粒(例如专利US 6,284,836中所述)或聚合物颗粒(如US 6,649,487中所述)。
然而，加入非均相颗粒的缺点是使聚合物组合物变得不稳定，并且提高了膜的脆性。
而且，在应用中，可能发生非均相材料的分离，由此导致沿着经处理的材料表面的光学效应不均匀。
而且，如果没有仔细采取必需的安全措施，则为了提高最终制造制品中不透明度而使用无定形或晶体二氧化硅的操作会危及操作者的健康。
含硅颗粒极细，并且具有极高的挥发性，因此实际上它是国家医学研究机构一直在研究的引起肺部疾病风险的项目。
在文献中，已经报导了许多避免使用不透明颗粒的方法；例如，US2006/0111538描述了基于自成网聚氨酯的组合物的使用，可以得到光泽度低于40的产品。
市场越来越关注的另一表面性质是柔软的触感或天鹅绒质的效果。
例如，EP1,489,120描述了一种可光固化的聚氨酯乳液，利用该乳液能制得稳定性良好且触感柔软的膜。
此外，WO 2006/072080描述了一种可用于在刚性表面上提供柔软且丝绸般感觉(“抛光且磨光的触感(satinized and rubberish touch)”)的聚氨酯制剂。该制剂通过清澈的聚氨酯分散体与成网剂(reticulating agent)反应制得，向该制剂中加入不透明剂(SiO2)，以获得低光泽度的涂层(参见表1)。
已经令人惊奇地发现，可以获得不含有机溶剂的阴离子聚氨酯水性分散体，该分散体在无不透明添加剂的情况下能形成同时具有高不透明性和柔软触感的耐用的膜。
由本发明分散体得到的涂层有极高的创造性，该稳定且均匀的(或容易再分散的)分散体不会随时间推移产生永久沉淀物，因此能获得高度的不透明性。
发明概述
本发明的一个基本目的是一种水性分散体，该分散体含20-50重量％的阴离子聚氨酯，该阴离子聚氨酯通过预聚物A)与增链剂B)反应制备，其中：
预聚物A)含5-25毫当量(meq)/100克干重的羧基，该预聚物A)由以下组分得到：
I)一种或多种脂族或脂环族二异氰酸酯；
II)分子量在500-3000克/摩尔之间的聚1，4-丁二醇；
III)一种或多种阴离子或潜在阴离子多元醇，其具有两个或更多个对异氰酸酯基具有活性的基团和至少一个羧基或羧酸酯基；
IV)任选的一种或多种非离子多元醇，其具有两个活性羟基，分子量在80-2000之间；
V)任选的一种或多种非离子多元醇，其具有超过两个羟基，分子量在64-3000之间，
这些组分的比例为：a)组分1)的异氰酸酯基NCO与组分II)、III)和IV)的活性OH之和的比值为1.2-2.5；b)聚1，4-丁二醇的摩尔数是组分II)、IV)和V)的摩尔数之和的至少70％，优选90％，更优选100％；c)组分I)、II)、III)、IV)和V)之和等于预聚物组分的100％；
增链剂B)选自具有一个或多个磺酸基的二胺磺酸盐。
本发明的水性分散体的中值粒度超过600纳米，优选超过1000纳米，并且能形成高度不透明的膜。
表述“高度不透明的膜”指根据标准方法ISO 2813测量的该膜在60°角度的光泽度低于10。
本发明的另一个目的是一种制备含20-50重量％阴离子聚氨酯的水性分散体的方法，该水性分散体的中值粒度超过600纳米，优选超过1000纳米，能产生高度不透明的膜，该方法包括以下步骤：
i)通过以下组分反应制备含5-25毫当量/100克干重的羧基的预聚物A)：
I)一种或多种脂族或脂环族二异氰酸酯；
II)分子量在500-3000克/摩尔之间的聚1，4-丁二醇；
III)一种或多种阴离子或潜在阴离子多元醇，其具有两个或更多个对异氰酸酯基具有活性的基团和至少一个羧基或羧酸酯基；
IV)任选的一种或多种非离子多元醇，其具有两个活性羟基，分子量在80-2000之间；
V)任选的一种或多种非离子多元醇，其具有超过两个羟基，分子量在64-3000之间，
这些组分的比例为：a)组分1)的异氰酸酯基NCO与组分II)、III)和IV)的活性OH之和的比值为1.2-2.5；b)聚1，4-丁二醇的摩尔数是组分II)、IV)和V)的摩尔数之和的至少70％，优选90％，更优选100％；c)组分I)、II)、III)、IV)和V)之和等于预聚物组分的100％；
ii)通过搅拌将预聚物分散在水中；
iii)将选自具有一个或多个磺酸基的二胺磺酸盐的增链剂B)加入这样得到的分散体中，使其反应，直到所有异氰酸酯基消失。
依据另一方面，本发明涉及使用上述水性阴离子聚氨酯分散体在皮革、织造织物、纸、纸板、塑料、木材或金属上涂布高度不透明的膜。
US 6,077,897的实施例1描述了一种生产水性聚氨酯分散体(WPU分散体)的方法，该方法包括使88克聚1，4-丁二醇、32克IPDI(一种脂环族二异氰酸酯)、1.2克DMPA(潜在阴离子多元醇，其具有两个或更多个对异氰酸酯基具有活性的基团和一个羧基)反应，然后向所得体系中加入二氨基磺酸锂，并滴加水。
尽管US 6,077,897的实施例1描述的方法和分散体与本发明的方法和水性分散体有相同特征，但是事实上在所述实施例1中并没有报导分散体中阴离子聚氨酯的含量，也没有报导聚1，4-丁二醇的分子量，预聚物中异氰酸酯基NCO与活性OH基的比值，以及二氨基磺酸锂的量。
因此，不能认为US 6,077,897的实施例1已经揭示了本发明的方法和水性分散体。
而且，US 6,077,897的WPU分散体是用于制备WPU/PEO(聚环氧乙烷)复合电解质，而不是用作柔软触感的不透明涂层。
发明详述
可用于本发明的二异氰酸酯的例子是4，4’-二环己基-甲烷-二异氰酸酯，1-异氰酸酯-3-异氰酸酯-甲基-3，5，5-三甲基环己烷(或异佛尔酮二异氰酸酯)，1，6-己二异氰酸酯和它们的混合物。
优选的二异氰酸酯是4，4’-二环己基-甲烷-二异氰酸酯，1-异氰酸酯-3-异氰酸酯-甲基-3，5，5-三甲基环己烷(或异佛尔酮二异氰酸酯)和1，6-己二异氰酸酯。
分子量在500-1500之间的聚1，4-丁二醇优选用于实现本发明。
预聚物A)的组分IV)选自分子量在80-2000克/摩尔之间的非离子多元醇。
较佳地，非离子多元醇是分子量低于150的多元醇聚醚或二醇，例如丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇和它们的混合物。
预聚物A)的组分III)是羧酸，优选是在2位被两个羟甲基取代的羧酸；更优选的组分III)是二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸或它们的混合物。
预聚物A)的组分V)可选自：分子量在64-1500之间且OH官能度大于2的多元醇；可用物质的例子是丙三醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷及其衍生物，例如三官能聚丙二醇、三官能聚丁二烯和聚酯。
三官能聚酯可通过二醇与双官能酸和三官能酸的混合物的缩合反应或者多元醇与二元酸的缩合反应制得。
在预聚物A)中，组分I)的异氰酸酯基NCO与组分II)、III)和IV)的活性OH基之和的比值在1.2-2.5之间，优选在1.5-2.4之间。
聚氨酯中羧基的量表示为每100克预聚物中基团COOH和/或COO-的毫当量(meq)数值；在本发明的阴离子聚氨酯中，该值为5-25，优选为10-25，当该值在10-20的范围内时获得最佳的不透明度结果。
在本发明的方法中，步骤i)优选在不存在有机溶剂的条件下，在40-110℃之间的反应温度下进行。
通常对步骤i)结束时得到的预聚物进行中和，优选用叔胺如N-烷基吗啉、三烷基胺、烷基链烷醇胺、三链烷醇胺和它们的混合物，在低于90℃的温度下进行。
