CN102060506B - 一种高压水热再造翡翠的制备工艺 - Google Patents
一种高压水热再造翡翠的制备工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102060506B CN102060506B CN201010547449.1A CN201010547449A CN102060506B CN 102060506 B CN102060506 B CN 102060506B CN 201010547449 A CN201010547449 A CN 201010547449A CN 102060506 B CN102060506 B CN 102060506B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- jadeite
- natural
- powder
- emerald
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229910052640 jadeite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 37
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 53
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims abstract description 25
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000007885 magnetic separation Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 6
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 241000579895 Chlorostilbon Species 0.000 claims description 34
- 239000010976 emerald Substances 0.000 claims description 34
- 229910052876 emerald Inorganic materials 0.000 claims description 34
- 239000010977 jade Substances 0.000 claims description 16
- 239000005308 flint glass Substances 0.000 claims description 10
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 8
- 239000006148 magnetic separator Substances 0.000 claims description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 4
- 238000005056 compaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000004080 punching Methods 0.000 claims description 3
- HEUMNKZPHGRBKR-UHFFFAOYSA-N [Na].[Cr] Chemical compound [Na].[Cr] HEUMNKZPHGRBKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052611 pyroxene Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004575 stone Substances 0.000 claims description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 2
- 239000000549 coloured material Substances 0.000 claims 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 abstract description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 6
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 abstract description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 abstract 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 abstract 1
- 235000021190 leftovers Nutrition 0.000 abstract 1
- 230000005389 magnetism Effects 0.000 abstract 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 abstract 1
- 235000019580 granularity Nutrition 0.000 description 8
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 239000010431 corundum Substances 0.000 description 4
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000005331 crown glasses (windows) Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000010437 gem Substances 0.000 description 2
