CN102080158A - 从氧化铋渣中浸出的铅银渣火法处理综合回收工艺 - Google Patents

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谢兆凤
马辉
刘万里
张圣南
曹永贵
曹永德
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Abstract

本发明涉及一种从氧化铋渣中浸出的铅银渣火法处理综合回收工艺，属于冶金领域。本发明以无烟煤为还原剂，工业碳酸钠为造渣剂，将从氧化铋渣中浸出的铅银渣中的氯化铅转变成碳酸铅，碳酸铅分解成氧化铅，利用无烟煤中的碳与氧化铅进行还原反应、生成单质铅的原理，对铅进行回收，并且由于反应生成了氯化钠而使渣的熔点降低，渣和铅分离的更彻底；利用铅是银良好的捕集剂，银能以分子状态熔解在液态铅中的原理，将从氧化铋渣中浸出的铅银渣中的银和铅一起进行回收。同时，铅银渣中的其它杂质金属锑铋等也发生类似反应而被还原进入铅银合金中。

Description

从氧化铋渣中浸出的铅银渣火法处理综合回收工艺
技术领域
本发明涉及冶金领域中火法冶金过程，特别涉及一种从氧化铋渣中浸出的铅银渣火法处理综合回收工艺。
背景技术
冶炼厂以银氧化精炼产出的铋渣为原料来生产精铋，其中在用盐酸浸出铋渣的过程中会得到一种含铅45～62％、含银6900～16000g/t的浸出渣，习惯上称为铅银渣，本申请中称从氧化铋渣中浸出的铅银渣。由于铅主要以氯化铅形式存在，这种渣较难进行进一步的处理，往往造成对环境的污染和占据厂房有效空间。因此，一般冶炼企业对该铅银渣一直是直接对外销售，价格低廉；但是渣中除了含有大量的铅和银外，还有锑铋等有价金属，没有对其中的相关成分进行充分合理的再利用，造成很大的浪费。
与本发明直接相关的现有技术是：2009年8月5日中国发明专利申请公开号CN 101497944A所公开的“铅银渣火法处理回收铅银工艺”，其主要步骤是将铅银渣、工业碳酸钠、无烟煤、铁屑按一定比例均匀混合，装入耐热坩埚内，放在火炉上，加热升温至400～500℃，保持2.5～5小时，搅拌均匀；继续加热到850～950℃，停止加热，进行打渣，降温至400～450℃，进行铸锭，即得铅银锭。该工艺的原料是生产锌电解用阳极板过程中的铅银浮渣，其中的铅主要以氧化铅形式存在，用工业碳酸钠和铁屑为造渣剂还是容易处理的。如果将该工艺应用到从氧化铋渣中浸出的铅银渣中，由于铅主要以氯化铅形式存在，当把氯化铅渣装入耐热坩埚内敞开加热，氯化铅成分很容易升华为气态挥发到了大气中，严重地污染了空气、水土。人长期吸进氯化铅气体和饮用含氯化铅的水，会血铅增高，引起铅慢性中毒。并且金属直收率也很低。
发明内容
本发明的目的是提供一种从氧化铋渣中浸出的铅银渣火法处理综合回收工艺，将铅银渣中的铅、银、锑、铋等金属以铅银合金的形式提取出来，重新利用。
本发明采用的技术方案如下：
一种从氧化铋渣中浸出的铅银渣火法处理综合回收工艺，包括下述主要步骤：
(1)将铅银渣破碎，按铅银渣∶工业碳酸钠∶无烟煤＝100∶35～40∶8～10的质量比均匀混合；
(2)将混合好的物料从加料口加入反射炉炉膛内；
(3)用煤块加热升温至600～700℃，保温0.5～1.5h；
(4)继续加热到1000～1100℃，保温1.5～2.5h；
(5)将熔体面上的渣放出；
(6)放渣完毕，将熔融的铅银液放至铅斗内，捞净铅液上面的浮渣，得到铅银合金。
本发明从氧化铋渣中浸出的铅银渣火法处理工艺的原理：以无烟煤为还原剂，工业碳酸钠为造渣剂，将从氧化铋渣中浸出的铅银渣中的氯化铅转变成碳酸铅，碳酸铅分解成氧化铅，利用无烟煤中的碳与氧化铅进行还原反应、生成单质铅的原理，对铅进行回收，并且由于反应生成了氯化钠而使渣的熔点降低，渣和铅分离的更彻底；利用铅是银良好的捕集剂，银能以分子状态熔解在液态铅中的原理，将从氧化铋渣中浸出的铅银渣中的银和铅一起进行回收。同时，铅银渣中的其它杂质金属锑铋等也发生类似反应而被还原进入铅银合金中。
