CN102070407B - 一种贵金属负载纳米二氧化钛光催化合成乙二醇的方法 - Google Patents

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Abstract

一种贵金属负载纳米二氧化钛光催化合成乙二醇的方法是将P25TiO2纳米颗粒；通过溶胶-凝胶法制备出纳米球或纳米棒；通过水热法制备出纳米管或纳米棒进行焙烧处理，得到纯锐钛矿、纯金红石，或锐钛矿和金红石不同比例组成的混晶型纳米结构的TiO2；将制备的纳米TiO2加入甲醇-水反应液中，同时加入贵金属源溶液，磁力或机械搅拌下抽真空或通入氮气，除去体系中的氧气后，开启功率为10-2000W的紫外灯或可见光源进行反应10-240h；本发明具有性质稳定、转化率高、选择性好、价格低廉、环境友好的优点。

Description

一种贵金属负载纳米二氧化钛光催化合成乙二醇的方法
技术领域
本发明属于一种合成乙二醇的方法，具体地说涉及贵金属负载纳米二氧化钛光催化合成乙二醇的方法。
背景技术
半导体光催化通常应用于降解气相和液相中的有机、无机污染物，其优点是反应条件温和、无毒、无污染。大量科学研究报到了半导体光催化反应在有机合成中的应用，但是反应选择性低，在水溶液体系中光催化反应选择性进一步降低，因此光催化在光催化有机合成中没有得到广泛的应用。C-C偶联是有机合成的核心，将半导体光催化应用于C-C偶联制备高价值化合物，是二十一世纪大有希望的有机合成途径。
乙二醇(Ethylene Glycol，EG或MEG)俗名甘醇，是最简单的脂肪族二元醇。分子式：(OH)CH2CH2(OH)。主要用于生产聚酯纤维、汽车防冻剂、解冻液、不饱和聚酯树脂、润滑剂、增塑剂、非离子表面活性剂以及炸药等，此外还可用于涂料、照相显微液、刹车液以及油墨等行业，用途十分广泛。目前，我国乙二醇的生产主要采用以乙烯为原料的石油路线。近几年，除了生产能力以及产量方面的增长外，在乙二醇生产新技术的开发和应用上也取得了长足进展。1.环氧乙烷直接水合法，工业化连续运行过程中存在的杂质累积以及随着催化剂返回而降低水合选择性。2.碳酸乙烯酯法，碳酸乙烯酯法由二氧化碳和环氧乙烷在催化剂作用下反应生成碳酸乙烯酯，碳酸乙烯酯再和甲醇反应生成碳酸二甲酯和乙二醇。目前该项目正在进行中试开发，以满足聚酯合成对乙二醇产品质量的高要求。3.利用生物资源和煤资源生产乙二醇，自然界中的碳水化合物，无论是淀粉基的多糖类作物(如玉米、小麦等)，还是单糖或多糖类农作物(如甜高粱、菊芋等)为原料生产环氧乙烷，再进一步生产乙二醇。所采用工业级CO、NO、H2、O2和醇类等作为原料，开发出制备乙二醇的新技术。其核心技术是把经过适当处理的褐煤送入反应器，在一定的温度和压力下通过气化剂使煤不完全燃烧，将煤转化为CO和H2混合的合成气，然后由CO进行气相反应生成草酸酯，再由草酸酯加氢生成乙二醇。4.反应精馏和脱醛技术、乙烯回收的变压吸附技术，反应精馏技术用于环氧乙烷水合制乙二醇时，可以利用环氧乙烷和乙二醇之间挥发度的差别迅速蒸出环氧乙烷，保持反应区内低的环氧乙烷浓度，不断地从塔底除去乙二醇产品。以上乙二醇的合成技术，虽然得到很大发展与提高，但是依然在传统的有机合成范围，没有从根本上达到节约能源、环境友好的要求。
