CN102102005B

CN102102005B - 环保型水性聚氨酯胶粘剂的制备方法

Info

Publication number: CN102102005B
Application number: CN 201010604023
Authority: CN
Inventors: 朱崇恩; 沈连根; 徐欣欣; 石磊; 王卫冬; 纪尚超; 李寿伟
Original assignee: JIAXING HEXIN CHEMICAL INDUSTRY CO LTD
Current assignee: Zhejiang Hexin Technology Co., Ltd.
Priority date: 2010-12-13
Filing date: 2010-12-13
Publication date: 2013-06-05
Anticipated expiration: 2030-12-13
Also published as: CN102102005A

Abstract

一种环保型水性聚氨酯胶粘剂的制备方法，其原料组成为：数均分子量为500～5000的聚合二元醇、数均分子量为61～400的疏水性扩链剂、内交联剂、亲水性扩链剂、二异氰酸酯、催化剂、有机溶剂、中和剂和去离子水。制备过程为：将聚合二元醇、疏水性扩链剂、内交联剂、亲水性扩链剂在氮气的保护下升温、真空脱水、冷却，加入二异氰酸酯反应，再降温后加入催化剂反应，加入适量的有机溶剂调节粘度，在高速剪切力的作用下，加入中和剂的水溶液得到产品。产品具有有机溶剂含量非常低、稳定性好、不易团聚沉淀、保存时间长、热活化温度低的优点，可以用做干式复合，具有初粘性强、柔性好、透气性佳、气味小等特点。

Description

环保型水性聚氨酯胶粘剂的制备方法

技术领域

本发明涉及一种环保型水性聚氨酯胶粘剂的制备方法，更具体的说，是在不添加或者非常少添加有机溶剂的情况下，制备低的活化温度、高物性、高初粘性的水性聚氨酯胶粘剂的方法。

背景技术

水性聚氨酯(PU)是PU粒子分散在水介质中的二相胶体体系，它是以水代替有机溶剂作为分散介质发展起来的高分子材料。与溶剂型聚氨酯相比，水性聚氨酯保留了传统溶剂型聚氨酯的一些优良性能，如良好的耐磨性、柔韧性、耐低温性和耐疲劳性等，对各种金属、塑料、玻璃、皮革、纺织品、木材等都有良好的粘附性，同时又具有安全可靠、节能环保、使用方便等一系列优点。

美国专利U.S.Pat.No.6191214介绍了一种合成水性聚氨酯胶粘剂的制备方法，首先在丙酮作为溶剂的情况下，通过二异氰酸酯与二元醇在一定条件下进行预聚合反应；其次加入亲水性扩链剂和小分子醇或者胺类扩链剂进行扩链反应；再次加入胺类或者盐类中和，最后在高速剪切力的作用下进行分散。该方法能够生产出水性聚氨酯，但其在生产过程中使用了大量的有机溶剂丙酮，丙酮属于易燃易爆有机溶剂，极易挥发，会造成环境污染。并且其反应步骤繁琐，不利于大机生产。美国专利U.S.Pat.No.4870129中使用了40％～80％的丙酮当溶剂，此种方法大大提高了生产成本，并且在蒸馏过程中也会消耗大量的能量，给环境保护带来很大的难度。美国专利U.S.Pat.No.6147155介绍了一种两步法生产水性聚氨酯树脂的方法，首先用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和二羟甲基丙酸(DMPA)反应，生成具有亲水性基团的预聚物，其次由1，6-己二异氰酸酯(HDI)和多元醇的预聚物与带有亲水性基团的预聚物一起反应，然后中和分散到水中，扩链生成水性聚氨酯树脂。该制备方法要求的工艺非常复杂，操作难度大，对工人要求非常高，不便于大机生产，并且在制备过程中使用了大量的有机溶剂N-甲基吡咯烷酮(NMP)，增加了生产成本，且给环境造成很大污染。