- 229910001751 gemstone Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 241001504639 Alcedo atthis Species 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000015895 biscuits Nutrition 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000000713 high-energy ball milling Methods 0.000 description 1
- 229910052892 hornblende Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000012254 powdered material Substances 0.000 description 1
- 239000011028 pyrite Substances 0.000 description 1
- 229910052683 pyrite Inorganic materials 0.000 description 1
- NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N pyrite Chemical compound [Fe+2].[S-][S-] NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012797 qualification Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003836 solid-state method Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
本发明提出一种再造翡翠的制备方法，通过将天然翡翠边角料细化、磁选去除翡翠粉末内部具有磁选的黑色或暗色物质，原料经配料后在混料机中混合均匀，经过低温高能球磨机球磨后，添加无铅无色玻璃后进行再次球磨。将最终粉料进行预压成型，将预压坯置入高压水热釜进行烧结，烧结温度为：350℃-500℃，压力为＜45MPa。添加的致色元素为铬含量较高的天然翡翠(质量分数比控制在1-5％)，无铅无色玻璃为粘结剂(质量分数比控制在1-10％)。该发明能够充分利用紧缺的资源，通过高压水热等工艺将天然多晶集合体翡翠再造，在不改变翡翠晶体结构的基础上制备出体积大、颜色好的仿天然翡翠制品。
Description
技术领域
本发明涉及陶瓷材料领域，特别是涉及人工制备宝玉石材料和改性方面的应用。
背景技术
自然界中许多材料是在高温高压下的矿化水溶液中结晶生长而成的，水热法正是模仿这一自然过程的材料合成方法。适用于在室温时溶解度较低，而高温高压下溶解度增高的一些材料。合成翡翠是模拟天然翡翠成矿的物理、化学条件，以化学试剂为主要原料，采用高温固相法配制具有翡翠成分的非晶质玻璃，再利用高压固相转变的原理，在人工合成金刚石的高温高压设备上对其进行结构转化处理，使其在翡翠稳定区内结晶，从而实现人工翡翠的合成。
目前实验选用的原料为化学纯或分析纯的试剂：Na2CO3、Al2O3、SiO2、Cr2O3、Li2CO3，基本上参照天然硬玉的理论成分进行配比，按天然宝石级翡翠中Cr元素含量为总重的0.5％~1.5％的比例加入致色剂Cr2O3。经检测，合成翡翠的主要结晶矿物为硬玉，其红外吸收光谱与天然翡翠的基本一致，部分样品的结构转化较完全，结晶程度较好，且其硬度、密度及折射率等常规宝石学特征与天然翡翠的十分相近。但是由于晶质化过程中结晶状态不好控制，合成翡翠的颜色及透明度与天然翡翠有很大的差异，达不到宝石级的要求。所以，虽然以天然翡翠地质形成条件为模型的合成翡翠的技术已日趋成熟，但珠宝市场上很少会见到合成翡翠的产品。
发明内容
本发明通过将天然翡翠边角料细化、磁选、压制、烧结等工艺最终制得与天然翡翠相近的翡翠制品。该发明能够充分利用紧缺的资源，通过高压水热等工艺将天然多晶集合体翡翠粘合，能够在基本不改变翡翠晶体结构的基础上制备出体积大、具有与翡翠近于一致的翠性的仿天然翡翠制品。
本发明高压水热再造翡翠的制备方法，其特征在于：将不同粒度组合的天然翡翠粉末，致色元素采用天然绿色翡翠，干青翡翠、磁选去除翡翠粉末内部具有磁选的黑色或暗色物质，原料经配料后在混料机中混合均匀，经过低温高能球磨机球磨后，添加无铅无色玻璃后进行再次球磨，将最终粉料进行预压成型，将预压坯置入高压水热釜烧结。
所述天然翡翠粉末的选择为天然翡翠加工剩余边角料或者品质较差天然翡翠原石。
致色元素为含铬量较高的天然翡翠，添加剂量的质量百分比不超过5％。
添加剂为无铅无色玻璃，其软化温度不超过850℃，添加剂量的质量百分比不超过10％。
磁选后的翡翠粉体粒度可调，在60-200目之间，磁选指首先通过矿物显微镜手工去除内部暗色物质后通过磁选机进行去除，添加的致色元素和玻璃粉体为200目左右。
低温高能球磨温度控制为：-20℃-30℃。
添加无铅无色玻璃后进行再次球磨是：致色元素与翡翠球磨过后再进行玻璃的添加，球磨温度控制为：-20℃-30℃。
预压成型的预压坯体压力范围为：钢模超声波双向压制：300-700MPa；冷等静压成形：200-400MPa
高压反应釜烧结温度为：350℃-500℃，压力25-45Mpa，降温速率：随炉冷却。
(三)与共知技术相比所具有的优点：
1.与高温高压制备合成翡翠相比，原料准备简单、工艺流程容易控制、生产周期短、产品成本低；而且可实现大批量生产，生产过程对环境无污染或少污染；
2.能够有效提高天然稀缺翡翠不同原材料的利用率，由于目前翡翠加工过程的边角料大多当做废物进行处理，通过本技术，可以将废弃边角料进行回收利用；
3.由于采用天然翡翠材料，温度较低，没有破坏翡翠的结构，同时加入致色元素亦为天然翡翠成分，能够最大限度接近天然翡翠制品，通过烧结、加工可以制备成各种佛像、观音、镂空的挂件以及串珠、项链等制品，可以加工成体积较大的、品色较好的工艺品摆件。
附图说明
下面结合附图进一步说明本发明的实质内容，但本发明内容并不限于此。
图1是本发明的高压水热再造翡翠的制备工艺流程图。
具体实施方式
本发明具体实施工艺与方法：
(一)原料成分及其所占质量百分比
天然翡翠中近白色的边角料及干青(含Cr较高的钠铬辉石，质量百分比1％-5t％)、无铅无色玻璃粉末(质量百分比5-10％)，其中无铅无色玻璃粉末通过采用SiO2(8.45％)，Na2B4O7(67.10％)·10H2O，ZnO(7.98％)，