三乙胺、二甲基乙醇胺和N-甲基吗啉特别适合该范围。
中和操作可在预聚物合成反应(步骤i))结束时，在无水环境中进行，或者在随后的预聚物分散到水中(步骤ii))的过程中进行。
在机械搅拌条件下，任选地在存在乳化剂的情况下，将预聚物加入到水中(或者加入到水和中和剂中)来进行步骤ii)。
乳化剂可选自非离子、阴离子和阳离子型表面活性剂。
优选乳化剂是非离子型表面活性剂。
在步骤ii)结束时得到的分散体的特殊性质是其颗粒具有大尺寸；实际上这些颗粒的中值粒度超过600纳米，优选超过800纳米，更优选超过1000纳米。
增链剂B)是具有一个或多个被中和的磺酸基和至少两个对NCO基团具有活性的氢的二胺磺酸盐，其用量为预聚物A)中与之反应的游离NCO基团的至少3％，优选3-50％，最优选5-50％；该磺酸盐二胺可与具有对NCO基团有活性的氢的非离子二胺混合使用，例如与肼水合物、乙二胺和它们的混合物混合使用。
特别可用于实现本发明的是通式X-NH-R1-NH-R2-SO3 -Y+的二胺磺酸盐，其中R1和R2可相同或不同，选自亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚苯基；X是H或-R2SO3 -。
优选的二胺磺酸盐的中和剂(Y+)是钠、锂或钾阳离子。
步骤iii)的用二胺磺酸盐进行的增链反应提高了分散体的稳定性，尤其是再分散能力(在底部有沉淀物的情况中)，而不需要改变预聚物分散体的粒度：这样同时确保如此制备的分散体能形成高度不透明的膜。
可用的二胺磺酸盐的例子是1，1-二氨基甲磺酸的碱金属盐，1，1-二(氨基乙基)乙磺酸的碱金属盐，2-[(2-氨基乙基)氨基]乙磺酸的碱金属盐，3-[(2-氨基乙基)氨基]丙磺酸的碱金属盐，二氨基苯磺酸的碱金属盐，二氨基甲磺酸的碱金属盐，1，1-二氨基丙磺酸的碱金属盐，1，2-二氨基丙磺酸的碱金属盐。
较佳地，组分B)选自2-[(2-氨基乙基)氨基]乙磺酸的钠盐，3-[(2-氨基乙基)氨基]丙磺酸的钠盐，它们的加合物，以及它们的混合物。
依据一个优选的实施方式，组分B)是2-[(2-氨基乙基)氨基]乙磺酸的钠盐。
本发明方法的步骤iii)通过在预聚物A)的分散体中渗入组分B)，并且保持在搅拌和低于40℃的温度下来进行。
在该步骤之后，得到乳状的阴离子聚氨酯分散体，其中值粒度超过600纳米。
如同实施例中所述的，颗粒具有较高但是受控的中值粒度能确保最终分散体随时间推移的稳定性或再分散能力。
在增链后，可加入适当的聚合物增稠剂来增加上述步骤制备的阴离子聚氨酯分散体的稠度，所述增稠剂选自聚氨酯或丙烯酸聚合物或改性多糖的衍生物。
术语“聚合物增稠剂”是指一种以1重量％的浓度配制时能将其水溶液的布鲁克菲尔德(Brookfield)
Figure BPA00001309911400071
粘度提高至少200mPa*s的聚合物。
最适合本发明的增稠剂表现出假塑性流变学行为，它们优选是浓度为分散体的0.1-5重量％的相关(associative)聚氨酯或丙烯酸类聚合物。
该增稠剂确保获得更稳定的分散体，同时提高由该分散体得到的膜的不透明度。
本发明的阴离子聚氨酯水性分散体的粘度通常在50-2000mPa*s之间。
可以向这样得到的阴离子水性聚氨酯分散体中加入非不透明添加剂，以改善其其它性能，例如其成膜能力，变暗性质，“桔皮”效应或“白点(fish-eyes)”的产生，以及泡沫减少。
这些非不透明添加剂中的一些可例如由ByK化学品公司(ByK Chemie)或伊夫尼克工业公司(Evonik)提供，这是本领域技术人员已知的。
可加入水性分散体的均化和防滑添加剂的例子是聚硅氧烷或硅酮类添加剂。
本发明的水性分散体是稳定的，或者是容易再分散的。
当水性分散体在50℃的烘箱内的瓶中储存14天后仍保持均匀，则认为该水性分散体是稳定的。
当水性分散体在50℃的烘箱内的瓶中储存14天后，它们所产生的沉淀物通过简单的手动摇晃瓶子就能再分散，则认为该水性分散体是可再分散的。
可以用本领域技术人员已知的任何成网剂使本发明的阴离子聚氨酯水性分散体成网，所述成网剂例如是可再分散于水的(hydrodispersible)多异氰酸酯、聚氮丙啶、碳二亚胺、环氧硅烷。
以分散体的干重为基准计，成网剂的加入量通常在1-10％之间。
交联并不会改变由分散体得到的膜的不透明性，但是可用于提高膜的机械和化学性质。
在喷涂到黑色抛光板上后，本发明的成膜阴离子聚氨酯水性分散体根据标准方法ISO 2813在60°测量的光泽度低于10，该分散体可有利地用于皮革修整，织造织物和纸的表面涂覆，以及塑料如聚碳酸酯和PVC、木材和金属的涂覆。
涂覆了由本发明的水性分散体制得的膜的材料可用在汽车内部以覆盖车门内侧的仪表，还可以用在电子产品如手机、i-pod
Figure BPA00001309911400081
和PDA上。
在不使用固体不透明添加剂的情况下，通过施涂至少3克/米2、优选5-10克/米2阴离子聚氨酯由分散体制得的膜表现出高不透明性和柔软的触感。
在以下实施例中，报导了依据本发明的水性分散体的制备(实施例I-a和I-b)，使用不同于本发明所述的试剂组分或用量制备水性分散体(实施例II-V)。
通过带有Coulter N4Plus的激光相关色谱(LCS)在温度为25℃和角度为90°的条件下测量分散体的粒度。
用红外干燥器(Mettler Toledo HB 43)在160℃的温度确定干物质。
还通过用300微米的帆布过滤最终的分散体来确定方法的质量；在过滤过程中的行为分为级别1-3(1-无残余物，快速；2-薄残余物；3-成膜残余物)。
通过在烘箱中在50℃老化测试14天来确定稳定性，分为级别1-4(1-稳定，2-沉淀，3-沉淀和部分水分离，4-整体分离)。
在烘箱中进行老化测试之后还评估了分散体的再分散能力(是＝在手动摇晃瓶子后分散，否＝在手动摇晃瓶子后不分散)。
通过施涂到黑色板上，并根据上述ISO标准方法在60°测量来确定光泽度。
在应用实施例中，比较了使用商购产品与不透明二氧化硅或本发明实施例I-a得到的分散体的组合对皮革基材进行修整处理的结果。确定了耐湿擦性和耐干擦性，耐折叠性，黑点，光泽度和柔软感效果。
依据标准方法ISO 11640，通过VESLICRUB FASTENSS TESTER VESLIC I.U.F./450确定耐湿擦性和耐干擦性。
在折叠测试中，在干燥后将外皮片(skin piece)反复折叠，以评估粘性和漂白性。
用在60°角度测量的光泽度评价不透明性。
根据小组测试(panel test)来确定柔软感效果。
实施例
在下文所述实施例中使用以下所列的材料：
大分子二醇1＝聚(四亚甲基醚)二醇，分子量为1000克/摩尔；
大分子二醇2＝聚丙二醇，分子量为1000；
大分子二醇3＝聚(己二酸酯-邻苯二甲酸酯-1，6-己烷)二醇，分子量为1000；
酸＝二羟甲基丙酸，分子量为134.20；
二异氰酸酯＝异佛尔酮二异氰酸酯，分子量为222.30(IPDI)；
二胺1＝水合肼，PM 32.01(II)；
二胺2＝2-[(2-氨基乙基)氨基]乙磺酸，PM 222(EVS)，钠盐；
增稠剂1＝聚丙烯酸类，SIPACRIL 2723OF，(意大利拉姆尔公司(Lamberti SpA，Italy))；
增稠剂2＝聚氨酯，VISCOLAM 1022，(法国考特克斯公司(Coatex，France))；
二氧化硅＝LAMFILLER 4067，无定形二氧化硅化合物，水分散的(意大利拉姆尔公司(Lamberti SpA，Italy))；
胺＝三乙胺，PM 101，15(TEA)；
表面活性剂＝乙氧基化的C10-C16直链醇，8摩尔乙氧基。
实施例I-a，I-b
依据所述步骤制备阴离子分散体。
表1-配方(依据本发明的实施例)
Figure BPA00001309911400101
在氮气气氛和室温下，将181.8克(220毫摩尔)大分子二醇、6.9克(62毫摩尔)酸和0.1克磷酸(浓度85％)加入配置了温度计、搅拌器和冷凝器的反应器中。
在该混合物在40℃均化约10分钟后，在搅拌下加入98.5克(536毫摩尔)二异氰酸酯。
然后，将反应混合物加热，并在60℃保持60分钟。
该反应在80℃进行，直到预聚物中的NCO基团含量为6.12％。
在该实施例和所有其它实施例中都依据标准ASTM D2572确定残余异氰酸酯基的滴定。
在达到所需NCO基团值后，立即将预聚物冷却。
在约75℃，在搅拌下加入5.3克中和剂三乙胺(62毫摩尔)。
在约10分钟后，在强搅拌和低于35℃的温度下，将预聚物分散在543克软化水中。在低于35℃的温度下，加入表1所述的二胺1和二胺2来进行增链。
然后，用300微米帆布过滤得到的聚氨酯分散体，使干含量(dry content)达到32％(实施例I-b)。在实施例I-a中，在过滤之前，用以1/4的比例稀释到水中的20.0克增稠剂1增大分散体的稠度。
实施例II-V
按照实施例I-a所述的步骤，但是如表2所示改变比例和原料。
用15.0克增稠剂(1.25％，在水中)和5.0克增稠剂2增加所得分散体的稠度。
表3报导了所得分散体的粒径、固体含量、过滤质量、稳定性和再分散能力，以及在有光泽的黑色纸板上的膜在60°的光泽度。
表2-(比较例II-V)
Figure BPA00001309911400111
用4％的溶剂(N-甲基吡咯烷酮)制备实施例IV和V的预聚物。
表3-分散体的性质
Figure BPA00001309911400121
*1-无残余物，快速，2-细小残余物，3-成膜残余物
**1-稳定，2-沉淀，3-沉淀和部分水分离，4-凝结，整体分离
***是-手动摇晃瓶子后再分散，否-手动摇晃瓶子后没有再分散
应用实施例
比较用聚氨酯分散体处理的两种皮革的机械性质。使用的分散体是：i)光泽聚氨酯分散体-蓝宝迪有限公司(Lamberti SpA)的商品(RolflexD148)，与3重量％二氧化硅(相对于分散体的干含量)混合(皮革2)和ii)相同的Rolflex D 148，添加实施例I-a中得到的分散体(皮革1)。实施例I-a中得到的分散体的量用于皮革1，以得到相同不透明度的两种皮革。
与基于二氧化硅的标准不透明剂相比，用不透明分散体I-a处理的皮革表现出更佳的性质，特别是在耐摩擦牢固性(干擦和湿擦)和耐折叠性方面(参见表4)。
表4-用含有本发明的不透明剂和基于二氧化硅的标准不透明剂的树脂处理的皮革性质的比较。
Figure BPA00001309911400122
0...类似于比较样品
+1...优于比较样品

Claims (15)

1.一种水性分散体，所述分散体的中值粒度超过600纳米，含20-50重量％的阴离子聚氨酯，所述阴离子聚氨酯通过阴离子预聚物A)与增链剂B)反应制备，其中：
阴离子预聚物A)含5-25毫当量/100克干重的羧基，所述预聚物A)由以下组分制备：
I)一种或多种脂族或脂环族二异氰酸酯；
II)分子量在500-3000克/摩尔之间的聚1，4-丁二醇；
III)一种或多种阴离子或潜在阴离子多元醇，其具有两个或更多个对异氰酸酯基具有活性的基团和至少一个羧基或羧酸酯基；
IV)任选的一种或多种非离子多元醇，其具有两个活性羟基，分子量在80-2000之间；
V)任选的一种或多种非离子多元醇，其具有超过两个羟基，分子量在64-3000之间，