甲醇通过光催化合成乙二醇的研究报道，在纳米ZnS催化剂上有过报道，具体见参考文献：乙醇在纳米、微米半导体颗粒表面的光催化氧化，Bernd R.Müller，Journal of Photochemistry and Photobiology A：Chemistry 151(2002)253-265)，但是转化率低、产物选择性差。此外，由于ZnS纳米颗粒的光腐蚀现象，ZnS纳米催化剂的稳定性差，容易失去活性，不能持续反应。
发明内容
本发明的目的是提供一种转化率高、产物选择性好，稳定性好的贵金属负载纳米二氧化钛光催化合成乙二醇的方法。
本发明是利用贵金属负载纳米二氧化钛(TiO2)为催化剂，在紫外光或可见光照射下，对甲醇-水溶液体系进行光催化氧化，使甲醇一步合成乙二醇。反应路线如下：
Figure BSA00000430276600021
本发明是通过如下技术实现的，该技术如下：
(1)纳米二氧化钛(TiO2)的制取：
A：通过溶胶-凝胶法制备出纳米球或纳米棒，具体的制备方法见参考文献：锐钛矿和金红石二氧化钛纳米颗粒的溶胶-凝胶合成和水热处理，C.C.Wang，J.Y.Ying，Chem.Mater，1999，11，3113-3120；二氧化钛纳米结构：调控纳米结构、体积、形貌和组织，Abdelkrim Chemseddine and ThomasMoritz，Eur.J.Inorg.Chen.1999，235-245，将制备出的纳米球或纳米棒在500～1000℃进行2～60小时的焙烧处理，得到纯锐钛矿或纯金红石的纳米球或纳米棒；在500～1000℃进行0.1～1.9小时的焙烧处理，得到锐钛矿和金红石不同比例组成混晶型的纳米球或纳米棒；
B：通过水热法制备出纳米管或纳米棒，具体的制备方法见参考文献：质子钛酸和TiO2纳米结构材料的制备、性质及应用，D.V.Bavykin，J.M.Friedrich，F.C.Walsh，Adv.Mater，2006，18(21)：2807-2824；无定形二氧化钛水热法合成锐钛矿和金红石矿纳米二氧化钛，Hengbo Yin，YujiWada，Takayuki Kitamura，Shingo Kambe，Sadao Murasawa，HirotaroMori，Takao Sakata and Shozo Yanagida，J.Mater.Chem，2001，11，1694-1703，将制备出的纳米管或纳米棒在500～1000℃进行2～60小时的焙烧处理，得到纯锐钛矿或纯金红石的纳米管或纳米棒；在500～1000℃进行0.1～1.9小时的焙烧处理，得到锐钛矿和金红石不同比例组成混晶型的纳米管或纳米棒；
C：将商业P25(德国，德固赛)，在500～1000℃进行2～60小时的焙烧处理，得到纯锐钛矿或纯金红石的纳米颗粒；在500～1000℃进行0.1～1.9小时的焙烧处理，得到锐钛矿和金红石不同比例组成混晶型的纳米颗粒；
(2)按100-500mL反应液：1g TiO2，将步骤(1)制备的纳米TiO2加入甲醇-水反应液中，其中甲醇-水反应液中甲醇体积含量为10-100％，同时按负载量为0.1-5wt％加入贵金属源溶液，在磁力或机械搅拌下抽真空或通入氮气，除去体系中的氧气后，停止抽真空或通入氮气，开启功率在10-2000W的紫外灯或可见光源进行反应，通过原位光催化将贵金属源还原负载到纳米TiO2表面，进行光催化甲醇氧化合成乙二醇的反应，反应温度在1-55℃之间，反应时间在10-240h之间。
如上所述的催化剂纳米二氧化钛TiO2为各种晶型和形貌，晶型包括锐钛矿型、金红石型或锐钛矿和金红石组成的混晶型；形貌包括纳米颗粒、纳米管、纳米棒、纳米球等。
如上所述的贵金属为金、银、钌、铑、钯、锇、铱或铂等。贵金属源如氯铂酸、氯金酸、氯化钯、氯化钌、氯化铑或硝酸银等。
本发明与现有技术相比具有如下优点：
催化剂具有性质稳定、活性高、选择性好、价格低廉、环境友好等优点。
附图说明
图1为产物乙二醇质谱图
图2为产物乙二醇红外光谱图
具体实施方式
实施例一：
将125ml异丙醇和12.5ml钛酸异丙酯混合均匀，在磁力搅拌和回流的条件下，30min内逐滴加入到装有水和异丙醇的500ml圆底烧瓶中(水和异丙醇的比例为50∶1)，水解完全后继续搅拌回流2h。将反应液转入50ml聚四氟乙烯内衬水热釜中，80℃反应1天，离心沉淀，蒸馏水洗，得到纯锐钛矿纳米球。移至在马弗炉中，1000℃焙烧10小时，得到纯金红石纳米球。取1g纯金红石TiO2纳米球分散到200ml甲醇体积分数30％的甲醇-水反应液中，按负载量3％加入0.3ml的氯铂酸(1g/10ml)，磁力搅拌并通入氮气。除去体系中的氧气后，停止通入氮气，开启500W紫外光源，通过原位光催化将氯铂酸还原成铂颗粒负载到纳米TiO2表面，进行光催化甲醇氧化合成乙二醇，反应温度1℃，反应时间120h。气相色谱分析表明：液相产物中乙二醇占85％，甲醇转化率30.3％。
实施例二：
将125ml异丙醇和12.5ml钛酸异丙酯混合均匀，在磁力搅拌和回流的条件下，30min内逐滴加入到装有水和异丙醇的500ml圆底烧瓶中(水和异丙醇的比例为50∶1)，水解完全后继续搅拌回流2h。将反应液转入50ml聚四氟乙烯内衬水热釜中，80℃反应1天，离心沉淀，蒸馏水洗，得到纯锐钛矿纳米棒。移至在马弗炉中，550℃焙烧5小时，得到锐钛矿和金红石比例为30∶70的TiO2纳米棒。取1g锐钛矿和金红石比例为30∶70的TiO2纳米棒分散到400ml甲醇体积分数50％的甲醇-水反应液中，按负载量2％加入0.2ml的氯化钯(1g/10ml)，磁力搅拌通入氮气。除去体系中的氧气后，停止通入氮气，开启300W紫外光源，通过原位光催化将氯化钯还原成钯颗粒负载到纳米TiO2表面，进行光催化甲醇氧化合成乙二醇，反应温度10℃，反应时间120h。气相色谱分析表明：液相产物中乙二醇占85.0％，甲醇转化率32.8％。
实施例三：
将125ml异丙醇和12.5ml钛酸异丙酯混合均匀，在磁力搅拌和回流的条件下，30min内逐滴加入到装有水和异丙醇的500ml圆底烧瓶中(水和异丙醇的比例为50∶1)，水解完全后继续搅拌回流2h。将反应液转入50ml聚四氟乙烯内衬水热釜中，80℃反应1天，离心沉淀，蒸馏水洗，得到纯锐钛矿纳米棒。移至在马弗炉中，600℃焙烧8小时，得到锐钛矿和金红石比例为20∶80纳米棒。取1g锐钛矿和金红石比例为20∶80纳米棒分散到300mL甲醇体积分数30％的甲醇-水反应液中，按负载量4％加入0.4ml氯金酸(1g/10ml)，磁力搅拌并抽真空。除去体系中的氧气后，停止抽真空，开启200W紫外光源，通过原位光催化将氯金酸还原成金颗粒负载到纳米TiO2表面，进行光催化甲醇氧化合成乙二醇，反应温度15℃，反应时间72h。气相色谱分析表明：液相产物中乙二醇占30％，甲醇转化率45.7％。
实施例四：
取lgP25为原料，溶于50mlNa0H溶液(15mol/L)中，搅拌溶解；超声分散10分钟后转移到聚四氟乙烯反应釜中，110℃进行水热反应12h。反应后进行离心或过滤分离出白色沉淀，用去离子水洗涤直至pH为中性。用pH＝3的盐酸溶液浸渍(2小时)，沉降分离后再换盐酸溶液反复进行，进行2天。完成上述处理后，用去离子水洗涤直至pH为中性，在80℃进行干燥24h。转移到马弗炉中2℃/min升温至500℃，保温10h，既得到纯锐钛矿TiO2纳米管。取1g纯锐钛矿TiO2纳米管分散到300mL甲醇体积分数30％的甲醇-水反应液中，按负载量3％加入0.3ml硝酸银(1g/10ml)，磁力搅拌并抽真空。除去体系中的氧气后，停止抽真空，开启300W紫外光源，通过原位光催化将硝酸银还原成银颗粒负载到纳米TiO2表面，进行光催化甲醇氧化合成乙二醇，反应温度20℃，反应时间80h。气相色谱分析表明：液相产物中乙醇占80％，甲醇转化率30.7％。
实施例五：
取1gP25为原料，950℃焙烧15小时后，溶于50mlNaOH(10mol/L)溶液中，搅拌溶解；超声分散10分钟后转移到聚四氟乙烯反应釜中，110℃进行水热反应12h。反应后进行离心或过滤分离出白色沉淀，用去离子水洗涤直至pH为中性。用pH＝3的盐酸溶液浸渍(2小时)，沉降分离后再换盐酸溶液反复进行，进行2天。完成上述处理后，用去离子水洗涤直至pH为中性，在80℃进行干燥24h。转移到马弗炉中2℃/min升温至500℃，保温10h，既得到纯金红石TiO2纳米管。取1g TiO2纳米管分散到500ml甲醇体积分数30％的甲醇-水反应液中，按负载量3％加入0.3ml氯铂酸(1g/10ml)，磁力搅拌并抽真空。除去体系中的氧气后，停止抽真空，开启300W紫外光源，通过原位光催化将氯铂酸还原成铂颗粒负载到纳米TiO2表面，进行光催化甲醇氧化合成乙二醇，反应温度30℃，反应时间20h。气相色谱分析表明：液相产物中乙二醇占83％，甲醇转化率8.1％。
实施例六：
取1gP25为原料，溶于50mlNaOH(10mol/L)溶液中，搅拌溶解；超声分散10分钟后转移到聚四氟乙烯反应釜中，130℃进行水热反应72h。反应后进行离心或过滤分离出白色沉淀，用去离子水洗涤直至pH为中性。用pH＝3的盐酸溶液浸渍(2小时)，沉降分离后再换盐酸溶液反复进行，进行2天。完成上述处理后，用去离子水洗涤直至pH为中性，在80℃进行干燥24h。转移到马弗炉中2℃/min升温至500℃，保温10h，既得到纯锐钛矿TiO2纳米棒。取1g TiO2纳米棒分散到200ml甲醇体积分数5％的甲醇-水反应液中，按负载量1％加入0.1ml氯铂酸(1g/10ml)，磁力搅拌并抽真空。除去体系中的氧气后，停止抽真空，开启1500W紫外光源，通过原位光催化将氯铂酸还原成铂颗粒负载到纳米TiO2表面，进行光催化甲醇氧化合成乙二醇，反应温度40℃，反应时间240h。气相色谱分析表明：液相产物中乙二醇占65％，甲醇转化率84.1％。
实施例七：
以P25为原料，经过1000℃高温焙烧8小时制备纯金红石TiO2纳米颗粒。取1g纯金红石TiO2纳米颗粒分散到200ml甲醇体积分数30％的甲醇-水反应液中，按负载量3％加入0.3ml的氯铂酸(1g/10ml)，磁力搅拌并抽真空。除去体系中的氧气后，停止抽真空，开启可见光源，通过原位光催化将氯铂酸还原成铂颗粒负载到纳米TiO2表面，进行光催化甲醇氧化合成乙二醇，反应温度55℃，反应时间120h。气相色谱分析表明：液相产物中乙二醇占90％，甲醇转化率3.5％。