发明内容

本发明的目的是提出一种很少或者不使用有机溶剂来生产粘结性能优良、热活化温度较低、可以进行干式复合用的水性聚氨酯胶粘剂，一种环保型水性聚氨酯胶粘剂的制备方法。

这种环保型水性聚氨酯胶粘剂的制备方法中的原料组成以质量百分比计为：

数均分子量为500～5000的聚合二元醇 10～50％，

数均分子量为61～400的疏水性扩链剂 0.1～10％，

内交联剂 0～5％，

亲水性扩链剂 0.1～10％，

二异氰酸酯 2～30％，

催化剂 0.001～0.1％，

有机溶剂 0～10％，

中和剂 0.2～5％；

去离子水 40～80％；

其制备过程如下：

(a)将聚合二元醇、疏水性扩链剂、内交联剂、亲水性扩链剂加入反应釜中，在氮气的保护下，升温至110～120℃，真空脱水15～30分钟；

(b)冷却至50～60℃，加入二异氰酸酯，在80℃100℃之间反应1～5小时；

(c)再将温度降低到60℃～80℃，加入催化剂反应1～3小时；

(d)加入适量的有机溶剂，使粘度低于60000cps/60℃；

(e)在高速剪切力的作用下，将中和剂的水溶液加入到反应釜中，搅拌5～60分钟，得到水性聚氨酯胶粘剂。

本方法在反应过程中不加入有机溶剂，或只在调节粘度时加入适量的有机溶剂，一般为投料总量的0～10％，产品中有机溶剂含量非常低，所以省掉了后期蒸馏除溶剂的步骤，使制备过程较为简单，节省了能源。生产出的水性聚氨酯胶粘剂具有稳定性好、不易团聚沉淀、5℃～35℃可以保存一年以上，热活化温度低，可以用做干式复合，具有初粘性强、柔性好、透气性佳、气味小等特点。

具体实施方式

这种环保型水性聚氨酯胶粘剂的制备方法的原料组成以质量百分比计为：

数均分子量为500～5000的聚合二元醇 10～50％，

数均分子量为61～400的疏水性扩链剂 0.1～10％，

内交联剂 0～5％，

亲水性扩链剂 0.1～10％，

二异氰酸酯 2～30％，

催化剂 0.001～0.1％，

有机溶剂 0～10％，

中和剂 0.2～5％；

去离子水 40～80％；

其制备过程如下：

(b)冷却至50～60℃，加入二异氰酸酯，二异氰酸酯与活泼氢化合物的摩尔比可以控制在(1.1～3.5)∶1，在80℃～100℃之间反应1～5小时；

(c)再将温度降低到60℃～80℃，加入催化剂反应1～3小时；

(d)视粘度而定，不加有机溶剂，或加入适量的有机溶剂，使粘度低于60000cps/60℃；

(e)在高速剪切力的作用下(1500～5000r/min)，将中和剂的水溶液加入到反应釜中(中和剂与亲水性扩链剂的摩尔比为0.6～1.3∶1)，搅拌5～60分钟，得到水性聚氨酯胶粘剂。

本发明所用的数均分子量在500～5000之间的聚合二元醇可以是聚酯二元醇、聚ε-己内酯二元醇、聚醚二元醇、聚碳酸酯二元醇、聚酯聚醚二元醇、聚酯聚碳酸酯二元醇的一种或几种混合二元醇。

上面所说的聚酯二元醇可以是用二元酸及其衍生物和二元醇及其衍生物通过逐步聚合的方法合成的，所用的二元酸及其衍生物可以是己二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸等中的一种或几种混合二元酸；所用的二元醇及其衍生物为分子量在50～500之间的化合物，可以为乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、甲基丙二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、一缩二乙二醇、一缩三乙二醇、一缩二丙二醇、双酚A等中的一种或几种混合二元醇。

本发明所用的聚醚二元醇可以为聚氧化乙烯二元醇、聚氧化丙烯二元醇、聚氧化乙烯丙烯二元醇、聚四氢呋喃二元醇。

本发明所述的数均分子量在61～400之间的疏水性扩链剂可以是小分子二元醇或胺包括1-羟基2-氨基-乙烷、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、甲基丙二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、一缩二乙二醇、一缩三乙二醇、一缩二丙二醇、双酚A、3，3′-二氯-4，4′-二氨基-二苯基甲烷(MOCA)、氢醌-二(β-羟乙基)醚(HQEE)、乙二胺、三聚氰胺、1，4-丁二胺、丙二胺、异佛尔酮二胺、二环己基甲烷-4，4′-二胺、水合肼等中的一种或几种。