反应方程式：
PbCl2+Na2CO3＝PbCO3+2NaCl
PbCO3＝PbO+CO2↑
2PbO+C＝2Pb+CO2↑
总反应为：
2PbCl2+2Na2CO3+C＝2Pb+4NaCl+3CO2↑
4AgCl+2Na2CO3+C＝4Ag+4NaCl+3CO2↑
4SbCl3+6Na2CO3+3C＝4Sb+12NaCl+9CO2↑
4BiCl3+6Na2CO3+3C＝4Bi+12NaCl+9CO2↑
按本工艺处理从氧化铋渣中浸出的铅银渣的主要技术经济指标如下：
铅的回收率为99.91％，银的回收率为99.72％，铋的回收率为99.27％，锑的回收率为94.18％；所得铅银合金含铅74.82％，含银1.78％，含铋12.15％，含锑8.67％；产出渣中铅含量降为0.21％，银含量降为0.0118％。
附图说明
图1是本发明的工艺流程图。
具体实施方式
实施例1
本实施例从氧化铋渣中浸出的铅银渣火法处理综合回收工艺，包括下述主要步骤：
(1)将铅银渣破碎，按铅银渣∶工业碳酸钠∶无烟煤＝100∶35∶8的质量比均匀混合；
(2)将混合好的物料从加料口加入反射炉炉膛内；
(3)用煤块加热升温至650℃，保温0.5h；
(4)继续加热到1050℃，保温1.5h，使整个铅银渣能尽可能熔化完全；
(5)将熔体面上的渣放出；
(6)放渣完毕，将熔融的铅银液放至铅斗内，捞净铅液上面的浮渣；冷却，得到铅银合金；
(7)将步骤(5)放出的渣和步骤(6)所产生的浮渣或配料返回反射炉再熔炼，或堆放作为建材备用；将铅银合金进一步精炼分离铅、银、锑、铋金属。
实施例2
本实施例从氧化铋渣中浸出的铅银渣火法处理综合回收工艺，包括下述主要步骤：
(1)将铅银渣破碎，按铅银渣∶工业碳酸钠∶无烟煤＝100∶40∶10的质量比均匀混合；
(2)将混合好的物料从加料口加入反射炉炉膛内；
(3)用煤块加热升温至700℃，保温2.5h；
(4)继续加热到1100℃，保温2.5h，使整个铅银渣能尽可能熔化完全；
(5)将熔体面上的渣放出；
(6)放渣完毕，将熔融的铅银液放至铅斗内，捞净铅液上面的浮渣；冷却，得到铅银合金；
(7)将步骤(5)放出的渣和步骤(6)所产生的浮渣或配料返回反射炉再熔炼，或堆放作为建材备用；将铅银合金进一步精炼分离铅、银、锑、铋金属。
实施例3
本实施例从氧化铋渣中浸出的铅银渣火法处理综合回收工艺，包括下述主要步骤：
(1)将铅银渣破碎，按铅银渣∶工业碳酸钠∶无烟煤＝100∶30∶9的质量比均匀混合；
(2)将混合好的物料从加料口加入反射炉炉膛内；
(3)用煤块加热升温至600℃，保温1h；
(4)继续加热到1000℃，保温2h，使整个铅银渣能尽可能熔化完全；
(5)将熔体面上的渣放出；
(6)放渣完毕，将熔融的铅银液放至铅斗内，捞净铅液上面的浮渣；冷却，得到铅银合金；
(7)将步骤(5)放出的渣和步骤(6)所产生的浮渣或配料返回反射炉再熔炼，或堆放作为建材备用；将铅银合金进一步精炼分离铅、银、锑、铋金属。

Claims (1)

1.一种从氧化铋渣中浸出的铅银渣火法处理综合回收工艺，其特征在于：包括下述主要步骤：
(1)将铅银渣破碎，按铅银渣∶工业碳酸钠∶无烟煤＝100∶35～40∶8～10的质量比均匀混合；
(2)将混合好的物料从加料口加入反射炉炉膛内；
(3)用煤块加热升温至600～700℃，保温0.5～1.5h；
(4)继续加热到1000～1100℃，保温1.5～2.5h；
(5)将熔体面上的渣放出；
(6)放渣完毕，将熔融的铅银液放至铅斗内，捞净铅液上面的浮渣，得到铅银合金。
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