Claims (1)

1.一种贵金属负载纳米二氧化钛光催化合成乙二醇的方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)纳米二氧化钛的制取：
A：通过溶胶-凝胶法制备出纳米球或纳米棒，将制备出的纳米球或纳米棒在500～1000℃进行2～60小时的焙烧处理，得到纯锐钛矿或纯金红石的纳米球或纳米棒；在500～1000℃进行0.1～1.9小时的焙烧处理，得到锐钛矿和金红石不同比例组成混晶型的纳米球或纳米棒；
B：通过水热法制备出纳米管或纳米棒，将制备出的纳米管或纳米棒在500～1000℃进行2～60小时的焙烧处理，得到纯锐钛矿或纯金红石的纳米管或纳米棒；在500～1000℃进行0.1～1.9小时的焙烧处理，得到锐钛矿和金红石不同比例组成混晶型的纳米管或纳米棒；
C：将商业P25，在500～1000℃进行2～60小时的焙烧处理，得到纯锐钛矿或纯金红石的纳米颗粒；在500～1000℃进行0.1～1.9小时的焙烧处理，得到锐钛矿和金红石不同比例组成混晶型的纳米颗粒；
(2)按100-500mL反应液：1gTiO2，将步骤(1)制备的纳米TiO2加入甲醇-水反应液中，其中甲醇-水反应液中甲醇体积含量为10-100％，同时按负载量为0.1-5wt％加入贵金属源溶液，在磁力或机械搅拌下抽真空或通入氮气，除去体系中的氧气后，停止抽真空或通入氮气，开启功率在10-2000W的紫外灯或可见光源进行反应，通过原位光催化将贵金属源还原负载到纳米TiO2表面，进行光催化甲醇氧化合成乙二醇的反应，反应温度在1-55℃之间，反应时间在10-240h之间；
所述的贵金属源为氯铂酸、氯金酸、氯化钯、氯化钌、氯化铑或硝酸银。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102658127B (zh) * 2012-05-22 2014-10-22 南京大学 一种1,2-二氯乙烷选择性加氢脱氯催化剂及其制备方法和应用
CN103263919B (zh) * 2013-05-15 2015-05-13 天津师范大学 一种简易制备Ag/Bi2WO6异质结构及原位光催化的方法
CN103864576B (zh) * 2014-03-28 2015-05-27 厦门大学 一种光催化甲醛转化制备乙二醇的方法
CN105085211B (zh) * 2014-05-16 2017-09-05 陈建安 一种甲醛、乙醇醛及乙二醇的制造方法
CN103977793B (zh) * 2014-05-20 2016-01-20 上海电力学院 一种UV光诱导合成Pd/TiO2纳米管催化剂的方法
CN108479771B (zh) * 2016-05-16 2019-07-30 南通大学 Au/TiO2复合纳米颗粒及异质结的液相合成方法
CN107469762B (zh) * 2016-06-20 2020-09-01 伦慧东 一种微负载型氧化钛与硅胶的复合材料及其制备方法
CN106492854B (zh) * 2016-11-16 2019-07-23 陕西科技大学 利用两步法制备具有光催化性能的复合型纳米Ag3PO4/TiO2材料及方法和应用
CN107159192B (zh) * 2017-06-12 2019-10-29 青岛科技大学 一种贵金属/TiO2混晶纳米棒组装多级结构的制备方法
CN108855243A (zh) * 2018-06-15 2018-11-23 平湖爱之馨环保科技有限公司 一种纳米材料防冻分散液的制备方法
CN110746271B (zh) * 2019-09-23 2021-06-01 厦门大学 一种光催化甲醇脱氢偶联制备乙二醇的方法
CN111689521B (zh) * 2020-06-20 2024-03-08 太原理工大学 一种废scr脱硝催化剂的回收处理方法
CN115724767B (zh) * 2021-09-01 2024-04-12 浙江大学 一种光催化乙腈c-c偶联一步法制备丁二腈的方法
CN113600163B (zh) * 2021-09-13 2022-06-14 厦门大学 一种光催化剂及其应用、n-烷基哌嗪及其衍生物的制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4874488A (en) * 1986-11-10 1989-10-17 Yale University Photochemical dimerization and functionalization of alkanes, ethers, primary and secondary alcohols, phosphine oxides and silanes

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4874488A (en) * 1986-11-10 1989-10-17 Yale University Photochemical dimerization and functionalization of alkanes, ethers, primary and secondary alcohols, phosphine oxides and silanes

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
二氧化钛纳米管的合成及光催化性能;赵谦等;《硅酸盐学报》;20080315;第36卷(第51期);第1-5页，尤其是第1页右栏第5-6行，第2页左栏第25-32行、右栏第2-10行，第5页左栏第6-9行 *
吴鸣等.纳米半导体光催化甲醇水溶液制乙二醇.《催化学报》.1998,第19卷(第6期),第601-604页.
杜尧国等.纳米TiO2表面光生电荷解析.《光催化剂纳米二氧化钛的改性研究》.2007,(第1版),第41页. *
纳米半导体光催化甲醇水溶液制乙二醇;吴鸣等;《催化学报》;19981130;第19卷(第6期);第601-604页，尤其是第601页第23、28-31行，第603页图3 *
赵谦等.二氧化钛纳米管的合成及光催化性能.《硅酸盐学报》.2008,第36卷(第51期),第1-5页.

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