本发明所述的内交联剂可以为三羟甲基丙烷、甘油或1，2，6-己三醇等中的一种或几种。

本发明所述的亲水性扩链剂可以为含有羧酸基或磺酸基的水溶性小分子化合物，含有羧酸基的小分子化合物有二羟甲基丙酸(DMPA)、二羟甲基丁酸(DMBA)、二羟甲基戊酸、二羟甲基辛酸；含有磺酸基的小分子化合物有N，N-双(2-羟乙基)-2-氨基乙磺酸、二氨基丁磺酸、乙二胺基乙磺酸钠或1，4-丁二醇-2-磺酸钠等中的一种或几种。

本发明所述的二异氰酸酯可以为1，6-己二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯(H₁₂MDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)中的一种或几种。

本发明所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡(DBTDL)、辛酸亚锡钛酸四丁酯、钛酸四异丙醇酯等中的一种或几种。

本发明所述的有机溶剂为丙酮(ACET)、丁酮(MEK)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、乙酸乙酯(ETAC)、乙基乙二醇乙醚、N-丁基乙二醇乙醚、丙二醇甲醚等中的一种或几种。

本发明所述的中和剂可以为氨、碳酸钠、碳酸氢钠、二甲基乙醇胺、三甲胺、三乙胺、三乙醇胺、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙等。

实施例一

1、将聚氧化丙烯二醇160g(数均分子量为2000)、疏水性小分子扩链剂新戊二醇4.16g、内交联剂三羟甲基丙烷0.54g、亲水性扩链剂二羟甲基丙酸(DMPA)8.58g加入到带有温度计、冷凝管、搅拌装置的四口反应釜中，在氮气的保护下，升温至120℃，真空脱水30分钟，冷却至60℃，加入45.91g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)(二异氰酸酯与活泼氢化合物的摩尔比为1.1∶1)，在90℃反应2小时，再将温度降低到80℃，加入0.05g钛酸四异丙醇酯，反应3小时。

2、在高速剪切力(搅拌速度在2000r/min)的作用下，将中和剂三乙胺的水溶液(三乙胺3.88g，去离子水520g)加入到反应釜中，中和剂三乙胺与亲水性扩链剂二羟甲基丙酸(DMPA)的摩尔比为0.6∶1，搅拌15分钟，得到粘度为45CPS/25℃、固含量为30.18％、pH值为7.5的无有机溶剂的半透明状的水性聚氨酯胶粘剂。

实施例二

1、将聚氧化乙烯二醇160g(数均分子量为2000)、新戊二醇4.16g、三羟甲基丙烷0.54g、二羟甲基丙酸8.58g加入到反应釜中，在氮气的保护下，升温至120℃，真空脱水30分钟，冷却至60℃，加入45.91g异佛尔酮二异氰酸酯(二异氰酸酯与活泼氢化合物的摩尔比为1.1∶1)，在90℃反应2小时，再将温度降低到80℃，加入0.05g钛酸四异丙醇酯，反应3小时。

2、在高速剪切力(搅拌速度在2000r/min)的作用下，将三乙胺的水溶液(三乙胺3.88g，去离子水520g)加入到反应釜中，搅拌15分钟，得到粘度为40CPS/25℃、固含量为30.10％、pH值为7.5、无有机溶剂的半透明状的水性聚氨酯胶粘剂。

实施例三

1、将聚己二酸-1，4丁二醇酯二醇180g(数均分子量为2000)、疏水性小分子扩链剂一缩二乙二醇4.77g、内交联剂甘油0.41g、亲水性扩链剂二羟甲基丙酸(DMPA)9.65g加入到反应釜中，在氮气的保护下，升温至120℃，真空脱水30分钟，冷却至60℃，加入56.34g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)(二异氰酸酯与活泼氢化合物的摩尔比为1.2∶1)，在95℃反应3小时，再将温度降低到80℃，加入0.05g二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，反应3小时。

2、在高速剪切力(搅拌速度在3800r/min)的作用下，将中和剂三甲胺的水溶液(三甲胺2.97g，去离子水472g)加入到反应釜中，中和剂三甲胺与亲水性扩链剂二羟甲基丙酸(DMPA)的摩尔比为0.7∶1，搅拌30分钟，得到粘度为100CPS/25℃、固含量为34.98、pH值为7.8、无有机溶剂的乳液状的水性聚氨酯胶粘剂。

