CN102099007A - 毛发用护理组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种毛发用护理组合物，其是使用后没有油乎乎的粘腻感且可以赋予良好的整理性和保湿感的低气味的毛发用护理组合物。该毛发用护理组合物含有下列成分(A)和(B)，且R1OH(式中，R1表示碳原子数为8～12的直链或支链的烷基或烯基)的含量为80ppm以下。(A)用通式(1)表示的化合物R1O-(PO)n/(EO)m-R2 (1)(式中，R1表示碳原子数为8～12的直链或支链的烷基或烯基；PO表示丙烯氧基；EO表示乙烯氧基；平均加成摩尔数n表示1.5～3.0的数；平均加成摩尔数m表示0～1.0的数；R2表示氢原子或甲基。)(B)成分(A)以外的表面活性剂。

Description

毛发用护理组合物
技术领域
本发明涉及毛发用护理组合物。
背景技术
毛发由于环境(太阳光产生的紫外线和热、干燥)、日常的护发行为(洗发、梳理、吹风机的热)、化学处理(染发、烫发等)，而受到损伤。因此，正在开发各种头发调理液(hair rinse)、护发素(hairconditioner)等，用于使摩擦增大且干枯脆弱的毛发表面恢复光滑的触感，。
在专利文献1中，以在毛发上涂布时的良好的伸展性和柔韧性作为技术问题，而公开了一种头发调理液组合物，该头发调理液组合物含有：阳离子性基团聚合物，以及聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧丙烯烷基醚、或者聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚与聚氧丙烯烷基醚的混合物。
在专利文献2中，以增大毛发定型能力、并赋予毛发湿润感、且有滋润感和柔软感而没有粘腻感作为技术问题，公开了一种毛发化妆品，该毛发化妆品含有由一元醇或多元醇加成聚合环氧烷烃而得到的聚氧化烯类化合物以及交联型聚丙烯酸类聚合物。
在专利文献3中，以没有粘腻感和油腻感，赋予受损毛发良好的触感作为技术问题，公开了一种毛发化妆品，该毛发化妆品含有烷基聚烷基二醇醚类、阳离子型表面活性剂和具有碳原子数为12～40的烷基的脂肪酸。
在专利文献4中，公开了一种化妆组合物作为在角蛋白纤维的染色或漂白组合物的制造中使用的组合物，该化妆组合物含有：(a)14～50％的选自直链或支链的氧乙烯化和/或氧丙烯化和/或聚甘油化脂肪醇的非离子表面活性剂混合物，混合物以特定比例包含：格里芬(Griffin)所使用的意义的HLB不低于14的至少1种表面活性剂A，以及格里芬所使用的意义的HLB值不低于1且低于10的非离子表面活性剂B；(b)0.05～10％的阳离子或两性实质性聚合物。
但是，在上述现有技术中，如果要毛发的整理性，即防止毛发翘起，则会产生粘腻感；另一方面，如果要防止粘腻感，则有毛发的整理性不足的问题；不能同时满足毛发的整理性和不粘腻的保湿感。
专利文献1：日本特开昭62-132812号公报
专利文献2：日本特开平1-106812号公报
专利文献3：日本特开平4-230614号公报
专利文献4：日本特开平7-267836号公报
发明内容
本发明提供一种毛发用护理组合物，该毛发用护理组合物含有下列成分(A)和(B)，且其中R1OH(式中，R1表示碳原子数为8～12的直链或支链的烷基或烯基)的含量为80ppm以下，
(A)用通式(1)表示的化合物
R1O-(PO)n/(EO)m-R2        (1)
(式中，R1表示碳原子数为8～12的直链或支链的烷基或烯基；PO表示丙烯氧基(propyleneoxy group)；EO表示乙烯氧基(ethleneoxygroup)；平均加成摩尔数n表示1.5～3.0的数；平均加成摩尔数m表示0～1.0的数；R2表示氢原子或甲基。)
(B)成分(A)以外的表面活性剂
另外，本发明提供一种毛发用护理组合物，该毛发用护理组合物含有上述成分(A)和(B)以及成分(C)油性成分，且其中R1OH(式中，R1表示碳原子数为8～12的直链或支链的烷基或烯基)的含量为80ppm以下。
另外，本发明提供含有上述成分(A)和(B)且R1OH(式中，R1表示碳原子数为8～12的直链或支链的烷基或烯基)的含量为80ppm以下的组合物作为毛发护理剂的用途。
另外，本发明提供含有上述成分(A)、(B)和(C)且R1OH(式中，R1表示碳原子数为8～12的直链或支链的烷基或烯基)的含量为80ppm以下的组合物作为毛发护理剂的用途。
另外，本发明提供毛发的护理方法，其特征在于：将组合物使用在毛发上，该组合物含有上述成分(A)和(B)，且其中R1OH(式中，R1表示碳原子数为8～12的直链或支链的烷基或烯基)的含量为80ppm以下。
另外，本发明提供毛发的护理方法，其特征在于：将组合物使用在毛发上，该组合物含有上述成分(A)、(B)和(C)，且其中R1OH(式中，R1表示碳原子数为8～12的直链或支链的烷基或烯基)的含量为80ppm以下。
具体实施方式
本发明要解决的技术问题是：提供一种毛发用护理组合物，该毛发用护理组合物在使用后沾到手上时的油性感方面优异(粘腻感低)，同时，可以赋予良好的整理性和保湿感。
根据本发明，可以得到使用后沾到手上时的油性感优异、并且可以赋予良好的整理性和保湿感的低气味的毛发用护理组合物。
本发明是在发现了如下事实后完成的：如果一种毛发用护理组合物含有聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚和表面活性剂，且该聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚具有较短链的烷基，并且其中聚氧乙烯数和聚氧丙烯数较少而处于一定的范围内，则该毛发用护理组合物与通常使用的油剂相比较，使用后没有油乎乎的粘腻感，还不损害毛发的蓬松感，能够赋予良好的整理性和保湿感，而且该毛发用护理组合物是低气味的。
含有上述成分(A)和(B)的本发明的组合物适合于免冲洗型的毛发用护理组合物，并且含有上述成分(A)、(B)和(C)的组合物适合于冲洗型的毛发用护理组合物。
以下对本发明的构成详细说明。
在成分(A)的通式(1)中，R1是碳原子数为8～12、优选为碳原子数为8～10的直链或支链的烷基或烯基；从低气味化的观点出发，优选直链或支链的烷基。从低气味化、毛发的整理性和免冲洗型组合物沾到手上时的油性感的观点出发，R1优选碳原子数为8的基团；在混合烷基的情况下，碳原子数为8的基团优选50摩尔％以上，更优选80摩尔％以上，特别优选98摩尔％以上。当R1的碳原子数超过12时，给毛发的柔软性、保湿感优异，但毛发的整理性差，沾到手上时的油性感增加，不优选。另外，当R1的碳原子数小于8时，有整理性、保湿感差的情况。特别是，R1的碳原子数为8～10时毛发的柔软性优异。本发明的毛发用护理组合物在手移动引起的油性感方面优异，同时，毛发的整理性、保湿感方面优异，这被认为是因为成分(A)具有表面活性剂和油性成分两方面的性质。
在成分(A)的通式(1)中，PO和EO可以是嵌段共聚，也可以是无规共聚，优选嵌段共聚。从低气味化的观点出发，更优选(PO)n/(EO)m是相对于R1O按(PO)n、(EO)m的顺序呈嵌段状(加成)聚合。
在成分(A)的通式(1)的化合物中，平均加成摩尔数n和m由于兼顾气味、保湿感、毛发的整理性而受到限制。即，如果平均加成摩尔数n和m少，则原料醇含量变多，气味增加，同时，保湿感、毛发的整理性降低。另一方面，如果平均加成摩尔数n和m多，则涂布时伸展性好，但毛发的整理性、沾到手上时的油性感差，因而不优选。
从气味、沾到手上时的油性感、保湿感、毛发的整理性的观点出发，平均加成摩尔数n表示1.5～3.0的数，优选2.0～3.0，更优选2.2～2.8。
从毛发的整理性的观点出发，平均加成摩尔数m表示0～1.0的数，优选0～0.5，更优选0。
另外，从气味、沾到手上时的油性感、保湿感、毛发的整理性的观点出发，n+m优选为1.5～4.0，更优选为1.5～3.0，特别优选为2.0～2.8。
由于通式(1)中的平均加成摩尔数n和m是平均值，各个分子的加成摩尔数具有分布。在这些加成摩尔数中，对于PO的加成摩尔数的分布，从沾到手上时的油性感、保湿感、毛发的整理性的观点出发，在成分(A)所含的PO的加成摩尔数为1～5的化合物中，PO的加成摩尔数为2和3的化合物所占的合计比例优选为58～80摩尔％，更优选为60～70摩尔％。
另外，从沾到手上时的油性感、保湿感、毛发的整理性以及制造的观点出发，在成分(A)所含的PO的加成摩尔数为1～5的化合物中，PO的加成摩尔数为1的化合物所占的比例优选为10～25摩尔％，PO的加成摩尔数为2的化合物所占的比例优选为34～40摩尔％，PO的加成摩尔数为3的化合物所占的比例优选为20～30摩尔％，PO的加成摩尔数为4的化合物所占的比例优选为9～18摩尔％，PO的加成摩尔数为5的化合物所占的比例优选为3～9摩尔％。
平均加成摩尔数n和m的值可以通过1H-NMR求得。PO的加成摩尔数的分布可以通过后述的气相色谱法求得，即使加成了EO，也关注仅有PO加成的化合物，来求得上述值。
通式(1)中的R2表示氢原子或甲基，优选氢原子。
从沾到手上时的油性感、保湿感、毛发的整理性的观点出发，在毛发用护理组合物中，优选含有成分(A)0.1～10重量％，更优选为0.1～7重量％，更进一步优选为0.3～7重量％，更进一步优选为0.3～5重量％，更进一步优选为0.5～5重量％，特别优选为1～5重量％。
另外，从低气味化、保湿感、毛发的整理性的观点出发，通式(1)中n＝m＝0、R2为氢原子的用R1OH(式中，R1表示碳原子数为8～12的直链或支链的烷基或烯基)表示的化合物，特别是用R1OH(式中，R1表示碳原子数为8～10的直链或支链的烷基或烯基)表示的化合物，在成分(A)中，优选为3,000ppm以下，进一步优选为2,000ppm以下，更优选为1,500ppm以下，更进一步优选为1,000ppm以下，特别优选为500ppm以下。
可以通过使用碱催化剂，并使由R1OH(式中，R1表示碳原子数为8～12，优选碳原子数为8～10的直链或支链的烷基或烯基)表示的原料醇，与环氧丙烷反应，或与环氧丙烷和环氧乙烷反应，然后蒸馏除去该原料醇，从而得到本发明中使用的成分(A)；反应时加成的环氧丙烷和环氧乙烷的平均加成摩尔数优选上述n、m和n+m的值。
因而，在成分(A)中所含的R1OH是来自原料醇的物质，在成分(A)的通式(1)中，R1的碳原子数为8～10的情况下，成分(A)中所含的R1OH的R1的碳原子数也为8～10。
作为碱性催化剂，可以使用氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂、醇钠等。用R1OH表示的原料醇优选0.1～5摩尔％，更优选0.1～2摩尔％。反应温度优选为80～200℃，更优选为110～160℃。反应压力优选为0.1～0.8MPa，更优选为0.1～0.6MPa。
反应物可以直接进行蒸馏，也可以在用中和剂或吸附剂等除去碱性催化剂后进行蒸馏除去。原料醇的蒸馏馏出意思是指，通过蒸馏或水蒸气处理来馏出原料醇，或者结合蒸馏和水蒸气处理来馏出原料醇。所谓水蒸气处理，意思是指在反应组合物中通入水蒸气，将原料醇与水蒸气一起向体系外馏出。优选的馏出条件如下。
温度：80～200℃，优选为80～150℃。
压力：27kPa(200torr)以下，优选为6kPa(45torr)以下。
水蒸气量：相对于反应组合物100重量份为0～50重量份。
从将成分(A)稳定配合并且涂布均匀的观点出发，本发明的毛发用护理组合物含有(B)表面活性剂。
成分(B)是选自表面活性剂、阴离子型表面活性剂、成分(A)以外的非离子型表面活性剂、两性表面活性剂和阳离子型表面活性剂中的1种以上的表面活性剂，优选非离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂，特别优选阳离子型表面活性剂。
作为阳离子型表面活性剂，优选季铵盐型阳离子表面活性剂或叔胺型阳离子表面活性剂。作为季铵盐型阳离子表面活性剂，优选通式(2)表示的化合物；作为叔胺型阳离子表面活性剂，优选通式(3)表示的化合物。
Figure BPA00001233310800061
[式中，R3、R4、R5和R6中的1个或2个表示总碳原子数为8～35的、可以由-O-、-CONH-、-NHCO-、-OCO-或-COO-表示的官能团分开或由-OH取代的、烃基或脂肪族酰氧基(聚乙氧基)乙基，其余独立地表示碳原子数为1～4的烷基或羟烷基或聚氧乙烯基；X-表示卤化物离子或有机阴离子。]
Figure BPA00001233310800062
[式中，R7～R9中的1个表示总碳原子数为8～35的、可以由-O-、-CONH-、-NHCO-、-OCO-或-COO-表示的官能团分开或由-OH取代的烃基；其余独立地表示碳原子数为1～4的烷基。]
通式(2)中，表示R3、R4、R5和R6中的1个或2个的基团中的烃基是总碳原子数为8～35直链或支链的饱和或不饱和烃基，优选总碳原子数为12～28，更优选总碳原子数为12～25；所述烃基是可以由-O-(氧基)、-CONH-(酰胺基)、-NHCO-(氨基甲酰基)、-OCO-(氧羰基)或-COO-(酰氧基)表示的官能团分开的烃基；所述烃基也可以具有-OH(羟基)作为取代基。
作为碳原子数为1～4的烷基或羟烷基或聚氧乙烯基，可以列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、羟乙基、羟丙基等；其中，优选甲基、乙基，更优选甲基。作为聚氧乙烯基，优选合计加成摩尔数为10以下。
作为X-的具体例子，可以列举出Cl-、Br-等卤素离子、碳原子数为1～5的烷基硫酸离子(CH3SO4 -、C2H5SO4 -、C3H7SO4 -等)、烷基碳酸离子(CH3CO3 -)等；优选Cl-、Br-、CH3SO4 -、C2H5SO4 -、CH3CO3 -。作为脂肪族酰氧基(聚乙氧基)乙基，优选碳原子数为8～22的酰基，聚乙氧基的平均加成摩尔数为0～5，可以有聚乙氧基也可以没有聚乙氧基。
作为通式(2)表示的季铵盐型阳离子表面活性剂，可以列举出单长链烷基(碳原子数为12～28)季铵盐、二长链烷基(碳原子数为12～28)季铵盐、支链烷基(碳原子数为12～28)季铵盐、烷基酰胺(碳原子数为12～28)烷基(碳原子数为1～5)季铵盐、N-烃基(碳原子数为12～28)氨基甲酰基烷基(碳原子数为1～5)季铵盐、酰基(碳原子数为12～28)氧基烷基(碳原子数为1～5)季铵盐、烷基或烯基(碳原子数为12～28)氧基烷基(碳原子数为1～5)季铵盐。
作为单长链烷基(碳原子数为12～28)季铵盐，可以列举出十八烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、二十烷基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、N-十八烷基-N，N，N-三(聚氧乙烯)氯化铵(合计3摩尔加成)等。
作为二长链烷基或烯基(碳原子数为12～28)季铵盐，可以列举出二硬脂基二甲基氯化铵、二油基二甲基氯化铵、二棕榈基甲基羟乙基铵硫酸二甲酯、二异十八烷基二甲基铵硫酸二甲酯、二[(2-十二烷酰基氨基)乙基]二甲基氯化铵、二[(2-硬脂酰基氨基)丙基]二甲基铵硫酸乙酯等。
作为支链烷基(碳原子数为12～28)季铵盐，可以列举出2-癸基十四烷基三甲基氯化铵、2-十二烷基十六烷基三甲基氯化铵、二-2-己基癸基二甲基氯化铵、二-2-辛基十二烷基二甲基氯化铵等。
作为烷基酰胺(碳原子数为12～28)烷基(碳原子数为1～5)季铵盐，可以列举出硬脂酰胺丙基季铵盐。作为N-烃基(碳原子数为12～28)氨基甲酰基烷基(碳原子数为1～5)季铵盐，可以列举出N-十八烷基氨基甲酰基丙基季铵盐。作为酰基(碳原子数为12～28)氧基烷基(碳原子数为1～5)季铵盐，可以列举出硬脂酰基丙基季铵盐。作为烃基(碳原子数为12～28)氧基烷基(碳原子数为1～5)季铵盐，可以列举出十八烷氧基丙基三甲基氯化铵。
通式(3)中，R7～R9中的1个是总碳原子数为8～35的直链或支链的饱和或不饱和烃基，优选总碳原子数为12～28，更优选总碳原子数为12～25；所述烃基表示可以由-O-、-CONH-、-NHCO-、-OCO-或-COO-表示的官能团分开或由-OH取代的烃基；其余独立地表示碳原子数为1～4的烷基。
作为碳原子数为1～4的基团，可以列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基等；其中，优选甲基、乙基，更优选甲基。
作为叔胺型化合物的优选的具体例子，可以列举出N，N-二甲基十八烷氧基丙基胺、硬脂酰胺基丙基二甲基胺等。
叔胺型阳离子表面活性剂可以直接使用通式(3)表示的叔胺型化合物，或可以使用其酸加成盐。作为酸，可以使用无机酸或有机酸。
作为非离子表面活性剂，可以列举出聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯类、聚氧化烯山梨醇脂肪酸酯类、聚氧化烯甘油脂肪酸酯类、聚氧化烯脂肪酸酯类、成分(A)以外的聚氧化烯烷基醚类、聚氧化烯烷基苯基醚类、聚氧化烯(氢化)蓖麻油类、蔗糖脂肪酸酯类、聚甘油烷基醚类、聚甘油脂肪酸酯类、烷基糖苷类等。其中，优选烷基糖苷类、聚氧乙烯(C8～C20)烷基醚(优选EO的平均加成摩尔数为3～50)、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、脂肪酸烷醇酰胺。