这些组分的比例为：a)组分1)的异氰酸酯基NCO与组分II)、III)和IV)的活性OH之和的比值为1.2-2.5；b)聚1，4-丁二醇的摩尔数是组分II)、IV)和V)的摩尔数之和的至少70％；c)组分I)、II)、III)、IV)和V)之和等于预聚物组分的100％；
增链剂B)选自具有一个或多个磺酸基的二胺磺酸盐。
2.如权利要求1所述的水性分散体，其特征在于，所述阴离子聚氨酯通过使含10-25毫当量/100克干重羧基的阴离子预聚物A)反应而制得。
3.如权利要求2所述的水性分散体，其特征在于，所述预聚物A)含10-20毫当量/100克干重的羧基。
4.如权利要求1-3中任一项所述的水性分散体，其特征在于，所述增链剂B)的量应使得预聚物A)中至少3％的游离NCO基团与该增链剂B)反应。
5.如权利要求4所述的水性分散体，其特征在于，所述非离子多元醇IV)是分子量低于150的二醇或聚醚多元醇。
6.如权利要求4或5所述的水性分散体，其特征在于，聚1，4-丁二醇的摩尔数是预聚物A)的组分II)、IV)和V)的摩尔数之和的至少90％。
7.如权利要求4所述的水性分散体，其特征在于，聚1，4-丁二醇的摩尔数是预聚物A)的组分II)、IV)和V)的摩尔数之和的100％。
8.如权利要求6或7所述的水性分散体，其特征在于，所述分散体的中值粒度超过1000纳米。
9.如前述权利要求中任一项所述的水性分散体，其特征在于，所述分散体含0.1-5重量％的增稠聚合物。
10.一种制备含20-50重量％阴离子聚氨酯的水性分散体的方法，所述水性分散体的中值粒度超过600纳米，所述方法能产生高度不透明的膜，所述方法包括以下步骤：
i)通过以下组分反应制备含5-25毫当量/100克的羧基的预聚物A)：
I)一种或多种脂族或脂环族二异氰酸酯；
II)分子量在500-3000克/摩尔之间的聚1，4-丁二醇；
III)一种或多种阴离子或潜在阴离子多元醇，其具有两个或更多个对异氰酸酯基具有活性的基团和至少一个羧基或羧酸酯基；
IV)任选的一种或多种非离子多元醇，其具有两个活性羟基，分子量在80-2000之间；
V)任选的一种或多种非离子多元醇，其具有超过两个羟基，分子量在64-3000之间，
这些组分的比例为：a)组分1)的异氰酸酯基NCO与组分II)、III)和IV)的活性OH之和的比值为1.2-2.5；b)聚1，4-丁二醇的摩尔数是组分II)、IV)和V)的摩尔数之和的至少70％，优选90％，更优选100％；c)组分I)、II)、III)、IV)和V)之和等于预聚物组分的100％；
ii)在搅拌条件下将预聚物分散在水中；
iii)将选自具有一个或多个磺酸基的二胺磺酸盐的增链剂B)加入这样得到的分散体中，所述增链剂B)的加入量应使得预聚物A)中至少3％的游离NCO基团与该增链剂B)反应，使其反应，直到所有异氰酸酯基消失。
11.如权利要求10所述的制备水性分散体的方法，其特征在于，步骤i)中制备的所述预聚物A)含10-25毫当量/100克的羧基。
12.如权利要求11所述的制备水性分散体的方法，其特征在于，步骤i)中制备的所述预聚物A)含10-20毫当量/100克的羧基。
13.如权利要求10-12中任一项所述的制备水性分散体的方法，其特征在于，在步骤iii)中，所述增链剂B)的加入量应使得预聚物A)中含有的3-50％的游离NCO基团与该增链剂B)反应。
14.如权利要求13所述的制备水性分散体的方法，其特征在于，在步骤iii)中，所述增链剂B)的加入量应使得预聚物A)中含有的5-50％的游离NCO基团与该增链剂B)反应。
15.如权利要求1-9中任一项所述的水性分散体在皮革、织物、纸、纸板、塑料、木材或金属上涂布高度不透明的膜的应用。
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