实施例四

1、将聚己二酸-乙二醇酯二醇180g(数均分子量为2000)、一缩二乙二醇4.77g、甘油0.41g、二羟甲基丙酸(DMPA)9.65g加入到反应釜中，在氮气的保护下，升温至120℃，真空脱水30分钟，冷却至60℃，加入56.34g异佛尔酮二异氰酸酯(二异氰酸酯与活泼氢化合物的摩尔比为1.2∶1)，在95℃反应3小时，再将温度降低到80℃，加入0.05g二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，反应3小时。

2、在高速剪切力(搅拌速度在3800r/min)的作用下，将三甲胺的水溶液(三甲胺2.97g，去离子水472g)加入到反应釜中，搅拌30分钟，得到粘度为110CPS/25℃、固含量为35.12％、pH值为7.5、无有机溶剂的乳液状的水性聚氨酯胶粘剂。

实施例五

1、将聚己二酸-1，6己二醇酯二醇160g(数均分子量为2000)、聚氧化丙烯二醇40g(数均分子量为2000)、疏水性小分子扩链剂甲基丙二醇4.50g和二环己基甲烷-4，4′-二胺0.21g、亲水性扩链剂二羟甲基丙酸(DMPA)10.72g加入到反应釜中，在氮气的保护下，升温至120℃，真空脱水30分钟，冷却至60℃，加入66.67g异佛尔酮二异氰酸酯(二异氰酸酯与活泼氢化合物的摩尔比为1.3∶1)，在100℃反应2.5小时，再将温度降低到75℃，加入0.05g辛酸亚锡钛酸四丁酯，反应3小时。

2、在高速剪切力(搅拌速度在3800r/min)的作用下，将中和剂三乙醇胺的水溶液(三乙醇胺14.9g，去离子水445.5g)加入到反应釜中，中和剂三乙醇胺与亲水性扩链剂二羟甲基丙酸(DMPA)的摩尔比为1.25∶1，搅拌45分钟，得到粘度为80CPS/25℃、固含量为39.86％、pH值为7.5、无有机溶剂的乳液状的水性聚氨酯胶粘剂。

实施例六

1、将聚四氢呋喃二元醇72g(数均分子量为3000)、聚氧化乙烯二醇96g(数均分子量为1000)、疏水性小分子扩链剂1，3-丁二醇5.4g和异佛尔酮二胺0.2g、亲水性扩链剂二羟甲基丁酸(DMBA)10.66g加入到反应釜中，在氮气的保护下，升温至120℃，真空脱水30分钟，冷却至60℃，加入92.87g氢化二苯基甲烷二异氰酸酯(H₁₂MDI)(二异氰酸酯与活泼氢化合物的摩尔比为1.4∶1)，在100℃反应2小时，再将温度降低到80℃，加入0.05g辛酸亚锡钛酸四丁酯，反应3小时，粘度升高时加入20g丙酮(ACET)，用以降低聚合物的粘度。

2、在高速剪切力(搅拌速度在3800r/min)的作用下，将中和剂氢氧化钠的水溶液(氢氧化钠2.88g，去离子水500g)加入到反应釜中，中和剂氢氧化钠与亲水性扩链剂二羟甲基丁酸(DMBA)的摩尔比为1∶1，搅拌45分钟，得到粘度为60CPS/25℃、固含量为35.23％、pH值为8.0、含有少量有机溶剂的半透明状的水性聚氨酯胶粘剂。

实施例七

1、将聚碳酸酯二元醇44g(数均分子量为2000)、聚氧化丙烯二醇176g(数均分子量为2000)、疏水性小分子扩链剂1，6-己二醇7.79g和异佛尔酮二胺0.37g、亲水性扩链剂二羟甲基丁酸(DMBA)8.14g加入到反应釜中，在氮气的保护下，升温至120℃，真空脱水30分钟，冷却至60℃，加入52.89g 1，6-己二异氰酸酯(HDI)(二异氰酸酯与活泼氢化合物的摩尔比为1.35∶1)，在100℃反应2.5小时，再将温度降低到75℃，加入0.05g辛酸亚锡钛酸四丁酯，反应3小时，粘度升高时加入20g N-甲基吡咯烷酮(NMP)，用以降低聚合物的粘度。

2、在高速剪切力(搅拌速度在4000r/min)的作用下，将中和剂二甲基乙醇胺的水溶液(二甲基乙醇胺6.36g，去离子水520g)加入到反应釜中，中和剂二甲基乙醇胺与亲水性扩链剂二羟甲基丁酸(DMBA)的摩尔比为1.3∶1，搅拌45分钟，得到粘度为90CPS/25℃、固含量为34.23％、pH值为7.0、有机溶剂N-甲基吡咯烷酮含量2.4％的乳液状的水性聚氨酯胶粘剂。

实施例八

1、将聚己二酸-乙二醇-1，4-丁二醇酯二醇180g(数均分子量为3000)、聚己二酸-1，4-丁二醇酯二醇20g(数均分子量为1000)、聚ε-己内酯二元醇40g(数均分子量为2000)、疏水性小分子扩链剂1，3-丁二醇4.50g和水合肼0.05g、亲水性扩链剂二羟甲基丙酸(DMPA)9.38g加入到反应釜中，在氮气的保护下，升温至120℃，真空脱水30分钟，冷却至60℃，加入48.27g 1，6-己二异氰酸酯(HDI)(二异氰酸酯与活泼氢化合物的摩尔比为1.3∶1)，在100℃反应2.5小时，再将温度降低到80℃，加入0.05g辛酸亚锡钛酸四丁酯，反应3小时，粘度升高时加入40g乙酸乙酯(ETAC)，用以降低聚合物的粘度。

2、在高速剪切力(搅拌速度在4000r/min)的作用下，将中和剂二甲基乙醇胺的水溶液(二甲基乙醇胺8.10g，去离子水540g)加入到反应釜中，中和剂二甲基乙醇胺与亲水性扩链剂二羟甲基丙酸(DMPA)的摩尔比为1.3∶1，搅拌30分钟，得到粘度为60CPS/25℃、固含量为35.46％、pH值为7.0、有机溶剂乙酸乙酯(ETAC)含量4.5％的半透明状的水性聚氨酯胶粘剂。

本发明的环保型水性聚氨酯胶粘剂的制备方法采用了简单易行的一步法工艺条件，可操控性强，大机生产稳定性好，不易产生次品，生产出的水性聚氨酯胶粘剂具有稳定性好、不易团聚沉淀、5℃～35℃可以保存一年以上，热活化温度低，可以用做干式复合，具有初粘性强、柔性好、透气性佳、气味小等特点。

分别将上述实施例一～八所制得的环保型水性聚氨酯胶粘剂100g，水性消泡剂(1211MOMENTIVE)0.1g，水性流平剂(410DEGUSSA)0.2g，多官能氮丙啶交联剂SC-1006.5g，搅拌均匀后加入适量的增稠剂调整粘度至5000～8000CPS/25℃，将上述配置好的水性聚氨酯胶粘剂与普通型油性聚氨酯胶粘剂进行对比，其有机溶剂含量、物性指标以及180°剥离力(超纤-合成革N/cm)如下表所示：

由上表可以看出，水性聚氨酯胶粘剂的100％拉伸模量、拉伸强度、断裂伸长率物性指标均超过普通油性聚氨酯胶粘剂，其中断裂伸长率特别高，说明水性聚氨酯具有非常优秀的柔韧性；将水性聚氨酯胶粘剂干式粘合超纤与合成革，测其180°剥离力(超纤-合成革N/cm)均达到或者超过普通油性聚氨酯胶粘剂，并且其合成革生产工艺与现有油性聚氨酯粘结剂的生产工艺相同，可以完全替代普通油性聚氨酯胶粘剂，可以大大降低合成革中二甲基甲酰胺(DM在)的含量，减少对环境的污染以及保证工人的身体健康。

本发明的水性聚氨酯胶粘剂由于具有很低的热活化温度以及优秀的物性指标，应用非常广泛，可应用于鞋用胶粘剂、织物和植绒、木材加工、各种基材的粘和加工、皮革类涂饰剂等各种领域。