另外，作为表面活性剂，在不损害本发明效果的范围内，可以使用阴离子型表面活性剂和两性表面活性剂。
作为阴离子型表面活性剂，优选硫酸类、磺酸类、羧酸类、磷酸类和氨基酸类的表面活性剂，例如可以列举出烷基硫酸盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐、聚氧化烯烯基醚硫酸盐、磺基琥珀酸烷基酯盐、聚氧化烯磺基琥珀酸烷基酯盐、聚氧化烯烷基苯基醚硫酸盐、烷烃磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、酰基甲基牛磺酸盐、高级脂肪酸盐、聚氧化烯烷基醚醋酸盐、烷基磷酸盐、聚氧化烯烷基醚磷酸盐、酰基谷氨酸盐、丙氨酸衍生物、甘氨酸衍生物、精氨酸衍生物。
作为两性表面活性剂，可以列举出甜菜碱类表面活性剂和氧化胺型表面活性剂等。其中，进一步优选咪唑啉类甜菜碱、烷基二甲基氨基醋酸甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、磺基甜菜碱等甜菜碱类表面活性剂和烷基二甲基氧化胺等氧化胺型表面活性剂，更优选烷基羧甲基羟乙基咪唑甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、烷基羟磺基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基羟磺基甜菜碱和脂肪酸酰胺丙基磺基甜菜碱等磺基甜菜碱、以及烷基二甲基氧化胺。
表面活性剂可以2种以上并用。从稳定性和触感的观点出发，其含量在毛发用护理组合物中优选为0.1～10重量％，更优选为0.3～7重量％，特别优选为0.3～5重量％。
从沾到手上时的油性感、保湿感、毛发的整理性的改善的观点出发，成分(A)和(B)表面活性剂的重量比[(A)/(B)]优选为1/5～5/1，进一步优选为1/5～3/1，更优选为1/3～3/1。
从通过与成分(A)的相互作用而稳定地配合成分(A)、同时抑制沾到手上、并提高整理性、保湿感的观点出发，本发明的组合物特别是冲洗型组合物的情况下，优选含有(C)油性成分。
作为油性成分，可以列举出高级醇、硅酮、酯油、烃类、甘油酯类、植物油、动物油、羊毛脂衍生物、高级脂肪酸酯类等；从上述观点出发，优选高级醇、酯油和/或硅酮，更优选高级醇和/或硅酮，更进一步优选高级醇。
作为高级醇，可以列举出：具有直链或支链的烷基或烯基的高级醇，具有优选碳原子数为16～26，更优选碳原子数为16～22的直链或支链的烷基或烯基的高级醇；更优选鲸蜡醇(cetanol)、十六烷醇(cetylalcohol)、硬脂醇、二十烷醇、山嵛醇、二十四烷醇、蜡醇、油醇、异硬脂醇等高级醇；特别优选鲸蜡醇、十六烷醇、硬脂醇、山嵛醇的1种或2种以上的混合物。这里，鲸蜡醇是指将十六烷醇作为主要成分且含有硬脂醇、油醇等高级醇的物质。
作为酯油，优选单酯油，或在分子内具有2个以上酯键的酯油的1种或2种以上的混合物。
作为单酯油，可以列举出总碳原子数为8～40的单酯油，优选碳原子数为2～22、更优选碳原子数为8-20的一元脂肪酸与碳原子数为1～20的一元或多元醇的单酯等；它们可以是直链或支链的，可以是饱和或不饱和的。特别优选棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、异壬酸异壬酯、异壬酸三异癸酯、硬脂酸硬脂醇酯、单异硬脂酸二甘油酯。
作为分子内具有2个以上酯键的多元酯油，可以列举出总碳原子数为8～120的多元酯油，优选碳原子数为2～22的一元或多元脂肪酸的1种或2种以上的混合物与碳原子数为2～20的一元或多元醇的1种或2种以上的混合物形成的多元酯；它们可以是直链或支链的，而且可以是饱和或不饱和的，进一步也可以含有芳香环。特别优选二癸酸新戊二醇酯、二异硬脂酸二甘油酯、二季戊四醇与羟基硬脂酸、硬脂酸、松脂等混合脂肪酸得到的酯。
作为硅酮，可以列举出日本特开平6-48916号公报中记载的(a)二甲基聚硅氧烷、(b)甲基苯基聚硅氧烷、(c)氨基改性硅酮[作为水性乳浊液，可以列举出SM8704C(Dow Coming Toray Co.，Ltd.制造)、DC939(Dow Coming Toray Co.，Ltd.制造)等]、(d)脂肪酸改性聚硅氧烷、(e)醇改性硅酮、(f)脂肪醇改性聚硅氧烷、(g)聚醚改性硅酮、(h)环氧改性硅酮、(i)氟改性硅酮、(j)环状硅酮、(k)烷基改性硅酮、(l)氨基改性硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物等。
油性成分可以2种以上并用；从赋予对湿润的毛发的疏通性和光滑性、干燥后的毛发的滋润感和乳化稳定性的观点出发，其含量在本发明的毛发用护理组合物中优选为1～10重量％，进一步优选为1.5～8重量％，更优选为2～5重量％。
从改善沾到手上时的油性感、保湿感、毛发的整理性的观点出发，在冲洗型中，成分(A)和成分(C)(油性成分)的重量比[(A)/(C)]优选为1/5～5/1，更优选为1/5～3/1，更进一步优选为1/4～2/1，特别优选为1/3～1；在免冲洗型中，从改善沾到手上时的油性感、保湿感、毛发的整理性的观点出发，成分(A)和成分(C)(油性成分)的重量比[(A)/(C)]优选为10/1～1/1，更优选为10/1～5/1。
从油性成分的稳定性、沾到手上时的油性感、毛发的整理性的观点出发，成分(B)(表面活性剂)和成分(C)(油性成分)的重量比[(B)/(C)]优选为1/10～2/1，优选为1/7～3/2，更优选为1/5～1/1。
从使毛发的整理性提高的观点出发，本发明的组合物优选进一步含有成分(D)萘磺酸、羟甲氧苯酮磺酸(oxybenzonesulfonic acid)或它们的盐。
作为它们的盐，可以列举出：钠盐、钾盐等碱金属盐，钙盐、镁盐等碱土金属盐，铵、烷醇铵等有机盐等。其中，优选2-萘磺酸或其盐。
成分(D)也可以2种以上并用；从使毛发的整理性提高的观点出发，其含量在本发明的毛发用护理组合物中优选为0.05～5重量％，更优选为0.1～3重量％，特别优选为0.3～1.5重量％。另外，从毛发的整理性和保湿感的观点出发，成分(D)和成分(A)的重量比[(D)/(A)]优选为1/5～3/1，更优选为1/4～2.5/1，特别优选为1/3～2/1。
在本发明的毛发用护理组合物中，还可以配合增粘高分子。作为增粘高分子，可以列举出羟乙基纤维素、瓜尔胶、黄原胶、聚丙烯酸类高分子。增粘高分子的含量优选为护理组合物中的0.01～20重量％，特别优选为0.05～15重量％。
在本发明的毛发用护理组合物中，在冲洗型的情况下，水的含量根据使用的形态而不同，优选为70～97重量％，更优选为80～95重量％；在免冲洗型的组合物中，水的含量优选为80～99重量％，更优选为85～98重量％。
另外，在本发明的毛发用护理组合物中，还可以进一步配合作为毛发护理剂中配合的公知成分的水溶性胶原、胶原衍生物所代表的蛋白质水解物。另外，也可以配合螯合剂、着色剂、防腐剂、pH值调节剂、粘度调节剂、香料、珠光剂、湿润剂等。
本发明的毛发用护理组合物为冲洗型的情况下，可以在头发调理液、毛发修护剂、护发素等毛发用护理组合物中使用；优选按照如下方法使用：用毛发洗净剂洗净后，将适量的本发明品涂布在毛发上，使其与毛发相调和后，用水或热水冲洗。
本发明的冲洗型毛发用护理组合物可以以液状、乳液状、膏状、凝胶状、摩丝状等各种形态实施，更优选为乳化组合物。
制成乳化组合物的情况下，从使护理性能提高的观点出发，为了使成分(A)更好地发挥作为油剂的功能，成分(A)的R1碳原子数优选为8～10。
本发明的毛发用护理组合物为免冲洗型的情况下，可以作为免冲洗型护发素(leave on conditioner)、发乳、BlowLotion、发膜、护发凝胶(conditioning gel)、护发泡沫(conditioning foam)等使用。
该类型组合物优选在用毛发洗净剂洗净后，将适量的本发明品涂布在毛发上，使其与毛发相调和来使用。
免冲洗型毛发用护理组合物可以以液状、乳液状、膏状、凝胶状、摩丝状等各种形态实施。
从改善沾到手上时的油性感、保湿感、毛发的整理性、毛发柔软性的观点出发，本发明更优选的方式是含有下列成分(A’)和(B’)[冲洗型的组合物还有(C’)]且其中R1OH(式中，R1表示碳原子数为8～10的直链或支链的烷基或烯基。)的含量为80ppm以下的毛发用护理组合物，冲洗型的组合物优选为乳化组合物。
(A’)用通式(1’)表示的化合物
R1O-(PO)n/(EO)m-R2           (1’)
(式中，R1表示碳原子数为8～10的直链或支链的烷基或烯基；PO表示丙烯氧基；EO表示乙烯氧基；平均加成摩尔数n表示1.5～3.0的数；平均加成摩尔数m表示0～1.0的数；R2表示氢原子或甲基。)
(B’)表面活性剂，特别是阳离子型表面活性剂
(C’)碳原子数为16～26的高级醇
乳化组合物优选为O/W(水包油型)。
本发明的毛发用护理组合物可以按通常方法制造。例如，可以将成分(B)和成分(A)混合，根据需要在加热下，搅拌，使其成为分散状态或使其增溶化。另外，在包含成分(C)的情况下，可以在加热成分(B)和水的混合物的条件下，同时添加成分(C)和成分(A)，制造乳化物；也可以在加热成分(B)和水的混合物的条件下，添加成分(C)制造乳化物，然后，在冷却后添加成分(A)。或，也可以将成分(A)在成分(B)中分散或增溶化。
本发明的毛发用护理组合物的pH值(20℃)优选为2～7；从毛发的整理性的观点出发，更优选为2.5～5。
从低气味化、保湿感、毛发的整理性的观点出发，本发明的毛发用护理组合物进一步优选为：在所述通式(1)中n＝m＝0且R2为氢原子的R1OH(式中，R1表示碳原子数为8～12的直链或支链的烷基或烯基)表示的化合物，优选由R1OH(式中，R1表示碳原子数为8～10的直链或支链的烷基或烯基)表示的化合物，在本发明的毛发用护理组合物中优选为80ppm以下，更优选为50ppm以下，更进一步优选为30ppm以下。下限没有特别限制，但从制造容易性的观点出发，优选为1ppm以上。
在本发明的毛发用护理组合物中所含的R1OH是来自成分(A)中所含的R1OH的，在成分(A)的通式(1)中，R1为碳原子数为8～10的情况下，毛发用护理组合物中所含的R1OH的R1的碳原子数也为8～10。因此，为了使本发明的护理组合物中的R1OH的含量在80ppm以下，优选蒸馏除去成分(A)中的该原料醇，降低该原料醇的含量。
为了使R1OH的含量在上述范围内，可以如上所述使用R1OH的含量低的成分(A)，也可以配合成分(A)后除去R1OH的原料醇，而前者能够高效率地进行减少。
实施例1
以下例举实施例，更详细地说明本发明，但本发明不限定于这些实施例。
制造例1
在高压釜中加入1-辛醇(KALCOL 0898，花王株式会社制造)1,615.0g(12.35mol)和氢氧化钾6.9g(0.12mol)，在110℃、13.3kPa下脱水后，在120℃下以0.3MPa压入环氧丙烷1,434g(24.69mol)，同时进行加成反应。
反应结束后，在同一反应温度下进行6小时熟化后，冷却至80℃。
作为后处理，在得到的反应组合物中加入合成吸附剂(キヨ一ワ一ド600S，协和化学工业株式会社)55g，在4.0kPa下处理1小时后，通过过滤除去催化剂。得到的滤液中1-辛醇含量用气相色谱法定量的结果为9,000ppm。
接着，对于得到的1,000g滤液，在130℃、1.3kPa的条件下，通过蒸馏除去1-辛醇。进一步在145℃、6.0kPa、5小时的条件下，通入100g水蒸气进行水蒸气处理。
得到的成分(A)(表1中所示的亚烷基二醇醚1)中的1辛醇含量用气相色谱法定量。
气相色谱法的条件
气相色谱：Agilent Co.HP6890N
色谱柱：Frontier LAB Ultara-Alloy-1
温度条件：初期温度100℃(0min)
升温速度：10℃/min(至350℃)
最终温度：350℃(20min)
样品量：1μL
注入口条件：注入模式分流法
注入口温度：300℃
载气：氦气流量60mL/min
检测器：FID
通过气相色谱法，求得蒸馏前和蒸馏、水蒸气处理后的成分(A)的PO的加成摩尔数的分布。
蒸馏前的亚烷基二醇醚1的PO1～5的分布(摩尔比)
PO的加成摩尔数为1：35.6
PO的加成摩尔数为2：34.9
PO的加成摩尔数为3：18.7
PO的加成摩尔数为4：7.8
PO的加成摩尔数为5：3.0
蒸馏、水蒸气处理后的成分(A)的亚烷基二醇醚1的PO1～5的分布(摩尔比)
PO的加成摩尔数为1：24.6
PO的加成摩尔数为2：39.8
PO的加成摩尔数为3：22.4
PO的加成摩尔数为4：9.5
PO的加成摩尔数为5：3.7
制造例7
在高压釜中加入1-辛醇(KALCOL 0898，花王株式会社制造)131.00g(1.0mol)和氢氧化钾1.17g(0.01mol)，在110℃、13.3kPa下脱水后，在120℃下以0.3MPa压入环氧丙烷151.01g(2.6mol)，进行加成反应。
反应结束后，在同一反应温度下进行6小时熟化后，冷却至80℃。
作为后处理，在得到的反应组合物中加入合成吸附剂(キヨ一ワ一ド600S，协和化学工业株式会社)55g，在4.0kPa下处理1小时后，通过过滤除去催化剂。得到的滤液中1-辛醇含量用气相色谱法定量的结果为5,000ppm。
接着，对于得到的100g滤液，在130℃、1.3kPa的条件下，通过蒸馏除去1-辛醇。进一步在145℃、6.0kPa、5小时的条件下，通入15g水蒸气，进行水蒸气处理。
得到的成分(A)(表1中所示的亚烷基二醇醚7)中的1辛醇含量用气相色谱法定量。
蒸馏前的亚烷基二醇醚7的PO1～5的分布(摩尔比)
PO的加成摩尔数为1：21.8
PO的加成摩尔数为2：32.0
PO的加成摩尔数为3：24.7
PO的加成摩尔数为4：14.2
PO的加成摩尔数为5：7.3
蒸馏、水蒸气处理后成分(A)的亚烷基二醇醚7的PO1～5的分布(摩尔比)
PO的加成摩尔数为1：10.9
PO的加成摩尔数为2：34.9
PO的加成摩尔数为3：28.9
PO的加成摩尔数为4：16.7
PO的加成摩尔数为5：8.6
制造例2～6、8～17
与制造例1同样地得到表1所示的亚烷基二醇醚2～6、8～17。对于亚烷基二醇醚2～6、8～12、14、16、17，与制造例1同样地通过吸附剂处理后，调整减压度(压力)或时间并通过蒸馏、水蒸气处理进行精制以达到如表1的原料醇量。对于亚烷基二醇醚13、15，只进行到利用吸附剂的处理，不进行蒸馏。用气相色谱法对得到的亚烷基二醇醚的原料醇量进行定量。
用1H-NMR求得表1中得到的亚烷基二醇醚的PO平均加成摩尔数n、EO平均加成摩尔数m的值。
表1
Figure BPA00001233310800171
*(PO)n/(EO)m为相对于R1以(PO)n、(EO)m的顺序呈嵌段状排列
**一缩二丙二醇单丙基醚和光纯药(制造)
实施例1～12、比较例1～11
按下述制法，调制如表2、3所示的组成的毛发用护理组合物，在毛发上涂布，评价干燥后的使用触感(毛发的整理性、沾到手上的油性感、保湿感)、气味。
将成分(A)、成分(B)、羟苯甲酸甲酯和适量的水的混合物搅拌至透明。之后使用成分(C)的情况下，添加并搅拌。另外，比较例7～9的化妆品没有成为透明而为分散状态。
评价结果一并在表2、3中表示。表2、3的％是重量％。
[毛发护理组合物的评价测试]
评价方法、评价基准如下所示。
关于毛发的柔软性、毛发的整理性、保湿感的测定，使用试验用发束，由专家小组进行感官评价。即，用没有经历化学处理的女子成人毛发制成长约40cm的黑色直发作为测试样品，将其在40～50℃的月桂基硫酸钠水溶液(2.5重量％)中浸渍10分钟，洗净，用流水洗净后风干。将该毛发样品约4g减齐成均匀厚度、宽3cm，使毛发的长度为35cm，其一端用粘结剂固定在3cm宽的塑料板上，将由此得到的发束作为试验用发束。使用这样制成的试验用发束。
评价者和发束：
3人专家小组分别使用上述发束，按照下述所示的基准对上述项目的触感进行感官评价。
操作：
将发束充分地用35～40℃温水浸湿后，用下述组成的普通香波洗净。用温水充分洗涤后，轻轻地拧发束，除去多余的水分，涂布1g毛发用护理组合物。进行涂布时的各项目评价后，用梳子整理发束。其后，用吹风机的暖风干燥，完成时用梳子整理发束，进行完成后的各项目的评价。
普通香波                                    (重量％)
聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠
(EMAL E-27C)(纯度27％)                       42
椰子油脂肪酸N-甲基乙醇酰胺
(AMINON C-11S)                               3
柠檬酸                                       0.2
羟苯甲酸甲酯                                 0.3
精制水                                       余量
                                                  
合计                                         100
毛发的整理性(用目视评价)
评价基准：
5：无翘起毛发，整齐。
4：几乎没有翘起毛发，整齐。
3：稍有翘起毛发，不够整齐。
2：有翘起毛发，不整齐。
1：翘起毛发多，不整齐。
将3名专家小组成员的评价结果平均，求得评分。
保湿感(用目视和手接触毛发进行评价)
评价基准：
5：接触时有滋润感，有湿润般的光泽。
4：接触时稍有滋润感，稍有光泽。
3：接触时有一点点滋润感，有一点点光泽。
2：接触时几乎没有滋润感，几乎没有光泽。
1：接触时感到干燥，完全没有光泽。
将3名专家小组成员的评价结果平均，求得评分。
沾到手上时的油性感(用手接触毛发进行评价)
评价基准：
5：没有发粘的触感。
4：几乎没有发粘的触感。
3：稍发粘。
2：发粘。
1：明显发粘。
将3名专家小组成员的评价结果平均，求得评分。
气味
4：完全闻不到气味。
3：闻到一点点气味。
2：闻到气味。
1：闻到很强的气味。
将3名专家小组成员的评价结果平均，求得评分。
Figure BPA00001233310800201
Figure BPA00001233310800211
从表2、3可知，本发明的毛发用护理组合物是低气味的，完成时沾到手上时的油性感优异(粘腻感低)，可以赋予良好的毛发的整理性和保湿感。另外，不损害毛发的蓬松感，除了实施例5以外毛发的柔软性优异。实施例5使用R1的碳原子数为12的亚烷基二醇醚5，其毛发用护理组合物在毛发柔软性方面稍差。
比较例3使用了R1的碳原子数较大的亚烷基二醇C18烷基醚，其毛发的整理性和保湿感不好。比较例2～6使用了聚氧乙烯数较多的亚烷基二醇醚，其没有毛发的整理性，也没有保湿感。比较例1使用了聚氧丙烯数多的亚烷基二醇醚，其没有毛发的整理性，也没有保湿感。比较例7使用了R1的碳原子数较小的亚烷基二醇醚，其在毛发的整理性、保湿感方面不足，气味强烈。比较例9～11的毛发蓬松感也差。另外，使用了原料醇含量多的亚烷基二醇醚的情况下，不仅气味强烈，而且毛发的整理性、保湿感也差。
实施例13～24、比较例12～27
按下述方法，调制如表4、5所示组成的毛发用护理组合物(毛发用调理剂)；评价冲洗并干燥后的使用触感(毛发的整理性、油的沾手感、保湿感)、气味。
将成分(C)与水、羟乙基纤维素、对羟苯甲酸酯的混合物加热至80℃后，添加成分(A)和成分(B)的混合物，乳化后，冷却至室温。
评价结果也一并在表4、5中表示。表4、5的纯度％是重量％。
[毛发护理组合物的评价测试]
评价方法、评价基准如下所示。
关于毛发飞柔软性、毛发的整理性、保湿感的测定，使用试验用发束，由专家小组进行感官评价。即，用没有经历化学处理的女子成人毛发制成长约40cm的黑色直发作为测试样品，将其在40～50℃的月桂基硫酸钠水溶液(2.5重量％)中浸渍10分钟，洗净，用流水洗净后风干。将该毛发样品约4g减齐成均匀厚度、宽3cm，使毛发的长度为35cm，其一端用粘结剂固定在3cm宽的塑料板上，由此制成试验用发束。使用这样制成的试验用发束。
评价者和发束：
3人专家小组分别使用上述发束，按照下述所示的基准对上述项目的触感进行感官评价。
操作：
将发束充分地用35～40℃的温水浸湿后，用上述(实施例1～12所述)组成的普通香波进行洗净。用温水充分洗涤后，轻轻拧发束，除去多余的水分，涂布1g毛发用护理组合物。进行涂布时的各项目评价(实施例1～12记载)后，用温水清洗，用毛巾吸出水分，用梳子整理发束。其后，用吹风机的暖风干燥，完成时用梳子整理发束，进行完成时的各项目的评价。
表4
Figure BPA00001233310800241
原料名称：
硬脂基三甲基氯化铵：QUARTAMIN 86W(花王株式会社制造)
二烷基(C12-18)二甲基氯化铵：QUARTAMIN D2345P(花王株式会社制造)
十六烷醇：KALCOL 6098(花王株式会社制造)
硬脂醇：KALCOL 8098(花王株式会社制造)
肉豆蔻酸辛基十二烷醇酯：EXCEPARL O-DM(花王株式会社制造)
三异硬脂酸聚甘油酯：コスモ一ル43V(Nisshin OilliO Group，Ltd.制造)
高聚合二甲基硅氧烷·甲基(氨基丙基)硅氧烷共聚物：KF-8020(信越化学工业株式会社制造)
羟乙基纤维素：HEC Daicel SE850(Daicel Chemical Industries，Ltd.制造)
聚甘油改性聚二甲基硅氧烷：SOFCARE GS-G(花王株式会社制造)
二甲基聚硅氧烷：BY22-060(Dow Corning Toray Co.，Ltd.制造)
Figure BPA00001233310800251
原料名称：
硬脂基三甲基氯化铵：QUARTAMIN 86W(花王株式会社制造)
二烷基(C12-18)二甲基氯化铵：QUARTAMIN D2345P(花王株式会社制造)
十六烷醇：KALCOL 6098(花王株式会社制造)
硬脂醇：KALCOL 8098(花王株式会社制造)
肉豆蔻酸辛基十二烷醇酯：EXCEPARL O-DM(花王株式会社制造)
三异硬脂酸聚甘油酯：コスモ一ル43V(Nisshin OilliO Group，Ltd.制造)
高聚合二甲基硅氧烷·甲基(氨基丙基)硅氧烷共聚物：KF-8020(信越化学工业株式会社制造)
羟乙基纤维素：HEC Daicel SE850(Daicel Chemical Industries，Ltd.制造)
聚甘油改性聚二甲基硅氧烷：SOFCARE GS-G(花王株式会社制造)