Na2CO3(5.65％)，K2CO3(3.89％)，NaNO3(0.32％)，Sb2O3(9.38％)
(质量百分比)粉末按比例混合，加热至1000℃后随炉冷却制得。
(二)技术条件
①原料研磨：将天然翡翠中近白色边角料及干青、无铅玻璃通过液压机(500吨)压碎。筛选出各种粒度的粉末材料。其中：翡翠粉末100~200目、80~100目、60~80目；甘青粉末200目；玻璃粉末：＜200目。
②磁选条件：由于边角料中往往是质地色泽较差的翡翠，其中的黑色矿物多具有电磁性的角闪石、黄铁矿，在磁选机中对不同粒度的翡翠粉末进行磁选分离处理，黑色物质分离出来后获得透明度较好、较为纯净的翡翠粉末。
③机械混料：将筛选好的较为纯净的白色翡翠粉末和绿色的干青粉末混合放入行星式温控高能球磨机，磨球和磨罐采用刚玉材料制备，转速500-800rad/min，球磨时间1-3小时(球磨转速与时间与干青粉末所占比例有关)，温度范围：-20℃-30℃；然后将无铅玻璃粉末(＜200目)加入球磨罐内，转速300rad/min，球磨时间1-2小时，温度范围：-20℃-30℃。
④压制工艺：将制备的复合粉体从球磨罐中取出，通过模具进行预压成型，冷等静压机压制以便消除内部应力。
具体素坯成形工艺为：
钢模超声波双向压制：300-700MPa
将粉末加入有超声波换能器的模具，超声波电源的功率可在1-3千瓦之间调节，电能经过换能器后转化为机械能，在模具中产生高频振动，减小了粉末与模具的摩擦力，由于压制过程中存在高频、低振幅的机械振动，粉末进一步被粉碎，内能增加。冷等静压成形：200-400MPa
⑤烧结工艺：将预压制的样品采用高压水热釜烧结；烧结温度为：350℃-500℃，压力为20Mpa。降温速率：随炉冷却至室温
实施例1
将近白色翡翠边角料、干青、无铅玻璃分别粉碎，筛选。用通过磁选机将其中100~200目、80~100目、60~80目的翡翠粉末进行磁选分离处理，将分离出的几种粒度翡翠粉末等比例混合，将＜200目干青粉末1％(质量百分比)、几种粒度的翡翠粉末按照98％(质量百分比)混合后，置入刚玉材料的球磨罐中进行粉料的混合与细化。行星式高能球磨机转速500rad/min，球磨时间1小时，球磨温度-20℃-30℃；将＜200目无铅玻璃粉末1％(质量百分比)置入球磨罐后转速300rad/min，球磨时间1小时，球磨温度-20℃-30℃。取得的粉料置入模具内部，进行预压成型后置入冷等静压机内进行压制。将预压制的样品采用高压水热釜烧结：烧结温度为：350℃，压力为25Mpa。，保温5小时，随炉冷却至室温。将烧结的样品去除表层污染物即可获得致密度为97.7％，淡绿微透明的再造翡翠材料。
实施例2
将近白色的翡翠边角料、干青、无铅玻璃分别粉碎，筛选。用通过磁选机将其中100~200目、80~100目、60~80目的翡翠粉末进行磁选分离处理，将分离出的几种粒度翡翠粉末等比例混合，将＜200目干青粉末3％(质量百分比)、几种粒度的翡翠粉末按照：94％(质量百分比)混合后，置入刚玉材料的球磨罐中进行粉料的混合与细化。高能球磨机转速600rad/min，球磨时间1.5小时，球磨温度-20℃-30℃；将＜200目无铅玻璃粉末3％(质量百分比)置入球磨罐后转速300rad/min，球磨时间1.5小时，球磨温度-20℃-30℃。取得的粉料置入模具内部，进行预压成型后置入冷等静压机内进行压制。将预压制的样品采用高压水热釜烧结：烧结温度为：450℃，压力为35Mpa，保温5小时，随炉冷却至室温。将烧结的样品去除表层污染物即可获得致密度为99.6％，绿色亚透明的再造翡翠材料。
实施例3
将近白色的翡翠边角料、干青、无铅玻璃分别粉碎，筛选。用通过磁选机将其中100~200目、80~100目、60~80目的翡翠粉末进行磁选分离处理，将分离出的几种粒度翡翠粉末等比例混合，将＜200目干青粉末5％(质量百分比)、几种粒度的翡翠粉末按照：86％(质量百分比)混合后，置入刚玉材料的球磨罐中进行粉料的混合与细化。行星式高能球磨机转速600rad/min，球磨时间2小时，球磨温度-20℃-30℃；将＜200目无铅玻璃粉末9％(质量百分比)置入球磨罐后转速300rad/min，球磨时间2小时，球磨温度-20℃-30℃。取得的粉料置入模具内部，进行预压成型后置入冷等静压机内进行压制。将预压制的样品放入高压水热釜烧结：烧结温度为：500℃，压力为40Mpa，保温5小时，随炉冷却降至室温。将烧结的样品去除表层污染物即可获得致密度为99.1％，浓绿亚透明的再造翡翠材料。
Claims (4)
1.一种高压水热再造翡翠的制备方法，其特征在于：以质量百分比计
(1)将不同粒度组合的天然翡翠粉末通过磁选，去除天然除翡翠粉末内部具有的黑色或暗色的物质，原料经配料后在混料机中混合均匀，经过低温高能球磨机球磨，低温高能球磨机转速500-800rad／min，球磨时间1-3小时，温度范围：-20℃-30℃；
(2)添加无铅无色玻璃后进行再次球磨，转速300rad／min，球磨时间1-2小时，温度范围：-20℃-30℃，
(3)将最终粉料进行预压成型，将预压坯置入高压反应釜，在350℃-500℃温度，压力25-45Mpa烧结；降温速率是随炉冷却，即获得再造翡翠产品；
所述的天然翡翠粉末中，以质量百分比计，含Cr较高的钠铬辉石1％-5％、5-10％无铅无色玻璃粉末，其余为天然翡翠近白色的边角料；
所述的致色元素采用天然绿色翡翠、干青翡翠；
所述的磁选指首先通过矿物显微镜手工去除内部暗色物质后，再通过磁选机进行去除；
磁选后的天然翡翠粉体粒度在60-200目之间，添加的致色元素和无铅无色玻璃粉体两者粒度为200目；
所述的预压成型的预压坯体压力范围为：钢模超声波双向压制：300-700MPa；冷等静压成形：200-400MPa。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述天然翡翠粉末的选择为天然翡翠加工剩余边角料或者品质较差的天然翡翠原石。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，致色元素为含铬量较高的天然翡翠，添加剂量的质量百分比不超过5％。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，添加剂为无铅无色玻璃，其软化温度不超过850℃，其无铅无色玻璃粉末添加量为5-10％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201010547449.1A CN102060506B (zh) | 2010-11-17 | 2010-11-17 | 一种高压水热再造翡翠的制备工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201010547449.1A CN102060506B (zh) | 2010-11-17 | 2010-11-17 | 一种高压水热再造翡翠的制备工艺 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102060506A CN102060506A (zh) | 2011-05-18 |