Claims

1.一种环保型水性聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于原料组成以质量百分比计为：

数均分子量为500～5000的聚合二元醇 10～50%，

数均分子量为61～400的疏水性扩链剂 0.1～10%，

内交联剂 0～5%，

亲水性扩链剂 0.1～10%，

二异氰酸酯 2～30%，

催化剂 0.001～0.1%，

有机溶剂 0～10%，

中和剂 0.2～5%；

去离子水 40～80%；

其制备过程如下：

（a）将聚合二元醇、疏水性扩链剂、内交联剂、亲水性扩链剂加入反应釜中，在氮气的保护下，升温至110~120℃，真空脱水15~30分钟；

（b）冷却至50~60℃，加入二异氰酸酯，二异氰酸酯与活泼氢化合物的摩尔比为（1.1～3.5）：1，在80℃～100℃之间反应1～5小时；

（c）再将温度降低到60℃～80℃，加入催化剂反应1～3小时；

（d）加入适量的有机溶剂，使粘度低于60000cps/60℃；

（e）在高速剪切力的作用下，将中和剂的水溶液加入到反应釜中，搅拌5～60分钟，得到水性聚氨酯胶粘剂。

2.根据权利要求1所述的环保型水性聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于所述的聚合二元醇为聚酯二元醇、聚ε－己内酯二元醇、聚醚二元醇、聚碳酸酯二元醇、聚酯聚醚二元醇、聚酯聚碳酸酯二元醇的一种或几种混合二元醇。

3.根据权利要求2所述的环保型水性聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于所说的聚酯二元醇是用二元酸及其衍生物与二元醇及其衍生物通过逐步聚合的方法合成的，合成聚酯二元醇所用的二元酸及其衍生物为己二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸中的一种或几种混合二元酸；合成聚酯二元醇所用的二元醇及其衍生物为乙二醇、1，2－丙二醇、1，3－丙二醇、1，4－丁二醇、1，3－丁二醇、2，3－丁二醇、甲基丙二醇、1，6－己二醇、新戊二醇、一缩二乙二醇、一缩三乙二醇、一缩二丙二醇中的一种或几种混合二元醇。

4.根据权利要求1或2所述的环保型水性聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于，所述的疏水性扩链剂为1-羟基-2-氨基-乙烷、乙二醇、1，2－丙二醇、1，3－丙二醇、1，4－丁二醇、1，3－丁二醇、2，3－丁二醇、甲基丙二醇、1，6－己二醇、新戊二醇、一缩二乙二醇、一缩三乙二醇、一缩二丙二醇、双酚A、3，3′－二氯－4，4′－二氨基－二苯基甲烷、氢醌-二（β-羟乙基）醚、三聚氰胺、1，4-丁二胺、丙二胺、异佛尔酮二胺、二环己基甲烷-4，4′-二胺中的一种或几种。

5.根据权利要求1或2所述的环保型水性聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于所述的内交联剂为三羟甲基丙烷、甘油或1，2，6-己三醇中的一种或几种。

6.根据权利要求1或2所述的环保型水性聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于所述的亲水性扩链剂为含有羧酸基或磺酸基的水溶性小分子化合物，其中含有羧酸基的小分子化合物为二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、二羟甲基戊酸、二羟甲基辛酸中的一种或几种；含有磺酸基的小分子化合物为N，N-双（2-羟乙基）-2-氨基乙磺酸、二氨基丁磺酸、乙二胺基乙磺酸钠或1,4-丁二醇-2-磺酸钠中的一种或几种。

7.根据权利要求1或2所述的环保型水性聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于所述的二异氰酸酯为1，6－己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯中的一种或几种。

8.根据权利要求1或2所述的环保型水性聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡钛酸四丁酯、钛酸四异丙醇酯中的一种或几种。

9.根据权利要求1或2所述的环保型水性聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于所述的有机溶剂为丙酮、丁酮、N-甲基吡咯烷酮、乙酸乙酯、乙基乙二醇乙醚、N-丁基乙二醇乙醚、丙二醇甲醚中的一种或几种。

10.根据权利要求1或2所述的环保型水性聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于所述的中和剂为氨、碳酸钠、碳酸氢钠、二甲基乙醇胺、三甲胺、三乙胺、三乙醇胺、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙中的一种或几种。