二甲基聚硅氧烷：BY22-060(Dow Corning Toray Co.，Ltd.制造)
从表4、5可知，本发明的毛发用护理组合物在使用完成时沾到手上时的油性感方面优异(粘腻感低)，可以赋予良好的毛发光滑性和保湿感。而且，其低气味，使用感良好。而且，不损伤毛发的蓬松感，毛发的柔软性也优异。
比较例14使用了聚氧丙烯数多的亚烷基二醇醚，其沾到手上时的油性感(发粘感)强。比较例16～20使用了聚氧乙烯数多的亚烷基二醇醚，其没有毛发的整理性，也没有保湿感。比较例21使用了R1的碳原子数较少的亚烷基二醇醚，其在整理性、保湿感方面不足，且气味强烈。比较例22～24在毛发的蓬松感方面也差。另外，使用原料醇含量多的亚烷基二醇醚的情况下，气味强烈，毛发的整理性、保湿感等的使用感差。
实施例25
如下表示本发明的护发素的处方例。
表6
  原料名称   成分名称(主要成分)   配合量(重量％)
  QUARTAMIN E-80K*   十八烷氧基丙基三甲基氯化铵(有效成分45重量％)   2.44
  QUARTAMIND2345P*   二烷基(C12-18)二甲基氯化铵(有效成分75重量％)   1.12
  KALCOL 6098*   十六烷醇   2.5
  KALCOL 8098*   硬脂醇   2.5
  亚烷基二醇醚7   0.5
  BY22-050A**   高聚合二甲基硅氧烷(1)   1.0
  SOFCARE GS-G*   聚甘油改性聚二甲基硅氧烷   0.5
  HEC Daicel SE850***   羟乙基纤维素   0.1
  柠檬酸   柠檬酸   0.05
  羟苯甲酸甲酯   0.3
  精制水   精制水   88.99
*：花王株式会社制造
**：Dow Corning Toray Co.，Ltd.制造
***：Daicel Chemical Industries，Ltd.制造
该护发素涂布时触感良好，冲洗后毛发的整理性、保湿感优异，使用完成时没有发粘。

Claims (16)

1.一种毛发用护理组合物，其含有下列成分(A)和(B)，且所述毛发用护理组合物中R1OH(式中，R1表示碳原子数为8～12的直链或支链的烷基或烯基)的含量为80ppm以下，
(A)：用通式(1)表示的化合物
R1O-(PO)n/(EO)m-R2            (1)
(式中，R1表示碳原子数为8～12的直链或支链的烷基或烯基；PO表示丙烯氧基；EO表示乙烯氧基；平均加成摩尔数n表示1.5～3.0的数；平均加成摩尔数m表示0～1.0的数；R2表示氢原子或甲基；)
(B)：成分(A)以外的表面活性剂。
2.如权利要求1所述的毛发用护理组合物，其中成分(A)为如下得到的化合物：使环氧丙烷与用R1OH(式中，R1表示碳原子数为8～12的直链或支链的烷基或烯基)表示的原料醇反应，或使环氧丙烷和环氧乙烷与所述原料醇反应，然后，蒸馏除去该原料醇，从而得到所述化合物。
3.如权利要求1或2所述的毛发用护理组合物，其中成分(A)的含量为0.1～10重量％。
4.如权利要求1～3中任意一项所述的毛发用护理组合物，其中在成分(A)中所含的PO加成摩尔数为1～5的化合物中，PO加成摩尔数为2和3的化合物所占的合计比例是58～80摩尔％。
5.如权利要求1～4中任意一项所述的毛发用护理组合物，其中成分(A)中，用R1OH(式中，R1表示碳原子数为8～12的直链或支链的烷基或烯基)表示的原料醇的含量为3,000ppm以下。
6.如权利要求1～5中任意一项所述的毛发用护理组合物，该组合物是免冲洗型的毛发用护理组合物。
7.如权利要求1～5中任意一项所述的毛发用护理组合物，其中还含有成分(C)油性成分。
8.如权利要求7所述的毛发用护理组合物，其中成分(A)和成分(C)的重量比(A)/(C)为1/5～5/1。
9.如权利要求7或8所述的毛发用护理组合物，该组合物是冲洗型的毛发用护理组合物。
10.如权利要求7～9中任意一项所述的毛发用护理组合物，该组合物是乳化物。
11.如权利要求1～10中任意一项所述的毛发用护理组合物，其中还含有成分(D)萘磺酸、羟甲氧苯酮磺酸或它们的盐。
12.如权利要求11所述的毛发用护理组合物，其中成分(D)和成分(A)的重量比(D)/(A)为1/5～3/1。
13.含有下列成分(A)和(B)且R1OH(式中，R1表示碳原子数为8～12的直链或支链的烷基或烯基)的含量为80ppm以下的组合物作为毛发护理剂的用途，
(A)：用通式(1)表示的化合物
R1O-(PO)n/(EO)m-R2            (1)
(式中，R1表示碳原子数为8～12的直链或支链的烷基或烯基；PO表示丙烯氧基；EO表示乙烯氧基；平均加成摩尔数n表示1.5～3.0的数；平均加成摩尔数m表示0～1.0的数；R2表示氢原子或甲基；)
(B)：成分(A)以外的表面活性剂。
14.如权利要求13所述的用途，其中组合物还含有成分(C)油性成分。
15.一种毛发护理方法，其特征在于：将组合物使用在毛发上，该组合物含有下列成分(A)和(B)，且其中R1OH(式中，R1表示碳原子数为8～12的直链或支链的烷基或烯基)的含量为80ppm以下；
(A)：用通式(1)表示的化合物
R1O-(PO)n/(EO)m-R2        (1)
(式中，R1表示碳原子数为8～12的直链或支链的烷基或烯基；PO表示丙烯氧基；EO表示乙烯氧基；平均加成摩尔数n表示1.5～3.0的数；平均加成摩尔数m表示0～1.0的数；R2表示氢原子或甲基；)
(B)：成分(A)以外的表面活性剂。
16.如权利要求15所述的方法，其中组合物还含有成分(C)油性成分。
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