CN102057498A - 光伏太阳能模块 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种光伏太阳能模块及其制造方法、以及一种利用这样的太阳能模块来产生电能的装置。所述光伏太阳能模块具有由聚氨酯制成的完全或部分包围的框的光伏太阳能模块,其特征在于,所述框具有至少50%的断裂伸长率、至少30N/mm2的弹性模量以及高达α=80*10-6/K的热膨胀系数,其中所述弹性模量和所述热膨胀系数分别平行于模块边缘测得。
Description
技术领域
本发明涉及一种光伏太阳能模块及其制造方法以及一种利用这种太阳能模块来产生电能的装置。
背景技术
应将太阳能模块理解成用于从阳光中直接产生电流的部件。成本效益高地产生太阳能电流的关键因素是所使用的太阳能电池的效率以及太阳能模块的制造成本和持久性。
太阳能模块通常由玻璃制成的有框的复合体、经过布线的太阳能电池、嵌入材料和背侧构造构成。太阳能模块的各个层应满足如下功能。
前部玻璃用于使得免受机械和天气影响。前部玻璃必须具有最高的透明度,以便将300 nm至1150 nm的光谱范围中的吸收损失以及由此将通常用于产生电流的硅太阳能电池的效率损失保持得尽可能小。一般使用透射度在上述光谱范围中处于90至92%的钢化的低铁白玻璃(3或4 mm厚)。
嵌入材料(大多使用EVA(乙烯-醋酸乙烯酯(Ethyl-Vinylaceate))膜)用于将整个模块复合体粘接在一起。EVA在大约150℃时在层压过程期间熔化,流入焊接的太阳能电池的间隙中,并且热交联。导致反射损失的气泡的形成通过在真空下进行层压而被避免。
模块背侧保护太阳能电池和嵌入材料免受潮气和氧气的损害。此外,模块背侧充当使得在安装太阳能模块时免受刮削等损害的机械保护,并且充当电绝缘体。作为背部构造,可以使用另一玻璃片或复合膜。在此,基本上使用变型PVF(聚氟乙烯)-PET(聚对苯二甲酸乙二酯)-PVF或者PVF-铝-PVF。
在太阳能模块结构中所使用的封装材料尤其是必须具有对抗水蒸气和氧气的良好的屏障特性。太阳能电池本身并不由于水蒸气或者氧气而受到侵蚀,但是导致金属接触部的腐蚀和EVA嵌入材料的化学降解。损坏的太阳能电池接触部导致模块的完全失灵,因为模块中的所有太阳能电池一般被电串联。EVA的降解从模块的泛黄显示出来,这与由于光吸收以及视觉衰退造成的相应性能损失相联系。如今,所有模块的大约80%都在背侧用所述复合膜之一封装,在太阳能模块的大约15%中对于前侧和背侧使用玻璃。在这种情况下,替代于EVA而将部分高透明、但仅仅缓慢地(几小时)硬化的浇注树脂用作嵌入材料。
为了即使在相对高投入成本的情况下仍然实现太阳能电流的有竞争力的电流生产成本,太阳能模块必须实现长的运行时间。因此,如今的太阳能模块被设计为20至30年的寿命。除了高的天气稳定性以外,还对模块的温度负荷能力提出高的要求,其中模块的温度可以在运行时周期性地在全日照下的80℃至零点以下的温度之间波动。因此,太阳能模块经历大量的稳定性测试(根据IEC 61215和IEC 61730的标准测试),属于这些测试的有天气测试(UV辐射、湿热、温度变化)、以及冰雹测试和电绝缘能力的测试。
总成本的用于光伏模块的相对较高份额以总成本的30%分摊到模块制造上。模块制造的该高份额是由于高材料成本(尤其是嵌入材料、框、背侧多层膜)以及由于长的加工时间、即小的生产率造成的。模块复合体的上述单层常常仍然以手工被组装和调整。附加地,EVA热熔胶的相对长的熔化以及模块复合体在大致150℃下和在真空下的层压导致每模块的大约20至30分钟的循环时间。
此外由于相对厚的前部玻璃片,常规的太阳能模块具有高的重量,这又使稳定和昂贵的支承构造成为必要。而且,在如今的太阳能模块中仅仅以未令人满意的方式解决了散热。在全日照的情况下,模块升温到高达80℃,这导致太阳能电磁效率的由温度造成的恶化,并且由此最终造成太阳能电流的成本升高。
在现有技术中,太阳能模块主要与由铝制成的框一起使用。尽管铝在此是轻金属,但是其重量给总重量贡献不可忽视的份额。这正好在较大模块的情况下是要求高成本的支承和固定构造的缺点。
为了防止水和氧气进入,所述铝框在其朝向太阳能模块的内侧上具有附加的密封体。除此之外不利的还有,铝框由矩形型材制造而成,并且因此在其成形方面大大受限。
为了减小太阳能模块重量、为了避免附加的密封材料以及为了提高设计自由度,US 4,830,038和US 5,008,062描述了将塑料框安装在有关太阳能模块周围,其中通过RIM方法(Reaction Injection Molding(反应注射成型))获得该塑料框。
所使用的聚合物材料优选地是弹性聚氨酯。所述聚氨酯优选地应当具有200至10000 p.s.i范围内的弹性模量(E-Modul)(对应于大致1.4至69.0 N/mm2)。
为了增强框,在这两个专利文献中描述有不同的可能性。因此可以在构造框时一并将例如由聚合物材料、钢或铝制成的增强构件集成到该框中。也可以将填料一并置入到框材料中。所述填料例如可以是片状的填料—例如矿物质硅灰石、或者针状/纤维状填料—例如玻璃纤维。
DE 37 37 183 A1以类似的方式同样描述有一种用于制造太阳能模块的塑料框的方法,其中所使用的材料的肖氏硬度(Shore-Härte)优选地被调节为使得保证框的足够的刚性以及弹性地容纳太阳能发电机。
DE 10 2005 032 716 A1描述有挠性的太阳能模块,其中框具有能够持久地弹性弯曲的坚固性。在此,需要将塑料材料的刚性调节得小并且基本上放弃填料,使得框本身保持为可弯曲的。
由于聚氨酯和玻璃的不同热膨胀系数、以及聚氨酯体系的显著收缩,过去不断地发生脱层以及潮气侵入到太阳能模块的内部区域中,这些最终导致模块的损坏。
根据建筑法规,被嵌入在屋顶构造中的太阳能模块必须满足根据DIN 4102-7的要求。太阳能模块尤其是必须证明对飞散火花(Flugfeuer)和辐射热具有抵抗能力。
发明内容
因此,本发明的任务是提供一种避免现有技术的这些缺点的太阳能模块。该模块尤其是应当具有防止发生脱层和/或潮气进入的足够的复合体长时间稳定性。此外任务是将太阳能模块设计为使得其可以无问题地被处理。为此,太阳能模块必须具有足够的刚性,但是另一方面又不允许具有过小的断裂伸长率,因此太阳能模块在小的冲击负荷的情况下不直接被损坏(例如通过在施工地点安装时的剥边机(Kantenabplatzer))。另外,本发明的任务是将太阳能模块设计为使得其具有足够的阻燃性。
在第一实施方式中,本发明所基于的任务通过一种具有由聚氨酯制成的完全或部分包围的框的光伏太阳能模块来解决,其中该框的特征在于,所述框具有至少50%的断裂伸长率、至少30 N/mm2的弹性模量、以及高达α=80*10-6/K的热膨胀系数,其中弹性模量和热膨胀系数分别平行于模块边缘测得。
在此,如果部分或完全使用各向异性的填料,则在纤维方向上测量弹性模量和膨胀系数的前述测量值。在用仍然为液态的聚氨酯填充框形状时,各向异性的填料(例如纤维)根据流向调整为与模块边缘平行。与纤维方向方向(以及与边缘)垂直地,膨胀系数较大并且弹性模量较小,但是这在本发明的意义上是没有关联的。
已经令人意想不到地显示:具有这样的框的光伏太阳能模块通过这三个宏观特性(断裂伸长率、弹性模量、热膨胀系数)的组合而结合出所期望的特性:
这样的框由于其足够高的弹性模量而具有足够高的稳定性以及刚性。因此优选的是,框具有分别平行于模块边缘所测量的至少为40N/mm2、特别优选地至少为60 N/mm2、完全特别优选地至少为70 N/mm2的弹性模量。
通过足够高的刚性,该框以及由此根据本发明的太阳能模块基本上不是挠性的,因此尤其不可卷曲,这例如在DE 10 2005 032 716 A1中予以描述。由此,太阳能模块是易于处理的,并且在较长时间以后也不挠曲(例如在有间隔地安装在不垂直的面上的情况下)。
但是,仅仅弹性模量还不足以充分描述根据本发明的包括聚氨酯的框。因此,例如许多聚氨酯材料同样具有平行于模块边缘所测量的至少30 N/mm2的弹性模量,但是不适用于本发明,因为这些聚氨酯材料太易碎、即无弹性。也就是说在这些情况下,作用于太阳能模块的冲击负荷将不可避免地在框的内部转移到真正的太阳能模块上,这非常容易导致太阳能模块的损害(断裂、裂缝等等)。
本发明的另一重要方面是边缘保护。易碎的具有小的断裂伸长率的材料断裂或破裂。因此,具有较高断裂伸长率的弹性材料更好地适于在施工地点的鲁棒环境中进行安装。出于该原因,根据本发明的框应当具有的特点是尽可能高的断裂伸长率。在此,特别优选的是至少80%的断裂伸长率,特别优选的是至少100%的断裂伸长率。
即使用这两个宏观变量仍然不能充分描述根据本发明的太阳能模块以及该太阳能模块的框。除此之外重要的是,框的热膨胀系数不超过特定的最大值,以及框的热膨胀系数与用于覆盖太阳能电池的材料(通常为一个或多个由玻璃制成的片)的热膨胀系数的差异尽可能小;由于后一个热膨胀系数优选地非常小,因此由此得出框的热膨胀系数的最大上限。因此特别优选的是,该热膨胀系数具有平行于模块边缘所测量的仅仅高达α=50*10-6/K的值。
在使用各向异性的纤维状的增强材料的情况下,仅在纤维方向上存在低的热膨胀系数。在包围的框的情况下,通过平行于玻璃边缘的纤维取向来找出低的热膨胀系数。与玻璃边缘垂直地,热膨胀系数对应于大约150*10-6/K的未增强的材料。
通过包括聚氨酯的框的特别的特性、尤其是弹性,太阳能模块不需要框与被其围绕的太阳能模块之间的附加的密封体(尽管当然可以设置针对极端天气条件的附加的密封体)。为了改善的粘附,可以将粘附底漆涂覆到玻璃或背侧构造或者背侧膜上。
根据本发明的太阳能模块显示出对抗脱层和潮气进入的足够的耐抗性。这在本发明的意义上通过组合遵循特定的宏观变量的框材料来保证。
太阳能模块的框通常不仅用于使太阳能明模块与外部密封以及提高太阳能模块的稳定性。更确切地说,通过该框也进行太阳能模块到相应的基底(例如屋顶或屋壁)的安装。因此,太阳能模块例如可以具有用来进行到相应基底的安装的固定装置、空隙、和/或孔。另外,该框可以容纳电连接元件。在这种情况下,取消了接线盒的不利的安装。
此外,太阳能模块的框优选地具有至少800 kg/m3、尤其是至少1000 kg/m3的密度。通过这样的被给出为优选方案的密度表明:该框优选地不是泡沫材料,而是优选地为实心材料,所述实心材料没有或者如果有也仅有极少的含气量。这不仅有利于框的稳定性,而且有利于框的紧密性。
此外可能的是,太阳能模块的框含有各向同性和/或各向异性的填料,其中各向异性并且尤其是针状/纤维状的填料是特别优选的。
在本发明的意义上,将填料理解成有机和/或无机化合物、优选为出下列项目以外的有机和/无机化合物:
a)卤化的、含磷或含氮的有机化合物,
以及
b)无机磷化合物、无机金属氢氧化物以及无机硼化合物。
在本发明的意义上,在a)和b)中所列举的化合物组优选地属于阻燃剂。各向异性的填料的优点在于取向以及由此造成的特别低的热膨胀值和收缩值。在本发明意义上的良好特性在如下情况下得以实现:
1)纤维被调整为与负荷方向平行(例如与边缘平行);
2)存在纤维的大的长度/直径比(各向异性程度越高,纤维方向上的增强越好);
3)铸型涂料持久地保证纤维-基体接触。
框中所包含的填料的量优选地处于相对于聚氨酯的重量的重量百分比10%至30%的范围中、特别优选地在重量百分比15%至25%的范围中。在这些范围内,上面被认为重要的宏观变量呈现特别有利的值。
所填充的聚氨酯中的高的增强含量除了R-RIM方法以外例如还可以利用纤维喷涂方法或者所谓的S-RIM方法(S=Structual(结构))来制造。在纤维喷涂方法中,纤维-聚氨酯混合物被喷涂到模具中的期望位置处。接着,模具闭合并且PUR体系进行反应。在S-RIM方法中,预成型的(连续的)纤维结构被放入到框(模具)中,并且然后PUR反应混合物被注射到仍然开放或者已经闭合的模具中。因此,也可以实现高的弹性模量以及较低的热膨胀值。
另外,可以根据RTM方法(Resin Transfer Molding(树脂传递模塑))制造具有高纤维含量的框,其中被放入到模具中的纤维结构又借助于真空被浸透。
在较低填料含量的情况下,根据现在的知识水平所存在的危险是,未达到框的根据本发明的宏观特性。
填料优选为合成的或天然的、尤其是矿物质的填料。非常特别优选地,填料由选自下列组:云母、片状和/或纤维状的硅灰石、玻璃纤维、碳纤维、芳纶纤维或它们的混合物。纤维状硅灰石在这些填料中是优选的,因为其廉价并且容易获得。
除此之外,填料优选地具有涂层,尤其是基于氨基硅烷的涂层。在这种情况下,填料与聚合物基体之间的相互作用增强。这导致更好的使用特性,因为该涂层持久地将纤维与聚氨酯基体相耦合。
根据本发明的太阳能模块的框优选地包括至少一种阻燃剂。在本发明的意义上,尤其将阻燃剂理解成有机化合物(尤其是卤代的含磷的,例如磷酸三甲苯酯、磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(氯丙基)酯、磷酸三(2,3-二溴丙基)酯、以及含氮有机化合物)以及无机磷化合物(例如红磷、聚磷酸铵)、无机金属氢氧化物(例如氢氧化铝、水合氧化铝、聚磷酸铵、聚偏磷酸钠、或者磷酸酯胺—例如三聚氰胺磷酸盐)、以及无机硼化合物(例如硼酸、硼砂)。
可以用在本发明的框中的市售的阻燃剂的示例例如是:Disflamoll® DPK(磷酸二苯基甲苯酯)、Levagard® DMPP(膦酸二甲基丙基酯)、Levagard® PP(磷酸三(2-氯异丙基)酯)、三聚氰胺、Exolit® AP 422(自由流动的粉末状难溶于水的聚磷酸铵,化学式为(NH4PO3)n,其中n=20至1000、尤其是200至1000)、Apyral® (Al(OH)3)。
特别优选三聚氰胺作为阻燃剂。
优选的是,太阳能模块的框既包括填料又包括阻燃剂。通过这两种成分产生足够的机械特性(断裂伸长率、弹性模量、以及热膨胀系数,参见上文),其中太阳能模块同时具有足够的阻燃特性,所述阻燃特性是为了例如用作屋顶模块所必需的。
关于填料与阻燃剂的比例,已经提出两种替代方案作为特别优选的方案:
a)太阳能模块的框包括量为重量百分比10至15%的填料和量为重量百分比10%至15%的阻燃剂。
b)太阳能模块的框包括量为重量百分比10至20%的填料和量为重量百分比5%至7%的阻燃剂。
由于替代方案b)中的稍高份额的填料,产生比替代方案a)中更好一些的机械特性—但是以包围太阳能模块的框的阻燃特性为代价。因此,此外—尤其是在替代方案b)中—优选的是,框包括外部的阻燃层。在此,外部阻燃层或其化学前体(Vorläufer)优选地被涂覆到太阳能模块的框上或者安放到模具中,在所述模具中,太阳能模块随后被制造出(后一个替代方案也被称为所谓的模内涂层方法(In-mold-coating-Verfahren))。
外部阻燃层优选地具有0.01mm至0.06 mm范围内的厚度。特别优选的是0.03mm至0.06 mm范围内的厚度。低于该范围,外部阻燃层的阻燃特性就不够了。更大的层厚度伴随着更高的制造成本。
在第二实施方式中,本发明所基于的任务通过一种用于制造根据本发明的具有框的太阳能模块的方法来解决,该方法的特征在于,所述框通过RIM、R-RIM、S-RIM、RTM、喷涂或者浇铸形成。
由于所使用的制造方法,可能可以得出:上面讨论的宏观变量在框的范围内不必一定为恒定的(因此,例如在一个位置处可能得出比另一位置高的密度)。在这种情形下,应当将在此所讨论的上限或下限理解为:在整个框的范围内,平均不超过或低于所述上限或下限。
而且正好在使用纤维状填料的情况下,在通过R-RIM方法制造框的过程中显示:宏观变量不在框的范围内为恒定的,因为视方法而定地出现纤维在流入模具时的特定优选方向,并且宏观变量与聚合物基体中的纤维状填料的取向有关。
在由聚氨酯制造太阳能模块框时,使用多异氰酸酯。所使用的多异氰酸酯是脂(环)族或芳族多异氰酸酯。优选地涉及甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷系列的二异氰酸酯和/或多异氰酸酯,其具有重量百分比28%至50%的NCO含量。属于此类的是4,4'-二异氰酸根合二苯基甲烷与-2,4'-二异氰酸根合二苯基甲烷以及在低的程度上必要时的2,2'-二异氰酸根合二苯基甲烷的在室温下为液态并且必要时经过相应改性的混合物。良好地适合的还有在室温下为液态的二苯基甲烷系列的多异氰酸酯混合物,其除了所述的异构体以外还含有其更高级的同系物,并且可以以本身公知的方式通过苯胺/甲醛缩合物的光气化获得。所述二异氰酸酯和多异氰酸酯的具有尿烷基团或碳二亚胺基团和/或脲基甲酸酯基团或缩二脲基团的改性产物也是合适的。同样合适的是具有重量百分比10%至48%的NCO含量的NCO预聚物。所述NCO预聚物由前述多异氰酸酯和具有6至112的羟基数目的聚醚多元醇、具有113至1100的羟基数目的聚氧化烯二元醇、或者具有645至1850的羟基数目的亚烷基二醇或它们的混合物制造而成。
为了形成聚氨酯,优选地使用基于MDI(二苯基甲烷二异氰酸酯)的芳香族异氰酸酯成分,特别优选地使用NCO预聚物。
此外,在由聚氨酯制造太阳能模块框时使用多元醇配制剂。所述多元醇配制剂除了至少一种多羟基化合物以外还包含扩链剂、催化剂、填料、助剂、以及添加剂。
所述多羟基化合物优选地为多羟基聚醚,其可以以本身公知的方式通过在存在催化剂的情况下将氧化烯加聚到多官能的起始化合物上制造而成。所述多羟基聚醚优选地由具有平均2至8个活性氢原子的起始化合物和一个或多个氧化烯制造而成。优选的起始化合物是每分子具有2至8个羟基基团的分子,如水、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、一缩二丙二醇、二缩三乙二醇、三丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、三乙醇胺、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇、以及蔗糖。所述起始化合物可以单独地或者以混合物形式使用。所述多元醇由一种或多种氧化烯制造而成。优选使用的氧化烯是环氧乙烷、甲基环氧乙烷、以及乙基环氧乙烷。这些氧化烯可以单独或以混合物形式使用。在以混合物形式使用的情况下可以以统计学和/或分段的方式使氧化烯转化。同样合适的是如下的高分子多羟基聚醚:在所述高分子多羟基聚醚中,高分子的加聚物或缩聚物或聚合物以细微分散、溶解、或者接枝的形式存在。这样的经过改性的多羟基化合物例如在原位地在具有羟基基团的化合物中进行加聚反应(例如多异氰酸酯与氨基官能化合物之间的反应)或缩聚反应(例如甲醛与苯酚和/或胺之间)时被获得(例如DE-AS 1 168 075中所描述的那样)。通过乙烯基聚合物改性的多羟基化合物—其例如通过苯乙烯和丙烯腈在存在聚醚的情况下的聚合而获得(例如根据US-PS 3 383 351)—对于根据本发明的方法而言适于作为多羟基多元醇组分。所述多元醇组分的代表例如在“Kunststoff-Handbuch”第VII册“Ployurethane”(第三版, Carl Hanser出版社,慕尼黑/维也纳, 1993, 57-67页或88-90页)中予以描述。优选地,作为多羟基多元醇组分使用一种或多种多羟基聚醚,所述多羟基聚醚具有6至112、优选21至56的羟基数目,以及1.8至8、优选1.8至6的官能度。
适于作为根据本发明的多元醇配制剂中的扩链剂的是如下扩链剂:所述扩链剂的平均羟基数目或胺数目为245至1850,并且其官能度为1.8至8、优选1.8至4。在此,可举出的示例是乙二醇、丙二醇、二乙二醇、一缩二丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、三乙醇胺、甘油、三羟甲基丙烷、以及短链的烷氧基化产物。特别优选地使用乙二醇和1,4-丁二醇。
异氰酸酯基团与羟基基团之间的缓慢进行的反应可以通过添加一种或多种催化剂被加速。在此,尤其是可以考虑本身公知类型的叔胺,例如三乙胺、三丁胺、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、N-椰油基吗啉、N,N,N',N'-四甲基乙二胺、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan)、N-甲基-N’-二甲基氨基乙基哌嗪(N-Methyl-N'-dimethylaminoethylpiperazin)、N,N-二甲基环己胺、N,N,N',N'-四甲基-1,3-丁二胺、N,N-二甲基咪唑-β-苯乙胺(N,N-Dimethylimidazol-β-phenylethylamin)、1,2-二甲基咪唑、双(2-甲氨基乙基)醚、或者2-甲基咪唑。有机金属催化剂、如有机铋催化剂—例如新十二酸铋(III),或者有机锡催化剂、如羧酸的锡(II)盐—例如醋酸锡(II)、辛酸锡(II)、乙基己酸锡(II)和月桂酸锡(II),以及羧酸的二羟基锡(II)盐、例如二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡、或者二乙酸二辛基锡可以单独地或以与叔胺组合的形式使用。所述催化剂可以单独地或者以组合形式使用。催化剂的另外的代表以及关于催化剂的作用方式的细节在“Kunststoff-Handbuch”第VII册“Polyurethane”(第三版, Carl Hanser出版社,慕尼黑/维也纳, 1993, 104-110页)中予以描述。
必要时要一起使用的填料既可以是无机填料也可以是有机填料。作为无机填料可以示例性地列举:片状和/或纤维状硅灰石、硅酸盐矿物—如页硅酸盐(例如云母)、金属氧化物—如氧化铁、热解制造的金属氧化物—如Aerosile、金属盐—如重晶石、无机颜料—如硫化镉、硫化锌、以及玻璃、玻璃纤维、玻璃微珠、空心玻璃微珠等等。作为有机填料可以示例性地列举:有机纤维(例如碳纤维或芳纶纤维)、结晶石蜡或者脂肪、基于聚苯乙烯、聚氯乙烯的粉末、脲醛树脂材料、和/或聚联二脲(Polyhydrazodicarbonamid)(例如由肼和甲苯二异氰酸酯制成)。也可以使用有机来源的空心微珠、或者软木。所述有机或无机填料可以单独地或作为混合物使用。
属于必要时可以一起用在根据本发明的多元醇配制剂中的辅助材料和添加材料的例如有:发泡剂、稳定剂、着色剂、阻燃剂、增塑剂、和/或一元醇。
作为发泡剂既可以使用物理发泡剂又可以使用水。物理发泡剂例如为1,1,1,3,3-五氟丙烷、正戊烷、和/或异己烷。优选使用水。发泡剂可以单独或者以组合形式使用。
作为稳定剂尤其是使用表面活性物质,即用于支持原料的均匀化并且必要时同样适于调节塑料的泡孔结构的化合物。例如可以列举乳化剂—如蓖麻油硫酸钠盐或者脂肪酸钠盐以及脂肪酸与胺的盐、泡沫稳定剂—例如硅氧烷-氧化烯共聚物、以及泡孔调节剂—如石蜡。作为稳定剂主要使用水溶性的有机聚硅氧烷。所述稳定剂是上面接枝有来自氧化乙烯和氧化丙烯的聚醚链的聚二甲基硅氧烷残基。
作为用于给聚氨酯着色的着色剂可以使用本身公知的基于有机和/或无机基础的染料和/或有色颜料,例如氧化铁颜料和/或氧化铬颜料、以及基于酞菁和/或单偶氮的颜料。
在本发明的意义上,尤其是将阻燃剂理解成有机化合物(尤其是卤代的、含磷的,例如磷酸三甲苯酯、磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(氯丙基)酯、磷酸三(2,3-二溴丙基)酯、以及含氮有机化合物)以及无机磷化合物(例如红磷、聚磷酸铵)、无机金属氢氧化物(例如氢氧化铝、水合氧化铝、聚磷酸铵、聚偏磷酸钠或者磷酸酯胺—例如三聚氰胺磷酸盐)、以及无机硼化合物(例如硼酸、硼砂)。
可以用在本发明的框中的市售的阻燃剂的示例例如是:Disflamoll® DPK(磷酸二苯基甲苯酯)、Levagard® DMPP(膦酸二甲基丙基酯)、Levagard® PP(磷酸三(2-氯异丙基)酯)、三聚氰胺、Exolit® AP 422(自由流动的粉末状难溶于水的聚磷酸铵,化学式为(NH4PO3)n,其中n=20至1000,尤其是200至1000)、Apyral® (Al(OH)3)。
特别优选三聚氰胺作为阻燃剂。
作为增塑剂可以示例性地列举多元羧酸、优选二元羧酸与一元醇的酯。这样的酯的酸组分例如可以源自:丁二酸、间苯二甲酸、偏苯三酸、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐和/或六氢邻苯二甲酸酐、桥亚甲基四氢邻苯二甲酸酐(Endomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid)、戊二酸酐、马来酸酐、富马酸、和/或必要时与单体脂肪酸相混合的二聚和/或三聚脂肪酸。这样的酯的醇组分例如可以源自:有支链和/或无支链的具有1至20个C原子的脂肪醇,例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、下列醇的各种异构体:戊醇、己醇、辛醇(例如2-乙基己醇)、壬醇、癸醇、十二醇、十四醇、十六醇、十八醇和/或天然存在或通过对天然存在的羧酸进行氢化得到的脂肪醇和蜡醇。作为醇组分也可以考虑脂环族和/或芳族羟基化合物,例如环己醇及其同系物、苯酚、甲酚、百里酚、香芹酚、苯甲醇和/或苯乙醇。此外,作为增塑剂可以考虑上述醇与磷酸的酯。必要时也可以使用卤代醇的磷酸酯,例如磷酸三氯乙酯。在后一种情况下,可以与增塑剂效果同时获得阻燃效果。当然也可以使用上述醇与羧酸的混合酯。增塑剂也可以是所谓的聚合物增塑剂,例如己二酸、癸二酸和/或邻苯二甲酸的聚酯。另外,苯酚的烷基磺酸盐,例如链烷磺酸苯酯(Paraffinsulfonsäurephenylester)也可用作增塑剂。
其它的必要时要一起使用的辅助材料和/或添加材料是一元醇,例如丁醇、2-乙基己醇、辛醇、十二醇、或者环己醇,这些一元醇必要时可以一起使用以促成所期望的链终止。关于常见辅助材料和添加材料的进一步说明可以从专业文献,例如“Kunststoff-Handbuch”,第VII册“Ployurethane”(第三版, Carl Hanser出版社,慕尼黑/维也纳, 1993, 104页及以后)中得知。
在此,外部阻燃层可以事后被施加到太阳能模块的框上。但是所述外部阻燃层也可以被安放在模具中,然后在所述模具中制造真正的太阳能模块。在模具中安放(漆)层、然后封闭模具并且施加真正的塑料材料也被称为所谓的模内涂层方法。这样的模内涂层漆的组成例如在DE 38 21 908 C1和US 5,567,763中予以公开。
在第三实施方式中,本发明所基于的任务通过一种用于产生电能的装置来解决,该装置包括根据本发明的具有框的上面定义的物理特性的光伏太阳能模块。
具体实施方式
实施例
下面的示例示出不同组成的框材料的制造及其相互比较。
根据本发明的示例:
利用R-RIM方法在实验室活塞式灌装机上制造出片状Bayflex®模具体。
所使用的是Bayflex®体系Bayflex® VP.PU
51BD11/Desmodur® VP.PU 18IF18,其具有重量百分比20%的法国Quarzwerke公司的型号为Tremin 939.955的纤维状硅灰石增强材料。
所述片具有尺寸200 x 300 x 3 mm3。根据相应的测试标准从这些片中冲压出标准样本。确定下面的材料特性:
*-与模块的边缘平行
**-与模块的边缘垂直。
比较示例:
a)实心未填充的弹性体
BMS 股份公司的 Bayflex® VP.PU
81BD03/Desmodur® 0833。
在本发明的意义上,比较示例a)不适于作为框材料,因为聚氨酯尤其是具有过高的热膨胀系数。
b)Bayer MaterialScience股份公司的微泡孔硬化RIM材料Baydur® 110 (Baydur® VP.PU
1498 Desmodur® VP.PU 26Ik01,其在没有填料/增强材料的情况下加工而成)。
在本发明的意义上,比较示例b)不适于作为框材料,因为聚氨酯尤其是具有过小的断裂伸长率。
下面的示例示出不同组成的框材料的制造及其在不同燃烧测试中的不同表现。
利用R-RIM方法制造出片状Bayflex®模具体。另外,具有相同材料的聚氨酯框被喷涂在玻璃层合板周围。所述玻璃层合板是太阳能玻璃片,这些太阳能玻璃片具有背侧粘接的膜复合体,所述膜复合体模仿真实的光伏元件并且因此用于模拟真实的太阳能模块。对模制板和太阳能模型执行机械测试和燃烧测试。结果在表1中汇总。
所使用的是Bayflex®体系Bayflex® VP.PU
51BD11/Desmodur® VP.PU 18IF18(本发明),并且作为比较示例使用具有不同增强剂份额和阻燃剂份额的Bayflex® 体系VP.PU 81BD03/Desmodur®
VP.PU 0833。用作增强材料使用法国Quarzwerke公司的型号Tremin 939.955的纤维状硅灰石。作为阻燃剂使用BASF 股份公司的细晶粉末状三聚氰胺(2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪)。另一方面,使用同时具有阻燃功能的模内涂层漆。与来自Telgt的bomix Chemie GmbH公司的固化剂22/77一起使用产品bomix PUR-IMC VP 5780006。
模制板是用表中所说明的增强材料和阻燃剂的量(相对于模制件重量的重量百分比)制造出的,并且具有尺寸200 x 300 x 4 mm3。
在施加模内涂层时,首先在打开的模具中喷涂来自Telgte的bomix Chemie GmbH公司的脱模剂bomix LC7/A9807-7。接着,利用来自罗伊特林根的Schneider Druckluft GmbH公司的喷枪FSP-FP-HTE 1.5将漆层(由100份bomix PUR-IMC VP 5780006和25份固化剂27/77构成)均匀地喷涂到模具壁上。在30秒的晾干时间以后,模具被闭合并且反应性聚氨酯混合物被用高压活塞式灌装机注射。根据bomix GmbH公司的安全数据手册,所使用的模内涂层是配备有无机颜料并且溶于酯的聚氨酯树脂,其中可施加的漆尤其是包括下列化合物:大致47%乙酸丁酯、大致10%磷酸三乙酯、大致6% 2,5-戊二酮、以及大致5%乙酸甲氧基丙基酯(以重量百分比%说明)。
在模制板上-以及此外还在太阳能模块框上-实现0.03mm的漆层。
根据相应测试标准从所述模制板中冲压出标准样本。抗拉弹性模量以及断裂伸长率的确定分别根据DIN EN ISO 37在纤维方向上进行。
对来自模制板中的条状样品的燃烧测试按照标准UL 94进行。UL 94是常见的可以用来在燃烧表现方面来表征材料的初步测试。在此,测量样本被施加火焰10秒并且火焰被移除以后的后燃时间被测量。分别两次施加火焰。目标是小于10秒的后燃时间。
在制造太阳能模块框时,进行类似地处理。太阳能模块框在层合板厚度为6mm的情况下具有横向尺寸1300 x 800 mm2。包围的聚氨酯框具有平均厚度12mm。
按照DIN 4102-7对这样制造的太阳能模块执行燃烧实验。为此,两个太阳能模块以45°的角度被并排地用螺丝固定到金属支架上,并且根据标准的燃烧剂被分别放置到水平和垂直的框区域上。阻燃性按照DIN EN 13501-5鉴于由燃烧剂出发的垂直和水平燃烧传播被分类。目标是水平和垂直方向上的尽可能小的燃烧传播。
Claims (19)
1.一种具有由聚氨酯制成的完全或部分包围的框的光伏太阳能模块,其特征在于,所述框具有
至少50%的断裂伸长率;
至少30 N/mm2的弹性模量;以及
至多α=80×10-6/K的热膨胀系数;
其中所述弹性模量和所述热膨胀系数平行于模块边缘测得。
2.根据权利要求1所述的太阳能模块,其特征在于,所述框具有至少80%、尤其是至少100%的断裂伸长率。
3.根据权利要求1或2所述的太阳能模块,其特征在于,所述框具有分别平行于模块边缘所测量的至少40 N/mm2、尤其是至少60 N/mm2、极其特别地是至少70 N/mm2的弹性模量。
4.根据权利要求1至3之一所述的太阳能模块,其特征在于,所述框具有分别平行于模块边缘所测量的至多α=50×10-6/K的热膨胀系数。
5.根据权利要求1至4之一所述的太阳能模块,其特征在于,所述框具有至少800 kg/m3、尤其是至少1000 kg/m3的密度。
6.根据权利要求1至5之一所述的太阳能模块,其特征在于,所述框包括各向同性和/或各向异性的填料。
7.根据权利要求1至6之一所述的太阳能模块,其特征在于,所述框包含相对于聚氨酯弹性体的重量的量为重量百分比10%至30%、尤其是重量百分比15%至25%的填料。
8.根据权利要求6或7之一所述的太阳能模块,其特征在于,所述框包括合成的或天然的、尤其是矿物质的填料。
9.根据权利要求6至8之一所述的太阳能模块,其特征在于,所述填料选自包括下列项目的组:云母、片状和/或纤维状的硅灰石、玻璃纤维、碳纤维、芳纶纤维或它们的混合物。
10.根据权利要求6至9之一所述的太阳能模块,其特征在于,所述填料具有涂层、尤其是基于氨基硅烷的涂层。
11.根据权利要求1至10之一所述的太阳能模块,其特征在于,所述框包括至少一种阻燃剂。
12.根据权利要求6至10之一以及根据权利要求11所述的太阳能模块,其特征在于,所述框包括量为重量百分比10%至15%的填料和量为重量百分比10%至15%的阻燃剂。
13.根据权利要求6至10之一以及根据权利要求11所述的太阳能模块,其特征在于,所述框包括量为重量百分比15%至20%的填料和量为重量百分比5%至7%的阻燃剂。
14.根据权利要求13所述的太阳能模块,其特征在于,所述框包括外部阻燃层。
15.根据权利要求14所述的太阳能模块,其特征在于,所述外部阻燃层具有0.01mm至0.06 mm范围内的厚度。
16.一种用于制造根据权利要求1至15之一所述的太阳能模块的方法,其特征在于,所述框通过RIM、R-RIM、S-RIM、RTM、喷涂或者浇铸形成。
17.根据权利要求16所述的方法,其特征在于,使用芳族异氰酸酯组分来形成聚氨酯。
18.根据权利要求16或者17之一所述的方法,其特征在于,所述外部阻燃层被施加到所述太阳能模块的框上,或者安放于在其中制造所述太阳能模块的模具中。
19.一种用于产生电能的装置,包括根据权利要求1至15之一所述的光伏太阳能模块。
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