| CN102060506B true CN102060506B (zh) | 2014-07-02 |
Family
ID=43996033
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201010547449.1A Expired - Fee Related CN102060506B (zh) | 2010-11-17 | 2010-11-17 | 一种高压水热再造翡翠的制备工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102060506B (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1413921A (zh) * | 2002-09-26 | 2003-04-30 | 北京雅润泽科技有限公司 | 水净化用负离子陶瓷材料 |
| CN101195537A (zh) * | 2007-06-08 | 2008-06-11 | 汪滔 | 能产生负离子远红外抗菌陶瓷产品的材料及其应用 |
| CN101333100A (zh) * | 2008-08-05 | 2008-12-31 | 浙江大学 | 竹炭基远红外复合材料及其制备方法 |
| US20090069168A1 (en) * | 2007-09-11 | 2009-03-12 | Osram Sylvania Inc. | Method of Converting PCA to Sapphire and Converted Article |
-
2010
- 2010-11-17 CN CN201010547449.1A patent/CN102060506B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1413921A (zh) * | 2002-09-26 | 2003-04-30 | 北京雅润泽科技有限公司 | 水净化用负离子陶瓷材料 |
| CN101195537A (zh) * | 2007-06-08 | 2008-06-11 | 汪滔 | 能产生负离子远红外抗菌陶瓷产品的材料及其应用 |
| US20090069168A1 (en) * | 2007-09-11 | 2009-03-12 | Osram Sylvania Inc. | Method of Converting PCA to Sapphire and Converted Article |
| CN101333100A (zh) * | 2008-08-05 | 2008-12-31 | 浙江大学 | 竹炭基远红外复合材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102060506A (zh) | 2011-05-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101414746B1 (ko) | 레피돌라이트로부터 탄산리튬 제조방법 | |
| CN102268605B (zh) | 一种铁硅软磁合金及其粉末的制备方法 | |
| CN104773740A (zh) | 利用粉煤灰同步制备a型沸石和白炭黑的方法 | |
| CN103951377B (zh) | 一种紫砂澄泥器的制作工艺 | |
| CN102060515B (zh) | 一种合成翡翠的制备工艺 | |
| CN102060507B (zh) | 一种放电等离子体再造翡翠的制备工艺 | |
| CN108530078A (zh) | 一种大规格等静压石墨制品的成型方法 | |
| CN102060506B (zh) | 一种高压水热再造翡翠的制备工艺 | |
| CN110436908A (zh) | 一种利用煤矸石制备堇青石的方法 | |
| CN101407595B (zh) | 微细橡胶粉生产方法及其微细橡胶粉 | |
| CN103285873B (zh) | 一种合成多晶金刚石用触媒及其制备方法 | |
| CN1057277A (zh) | 一种氧化铁红颜料的生产方法 | |
| CN102633286A (zh) | 贝壳粉的生产方法 | |
| CN106554197A (zh) | 通过复合法制备高性能永磁铁氧体的方法 | |
| KR101536416B1 (ko) | 바텀 애쉬를 이용한 콘크리트용 혼화재 및 그 제조방법 | |
| CN105036559B (zh) | 一种宝石级合成硬玉籽料及其制备方法 | |
| CN103950943B (zh) | 利用钼尾矿制备氟金云母及其方法 | |
| CN102795626A (zh) | 一种用于光伏行业的碳化硅切割刃料的制备方法 | |
| CN102390840A (zh) | 一种氢氧化铝焙烧收尘粉的处理方法 | |
| CN102063995B (zh) | 一种天线磁块的生产方法 | |
| KR101953652B1 (ko) | 골분결정체 및 그 제조방법 | |
| CN101412617B (zh) | 海藻碱性陶瓷及其制造方法 | |
| CN110436887A (zh) | 一种以水晶钻废料为原料制备的多孔陶瓷及其方法 | |
| CN117567023B (zh) | 一种石英砂加工超白砂的生产工艺 | |
| CN103923494A (zh) | 灯箱广告膜专用超细水合硅酸镁粉的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20140702 Termination date: 20151117 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |