CN102056985A

CN102056985A - 生物可降解聚酯掺合物

Info

Publication number: CN102056985A
Application number: CN2009801211543A
Authority: CN
Inventors: 罗伯特·S·怀特豪
Original assignee: Metabolix Inc
Current assignee: CJ first sugar Limited by Share Ltd
Priority date: 2008-05-06
Filing date: 2009-05-06
Publication date: 2011-05-11
Anticipated expiration: 2029-05-06
Also published as: CA2722940A1; WO2009137058A1; ES2817544T3; KR20110008312A; US8822584B2; CN102056985B; BRPI0912578A2; US20110189414A1; EP2285901A1; EP2285901B1

Abstract

本文揭示包含线性聚羟基烷酸酯和生物可降解芳香族/脂肪族聚酯的组合物，及其使用方法和由所述组合物制成的物品。

Description

生物可降解聚酯掺合物

相关申请案

本申请主张2008年5月6日申请的美国临时申请案第61/050,896号的权益。上述申请的完整教示按引用并入本文中。

本发明涉及具有改进的性质和加工特性的生物可降解聚酯掺合物、包括所述掺合物的热塑性组合物、使用所述掺合物制成的物品(包括薄膜；纤维；模制品，例如容器、瓶子等)，以及制备所述掺合物、组合物和物品的方法。所述组合物特别适于注入成型、吹塑成型、压缩成型、铸型薄膜、吹塑薄膜、热成形、发泡、纤维挤压和涂布应用。

作为在多种应用中、特别是在包装应用中的非生物可降解塑料的替代品，生物可降解塑料在工业上越来越引起关注。通过将合成生物可降解聚酯与以生物方式产生的聚酯掺合，获得了具有改进的性质和加工的材料。特别值得关注的是结晶速率较快、热塑性材料丧失粘着性的速率较快以及加工期间树脂的机械强度较高和热塑性制成品的强度较高的掺合物。

发明内容

本文揭示以生物方式产生的线性聚羟基烷酸酯(PHA)与生物可降解芳香族/脂肪族聚酯的掺合物、制备所述组合物的方法以及由所述掺合物制成的物品和球粒(pellet)。所述生物可降解芳香族/脂肪族聚酯是以下各物的共聚物：i)至少一种脂肪族二羧酸；和/或ii)至少一种芳香族二羧酸；和iii)二羟基化合物。在某些实施例中，脂肪族二羧酸是C2到C12脂肪族二羧酸，例如琥珀酸、戊二酸、二甲基戊二酸、己二酸、癸二酸或壬二酸。在某些实施例中，芳香族二羧酸是对苯二甲酸或萘二羧酸。

实施例可具有以下一种或一种以上优点。

在一些实施例中，提供若干生物可降解芳香族/脂肪族聚酯和PHA组合物，其可改良生物可降解芳香族/脂肪族聚酯和PHA两者的物理性质。在其它实施例中，提供一种PHA与生物可降解芳香族/脂肪族聚酯的组合物，其具有改良的结晶行为和/或其它改进的物理性质，例如较高的机械强度。

在其它实施例中，提供一种制造组合物，例如包含PHA与至少一种生物可降解芳香族/脂肪族聚酯的组合物的改进方法。

在其它实施例中，提供若干包括PHA与生物可降解芳香族/脂肪族聚酯的组合物的物品，其具有改进的物理和/或经济特性。

本文揭示一种包括以生物方式产生的线性PHA、生物可降解芳香族/脂肪族聚酯和成核剂的组合物。

本文还揭示若干形成生物可降解聚合物组合物的方法，其中所述方法包括在足以形成基本上均匀的组合物的条件下，将以生物方式产生的线性PHA、生物可降解芳香族/脂肪族聚酯和成核剂组合，形成生物可降解聚合物组合物。

此外，本文还揭示聚合物树脂球粒的组合物，其包括以生物方式产生的线性PHA、生物可降解芳香族/脂肪族聚酯和成核剂。

在任一种本文所揭示的组合物或方法中，生物可降解芳香族/脂肪族聚酯可具有约0℃或更低，约-10℃或更低或者约-20℃或更低的玻璃化转变温度(Tg)。玻璃化转变温度是使非晶形固体(例如玻璃或聚合物)在冷却后变脆或在加热后变软的温度。随着聚合物的温度降低到其Tg以下，其脆性逐渐增加。随着温度升高到Tg以上，聚合物变得更类似橡胶。在特定实施例中，生物可降解芳香族/脂肪族聚酯是聚亚丁基己二酸酯-对苯二甲酸酯。或者，生物可降解芳香族/脂肪族聚酯是聚亚丁基琥珀酸酯。或者，生物可降解芳香族/脂肪族聚酯是聚亚丁基琥珀酸酯己二酸酯。或者，生物可降解芳香族/脂肪族聚酯是聚亚乙基对苯二甲酸酯。在其它实施例中，聚亚乙基对苯二甲酸酯是一种共聚单体。所述共聚单体是醚或酰胺或脂肪族单体。在特定实施例中，生物可降解芳香族/脂肪族聚酯是聚亚丁基己二酸酯/对苯二甲酸酯或聚亚甲基己二酸酯/对苯二甲酸酯。

在任一本文所揭示的组合物、球粒或方法中，PHA可包括以下一种或一种以上物质：聚3-羟基丁酸酯(PHB)、聚3-羟基戊酸酯(PHV)、具有约2％到约40％4HB含量的聚3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯(PHB4HB)、PHB与PHB4HB的混合物、聚3-羟基丁酸酯与(聚(3-羟基丁酸酯-共-10％到13％聚(4-羟基丁酸酯)和(聚(3-羟基丁酸酯-共-26％到35％聚(4-羟基丁酸酯)的混合物、聚3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯(PHBV)、PHB与PHBV的混合物、具有约3％到15％H含量的聚3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯(PHBH)、PHB与PHBH的混合物，或PHB与聚3-羟基丁酸酯-共-3-羟基-X的混合物，其中X是C7-C18烷基或其混合物。PHA也可包括任何所述PHA的混合物。PHA的玻璃化转变温度(Tg)可为约10℃或更低、约0℃或更低，或为约-10℃或更低。PHA可包括含有玻璃化转变温度大于约0℃的第一PHA与玻璃化转变温度小于或等于约-15℃的第二PHA的掺合物，其中所述第一PHA与所述第二PHA彼此不能混溶。PHA可以是包含至少一第一共聚单体和第二共聚单体以及任选使用的第三共聚单体的聚合物，且其中所述共聚单体彼此不同。第一共聚单体是3-羟基丁酸酯。PHA可包括按重量计约70％到约98％3-羟基丁酸酯。第二共聚单体可选自由3-羟基戊酸酯和4-羟基丁酸酯组成的群组。PHA可包括按重量计约2％到约12％3-羟基戊酸酯或4-羟基丁酸酯。PHA可包括聚3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯或聚3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯。PHA的分子量范围可为约200,000道尔顿(Dalton)到约850,000道尔顿。所述聚羟基烷酸酯可选自由以下组成的群组：聚羟基丁酸酯、聚羟基戊酸酯、聚羟基己酸酯、聚羟基丁酸酯-共-聚羟基戊酸酯和聚羟基丁酸酯-共-聚羟基己酸酯，及其组合。聚羟基丁酸酯可以是聚(3-羟基丁酸酯)。聚羟基丁酸酯可以是聚(4-羟基丁酸酯)。聚羟基烷酸酯可以是聚3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯。聚4-羟基丁酸酯可以约2％到约40％存在于聚3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯中。如借助差示扫描量热法所测量，PHA中戊酸酯的含量可足以提供高于约100℃且低于约175℃的熔融温度。PHA可以原样提供，或以加工过的树脂形式提供。

在任一本文所揭示的组合物、球粒或方法中，如借助差示扫描量热法所测量，组合物的熔融温度可为约175℃或更低。在某些实施例中，按重量计5％到95％所述组合物是生物可降解芳香族/脂肪族聚酯。在其它实施例中，按重量计10％到50％所述组合物是生物可降解芳香族/脂肪族聚酯。在其它实施例中，所述组合物可包括按重量计约10％到约40％生物可降解芳香族/脂肪族聚酯(例如聚亚丁基己二酸酯/对苯二甲酸酯)。在某些实施例中，按重量计5％到95％所述组合物是线性PHA。在其它实施例中，按重量计50％到90％所述组合物是线性PHA。

本文还揭示一种包含本文所揭示的组合物或球粒的物品，或由任一本文所揭示的方法制成的组合物或球粒。所述物品呈薄膜、薄片、塑模(molding)、纤维、长丝、杆、管、瓶子或泡沫的形式。

还揭示一种包括由本文所揭示的组合物或球粒形成物品的方法。所述形成是例如成型、挤压或吹塑所述组合物或球粒。也揭示由所述方法制成的物品。

本发明的其它特征和优势将从以下实施方式和权利要求书显而易见。

具体实施方式

本发明提供以生物方式产生的线性聚羟基烷酸酯(PHA)聚酯与生物可降解芳香族/脂肪族聚酯的掺合物，其中所述掺合物具有适于热塑性加工和应用的改进的性质。本文描述的生物可降解芳香族/脂肪族聚酯是任一种这样的生物可降解聚酯，是以生物方式产生的或以化学方式合成的。所述芳香族/脂肪族聚酯是以下各物的共聚物：i)至少一种脂肪族二羧酸；和/或ii)至少一种芳香族二羧酸；和iii)二羟基化合物。

所述聚酯可以由化石碳(即，基于石油的聚合物，例如合成聚酯，例如但不限于，合成聚酯如BIOMAX

(du Pont公司)、ECOFLEX

(BASF公司)、BIONELLE

(Showa Denko公司)、TONE

(Dow Chemicals公司)、CAPA(Perstorp有限公司)等)制成，或由生物质或可再生碳源制成。

还提供PHA与生物可降解芳香族/脂肪族聚酯的掺合物的使用方法。本发明还包括热塑性组合物，其包括所述生物可降解芳香族/脂肪族聚酯，可用于产生多种有用的物品。

可以使用已知的加工聚合物组合物的方法，包括注入成型法、压缩成型法、热成形法、挤压法、浇铸法、吹塑法等，加工本文所述组合物和聚合物掺合物，以制造产品。在由这些聚合物制造有用产品时，通常使用三步法，包含熔融、成形和冷却。也使用这些步骤的变化形式来产生所需的产品。聚合物或树脂的熔融是在使聚合物树脂由固体变为液体的温度下进行。例如，可以在挤压机中混合并熔融聚合物掺合物，随后使其成型并冷却，由此制得所需产品。

聚羟基烷酸酯(PHA)

本发明组合物和方法中使用的聚羟基烷酸酯组合物是线性聚合物。在本发明组合物和方法中，PHA可以是单一聚合物或聚合物掺合物。PHA是由多种天然和经过基因工程改造的细菌以及经过基因工程改造的植物作物合成的生物聚酯(布鲁尼格(Braunegg)等人，(1998)，生物技术杂志(J.Biotechnology)65；127-161；马迪逊(Madison)和惠斯曼(Huisman)，1999，微生物学与分子生物学评述(Microbiology and Molecular Biology Reviews)，63：21-53；博埃尔(Poirier)，2002，脂质研究进展(Progress in Lipid Research)41：131-155)。这些聚合物是由可再生资源制造的生物可降解热塑性材料，具有用于多种工业应用的潜力(威廉姆斯(Williams)和皮普斯(Peoples)，工业化学(CHEMTECH)26：38-44(1996))。适用于制造PHA的微生物菌株包括真养产碱菌(Alcaligenes eutrophus)(又名真养雷氏菌(Ralstonia eutropha))、广泛产碱菌(Alcaligenes latus)、固氮菌(Azotobacter)、气单胞菌(Aeromonas)、丛毛单胞菌(Comamonas)、假单胞菌(Pseudomonads)以及经过基因工程改造的生物体，包括经过基因工程改造的微生物，例如假单胞菌(Pseudomonas)、雷尔氏菌(Ralstonia)和大肠杆菌(Escherichia coli)。

一般来说，PHA是通过在活细胞内酶促聚合一个或一个以上单体单元而形成。PHA聚合物中并入了超过100种不同类型的单体(斯蒂恩布奇(Steinbüchel)和瓦雷霆(Valentin)，1995，欧洲微生物学会联合会微生物学快报(FEMS Microbiol.Lett.)128；219-228)。并入PHA中的单体单元的实例包括2-羟基丁酸酯、乳酸、乙醇酸、3-羟基丁酸酯(下文中称为HB)、3-羟基丙酸酯(下文中称为3HP)、3-羟基戊酸酯(下文中称为3HV)、3-羟基己酸酯(下文中称为3HH)、3-羟基庚酸酯(下文中称为3HHep)、3-羟基辛酸酯(下文中称为3HO)、3-羟基壬酸酯(下文中称为3HN)、3-羟基癸酸酯(下文中称为3HD)、3-羟基十二烷酸酯(下文中称为3HDd)、4-羟基丁酸酯(下文中称为4HB)、4-羟基戊酸酯(下文中称为4HV)、5-羟基戊酸酯(下文中称为5HV)和6-羟基己酸酯(下文中称为6HH)，并入PHA中的3-羟基酸单体是(D)或(R)3-羟基酸异构体，但3HP例外，其不具有手性中心。

由这些方法制造的单体、共聚单体或聚合物因为是在生物系统中制成的，故可能含有少量(一般按重量计少于1％)其它单体、共聚单体或聚合物。

在本发明一些实施例中，PHA可以是一种均聚物(所有单体单元都相同)。PHA均聚物的实例包括聚3-羟基烷酸酯(例如聚3-羟基丙酸酯(下文中称为P3HP)、聚3-羟基丁酸酯(下文中称为PHB)和聚3-羟基戊酸酯)、聚4-羟基烷酸酯(例如聚4-羟基丁酸酯(下文中称为P4HB)或聚4-羟基戊酸酯(下文中称为P4HV))和聚5-羟基烷酸酯(例如聚5-羟基戊酸酯(下文中称为P5HV))。在本发明组合物和方法中，上述PHA可以与下文描述的生物可降解芳香族/脂肪族聚酯掺合。在特定实施例中，将上述PHA与聚亚丁基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA与聚亚乙基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA与聚亚丁基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA与聚亚乙基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。

在某些实施例中，PHA可以是一种共聚物(含有两个或两个以上不同的单体单元)，其中不同的单体随机分布于聚合物链中。PHA共聚物的实例包括聚3-羟基丁酸酯-共-3-羟基丙酸酯(下文中称为PHB3HP)、聚3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯(下文中称为PHB4HB)、聚3-羟基丁酸酯-共-4-羟基戊酸酯(下文中称为PHB4HV)、聚3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯(下文中称为PHB3HV)、聚3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯(下文中称为PHB3HH)和聚3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯(下文中称为PHB5HV)。通过选择指定PHA共聚物中单体的类型和控制单体单元的比率，可以得到多种材料性质。在本发明组合物和方法中，上述PHA共聚物可以与下文描述的生物可降解芳香族/脂肪族聚酯掺合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物与聚亚丁基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。在其它实施例中，将上述PHA共聚物与聚亚乙基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物与聚亚丁基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物与聚亚乙基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。

尽管已经提供了具有两种不同单体单元的PHA共聚物的实例，但PHA可具有两种以上不同的单体单元(例如，3种不同的单体单元、4种不同的单体单元、5种不同的单体单单元、6种不同的单体单元)。具有4种不同单体单元的PHA的实例为PHB-共-3HH-共-3HO-共-3HD，或PHB-共-3-HO-共-3HD-共-3HDd(这些类型的PHA共聚物在下文中称为PHB3HX)。通常，在PHB3HX具有3个或3个以上单体单元的情况下，3HB单体占总单体重量的至少70％，优选占总单体重量的85％，最优选占总单体重量超过90％，例如占共聚物重量的92％、93％、94％、95％、96％，并且HX包含一个或一个以上选自3HH、3HO、3HD、3HDd的单体。在本发明组合物和方法中，上述PHA共聚物可以与下文描述的生物可降解芳香族/脂肪族聚酯掺合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物与聚亚丁基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。在其它实施例中，将上述PHA共聚物与聚亚乙基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物与聚亚丁基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物与聚亚乙基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。

对于工业生产和应用，均聚物(所有单体单元都是相同的)PHB以及含有3-羟基丁酸酯和至少一个其它单体的3-羟基丁酸酯共聚物(PHB3HP、PHB4HB、PHB3HV、PHB4HV、PHB5HV、PHB3HHP，下文中称为PHB共聚物)特别值得关注。有益地参照材料性质描述这些共聚物如下。1型PHB共聚物通常具有在6℃到-10℃范围内的玻璃化转变温度(Tg)和介于80℃到180℃之间的熔融温度TM。2型PHB共聚物通常具有-20℃到-50℃的Tg和55℃到90℃的Tm。在本发明组合物和方法中，本段上文描述的PHA共聚物可以与下文描述的生物可降解芳香族/脂肪族聚酯掺合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物与聚亚丁基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物与聚亚乙基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物与聚亚丁基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物与聚亚乙基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。

优选1型PHB共聚物具有两个单体单元，且在其单体单元中占大部分的是3-羟基丁酸酯单体，以所述共聚物的重量计，例如超过78％是3-羟基丁酸酯单体。优选用于本发明的PHB共聚物是由可再生资源以生物方式产生的，并且选自以下PHB共聚物群组：

PHB3HV是1型PHB共聚物，其中3HV含量在聚合物重量的3％到22％范围内，优选在共聚物重量的4％到15％范围内，例如：4％3HV；5％3HV；6％3HV；7％3HV；8％3HV；9％3HV；10％3HV；11％3HV；12％3HV；

PHB3HP是1型PHB共聚物，其中3-HP含量在共聚物重量的3％到15％范围内，优选在共聚物重量的4％到15％范围内，例如：4％3HP；5％3HP；6％3HP；7％3HP；8％3HP；9％3HP；10％3HP；11％3HP；12％3HP；

PHB4HB是1型PHB共聚物，其中4HB含量在共聚物重量的3％到15％范围内，优选在共聚物重量的4％到15％范围内，例如：4％4HB；5％4HB；6％4HB；7％4HB；8％4HB；9％4HB；10％4HB；11％4HB；12％4HB；13％4HB；14％4HB；15％4HB；

PHB4HV是1型PHB共聚物，其中4HV含量在共聚物重量的3％到15％范围内，优选在共聚物重量的4％到15％范围内，例如：4％4HV；5％4HV；6％4HV；7％4HV；8％4HV；9％4HV；10％4HV；11％4HV；12％4HV；13％4HV；14％4HV；15％4HV；

PHB5HV是1型PHB共聚物，其中5HV含量在共聚物重量的3％到15％范围内，优选在共聚物重量的4％到15％范围内，例如：4％5HV；5％5HV；6％5HV；7％5HV；8％5HV；9％5HV；10％5HV；11％5HV；12％5HV；13％5HV；14％5HV；15％5HV；

PHB3HH是1型PHB共聚物，其中3HH含量在共聚物重量的3％到15％范围内，优选在共聚物重量的4％到15％范围内，例如：4％3HH；5％3HH；6％3HH；7％3HH；8％3HH；9％3HH；10％3HH；11％3HH；12％3HH；13％3HH；14％3HH；15％3HH；

PHB3HX是1型PHB共聚物，其中3HX含量包含2个或2个以上选自3HH、3HO、3HD和3HDd的单体，且3HX含量在共聚物重量的3％到12％范围内，优选在共聚物重量的4％到10％范围内，例如：以共聚物重量计，4％3HX；5％3HX；6％3HX；7％3HX；8％3HX；9％3HX；10％3HX；

2型PHB共聚物中3HB的含量介于共聚物重量的80％与5％之间，例如占共聚物重量的75％、70％、65％、60％、55％、50％、45％、40％、30％、10％；

PHB4HB是2型PHB共聚物，其中4HB含量在共聚物重量的20％到60％范围内，优选在共聚物重量的25％到50％范围内，例如：以共聚物重量计，25％4HB；30％4HB；35％4HB；40％4HB；45％4HB；50％4HB；

PHB5HV是2型PHB共聚物，其中5HV含量在共聚物重量的20％到60％范围内，优选在共聚物重量的25％到50％范围内，例如：以共聚物重量计，25％5HV；30％5HV；35％5HV；40％5HV；45％5HV；50％5HV；

PHB3HH是2型PHB共聚物，其中3HH在共聚物重量的35％到95％范围内，优选在共聚物重量的40％到80％范围内，例如：以共聚物重量计，40％3HH；50％3HH；60％3HH；70％3HH；80％3HH；

PHB3HX是2型PHB共聚物，其中3HX含量包含2个或2个以上选自3HH、3HO、3HD和3HDd的单体，且3HX含量在共聚物重量的30％到95％范围内，优选在共聚物重量的35％到90％范围内，例如：以共聚物重量计，35％3HX；40％3HX；50％3HX；60％3HX；70％3HX；80％3HX；90％3HX。

在本发明组合物和方法中，上述1型和2型PHB共聚物可以与下文描述的生物可降解芳香族/脂肪族聚酯掺合。在特定实施例中，将上述1型和2型PHA共聚物与聚亚丁基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将1型和2型PHB共聚物与聚亚乙基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将1型和2型PHB共聚物与聚亚丁基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。在特定实施例中，将上述1型和2型PHB共聚物与聚亚乙基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。

用于本发明所述方法、组合物和球粒中的PHA选自：PHB或1型PHB共聚物；PHB与1型PHB共聚物的PHA掺合物，其中以PHA掺合物中PHA的重量计，PHB含量在PHA掺合物中PHA重量的5％到95％范围内；PHB与2型PHB共聚物的PHA掺合物，其中以PHA掺合物中PHA的重量计，PHB含量在PHA掺合物中PHA重量的5％到95％范围内；1型PHB共聚物与不同的1型PHB共聚物的PHA掺合物，其中第一种1型PHB共聚物的含量在PHA掺合物中PHA重量的5％到95％范围内；1型PHB共聚物与2型PHA共聚物的PHA掺合物，其中1型PHB共聚物的含量在PHA掺合物中PHA重量的30％到95％范围内；PHB与1型PHB共聚物和2型PHB共聚物的PHA掺合物，其中PHB含量在PHA掺合物中PHA重量的10％到90％范围内，其中1型PHB共聚物的含量在PHA掺合物中PHA重量的5％到90％范围内，且其中2型PHB共聚物的含量在PHA掺合物中PHA重量的5％到90％范围内。在本发明组合物和方法中，上述PHA共聚物掺合物可以与下文描述的生物可降解芳香族/脂肪族聚酯掺合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚丁基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚乙基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚丁基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，在本文所述的组合物和方法中，将PHA共聚物掺合物与聚亚乙基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。

如上文所述，本发明组合物和方法中的PHA可以是PHA掺合物。PHB与1型PHB共聚物的PHA掺合物可以是PHB与PHBP的掺合物，其中PHA掺合物中PHB的含量在PHA掺合物中PHA重量的5％到90％范围内，且PHBP中3HP的含量在PHBP重量的7％到15％范围内。

PHB与1型PHB共聚物的PHA掺合物可以是PHB与PHB3HV的掺合物，其中PHA掺合物中PHB的含量在PHA掺合物中PHA重量的5％到90％范围内，且PHB3HV中3HV的含量在PHBV重量的4％到22％范围内。

PHB与1型PHB共聚物的PHA掺合物可以是PHB与PHB4HB的掺合物，其中PHA掺合物中PHB的含量在PHA掺合物中PHA重量的5％到90％范围内，且PHB4HB中4HB的含量在PHB4HB重量的4％到15％范围内。

PHB与1型PHB共聚物的PHA掺合物可以是PHB与PHB4HV的掺合物，其中PHA掺合物中PHB的含量在PHA掺合物中PHA重量的5％到90％范围内，且PHB4HV中4HV的含量在PHB4HV重量的4％到15％范围内。

PHB与1型PHB共聚物的PHA掺合物可以是PHB与PHB5HV的掺合物，其中PHA掺合物中PHB的含量在PHA掺合物中PHA重量的5％到90％范围内，且PHB5HV中5HV的含量在PHB5HV重量的4％到15％范围内。

PHB与1型PHB共聚物的PHA掺合物可以是PHB与PHB3HH的掺合物，其中PHA掺合物中PHB的含量在PHA掺合物中PHA重量的5％到90％范围内，且PHB3HH中3HH的含量在PHB3HH重量的4％到15％范围内。

PHB与1型PHB共聚物的PHA掺合物可以是PHB与PHB3HX的掺合物，其中PHA掺合物中PHB的含量在PHA掺合物中PHA重量的5％到90％范围内，且PHB3HX中3HX的含量在PHB3HX重量的4％到15％范围内。

PHA掺合物可以是选自群组PHBP、PHB4HB、PHBV、PHV4HV、PHB5HV、PHB3HH和PHB3HX的1型PHB共聚物与不同于第一种1型PHB共聚物的第二种1型PHB共聚物的掺合物，所述第二种1型PHB共聚物选自群组PHBP、PHB4HB、PHBV、PHV4HV、PHB5HV、PHB3HH和PHB3HX，其中PHA掺合物中第一种1型PHB共聚物的含量在所述掺合物中总PHA重量的10％到90％范围内。

在本发明组合物和方法中，将以上段落中描述的PHB与1型PHB共聚物的PHA掺合物与下文所述的生物可降解芳香族/脂肪族聚酯掺合。在特定实施例中，将上述这些PHA共聚物掺合物与聚亚丁基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将以上段落中描述的PHB与1型PHB共聚物的PHA掺合物与聚亚乙基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。在特定实施例中，将上述这些PHA共聚物掺合物与聚亚丁基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，在本文所述的组合物和方法中，将上述这些PHA共聚物掺合物与聚亚乙基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。

PHB与2型PHB共聚物的PHA掺合物可以是PHB与PHB4HB的掺合物，其中PHA掺合物中PHB的含量在PHA掺合物中PHA重量的30％到95％范围内，且PHB4HB中4HB的含量在PHB4HB重量的20％到60％范围内。

PHB与2型PHB共聚物的PHA掺合物可以是PHB与PHB5HV的掺合物，其中PHA掺合物中PHB的含量在PHA掺合物中PHA重量的30％到95％范围内，且PHB5HV中5HV的含量在PHB5HV重量的20％到60％范围内。

PHB与2型PHB共聚物的PHA掺合物可以是PHB与PHB3HH的掺合物，其中PHA掺合物中PHB的含量在PHA掺合物中PHA重量的35％到95％范围内，且PHB3HH中3HH的含量在PHB3HX重量的35％到90％范围内。

PHB与2型PHB共聚物的PHA掺合物可以是PHB与PHB3HX的掺合物，其中PHA掺合物中PHB的含量在PHA掺合物中PHA重量的30％到95％范围内，且PHB3HX中3HX的含量在PHB3HX重量的35％到90％范围内。在本发明组合物和方法中，将上文描述的PHB与2型PHB共聚物的PHA掺合物与下文所述的生物可降解芳香族/脂肪族聚酯掺合。在其它实施例中，将以上段落中描述的PHB与2型PHB共聚物的PHA掺合物与聚亚丁基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将以上段落中描述的PHB与1型PHB共聚物的PHA掺合物与聚亚乙基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将上述这些PHA共聚物掺合物与聚亚丁基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，在本文所述的组合物和方法中，将上述这些PHA共聚物掺合物与聚亚乙基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。

PHA掺合物可以是PHB与1型PHB共聚物和2型PHB共聚物的掺合物，其中PHA掺合物中PHB的含量在PHA掺合物中PHA重量的10％到90％范围内，PHA掺合物中1型PHB共聚物的含量在PHA掺合物中PHA重量的5％到90％范围内，且PHA掺合物中2型PHB共聚物的含量在PHA掺合物中PHA重量的5％到90％范围内。在本发明组合物和方法中，将所述的PHB与1型PHB共聚物和2型PHB共聚物的掺合物与下文所述的生物可降解芳香族/脂肪族聚酯掺合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物与聚亚丁基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物与聚亚乙基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物与聚亚丁基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物与聚亚乙基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。

例如，PHA掺合物可具有在PHA掺合物中PHA重量的10％到90％范围内的PHA掺合物中PHB含量；在PHA掺合物中PHA重量的5％到90％范围内的PHA掺合物中PHB3HV含量，其中PHB3HV中3HV的含量在PHB3HV重量的3％到22％范围内；以及在PHA掺合物中PHA重量的5％到90％范围内的PHA掺合物中PHBHX含量，其中PHBHX中3HX的含量在PHBHX重量的35％到90％范围内。在本发明组合物和方法中，将本段描述的PHA掺合物与下文描述的生物可降解芳香族/脂肪族聚酯掺合。在特定实施例中，将这些PHA共聚物掺合物与聚亚丁基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。在其它实施例中，将这些PHA共聚物掺合物与聚亚乙基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。在其它实施例中，将这些PHA共聚物掺合物与聚亚丁基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。在特定实施例中，在本文所述的组合物和方法中，将这些PHA共聚物掺合物与聚亚乙基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。

例如，PHA掺合物可具有在PHA掺合物中PHA重量的10％到90％范围内的PHA掺合物中PHB含量；在PHA掺合物中PHA重量的5％到90％范围内的PHA掺合物中PHB3HV含量，其中PHB3HV中3HV的含量在PHB3HV重量的3％到22％范围内；以及在PHA掺合物中PHA重量的5％到90％范围内的PHA掺合物中PHB4HB含量，其中PHB4HB中4HB的含量在PHB4HB重量的20％到60％范围内。在本发明组合物和方法中，将本段描述的PHA掺合物与下文描述的生物可降解芳香族/脂肪族聚酯掺合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚丁基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚乙基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚丁基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，在本文所述的组合物和方法中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚乙基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。

例如，PHA掺合物可具有在PHA掺合物中PHA重量的10％到90％范围内的PHA掺合物中PHB含量；在PHA掺合物中PHA重量的5％到90％范围内的PHA掺合物中PHB3HV含量，其中PHB3HV中3HV的含量在PHB3HV重量的3％到22％范围内；以及在PHA掺合物中PHA重量的5％到90％范围内的PHA掺合物中PHB5HV含量，其中PHB5HV中5HV的含量在PHB5HV重量的20％到60％范围内。在本发明组合物和方法中，将本段描述的PHA掺合物与下文描述的生物可降解芳香族/脂肪族聚酯掺合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚丁基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚乙基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。在其它实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚丁基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。在其它实施例中，在本文所述的组合物和方法中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚乙基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。

例如，PHA掺合物可具有在PHA掺合物中PHA重量的10％到90％范围内的PHA掺合物中PHB含量；在PHA掺合物中PHA重量的5％到90％范围内的PHA掺合物中PHB4HB含量，其中PHB4HB中4HB的含量在PHB4HB重量的4％到15％范围内；以及在PHA掺合物中PHA重量的5％到90％范围内的PHA掺合物中PHB4HB含量，其中PHB4HB中4HB的含量在PHB4HB重量的20％到60％范围内。在本发明组合物和方法中，将本段描述的PHA掺合物与下文描述的生物可降解芳香族/脂肪族聚酯掺合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚丁基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚乙基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。在其它实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚丁基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。在特定实施例中，在本文所述的组合物和方法中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚乙基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。

例如，PHA掺合物可具有在PHA掺合物中PHA重量的10％到90％范围内的PHA掺合物中PHB含量；在PHA掺合物中PHA重量的5％到90％范围内的PHA掺合物中PHB4HB含量，其中PHB4HB中4HB的含量在PHB4HB重量的4％到15％范围内；以及在PHA掺合物中PHA重量的5％到90％范围内的PHA掺合物中PHB5HV含量，其中PHB5HV中5HV的含量在PHB5HV重量的30％到90％范围内。在本发明组合物和方法中，将本段描述的PHA掺合物与下文描述的生物可降解芳香族/脂肪族聚酯掺合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚丁基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚乙基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚丁基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚乙基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。

例如，PHA掺合物可具有在PHA掺合物中PHA重量的10％到90％范围内的PHA掺合物中PHB含量；在PHA掺合物中PHA重量的5％到90％范围内的PHA掺合物中PHB4HB含量，其中PHB4HB中4HB的含量在PHB4HB重量的4％到15％范围内；以及在PHA掺合物中PHA重量的5％到90％范围内的PHA掺合物中PHB3HX含量，其中PHB3HX中3HX的含量在PHB3HX重量的35％到90％范围内。在本发明组合物和方法中，将本段描述的PHA掺合物与下文描述的生物可降解芳香族/脂肪族聚酯掺合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚丁基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚乙基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚丁基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚乙基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。

例如，PHA掺合物可具有在PHA掺合物中PHA重量的10％到90％范围内的PHA掺合物中PHB含量；在PHA掺合物中PHA重量的5％到90％范围内的PHA掺合物中PHB4HV含量，其中PHB4HV中4HV的含量在PHB4HV重量的3％到15％范围内；以及在PHA掺合物中PHA重量的5％到90％范围内的PHA掺合物中PHB5HV含量，其中PHB5HV中5HV的含量在PHB5HV重量的30％到90％范围内。在本发明组合物和方法中，将本段描述的PHA掺合物与下文描述的生物可降解芳香族/脂肪族聚酯掺合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚丁基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚乙基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚丁基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚乙基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。

例如，PHA掺合物可具有在PHA掺合物中PHA重量的10％到90％范围内的PHA掺合物中PHB含量；在PHA掺合物中PHA重量的5％到90％范围内的PHA掺合物中PHB3HH含量，其中PHB3HH中3HH的含量在PHB3HH重量的3％到15％范围内；以及在PHA掺合物中PHA重量的5％到90％范围内的PHA掺合物中PHB4HB含量，其中PHB4HB中4HB的含量在PHB4HB重量的20％到60％范围内。在本发明组合物和方法中，将本段描述的PHA掺合物与下文描述的生物可降解芳香族/脂肪族聚酯掺合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚丁基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚乙基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚丁基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚乙基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。

例如，PHA掺合物可具有在PHA掺合物中PHA重量的10％到90％范围内的PHA掺合物中PHB含量；在PHA掺合物中PHA重量的5％到90％范围内的PHA掺合物中PHB3HH含量，其中PHB3HH中3HH的含量在PHB3HH重量的3％到15％范围内；以及在PHA掺合物中PHA重量的5％到90％范围内的PHA掺合物中PHB5HV含量，其中PHB5HV中5HV的含量在PHB5HV重量的20％到60％范围内。在本发明组合物和方法中，将本段描述的PHA掺合物与下文描述的生物可降解芳香族/脂肪族聚酯掺合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚丁基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚乙基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚丁基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚乙基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。

例如，PHA掺合物可具有在PHA掺合物中PHA重量的10％到90％范围内的PHA掺合物中PHB含量；在PHA掺合物中PHA重量的5％到90％范围内的PHA掺合物中PHB3HH含量，其中PHB3HH中3HH的含量在PHB3HH重量的3％到15％范围内；以及在PHA掺合物中PHA重量的5％到90％范围内的PHA掺合物中PHB3HX含量，其中PHB3HX中3HX的含量在PHB3HX重量的35％到90％范围内。在本发明组合物和方法中，将本段描述的PHA掺合物与下文描述的生物可降解芳香族/脂肪族聚酯掺合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚丁基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚乙基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚丁基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚乙基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。

例如，PHA掺合物可具有在PHA掺合物中PHA重量的10％到90％范围内的PHA掺合物中PHB含量；在PHA掺合物中PHA重量的5％到90％范围内的PHA掺合物中PHB3HX含量，其中PHB3HX中3HX的含量在PHB3HX重量的3％到12％范围内；以及在PHA掺合物中PHA重量的5％到90％范围内的PHA掺合物中PHB3HX含量，其中PHB3HX中3HX的含量在PHB3HX重量的35％到90％范围内。在本发明组合物和方法中，将本段描述的PHA掺合物与下文描述的生物可降解芳香族/脂肪族聚酯掺合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚丁基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚乙基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚丁基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚乙基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。

例如，PHA掺合物可具有在PHA掺合物中PHA重量的10％到90％范围内的PHA掺合物中PHB含量；在PHA掺合物中PHA重量的5％到90％范围内的PHA掺合物中PHB3HX含量，其中PHB3HX中3HX的含量在PHB3HX重量的3％到12％范围内；以及在PHA掺合物中PHA重量的5％到90％范围内的PHA掺合物中PHB4HB含量，其中PHB4HB中4HB的含量在PHB4HB重量的20％到60％范围内。在本发明组合物和方法中，将本段描述的PHA掺合物与下文描述的生物可降解芳香族/脂肪族聚酯掺合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚丁基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚乙基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚丁基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚乙基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。

例如，PHA掺合物可具有在PHA掺合物中PHA重量的10％到90％范围内的PHA掺合物中PHB含量；在PHA掺合物中PHA重量的5％到90％范围内的PHA掺合物中PHB3HX含量，其中PHB3HX中3HX的含量在PHB3HX重量的3％到12％范围内；以及在PHA掺合物中PHA重量的5％到90％范围内的PHA掺合物中PHB5HV含量，其中PHB5HV中5HV的含量在PHB5HV重量的20％到60％范围内。在本发明组合物和方法中，将本段描述的PHA掺合物与下文描述的生物可降解芳香族/脂肪族聚酯掺合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚丁基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚乙基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚丁基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚乙基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。

PHA掺合物可以是如2004年11月4日公开的怀特豪斯(Whitehouse)的美国公开申请案第2004/0220355号中所揭示的掺合物，所述申请案按全文引用并入本文中。在本发明组合物和方法中，将此PHA掺合物与下文描述的生物可降解芳香族/脂肪族聚酯掺合。在特定实施例中，将上述PHA掺合物与聚亚丁基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚乙基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚丁基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚乙基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。

用于制造PHB共聚物PHBV的微生物系统揭示于颁予赫尔姆斯(Holmes)的美国专利4,477,654中。斯卡利(Skraly)和肖尔(Sholl)的PCT WO 02/08428描述了适用于制造PHB共聚物PHB4HB的系统。适用于制造PHB共聚物PHB3HH的方法已得以描述(李(Lee)等人，2000，生物技术和生物工程学(Biotechnology and Bioengineering)，67：240-244；帕克(Park)等人，2001，生物大分子(Biomacromolecules)，2：248-254)。用于制造PHB共聚物PHB3HX的方法已由松崎(Matsusaki)等人描述(生物大分子，2000，1：17-22)。

在测定分子量时，可以使用例如凝胶渗透色谱法(gel permeation chromatography，GPC)等技术。在所述方法中，利用了聚苯乙烯标准品。PHA的聚苯乙烯等效重量平均分子量(以道尔顿为单位)可以为至少500、至少10,000或至少50,000，和/或小于2,000,000、小于1,000,000、小于1,500,000和小于800,000。在某些实施例中，优选PHA的重量平均分子量一般在100,000到700,000的范围内。例如，如借助GPC法所测定，本申请案中使用的PHB和1型PHB共聚物的分子量范围在400,000道尔顿到1,500,000道尔顿的范围内，且本申请案中使用的2型PHB共聚物的分子量范围在100,000道尔顿到1,500,000道尔顿的范围内。

在某些实施例中，PHA是PHB或1型PHB共聚物，例如PHBP、PHB4HB、PHB3HV、PHB4HV、PHB5HV、PHB3HH或PHB3HX，并且与下文描述的生物可降解芳香族/脂肪族聚酯掺合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚丁基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚乙基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚丁基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚乙基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。

在更特定的实施例中，PHA是PHB；PHB3HV，其中3HV的含量在所述聚合物重量的2％到22％范围内；PHB3HP，其中3HP的含量在所述聚合物重量的3％到15％范围内；PHB4HB，其中4HB的含量在所述聚合物重量的3％到15％范围内；PHB4HV，其中4HV的含量在所述聚合物重量的3％到15％范围内；PHB3HH，其中3HH的含量在所述聚合物重量的3％到15％范围内；或PHB3HX，其中3HX的含量在所述聚合物重量的3％到12％范围内。所述百分比的范围是单体相对于聚合物总重量的重量百分比。例如，对于具有3％到15％4HB含量的PHB4HB，PHB4HB聚合物总重量的3％到15％是4-羟基丁酸酯。在本文所述的组合物和方法中，将PHA与下文描述的生物可降解芳香族/脂肪族聚酯掺合。在特定实施例中，上述PHA与聚亚丁基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA与聚亚乙基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA与聚亚丁基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。在特定实施例中，将上述PHA与聚亚乙基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。

在某些实施例中，PHA是PHB与选自以下群组的1型PHB共聚物的掺合物：PHB3HV，其中3HV的含量在所述聚合物重量的2％到22％范围内；PHB3HP，其中3HP的含量在所述聚合物重量的3％到15％范围内；PHB4HB，其中4HB的含量在所述聚合物重量的3％到15％范围内；PHB4HV，其中4HV的含量在所述聚合物重量的3％到15％范围内；PHB3HH，其中3HH的含量在所述聚合物重量的3％到15％范围内；或PHB3HX，其中3HX的含量在所述聚合物重量的3％到12％范围内。在本文所述的组合物和方法中，将本段中描述的这些PHA与下文描述的生物可降解芳香族/脂肪族聚酯掺合。在特定实施例中，将上述PHA掺合物与聚亚丁基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA与聚亚乙基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA与聚亚丁基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。在特定实施例中，将上述PHA与聚亚乙基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。

在某些实施例中，PHA掺合物是PHB与选自以下群组的2型PHB共聚物的掺合物：PHB4HB，其中4HB的含量在所述聚合物重量的20％到60％范围内；PHB3HH，其中3HH的含量在所述聚合物重量的35％到90％范围内；PHB5HV，其中5HV的含量在所述共聚物重量的20％到60％范围内；或PHB3HX，其中3HX的含量在所述共聚物重量的30％到90％范围内。在本文所述的组合物和方法中，将本段中描述的这些PHA与下文描述的生物可降解芳香族/脂肪族聚酯掺合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚丁基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚乙基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚丁基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚乙基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。

在更特定的实施例中，PHA掺合物是：a)PHB与b)具有5％到15％4HB含量的PHB4HB的掺合物；a)PHB与b)具有5％到22％3HV含量的PHB3HV的掺合物；a)PHB与b)具有3％到15％3HH含量的PHB3HH的掺合物；a)PHB与b)具有3％到12％3H含量的PHB3HX的掺合物；a)PHB与b)具有3％到15％5HV含量的PHB5HV的掺合物；a)具有5％到15％4HB含量的PHB4HB与b)具有5％到22％3HV含量的PHB3HV的掺合物；a)具有5％到15％4HB含量的PHB4HB与b)具有3％到15％3HH含量的PHB3HH的掺合物；或a)具有5％到22％3-羟基戊酸酯含量的PHB3HV与b)具有3％到15％3HH含量的聚PHB3HV的掺合物。在本文所述的组合物和方法中，将本段中描述的这些PHA与下文描述的生物可降解芳香族/脂肪族聚酯掺合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚丁基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚乙基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚丁基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚乙基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。

在其它特定的实施例中，PHA掺合物是：a)PHB与b)PHB4HB的掺合物，且聚合物a)的重量占聚合物a)和聚合物b)的组合重量的5％到95％；a)PHB与b)PHB3HV的掺合物，且聚合物a)的重量占聚合物a)和聚合物b)的组合重量的5％到95％；a)PHB与b)PHB3HH的掺合物，且聚合物a)的重量占聚合物a)和聚合物b)的组合重量的5％到95％；a)PHB4HB与b)PHB3HV的掺合物，且聚合物a)的重量占聚合物a)和聚合物b)的组合重量的5％到95％；a)PHB4HB与b)PHB3HH的掺合物，且聚合物a)的重量占聚合物a)和聚合物b)的组合重量的5％到95％；或a)PHB3HV与b)PHB3HH的掺合物，且聚合物a)的重量占聚合物a)和聚合物b)的组合重量的5％到95％。在本文所述的组合物和方法中，将本段中描述的这些PHA与下文描述的生物可降解芳香族/脂肪族聚酯掺合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚丁基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚乙基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚丁基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚乙基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。

在其它特定的实施例中，PHA掺合物是：a)PHB与b)具有20到60％4-HB含量的PHB4HB的掺合物；a)PHB与b)具有20％到60％5HH含量的PHB5HV的掺合物；a)PHB与b)具有35％到95％3-HH含量的PHB3HH的掺合物；a)具有3％到15％4HB含量的PHB4HB与b)具有20％到60％4HB的PHB4HB的掺合物；a)具有3％到15％4-羟基丁酸酯含量的PHB4HB与b)具有20％到60％5HV含量的PHB5HV的掺合物；a)具有3％到15％4HB含量的PHB4HB与b)具有30％到90％3HX含量的PHB3HX的掺合物；a)具有3％到22％3HV含量的PHB3HV与b)具有20到60％4HB含量的PHB4HB的掺合物；a)具有3％到22％3HV含量的PHB3HV与b)具有20％到60％5HV含量的PHB5HV的掺合物；a)具有3％到22％3HV含量的PHB3HV与b)具有35％到90％3-HH含量的PHB3HH的掺合物；a)具有3％到15％3HH含量的PHB3HH与b)具有20％到60％4HB含量的PHB4HB的掺合物；a)具有3％到12％3HX含量的PHB3HX与b)具有20到60％4HB含量的PHB4HB的掺合物；a)具有3％到12％3H含量的PHB3HX与b)具有20％到60％5HV含量的PHB5HV的掺合物；a)具有3％到15％3HH含量的PHB3HH与b)具有20％到60％5-HV的PHB5HV的掺合物；a)具有3％到15％3HH含量的PHB3HH与b)具有30％到90％3HX含量的PHB3HX的掺合物；或a)具有3％到15％3HH含量的PHB3HH与b)具有35％到90％3HH含量的PHB3HH的掺合物。在本文所述的组合物和方法中，将本段中描述的PHA掺合物与下文描述的生物可降解芳香族/脂肪族聚酯掺合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚丁基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚乙基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚丁基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚乙基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。

在更特定的实施例中，PHA掺合物是：PHB与1型PHB共聚物和2型PHB共聚物的掺合物，其中PHA掺合物中PHB的含量在PHA掺合物中PHA重量的10％到90％范围内，PHA掺合物中1型PHB共聚物的含量在PHA掺合物中PHA重量的5％到90％范围内，且PHA掺合物中2型PHB共聚物的含量在PHA掺合物中PHA重量的5％到90％范围内。在本文所述的组合物和方法中，将本段中描述的PHA掺合物与下文描述的生物可降解芳香族/脂肪族聚酯掺合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚丁基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚乙基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚丁基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚乙基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。

在前文刚刚描述聚合物a与b)或两种聚合物组分的PHA掺合物的段落中所述的实施例中，共聚物掺合物包含聚合物a)和聚合物b)，其中聚合物a)的重量占聚合物a)和聚合物b)的组合重量的20％到60％，且聚合物b的重量占聚合物a)和聚合物b)的组合重量的40％到80％。在本文所述的组合物和方法中，将本段中描述的PHA掺合物与下文描述的生物可降解芳香族/脂肪族聚酯掺合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚丁基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚乙基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚丁基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚乙基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。

在其它实施例中，本文所述的PHA掺合物(例如，包含聚合物a)和聚合物b)或以其它方式描述两种聚合物组分的掺合物)包含第三聚合物，即聚合物c)，其为具有20％到60％4HB含量的PHB4HB。在本文所述的组合物和方法中，将本段中描述的PHA掺合物与下文描述的生物可降解芳香族/脂肪族聚酯掺合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚丁基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚乙基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚丁基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚乙基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。

在其它实施例中，本文所述的PHA掺合物(例如，包含聚合物a)和聚合物b)或以其它方式描述两种聚合物组分的掺合物)包含第三聚合物，即聚合物c)，其为具有20％到60％5HV含量的PHB5HV。在本文所述的组合物和方法中，将本段中描述的PHA掺合物与下文描述的生物可降解芳香族/脂肪族聚酯掺合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚丁基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚乙基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚丁基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚乙基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。

在其它实施例中，本文所述的PHA掺合物(例如，包含聚合物a)和聚合物b)或以其它方式描述两种聚合物组分的掺合物)包含第三聚合物，即聚合物c)，其为具有5％到50％3HH含量的PHB3HH。在本文所述的组合物和方法中，将本段中描述的PHA掺合物与下文描述的生物可降解芳香族/脂肪族聚酯掺合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚丁基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚乙基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚丁基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚乙基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。

在其它实施例中，PHA共聚物掺合物包含聚合物a)、聚合物b)和聚合物c)。在特定实施例中，其中聚合物c)的重量占聚合物a)、聚合物b)和聚合物c)的组合聚合物重量的5％到95％。在其它实施例中，聚合物c)的重量占聚合物a)、聚合物b)和聚合物c)的组合聚合物重量的5％到40％。在本文所述的组合物和方法中，将本段中描述的PHA掺合物与下文描述的生物可降解芳香族/脂肪族聚酯掺合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚丁基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚乙基己二酸酯对苯二甲酸酯组合。或者，将PHA共聚物掺合物与聚亚丁基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。在特定实施例中，将上述PHA共聚物掺合物与聚亚乙基琥珀酸酯对苯二甲酸酯组合。

例如，PHA可以是聚(3-羟基丁酸酯)或聚(4-羟基丁酸酯)。PHA可以是聚(3-羟基丁酸酯)与聚(4-羟基丁酸酯)的混合物，或者聚(3-羟基丁酸酯)与聚(3-羟基丁酸酯-共-聚(4-羟基丁酸酯)的混合物，例如约10％到约80％聚(3-羟基丁酸酯)与约10％到约90％聚(3-羟基丁酸酯-共-聚(4-羟基丁酸酯)的混合物。聚(3-羟基丁酸酯-共-聚(4-羟基丁酸酯)共聚物中聚(4-羟基丁酸酯)组分可占约5％到约50％。例如，其可占约10％到约15％，或者其可占约25％到约35％。

例如，PHA可以是约20％聚(3-羟基丁酸酯)与约80％(聚(3-羟基丁酸酯-共-11％聚(4-羟基丁酸酯)的混合物。PHA也可以是约60％聚(3-羟基丁酸酯)与约40％(聚(3-羟基丁酸酯-共-11％聚(4-羟基丁酸酯)的混合物。PHA还可以是约12％聚(3-羟基丁酸酯)与约48％(聚(3-羟基丁酸酯-共-11％聚(4-羟基丁酸酯)和约40％(聚(3-羟基丁酸酯-共-28％聚(4-羟基丁酸酯)的混合物。PHA还可以是约36％聚(3-羟基丁酸酯)与约24％(聚(3-羟基丁酸酯-共-11％聚(4-羟基丁酸酯)和约40％(聚(3-羟基丁酸酯-共-28％聚(4-羟基丁酸酯)的混合物。

PHA也可以是聚(3-羟基丁酸酯)与约3％到约22％聚(3-羟基戊酸酯)的混合物。

生物可降解芳香族/脂肪族聚酯

芳香族聚酯不可生物降解，由脂肪族二醇与芳香族二羧酸缩聚而合成。芳香环耐水解，由此防止生物降解。聚亚乙基对苯二甲酸酯(PET)和聚亚丁基对苯二甲酸酯(PBT)是由脂肪族二醇与对苯二甲酸缩聚而形成的。通过添加不耐水解的单体，即脂肪族二醇或二酸基，可以改变芳香族聚酯的生物降解性。此类水解敏感性单体的添加产生水解发生的弱点。

芳香族/脂肪族聚酯也是由脂肪族二醇但与芳香族和脂肪族二羧酸的混合物缩聚制成。例如，通过添加脂肪族二羧酸修饰PBT可制成聚亚丁基琥珀酸酯对苯二甲酸酯(PBST)(作为脂肪族二醇的丁二醇与琥珀酸和对苯二甲酸)。另一实例是在商品名Biomax^TM(du Pont公司)之下销售的聚酯家族，其成员是由PET与多种脂肪酸单体(例如戊二酸二甲酯)和二乙二醇聚合而成。在合成聚亚丁基己二酸酯对苯二甲酸酯(PBAT)时，丁二醇是二醇，而酸是己二酸和对苯二甲酸。商业实例包括Ecoflex(BASF公司)和Eastar Bio(Novamont公司)。如借助差示扫描量热法(DSC)所测量，Ecoflex的熔融温度(Tm)为约110℃到约120℃。在优选实施例中，将美国专利第6,018,004号、第6,114,042号、第6,201,034号和第6,303,677号(按引用并入)中描述的生物可降解聚合物用于本文所述的组合物和方法中。

因此，生物可降解聚合物包括含脂肪族组分的聚酯。在所述聚酯之中有含脂肪族成分或聚(羟基羧酸)的酯缩聚物。在某些实施例中，所述酯缩聚物包括二酸/二醇脂肪族聚酯，例如聚亚丁基琥珀酸酯、聚亚丁基琥珀酸酯-共-己二酸酯；脂肪族/芳香族聚酯，例如由丁二醇、己二酸与对苯二甲酸制成的三元共聚物。

因此，生物可降解芳香族/脂肪族聚酯的实例包括(但不限于)PET与PBT的各种共聚酯，其中在聚合物主链中并入脂肪族二酸或二醇以使所述共聚酯生物可降解或生物可分解(compostable)；以及由二元酸(例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸，或其衍生物，例如烷基酯、酰氯或其酸酐)与二羟基化合物(二醇)(例如C2-C6烷二醇和C5-C10环烷二醇，例如乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，6己二醇)得到的各种脂肪族聚酯和共聚酯。在其它实施例中，二醇是1，4环己烷二甲醇。在优选实施例中，二羟基化合物是乙二醇或1，4-丁二醇。在某些实施例中，优选生物可降解的二醇。

适合的市售二酸/二醇脂肪族聚酯的实例是聚亚丁基琥珀酸酯(PBS)，以及聚亚丁基琥珀酸酯/对苯二甲酸酯(PBSA)共聚物BIONOLLE 1000和BIONOLLE 3000，来自Showa High Polymer有限公司(日本东京(Tokyo，Japan))。适合的市售芳香族/脂肪族共聚酯的实例是Novamont公司(先前的Eastman Chemical公司)以EASTAR BIO共聚酯销售或者BASF公司以ECOFLEX销售的聚(四亚丁基己二酸酯-共-对苯二甲酸酯)。

此外，己内酯聚酯(例如CAPA

聚酯(由Perstorp公司，即先前的Solvay公司生产，或由Dow Chemical公司生产的TONE聚酯)等)适用于本文所述的组合物和方法中。这些聚合物都是由开环加成聚合反应而非其它聚酯所用的缩聚反应制成。用于所述方法和组合物中的聚(羟基羧酸)包括基于乳酸的均聚物和共聚物、聚羟基丁酸酯(PHB)或其它聚羟基烷酸酯均聚物和共聚物。所述聚羟基烷酸酯包括PHB与链长度较长的单体(例如C6-C12及更长)的共聚物。

生物可降解芳香族/脂肪族聚酯可以是共聚酯。其本身也可以是所述聚酯或共聚酯的掺合物。

可以在所述芳香族/脂肪族聚酯中引入分支，以产生具有所需可加工性质的“高熔体强度”。分支可引入附接到分子链主链的侧链。分支的长度和数量可变化。可以借助此项技术中已知的各种方法实现分支。例如，可利用转让给BASF公司的美国专利第6,114,042号(按引用并入)中所述的异氰酸酯化合物引入分支。

熔体强度是聚合物熔体的伸长粘度的量度。其代表在不引起破裂或撕裂的情况下可施加到熔体的最大拉力。通常使用毛细管粘度计来挤压聚合物链，并借助一对滚筒拉动所述链，直到破裂。

PHA与生物可降解芳香族/脂肪族聚酯的掺合物

PHA与生物可降解芳香族/脂肪族聚酯可组合而制成聚合物掺合物。在一个实施例中，所述掺合物是均匀的。

总体掺合物中PHA的量占总聚合物掺合物重量的5％到95％。如所属领域一般技术人员所了解的，各聚合物的选择和量将影响制成品的软度、刚度、构造、韧度和其它性质。通常，PHA组分以占组合物中全部聚合物组分的总重量5％到95％，优选约10％到约50％的量存在于掺合物中。

在某些实施例中，总掺合物中PHA的量以重量计可为约1％、约5％、约10％％、约15％、约20％、约25％、约30％、约35％、约40％、约45％、约50％、约55％、约60％、约65％、约70％、约75％、约80％、约85％、约90％、约95或约99％。如所属领域一般技术人员所了解的，各聚合物的选择和量将影响制成品的软度、刚度、构造、韧度和其它性质。通常，PHA组分以占全部聚合物组分总重量约10％到95％，优选约15％到约85％，更优选约20％到约80％的量存在于掺合物中。

各聚合物组分可含有单一聚合物物质或者两种或两种以上物质的掺合物。例如，PHA组分又可为上述PHA物质的掺合物。同样，生物可降解芳香族/脂肪族聚酯组分可以是一种以上生物可降解芳香族/脂肪族聚酯的混合物或掺合物。

在任一本文揭示的组合物、球粒或方法中，生物可降解芳香族/脂肪族聚酯可包括羟基二磷酸铝和羧酸盐。

已发现，结晶度较高的PHA聚酯特别适用于本发明，例如均聚物PHB、具有3％到25％3HV含量的共聚物PHBV、具有3％到10％3HP含量的共聚物PHB3HP、具有3％到20％3HH含量的PHBH。PHB均聚物或者3HB与共聚物中含量较低(介于3％与10％之间)的例如3HP、3HH、4HB、4HV的共聚物特别适用。如果PHA共聚物是同二晶的，如在具有3HV共聚单体的情况下，则优选3HV的含量介于3％与25％之间。

所属领域技术人员众所周知制备和使用热塑性组合物的方法，且熟练从业人员将理解，本发明的生物可降解掺合物可用于多种应用中，而且如熟练从业人员所知，其可含有一种或一种以上添加剂，例如增塑剂、成核剂、填充剂、抗氧化剂、紫外线稳定剂、润滑剂、爽滑/抗粘连剂(slip/antiblock)、颜料、阻燃剂、增强剂、脱模剂和/或抗静电剂。

生物可降解掺合物组合物的制造和加工

本发明中描述的生物可降解掺合物组合物可使用任何此项技术中已知的方法制造，其包括将生物可降解芳香族/脂肪族聚酯添加到热塑性材料中。生物可降解芳香族/脂肪族聚酯可作为干燥的生物可降解芳香族/脂肪族聚酯组合物和/或生物可降解芳香族/脂肪族聚酯调配物的形式添加到热塑性材料中。

最佳添加量将取决于熟练从业人员已知的各种因素，例如成本、热塑性材料的所需物理特性(例如机械强度)和所执行的加工的类型(升高，例如考虑线速度、循环时间和其它加工参数)。也应考虑热塑性组合物是否包括其它添加剂，例如增塑剂、成核剂、填充剂、抗氧化剂、紫外线稳定剂、润滑剂、爽滑/抗粘连剂、颜料、阻燃剂、增强剂、脱模剂和/或抗静电剂等。然而，一般来说，热塑性组合物中可包括生物可降解芳香族/脂肪族聚酯使得以组合物的总重量计，所述组合物中的聚合物部分含有约5％到约95％，例如约5％到约90％、约20％到约80％生物可降解芳香族/脂肪族聚酯。在本发明某些实施例中，组合物中的聚合物部分含有约1％到约10％，例如约1％到约5％生物可降解芳香族/脂肪族聚酯。

成核剂

本文所述的组合物和方法中使用的成核剂是经过研磨的成核剂，如2009年4月17日申请的PCT/US2009/041023(按全文引用并入本文)中所述。简单地说，将所述成核剂在液体载体中研磨，直到至少5％累积固体体积的成核剂以具有5微米或更小粒度的粒子形式存在。液体载体允许成核剂被湿磨。在其它实施例中，成核剂在液体载体中研磨，直到至少10％累积固体体积、至少20％累积固体体积、至少30％或至少40％到50％成核剂可以具有5微米或更小、2微米或更小或者1微米或更小粒度的粒子形式存在。在替代实施例中，可借助其它方法，例如喷射研磨法等，研磨成核剂。此外，可利用其它方法来降低粒度。

粒子的累积固体体积是在无任何其它物质存在时干粉形式的粒子的组合体积。可以通过在将粒子分散于聚合物或液体载体中之前，例如将这些干燥的粒子倒入量筒或其它适于测量体积的装置中，来测定粒子的体积，由此测定粒子的累积固体体积。或者，借助光散射法测定累积固体体积。

液体载体中成核剂的量按重量计占成核剂-液体载体组合物的5％到50％，优选按重量计20％到45％，更优选按重量计30％到40％，且最优选按重量计占成核剂与液体载体的组合重量的40％。

一旦成核剂已经在液体载体中进行了湿磨，即将适量的液体载体加成核剂添加到待加工的聚合物中。因此，聚合物混配领域的一般技术人员凭经验可知多少量的成核剂和液体载体(即，增塑剂、表面活性剂、润滑剂等)适于使用，可以设计出成核剂与液体载体的比率以适合其特殊的要求。在某些实施例中，成核剂可选自：三聚氰酸、碳黑、云母滑石、二氧化硅、氮化硼、粘土、碳酸钙、合成硅酸和盐、有机磷酸金属盐和高岭土(kaolin)。在特定实施例中，成核剂是三聚氰酸。

在各种实施例中，当将成核剂分散于液体载体中时，所述液体载体可以是增塑剂，例如柠檬酸化合物或己二酸化合物，例如乙酰基柠檬酸酯三丁酸酯(Citroflex A4；Vertellus公司，北卡罗来纳州海波因特市(High Point，N.C.))或DBEEA(dibutoxyethoxyethyl adipate；己二酸二丁氧基乙氧基乙酯)；表面活性剂，例如Triton X-100、TWEEN-20、TWEEN-65、Span-40或Span 85；润滑剂；挥发性液体，例如氯仿、庚烷或戊烷；有机液体或水。

在其它实施例中，成核剂是羟基二磷酸铝或包含含氮杂芳香族核心的化合物。所述含氮杂芳香族核心可以是吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪、三嗪或咪唑。

用于各种聚合物的成核剂是单质、金属化合物，包括复合氧化物，例如碳黑、碳酸钙、合成硅酸和盐、二氧化硅、锌白(zinc white)、粘土、高岭土、碱式碳酸镁、云母、滑石、石英粉、硅藻土、白云石粉、氧化钛、氧化锌、氧化锑、硫酸钡、硫酸钙、氧化铝、硅酸钙、有机磷酸金属盐和氮化硼；具有金属羧酸基的小分子有机化合物，例如辛酸、甲苯甲酸、庚酸、壬酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、蜡酸、褐煤酸、蜂花酸、苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、对苯二甲酸、对苯二甲酸单甲酯、间苯二甲酸和间苯二甲酸单甲酯的金属盐；具有金属羧酸基的大分子有机化合物，例如，诸如以下各物的金属盐：由聚乙烯氧化得到的含羧基的聚乙烯；由聚丙烯氧化得到的含羧基的聚丙烯；烯烃(例如乙烯、丙烯和1-丁烯)与丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物；苯乙烯与丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物；烯烃与马来酸酐的共聚物；和苯乙烯与马来酸酐的共聚物；大分子有机化合物，例如：在3位碳原子分支并具有不少于5个碳原子的α-烯烃，例如3，3二甲基丁烯-1，3-甲基丁烯-1，3-甲基戊烯-1，3-甲基己烯-1和3，5，5-三甲基己烯-1；乙烯基环烷烃(例如乙烯基环戊烷、乙烯基环己烷和乙烯基降莰烷)的聚合物；聚亚烷基二醇，例如聚乙二醇和聚丙二醇；聚(乙醇酸)；纤维素；纤维素酯；和纤维素醚；磷酸或亚磷酸和其金属盐，例如磷酸二苯酯、亚磷酸二苯酯、双(4-叔丁基苯基)磷酸酯的金属盐和双-(2，4-叔丁基苯基)磷酸亚甲酯；山梨醇衍生物，例如双(对甲基苯亚甲基)山梨醇和双(对乙基苯亚甲基)山梨醇；和硫代乙醇酸酐、对甲苯磺酸和其金属盐。上述成核剂可单独使用，或彼此组合使用。在特定实施例中，成核剂是三聚氰酸。在某些实施例中，成核剂也可以是另一聚合物(例如聚合物型成核剂，如PHB)。

液体载体的选择很重要，因为当添加成核剂时，载体成为聚合物调配物中的整体组成部分。例如，在聚3-羟基丁酸酯组合物中，常常使用增塑剂来改变组合物的玻璃化转变温度和模数，但是，也可以使用表面活性剂。也可以使用润滑剂，例如在注入成型应用中。因此，增塑剂、表面活性剂和润滑剂都可用作用于研磨成核剂的液体载体。

用于湿磨成核剂的液体载体可以是增塑剂。增塑剂的实例包括(但不限于)邻苯二甲酸化合物(包括(但不限于)，邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二癸酯、邻苯二甲酸二-十一烷酯、邻苯二甲酸二月桂酯、邻苯二甲酸二-十三烷酯、邻苯二甲酸二苯甲酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸丁基苯甲酯、邻苯二甲酸辛基癸酯、邻苯二甲酸丁基辛酯、邻苯二甲酸辛基苯甲酯、邻苯二甲酸正己基正癸酯、邻苯二甲酸正辛酯和邻苯二甲酸正癸酯)、磷酸化合物(包括(但不限于)，磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯、磷酸三苯酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸甲苯基二苯酯和磷酸三氯乙酯)、己二酸化合物(包括(但不限于)，己二酸二丁氧基乙氧基乙酯(DBEEA)、己二酸二辛酯、己二酸二异辛酯、己二酸二正辛酯、己二酸二癸酯、己二酸二异癸酯、己二酸正辛基正癸酯、己二酸正庚酯和己二酸正壬酯)、癸二酸化合物(包括(但不限于)，癸二酸二丁酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二异辛酯和癸二酸丁基苯甲酯)、壬二酸化合物、柠檬酸化合物(包括(但不限于)，柠檬酸三乙酯、柠檬酸乙酰基三乙酯、柠檬酸三丁酯、柠檬酸乙酰基三丁酯和柠檬酸乙酰基三辛酯)、乙醇酸化合物(包括(但不限于)，乙醇酸甲基邻苯二甲酰基乙酯、乙醇酸乙基邻苯二甲酰基乙酯和乙醇酸丁基邻苯二甲酰基乙酯)、偏苯三酸化合物(包括(但不限于)，偏苯三酸三辛酯和偏苯三酸三正辛基正癸酯)、邻苯二甲酸异构体化合物(包括(但不限于)，间苯二甲酸二辛酯和对苯二甲酸二辛酯)、蓖麻油酸化合物(包括(但不限于)，乙酰基蓖麻油酸甲酯和乙酰基蓖麻油酸丁酯)、聚酯化合物(包括(但不限于)，聚己二酸亚丙酯和聚癸二酸亚丙酯)、环氧大豆油、环氧硬脂酸丁酯、环氧硬脂酸辛酯、氯化石蜡、氯化脂肪酸酯、脂肪酸化合物、植物油、颜料和丙烯酸化合物。增塑剂可分别单独使用，或彼此组合使用。

在某些实施例中，用于湿磨成核剂的液体载体可以是表面活性剂。表面活性剂一般用于除尘、润滑、减小表面张力和/或增浓。表面活性剂的实例包括(但不限于)矿物油、蓖麻油和大豆油。一种矿物油表面活性剂是Drakeol 34，可购自Penreco公司(美国德克萨斯州迪金森市(Dickinson，Texas，USA))。Maxsperse W-6000和W-3000固体表面活性剂可购自Chemax Polymer Additives公司(美国南卡罗来纳州皮埃蒙特市(Piedmont，South Carolina，USA))。表面活性剂也可包括清洁剂，例如Triton X-100、TWEEN-20、TWEEN-65、Span-40和Span 85。

阴离子型表面活性剂包括：脂肪族羧酸，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸和油酸；脂肪酸皂，例如上述脂肪族羧酸的钠盐或钾盐；N-酰基-N-甲基甘氨酸盐、N-酰基-N-甲基-β-丙氨酸盐、N-酰基谷氨酸盐、聚氧乙烯烷基醚羧酸盐、酰化肽、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、萘磺酸盐-福尔马林(formalin)缩聚产物、三聚氰胺磺酸盐-福尔马林缩聚产物、磺基琥珀酸二烷酯盐、磺基琥珀酸烷酯二盐、聚氧乙烯烷基磺基琥珀酸二盐、烷基磺基乙酸盐、(α-烯烃磺酸盐、N-酰基甲基牛磺酸盐、5-磺基间苯二甲酸二甲酯钠盐、磺化油、高级醇硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、高级仲醇乙氧基硫酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐、单甘油硫酸酯(monoglysulfate)、脂肪酸烷醇酰胺的硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸盐、烷基磷酸盐、氧化烷基胺双-三癸基磺基琥珀酸钠(sodium alkylamine oxide bistridecylsulfosuccinate)、二辛基磺基琥珀酸钠、二己基磺基琥珀酸钠、二环己基磺基琥珀酸钠、二戊基磺基琥珀酸钠、二异丁基磺基琥珀酸钠、烷基胺胍聚氧乙醇(alkylamine guanidine polyoxyethanol)、磺基琥珀酸乙氧化醇半酯二钠(disodium sulfosuccinate ethoxylated alcohol half ester)、磺基琥珀酸乙氧化壬基苯酚半酯二钠、异癸基磺基琥珀酸二钠、N-十八烷基磺基琥珀酰胺二钠、N-(1，2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酰胺四钠、单-或二-十二烷基二苯醚二磺酸二钠、二异丙基萘磺酸钠和由萘磺酸钠得到的中和缩合产物。

在其它实施例中，液体载体是润滑剂。例如，常用于聚合物加工中的润滑剂也可用作用于湿磨成核剂的液体载体。润滑剂常用于减少与热加工的表面的粘附，并且可包括聚乙烯、石蜡油，和固体石蜡与金属硬脂酸盐的组合。其它润滑剂包括硬脂酸、酰胺蜡、酯蜡、金属羧酸盐和羧酸。通常添加到聚合物中的润滑剂按重量计在所述化合物的约0.1％到约1％范围内，一般按重量计为约0.7％到约0.8％。在湿磨期间，固体润滑剂可变热并熔融。

在其它实施例中，液体载体是挥发性或有机溶剂。在这些实施例中，挥发性溶剂将会在后续的聚合物混配期间借助真空的脱挥发分作用而去除，留下成核剂。本发明中可使用的挥发性液体载体包括醇(例如乙醇、丙醇、异丙醇等)。

用于本发明方法和组合物中的有机溶剂的实例包括(但不限于)：正戊烷、正己烷、异己烷、正庚烷、正辛烷、异辛烷、正癸烷、2，2-二甲基丁烷、石油醚、轻油精、石油英、汽油、煤油、石油精、石脑油、2-戊烯、混合戊烯、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯、乙苯、二乙苯、异丙基苯、戊苯、二戊苯、三戊苯、四戊苯、十二烷基苯、二-十二烷基苯、戊基甲苯、煤焦油石脑油(coal tar naphtha)、溶剂石脑油、对伞花烃(p-cymene)、萘、萘满、萘烷、联苯、二戊烯、松节油、蒎烯、对孟烷(p-menthane)、松油、樟脑油、氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯乙烷、二氯乙烷、亚乙基二氯、1，1，1-三氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、1，1，1，2-四氯乙烷、1，1，2，2-四氯乙烷、五氯乙烷、六氯乙烷、偏二氯乙烯、1，2-二氯丙烷、氯丁烷、氯戊烷、混合氯戊烷、二氯戊烷、氯己烷、2-乙基己基氯、溴甲烷、溴乙烷、二溴乙烷、四溴乙烷、氯溴甲烷、氯溴乙烷、氯苯、邻二氯苯、1，2，4-三氯苯、溴苯、邻二溴苯、邻氯甲苯、对氯甲苯、α-氯萘、氯化萘、氟二氯甲烷、二氯二氟甲烷、氟三氯甲烷、三氟单溴甲烷、二氟氯乙烷、1，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷、乙醚、二氯乙醚、异丙基醚、正丁基醚、二异戊基醚、正己基醚、甲基苯基醚、乙基苯基醚、正丁基苯基醚、戊基苯基醚、邻，间，对-甲苯基甲基醚、对叔戊基苯基正戊基醚、乙基苯甲基醚、1，4-二噁烷、三噁烷、呋喃、糠醛、二氧戊环、2-甲基呋喃、四氢呋喃、桉油醇(cineol)、甲缩醛、二乙缩醛、丙酮、甲基丙酮、甲基乙基酮、甲基正丙基酮、甲基正丁基酮、甲基异丁基酮、甲基正戊基酮、甲基正己基酮、二乙酮、乙基正丁基酮、二正丙基酮、二异丁基酮、2，6，8-三甲基壬酮-4、丙酮油、丙酮基丙酮、异亚丙基丙酮、佛尔酮(phorone)、异佛尔酮、环己酮、甲基环己酮、苯乙酮、缩二苯乙酮(dypnone)、樟脑、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸正丁酯、甲酸异丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸正戊酯、乙酸异戊酯、乙酸甲基异戊酯、乙酸甲氧基丁酯、乙酸仲己酯、乙酸2-乙基丁酯、甲基异丁基甲醇乙酸酯、乙酸2-乙基己酯、乙酸环己酯、乙酸甲基环己酯、乙酸苯甲酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸正丁酯、丙酸异戊酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸正丁酯、丁酸异戊酯、氧基异丁酸乙酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸戊酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、异戊酸异戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、乳酸戊酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸异戊酯、苯甲酸苯甲酯、肉桂酸乙酯、水杨酸甲酯、己二酸辛酯、草酸二乙酯、草酸二丁酯、草酸二戊酯、丙二酸二乙酯、酒石酸二丁酯、柠檬酸三丁酯、癸二酸二辛酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯、邻苯二甲酸二辛酯、硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷、硝基苯、硝基苯甲醚、单甲胺、二甲胺、三甲胺、单乙胺、二乙胺、三乙胺、苯胺、甲苯胺、乙酰胺、乙腈、苯甲腈、吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶、喹啉、吗啉、二硫化碳、二甲亚砜、丙砜(propanesulfone)、磷酸三乙酯、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇和聚环氧氯丙烷。这些有机溶剂可分别单独使用，或彼此组合使用。

使用挥发性液体的优点在于，所述液体将在挤压机中进行加工期间被去除，并且能被去除。这将有益于在最终的聚合物产品中希望有极少液体添加剂的应用。

在其它实施例中，用于湿磨成核剂的液体载体是水。使用水的优点在于，与挥发性溶剂类似，其在加工期间也将被去除。此外，还不会留下残余物，并且对聚合物本身的化学性质具有极小或无影响。

在其它实施例中，用于湿磨成核剂的液体载体可以是上述任一者的混合物。例如，液体载体可以是一种或一种以上增塑剂、一种或一种以上表面活性剂、一种或一种以上挥发性液体载体或水的混合物。液体载体也可以是一种或一种以上增塑剂、表面活性剂、挥发性液体载体或水的混合物。因此，聚合物加工领域的一般技术人员出于聚合物的后期加工考虑，可以构成整体的液体载体。例如，如果聚合物应用只需要少量增塑剂或表面活性剂，那么技术人员可以构成具有少量增塑剂或表面活性剂的液体载体，而载体的余量是在加工期间将去除的挥发性液体。

热塑性组合物中可任选包括添加剂。添加剂可以是所属领域技术人员已知适用于制造热塑性材料的任何化合物。例示性添加剂包括例如增塑剂(例如用于增加热塑性组合物的柔性)、抗氧化剂(例如用于防止热塑性组合物被臭氧或氧降解)、紫外线稳定剂(例如用于防止风蚀)、润滑剂(例如用于减小摩擦)、颜料(例如用于将色彩添加到热塑性组合物)、阻燃剂、填充剂、增强剂、脱模剂和抗静电剂。熟练从业人员完全能够确定热塑性组合物中是否应包括添加剂，以及如果包括，那么应将何种添加剂和多少量的添加剂添加到组合物中。

例如，在聚3-羟基丁酸酯组合物中，常常使用增塑剂来改变组合物的玻璃化转变温度和模数，但是，也可以使用表面活性剂。也可以使用润滑剂，例如在注入成型应用中。因此，增塑剂、表面活性剂和润滑剂都可包括在总掺合物中。

所述掺合物可包括一种或一种以上增塑剂。增塑剂的实例包括邻苯二甲酸化合物(包括(但不限于)，邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二癸酯、邻苯二甲酸二-十一烷酯、邻苯二甲酸二月桂酯、邻苯二甲酸二-十三烷酯、邻苯二甲酸二苯甲酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸丁基苯甲酯、邻苯二甲酸辛基癸酯、邻苯二甲酸丁基辛酯、邻苯二甲酸辛基苯甲酯、邻苯二甲酸正己基正癸酯、邻苯二甲酸正辛酯和邻苯二甲酸正癸酯)、磷酸化合物(包括(但不限于)，磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯、磷酸三苯酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸甲苯基二苯酯和磷酸三氯乙酯)、己二酸化合物(包括(但不限于)，己二酸二丁氧基乙氧基乙酯(DBEEA)、己二酸二辛酯、己二酸二异辛酯、己二酸二正辛酯、己二酸二癸酯、己二酸二异癸酯、己二酸正辛基正癸酯、己二酸正庚酯和己二酸正壬酯)、癸二酸化合物(包括(但不限于)，癸二酸二丁酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二异辛酯和癸二酸丁基苯甲酯)、壬二酸化合物、柠檬酸化合物(包括(但不限于)，柠檬酸三乙酯、柠檬酸乙酰基三乙酯、柠檬酸三丁酯、柠檬酸乙酰基三丁酯和柠檬酸乙酰基三辛酯)、乙醇酸化合物(包括(但不限于)，乙醇酸甲基邻苯二甲酰基乙酯、乙醇酸乙基邻苯二甲酰基乙酯和乙醇酸丁基邻苯二甲酰基乙酯)、偏苯三酸化合物(包括(但不限于)，偏苯三酸三辛酯和偏苯三酸三正辛基正癸酯)、邻苯二甲酸异构体化合物(包括(但不限于)，间苯二甲酸二辛酯和对苯二甲酸二辛酯)、蓖麻油酸化合物(包括(但不限于)，乙酰基蓖麻油酸甲酯和乙酰基蓖麻油酸丁酯)、聚酯化合物(包括(但不限于)，选自丁二醇、乙二醇、1，2丙二醇、1，3丙二醇、聚乙二醇、甘油的二醇，选自己二酸、琥珀酸、琥珀酸酐的二酸和羟基酸(例如羟基硬脂酸)的反应产物)、环氧大豆油、氯化石蜡、氯化脂肪酸酯、脂肪酸化合物、植物油、颜料和丙烯酸化合物。增塑剂可分别单独使用，或彼此组合使用。

所述掺合物可包括一种或一种以上表面活性剂。表面活性剂一般用于除尘、润滑、减小表面张力和/或增浓。表面活性剂的实例包括(但不限于)矿物油、蓖麻油和大豆油。一种矿物油表面活性剂是Drakeol 34，可购自Penreco公司(美国德克萨斯州迪金森市)。Maxsperse W-6000和W-3000固体表面活性剂可购自Chemax Polymer Additives公司(美国南卡罗来纳州皮埃蒙特市)。可以使用HLB值在约20到约16范围内的非离子型表面活性剂，实例为TWEEN-20、TWEEN-65、Span-40和Span 85。

阴离子型表面活性剂包括：脂肪族羧酸，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸和油酸；脂肪酸皂，例如上述脂肪族羧酸的钠盐或钾盐；N-酰基-N-甲基甘氨酸盐、N-酰基-N-甲基-β-丙氨酸盐、N-酰基谷氨酸盐、聚氧乙烯烷基醚羧酸盐、酰化肽、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、萘磺酸盐-福尔马林缩聚产物、三聚氰胺磺酸盐-福尔马林缩聚产物、磺基琥珀酸二烷酯盐、磺基琥珀酸烷酯二盐、聚氧乙烯烷基磺基琥珀酸二盐、烷基磺基乙酸盐、(α-烯烃磺酸盐、N-酰基甲基牛磺酸盐、5-磺基间苯二甲酸二甲酯钠盐、磺化油、高级醇硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、高级仲醇乙氧基硫酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐、单甘油硫酸酯、脂肪酸烷醇酰胺的硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸盐、烷基磷酸盐、氧化烷基胺双-三癸基磺基琥珀酸钠、二辛基磺基琥珀酸钠、二己基磺基琥珀酸钠、二环己基磺基琥珀酸钠、二戊基磺基琥珀酸钠、二异丁基磺基琥珀酸钠、烷基胺胍聚氧乙醇、磺基琥珀酸乙氧化醇半酯二钠、磺基琥珀酸乙氧化壬基苯酚半酯二钠、异癸基磺基琥珀酸二钠、N-十八烷基磺基琥珀酰胺二钠、N-(1，2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酰胺四钠、单-或二-十二烷基二苯醚二磺酸二钠、二异丙基萘磺酸钠和由萘磺酸钠得到的中和缩合产物。

也可将一种或一种以上润滑剂添加到掺合物中。润滑剂常用于减少与热加工的金属表面的粘附，并且可包括聚乙烯、石蜡油，和固体石蜡与金属硬脂酸盐的组合。其它润滑剂包括硬脂酸、酰胺蜡、酯蜡、金属羧酸盐和羧酸。通常添加到聚合物中的润滑剂按重量计在所述化合物的约0.1％到约1％范围内，一般按重量计为约0.7％到约0.8％。在加工掺合物之前或期间，固体润滑剂可变热并熔融。

在特定实施例中，成核剂可包括羟基二磷酸铝或包含含氮杂芳香族核心的化合物。所述含氮杂芳香族核心可以是吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪、三嗪或咪唑。成核剂可具有选自由以下组成的群组的化学式

和其组合，其中各R1独立地为H、NR2R2、OR2、SR2、SOR2、SO2R2、CN、COR2、CO2R2、CONR2R2、NO2、F、Cl、Br或I，且各R2独立地为H或C1-C6烷基。

为了制造有用的物品，在高于热塑性材料的结晶熔点但低于本文所述掺合物组合物中各成分的分解点的温度下，产生所述组合物。或者，简单地将预先制成的本发明掺合物组合物加热到所述温度。在加热增塑条件下，将所述组合物加工成所需的形状，随后冷却以使所述形状凝固，并诱导结晶。所述形状可包括(但不限于)纤维、长丝、薄膜、薄片、杆、管、瓶子或其它形状。所述加工可以使用任何此项技术中已知的技术执行，例如(但不限于)挤压法、注入成型法、压缩成型法、吹塑法或吹塑成型法(例如吹塑薄膜、泡沫的吹塑)、压延法、旋转成型法、浇铸法(例如铸塑薄片、铸塑薄膜)或热成形法。

本发明的热塑性组合物可用于制造(不限于)多种有用的产品，例如汽车产品、一次性消费品、耐用消费品、建筑产品、电气材料、医疗产品和包装产品。例如，所述掺合物可用于制造(不限于)薄膜(例如包装薄膜、农用薄膜、覆盖薄膜(mulch film)、侵蚀控制薄膜、干草捆外包装、切薄膜、食品外包装、球粒外包装、保护性汽车和器具外包装等)、高尔夫球球座、球帽和贴封、农用支架和底架、纸和纸板涂层(board coating)(例如，用于杯子、薄板、盒子等)、热成形产品(例如，托盘、容器、酸奶罐、杯盖、植物盆、面碗、模具等)、外壳(例如用于电子产品，例如蜂窝电话、PDA皮套、音乐播放器套、电脑机箱等)、袋子(例如垃圾袋、购物袋、食品袋、生物降解袋(compost bag)等)、卫生用品(例如尿布、女性卫生产品、失禁用产品、一次性擦巾、衬垫等)、球粒状产品的涂层(例如球粒状肥料、灭草剂、杀虫剂、种子等)。

本发明将在以下实例中进一步加以描述，但这些实例不限制权利要求书所界定的本发明的范围。

实例

实例1.利用PHA与聚亚丁基己二酸酯-对苯二甲酸酯的掺合物吹塑薄膜

聚3-羟基丁酸酯-共-7％3-羟基戊酸酯(PHBV)和聚4-羟基丁酸酯-共-7％4-羟基丁酸酯(PHB 7％4HB)的组合物当与少量Ecoflex(聚亚丁基己二酸酯-对苯二甲酸酯)(10-30％)掺合时显示出改进的熔体弹性，因此比利用100％PHA更适于吹泡。在操作的熔体吹塑阶段期间，当掺合物仍处于高温(即＞80℃)下时，薄膜完全透明，表明组合物均匀。然而，冷却后，薄膜就变得不透明，表明出现相分离。拉伸强度基本上不受影响，但断裂伸长率和定性撕裂强度都有所改进。

具有少量高结晶度PHA的聚亚丁基己二酸酯-对苯二甲酸酯(PHBV，PHB 7％4HB)展现出类似的转变，即高温时的透明薄膜在冷却时变为不透明薄膜。如由粘连减少可以看出，添加PHA改进了薄膜的表观结晶速率。包含20％PHA和80％聚亚丁基己二酸酯-对苯二甲酸酯的组合物在不借助工艺润滑剂的情况下，在5分钟的薄膜吹塑期间未显示粘连的迹象。利用聚亚丁基己二酸酯-对苯二甲酸酯制造的相同薄膜厚度等级显示完全粘连，可以制造出较厚的薄膜，在将薄膜老化数天以促进结晶后，可将其分离出来。通常需要大量的抗粘连添加剂(＞0.8％)来避免纯聚亚丁基己二酸酯-对苯二甲酸酯薄膜所出现的薄膜粘连。

将PHA添加到聚亚丁基己二酸酯-对苯二甲酸酯组合物中改良了在复合条件下生物降解的速率。

实例2.聚羟基丁酸酯冲击性改良的实证

在165-170℃下使用Brabender混配装置和挤压机将PHB和聚亚丁基己二酸酯-对苯二甲酸酯球粒与成核剂(参看下表1中的调配物1-4)熔融掺合在一起，形成细链，随后切割形成球粒。使用160℃的熔融温度和50℃的成型温度，使球粒注入成型，形成ASTM冲击棒。使所述冲击棒在环境温度下静置48小时，随后根据ASTM D256中略述的程序在其上切口，并测试冲击强度。

表1.用于测试PHA与聚亚丁基己二酸酯-对苯二甲酸酯的掺合物的冲击强度的调配物。

数据显示，聚亚丁基己二酸酯-对苯二甲酸酯可明显改进PHA的冲击性能。发现，包括按重量计40％或更多的聚亚丁基己二酸酯-对苯二甲酸酯可增强总掺合物的冲击强度。

实例3.聚3-羟基丁酸酯-共-7％ 3-羟基戊酸酯冲击性改良的实证。

在165-170℃下使用Brabender混配装置和挤压机将聚3-羟基丁酸酯-共-7％ 3-羟基戊酸酯和聚亚丁基己二酸酯-对苯二甲酸酯球粒与成核剂(参看下表2中的调配物5-8)熔融掺合在一起，形成细链，随后切割形成球粒。使用160℃的熔融温度和50℃的成型温度，使球粒注入成型，形成ASTM冲击棒。调节所述冲击棒48小时，随后根据ASTM D256中略述的程序在其上切口，并测试冲击强度。

表2.用于测试PHBV与聚亚丁基己二酸酯-对苯二甲酸酯的掺合物的冲击性改良的调配物。

数据显示，尽管聚3-羟基丁酸酯-共-7％ 3-羟基戊酸酯的冲击强度高于PHB，但并入聚亚丁基己二酸酯-对苯二甲酸酯可进一步改进聚3-羟基丁酸酯-共-7％ 3-羟基戊酸酯组合物的冲击性能。

实例4.聚3-羟基丁酸酯-共-7％ 4-羟基丁酸酯冲击性改良的实证。

在165-170℃下使用Brabender混配装置和挤压机将聚3-羟基丁酸酯-共-7％ 4-羟基丁酸酯和聚亚丁基己二酸酯-对苯二甲酸酯与成核剂(参看下表3中的调配物9-12)熔融掺合在一起，形成细链，随后切割形成球粒。使用160℃的熔融温度和50℃的成型温度，使球粒注入成型，形成ASTM冲击棒。调节所述冲击棒48小时，随后根据ASTM D256中略述的程序在其上切口，并测试冲击强度。

表3.用于测试聚3-羟基丁酸酯-共-7％ 4-羟基戊酸酯与聚亚丁基己二酸酯-对苯二甲酸酯的掺合物的冲击性改良的调配物。

数据显示，尽管聚3-羟基丁酸酯-共-7％ 4-羟基丁酸酯的冲击强度高于PHB或PHBV7树脂任一者，但并入聚亚丁基己二酸酯-对苯二甲酸酯可进一步改进聚3-羟基丁酸酯-共-7％ 4-羟基丁酸酯组合物的冲击性能。

实例5.聚3-羟基丁酸酯-共-5％ 3羟基己酸酯的冲击性改良。

在165-170℃下使用Brabender混配装置和挤压机将聚3-羟基丁酸酯-共-5％3羟基己酸酯和聚亚丁基己二酸酯-对苯二甲酸酯球粒与成核剂(参看下表4中的调配物13-15)熔融掺合在一起，形成直径为2mm的均匀细链。将所述链在冷冻装置中放置24小时以进行平衡，并将所述链缠绕在具有不同直径的卷筒周围，直到链开裂或断裂，以此来评定延展性。

表4.用于测试聚3-羟基丁酸酯-共-5％3羟基己酸酯与聚亚丁基己二酸酯-对苯二甲酸酯的掺合物的冲击性改良的调配物。

实例6.薄膜等级加工观察结果的实证。

调配物16到22(下表5)显示通过熔融掺合各种组分制造的聚亚丁基己二酸酯-对苯二甲酸酯和两种PHA掺合物(PHA掺合物1：聚3-羟基丁酸酯-共-7％3-羟基戊酸酯；PHA掺合物2：聚3-羟基丁酸酯-共-33％4-羟基丁酸酯)的薄膜加工特性。调配物21不含聚亚丁基己二酸酯-对苯二甲酸酯，反映了PHA树脂掺合物调配物的典型性质，而调配物22反映出聚亚丁基己二酸酯-对苯二甲酸酯薄膜的加工特性。利用25mm圆形冲模，以约2.5∶1的拉伸比吹塑薄膜，气泡长度约1m高，随后将其压缩在一起，形成压缩管。评估气泡的稳定性、分离出压缩薄膜的能力以及降低薄膜厚度的能力。

表5.用于测试利用PHA与聚亚丁基己二酸酯-对苯二甲酸酯的掺合物制造的薄膜的等级的调配物。

仅基于PHA掺合物(分子量Mw为约450,000，如借助GPC测量，聚苯乙烯等效物)的调配物21在气泡稳定性方面显示出明显偏移，而且只能拉伸到1000-1200微米。并入20％(调配物20)到80％(调配物16)量的聚亚丁基己二酸酯-对苯二甲酸酯使薄膜厚度降低到约100-120微米，同时具有良好的稳定性。

聚亚丁基己二酸酯-对苯二甲酸酯薄膜当立即吹塑时极软，而且显示出很强的粘连倾向，甚至添加了传统的爽滑/抗粘连添加剂也是如此，这使得很难在数天内分离出薄膜，由此降低了所述调配物的商业价值。将PHA树脂并入聚亚丁基己二酸酯-对苯二甲酸酯中立即减少了粘连的问题，以致能立即分离出薄膜，由此使传统的切开和薄膜分离操作能在薄膜吹塑过程的一条线上进行。

这些实验证实了聚亚丁基己二酸酯-对苯二甲酸酯/PHA掺合物的出乎意料的协同性能，由此增强了个别组合物的性质。

实例7.薄膜的机械性质。

如下表中所示制成7种调配物。PHA掺合物1是聚(3-羟基丁酸酯-共-8％聚3-羟基戊酸酯)。PHA掺合物2是聚(3-羟基丁酸酯-共-33％4-羟基丁酸酯)。使用与实例6中所述相同的加工条件制成100-120微米厚的薄膜样品，并在环境条件下老化2年，随后测试横向方向上的拉伸性质。

表6.用于测试来自实例6的薄膜的机械性质的调配物。

所有这些结果表明，与初始的拉伸性质相比较，老化时性质得到极好的保持。PHA增加了聚亚丁基己二酸酯-对苯二甲酸酯的模数和拉伸强度性质。同时聚亚丁基己二酸酯-对苯二甲酸酯也改进了PHA掺合物的延伸性质。这使得可开发出适于多种商业应用的多用途调配物。

本文所述的方法、组合物和球粒适用于希望所得产品具有生物降解性的多种不同的塑料加工方法和制成品。所述塑料加工方法可包括对组合物或球粒进行注入成型、铸塑和吹塑薄膜、铸塑板、热成形、吹塑成型、纤维挤压和纤维纺丝(fiber spinning)、旋转成型发泡挤压。本发明的热塑性组合物可用于制造(不限于)多种有用的产品，例如汽车零件、一次性消费品、耐用消费品、建筑产品、电气产品、医疗产品和包装产品。例如，所述组合物和球粒可用于制造(不限于)薄膜(例如包装薄膜、农用薄膜、覆盖薄膜、侵蚀控制薄膜、干草捆外包装、切膜、食品外包装、球粒外包装、保护性汽车和器具外包装等)、高尔夫球球座、球帽和贴封、农用支架、轨枕和底架、纸和纸板涂层(例如，用于杯子、薄板、盒子等)、热成形产品(例如，托盘、容器、酸奶罐、杯盖、植物盆、面碗、模具等)、外壳(例如用于电子产品，例如蜂窝电话、PDA皮套、音乐播放器套、电脑机箱等)、袋子(例如垃圾袋、购物袋、食品袋、生物降解袋等)、卫生用品(例如尿布、女性卫生产品、失禁用产品、一次性擦巾、衬垫等)、球粒状产品的涂层(例如球粒状肥料、灭草剂、杀虫剂、种子等)、泡沫产品，如吸塑包装(clamshell)、塑料杯、塑料薄板、绝缘物、包装球粒(packaging pellet)、泡沫板材(sheet foam)。

除本文所述的实例外，或除非另作明确说明，否则在说明书以下部分和附加权利要求书中的所有数字范围、量、值和百分比，例如对于材料量、元素含量、反应时间和温度、量的比率等，都应当作前面加“约”，即使所述值、量或范围没有明确出现术语“约”。因此，除非作相反指示，否则以下说明书和附加权利要求书中陈述的数字参数都是近似值，其可视本发明欲获得的预期性质而变化。在最低限度上，且不打算将均等论的应用局限于权利要求书的范围，各数字参数至少应根据所报导的有效数位的数字并应用常用的舍入技术来解释。

尽管本发明的广泛范围中陈述的数字范围和参数是近似值，但具体实例中所述的数字值应尽可能精确地报导。然而，任何数字值都会因其潜在的个别测试测量结果中所见的标准差而必然含有固有误差。此外，当本文中陈述数字范围时，这些范围包括所述范围的端点在内(即可以使用端点)。当本文中使用重量百分比时，所报导的数字值是相对于总重量而言。此外，应了解，本文所述的任何数字范围都打算包括其中所包含的所有子范围。例如，“1到10”的范围应包括所述最小值1与所述最大值10(且包括1和10)之间的所有子范围，即，具有等于或大于1的最小值和等于或小于10的最大值。除非另作指示，否则本文使用的术语“一个(种)”应包括“至少一个(种)”或“一个(种)或一个(种)以上”。

据称按引用并入本文中的任何专利、公开案或其它揭示材料是整体或部分并入本文中，并入的程度仅为所并入的材料不与本发明中所述的现有定义、陈述或其它揭示材料相矛盾。因此，在必要的情况下，本文清楚陈述的揭示内容将代替按引用并入本文中的任何矛盾的材料。据称按引用并入本文中但与本文所述的现有定义、陈述或其它揭示材料矛盾的任何材料或其部分将仅在所并入的材料与现有的揭示材料之间不产生矛盾的程度上并入。

除非另作定义，否则本文中使用的所有科技术语都具有与本发明所属领域的一般技术人员通常所了解相同的含义。尽管可将与本文所述的方法和材料类似或等效的方法和材料用于本发明的实践或测试中，但下文将描述适合的方法和材料。本文提到的所有公开案、专利申请案、专利和其它参考文献都按全文引用并入本文中。在矛盾的情况下，以本说明书(包括定义)为准。此外，材料、方法和实例仅出于例示的目的而不打算作限制。

尽管已参考本发明的优选实施例特别展示和描述本发明，但所属领域技术人员应了解，可在不偏离所附权利要求书所涵盖的本发明范围的情况下对其中的形式和细节进行修改。

Claims

1.一种组合物，其包含：

以生物方式产生的线性聚羟基烷酸酯聚合物；

生物可降解芳香族/脂肪族聚酯；和

成核剂，其中所述组合物是掺合物。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述生物可降解芳香族/脂肪族聚酯是以下各物的共聚物：

i)至少一种脂肪族二羧酸；和/或

ii)至少一种芳香族二羧酸；和

iii)二羟基化合物。

3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述生物可降解芳香族/脂肪族聚酯是以下各物的共聚物：

i)至少一种脂肪族二羧酸；

ii)至少一种芳香族二羧酸；和

iii)二羟基化合物。

4.根据权利要求2或3所述的组合物，其中所述脂肪族二羧酸选自琥珀酸、戊二酸、二甲基戊二酸、己二酸、癸二酸或壬二酸。

5.根据权利要求2、3或4所述的组合物，其中所述芳香族二羧酸选自对苯二甲酸或萘二羧酸。

6.根据权利要求2、3、4或5所述的组合物，其中所述二羟基化合物选自C2-C6烷二醇和C5-C10环烷二醇。

7.根据权利要求2、3或4所述的组合物，其中所述二羟基化合物选自乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，6己二醇或1，4环己烷二甲醇。

8.根据权利要求5所述的组合物，其中所述二羟基化合物是乙二醇或1，4-丁二醇。

9.根据权利要求1所述的组合物，其中所述生物可降解芳香族/脂肪族聚酯是聚亚丁基己二酸酯对苯二甲酸酯。

10.根据权利要求1所述的组合物，其中所述生物可降解芳香族/脂肪族聚酯是聚亚乙基己二酸酯对苯二甲酸酯。

11.根据权利要求1所述的组合物，其中所述生物可降解芳香族/脂肪族聚酯是聚亚丁基琥珀酸酯对苯二甲酸酯。

12.根据权利要求1所述的组合物，其中所述生物可降解芳香族/脂肪族聚酯是聚亚乙基琥珀酸酯对苯二甲酸酯。

13.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物包含至少两种芳香族/脂肪族聚酯。

14.根据前述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其中所述组合物中总聚合物组分重量的5％到95％是所述生物可降解芳香族/脂肪族聚酯。

15.根据前述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其中按重量计所述组合物中总聚合物组分重量的10％到50％是所述生物可降解芳香族/脂肪族聚酯。

16.根据前述权利要求中任一权利要求所述的组合物，所述组合物重量的5％到95％是所述以生物方式产生的线性聚羟基烷酸酯聚合物。

17.根据前述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其中所述生物可降解芳香族/脂肪族聚酯是分支的。

18.根据前述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其中所述组合物中总聚合物组分重量的50％到90％是所述以生物方式产生的聚羟基烷酸酯聚合物。

19.根据前述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其中所述以生物方式产生的聚羟基烷酸酯聚合物是聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)或聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)。

20.根据权利要求1至18中任一权利要求所述的组合物，其中所述以生物方式产生的聚羟基烷酸酯聚合物是聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、具有5％到15％4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、具有5％到22％3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、具有5％到15％5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)或具有3％到15％3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)。

21.根据权利要求1至18中任一权利要求所述的组合物，其中所述以生物方式产生的聚羟基烷酸酯是a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物；或a)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物。

22.根据权利要求1至18中任一权利要求所述的组合物，其中所述以生物方式产生的聚羟基烷酸酯是a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具有5％到15％4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具有5％到22％3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具有3％到15％3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物；a)具有5％到15％4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)具有5％到22％3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物；a)具有5％到15％4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)具有3％到15％3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物；或a)具有5％到22％3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)具有3％到15％3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物。

23.根据权利要求21或22所述的组合物，其中所述以生物方式产生的聚羟基烷酸酯是a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5％到95％；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5％到95％；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5％到95％；a)聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5％到95％；a)聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5％到95％；或a)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5％到95％。

24.根据权利要求21、22或23所述的组合物，其中所述聚合物a)的重量占所述聚合物a)与聚合物b)的组合重量的20％到60％，且所述聚合物b)的重量占所述聚合物a)与聚合物b)的组合重量的40％到80％。

25.根据权利要求1至18所述的组合物，其中所述以生物方式产生的聚羟基烷酸酯是a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具有20％到50％4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具有20％到50％5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具有5％到50％3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物；a)具有5％到15％4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)具有20％到50％4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物；a)具有5％到15％4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)具有20％到50％5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)的掺合物；a)具有5％到15％4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)具有5％到50％3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物；a)具有5％到22％3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)具有20％到50％4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物；a)具有5％到22％3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)具有20％到50％5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)的掺合物；a)具有5％到22％3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)具有5％到50％3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物；a)具有3％到15％3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)与b)具有20％到50％4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物；a)具有3％到15％3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)与b)具有20％到50％5-羟基戊酸酯的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)的掺合物；或a)具有3％到15％3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)与b)具有5％到50％3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物。

26.根据权利要求1至18中任一权利要求所述的组合物，其中所述以生物方式产生的聚羟基烷酸酯是a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具有20％到50％4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5％到95％；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具有20％到50％5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5％到95％；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具有5％到50％3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5％到95％；a)具有5％到15％4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)具有20％到50％4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5％到95％；a)具有5％到15％4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)具有20％到50％5-羟基戊酸酯的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5％到95％；a)具有5％到15％4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)具有5％到50％3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5％到95％；a)具有5％到22％3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)具有20％到50％4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5％到95％；a)具有5％到22％3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)具有20％到50％5-羟基戊酸酯的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5％到95％；a)具有5％到22％3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)具有5％到50％3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5％到95％；a)具有3％到15％3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)与b)具有20％到50％4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5％到95％；a)具有3％到15％3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)与b)具有20％到50％5-羟基戊酸酯的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5％到95％；或a)具有3％到15％3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)与b)具有5％到50％3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5％到95％。

27.根据权利要求25或26所述的组合物，其中所述聚合物a)的重量占所述聚合物a)与聚合物b)的组合重量的20％到60％，且所述聚合物b)的重量占所述聚合物a)与聚合物b)的组合重量的40％到80％。

28.根据权利要求21至27中任一权利要求所述的组合物，其中所述以生物方式产生的聚羟基烷酸酯进一步掺合有聚合物c)具有20％到50％4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)。

29.根据权利要求21至27中任一权利要求所述的组合物，其中所述以生物方式产生的聚羟基烷酸酯进一步掺合有c)具有20％到50％5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)。

30.根据权利要求21至27中任一权利要求所述的组合物，其中所述以生物方式产生的聚羟基烷酸酯进一步掺合有c)具有5％到50％3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)。

31.根据权利要求28、29或30所述的组合物，其中所述聚合物c)的重量占聚合物a)、聚合物b)和聚合物c)的组合聚合物重量的5％到95％。

32.根据权利要求31所述的组合物，其中所述聚合物c的重量占聚合物a)、聚合物b)和聚合物c)的组合聚合物重量的5％到40％。

33.根据权利要求1至32中任一权利要求所述的组合物，其中所述成核剂选自三聚氰酸、碳黑、云母滑石、二氧化硅、氮化硼、粘土、碳酸钙、合成硅酸或其盐、有机磷酸金属盐和高岭土。

34.根据权利要求1至32中任一权利要求所述的组合物，其中所述成核剂包含羟基二磷酸铝或包含含氮杂芳香族核心的化合物。

35.根据权利要求34所述的组合物，其中所述含氮杂芳香族核心是吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪、三嗪或咪唑。

36.根据权利要求1至32中任一权利要求所述的组合物，其中所述成核剂具有选自由以下组成的群组的化学式：

37.根据权利要求33所述的组合物，其中所述成核剂是三聚氰酸。

38.一种形成生物可降解聚合物组合物的方法，其包含：

在足以形成基本均匀的组合物的条件下组合以下各物：

以生物方式产生的线性PHA；

生物可降解芳香族/脂肪族聚酯；和

成核剂；

由此形成生物可降解聚合物组合物。

39.根据权利要求38所述的方法，其中所述生物可降解芳香族/脂肪族聚酯是以下各物的共聚物：

i)至少一种脂肪族二羧酸；和/或

ii)至少一种芳香族二羧酸；和

iii)二羟基化合物。

40.根据权利要求38所述的方法，其中所述生物可降解芳香族/脂肪族聚酯是以下各物的共聚物：

i)至少一种脂肪族二羧酸；

ii)至少一种芳香族二羧酸；和

iii)二羟基化合物。

41.根据权利要求39或40所述的方法，其中所述脂肪族二羧酸选自琥珀酸、戊二酸、二甲基戊二酸、己二酸、癸二酸或壬二酸。

42.根据权利要求39、40或41所述的方法，其中所述芳香族二羧酸选自对苯二甲酸或萘二羧酸。

43.根据权利要求39、40、41或42所述的方法，其中所述二羟基化合物选自C2-C6烷二醇和C5-C10环烷二醇。

44.根据权利要求39、40或41所述的方法，其中所述二羟基化合物选自乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，6己二醇或1，4环己烷二甲醇。

45.根据权利要求43所述的方法，其中所述二羟基化合物是乙二醇或1，4-丁二醇。

46.根据权利要求38所述的方法，其中所述生物可降解芳香族/脂肪族聚酯是聚亚丁基己二酸酯对苯二甲酸酯。

47.根据权利要求38所述的方法，其中所述生物可降解芳香族/脂肪族聚酯是聚亚乙基己二酸酯对苯二甲酸酯。

48.根据权利要求38所述的方法，其中所述生物可降解芳香族/脂肪族聚酯是聚亚丁基琥珀酸酯对苯二甲酸酯。

49.根据权利要求38所述的方法，其中所述生物可降解芳香族/脂肪族聚酯是聚亚乙基琥珀酸酯对苯二甲酸酯。

50.根据权利要求38所述的方法，其中所述组合物包含至少两种芳香族/脂肪族聚酯。

51.根据前述权利要求38至50中任一权利要求所述的方法，其中所述组合物重量的约5％到约95％是所述生物可降解芳香族/脂肪族聚酯。

52.根据前述权利要求38至51中任一权利要求所述的方法，其中按重量计所述组合物重量的约10％到约50％是所述生物可降解芳香族/脂肪族聚酯。

53.根据前述权利要求38至52中任一权利要求所述的方法，其中所述组合物重量的约5％到约95％是所述以生物方式产生的线性聚羟基烷酸酯聚合物。

54.根据前述权利要求38至53中任一权利要求所述的方法，其中所述组合物重量的约50％到约90％是所述以生物方式产生的聚羟基烷酸酯聚合物。

55.根据前述权利要求中任一权利要求所述的方法，其中所述生物可降解芳香族/脂肪族聚酯是分支的。

56.根据前述权利要求中任一权利要求所述的方法，其中所述以生物方式产生的聚羟基烷酸酯聚合物是聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)或聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)。

57.根据权利要求39至55中任一权利要求所述的方法，其中所述以生物方式产生的聚羟基烷酸酯聚合物是聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、具有5％到15％4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、具有5％到22％3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、具有5％到15％5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)或具有3％到15％3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)。

58.根据权利要求39至55中任一权利要求所述的方法，其中所述以生物方式产生的聚羟基烷酸酯是a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物；或a)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物。

59.根据权利要求39至55中任一权利要求所述的方法，其中所述以生物方式产生的聚羟基烷酸酯是a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具有5％到15％4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具有5％到22％3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具有3％到15％3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物；a)具有5％到15％4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)具有5％到22％3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物；a)具有5％到15％4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)具有3％到15％3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物；或a)具有5％到22％3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)具有3％到15％3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物。

60.根据权利要求58或59所述的方法，其中所述以生物方式产生的聚羟基烷酸酯是a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5％到95％；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5％到95％；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5％到95％；a)聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5％到95％；a)聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5％到95％；或a)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5％到95％。

61.根据权利要求58、59或60所述的方法，其中所述聚合物a)的重量占所述聚合物a)与聚合物b)的组合重量的20％到60％，且所述聚合物b)的重量占所述聚合物a)与聚合物b)的组合重量的40％到80％。

62.根据权利要求39至55所述的方法，其中所述以生物方式产生的聚羟基烷酸酯是a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具有20％到50％4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具有20％到50％5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具有5％到50％3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物；a)具有5％到15％4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)具有20％到50％4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物；a)具有5％到15％4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)具有20％到50％5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)的掺合物；a)具有5％到15％4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)具有5％到50％3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物；a)具有5％到22％3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)具有20％到50％4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物；a)具有5％到22％3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)具有20％到50％5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)的掺合物；a)具有5％到22％3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)具有5％到50％3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物；a)具有3％到15％3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)与b)具有20％到50％4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物；a)具有3％到15％3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)与b)具有20％到50％5-羟基戊酸酯的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)的掺合物；或a)具有3％到15％3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)与b)具有5％到50％3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物。

63.根据权利要求38至55中任一权利要求所述的方法，其中所述以生物方式产生的聚羟基烷酸酯是a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具有20％到50％4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5％到95％；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具有20％到50％5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5％到95％；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具有5％到50％3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5％到95％；a)具有5％到15％4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)具有20％到50％4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5％到95％；a)具有5％到15％4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)具有20％到50％5-羟基戊酸酯的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5％到95％；a)具有5％到15％4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)具有5％到50％3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5％到95％；a)具有5％到22％3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)具有20％到50％4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5％到95％；a)具有5％到22％3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)具有20％到50％5-羟基戊酸酯的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5％到95％；a)具有5％到22％3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)具有5％到50％3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5％到95％；a)具有3％到15％3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)与b)具有20％到50％4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5％到95％；a)具有3％到15％3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)与b)具有20％到50％5-羟基戊酸酯的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5％到95％；或a)具有3％到15％3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)与b)具有5％到50％3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5％到95％。

64.根据权利要求62或63所述的方法，其中所述聚合物a)的重量占所述聚合物a)与聚合物b)的组合重量的20％到60％，且所述聚合物b)的重量占所述聚合物a)与聚合物b)的组合重量的40％到80％。

65.根据权利要求58至64中任一权利要求所述的方法，其中所述以生物方式产生的聚羟基烷酸酯进一步掺合有聚合物c)具有20％到50％4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)。

66.根据权利要求58至64中任一权利要求所述的方法，其中所述以生物方式产生的聚羟基烷酸酯进一步掺合有c)具有20％到50％5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)。

67.根据权利要求58至64中任一权利要求所述的方法，其中所述以生物方式产生的聚羟基烷酸酯进一步掺合有c)具有5％到50％3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)。

68.根据权利要求65、66或67所述的方法，其中所述聚合物c)的重量占聚合物a)、聚合物b)和聚合物c)的组合聚合物重量的5％到95％。

69.根据权利要求32所述的方法，其中所述聚合物c的重量占聚合物a)、聚合物b)和聚合物c)的组合聚合物重量的5％到40％。

70.根据权利要求39至69中任一权利要求所述的方法，其中所述成核剂选自三聚氰酸、碳黑、云母滑石、二氧化硅、氮化硼、粘土、碳酸钙、合成硅酸或其盐、有机磷酸金属盐和高岭土。

71.根据权利要求39至69中任一权利要求所述的方法，其中所述成核剂包含羟基二磷酸铝或包含含氮杂芳香族核心的化合物。

72.根据权利要求71所述的方法，其中所述含氮杂芳香族核心是吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪、三嗪或咪唑。

73.根据权利要求39至69中任一权利要求所述的方法，其中所述成核剂具有选自由以下组成的群组的化学式：

74.根据权利要求70所述的方法，其中所述成核剂是三聚氰酸。

75.一种形成聚合物树脂球粒的方法，所述聚合物树脂球粒包含：

以生物方式产生的线性聚羟基烷酸酯聚合物；

生物可降解芳香族/脂肪族聚酯；和

成核剂，

其中在适合条件下将所述组合物熔融并成形，以形成聚合物树脂球粒。

76.一种物品，其包含根据权利要求1至38中任一权利要求所述的组合物。

77.根据权利要求76所述的物品，其中所述物品呈薄膜、薄片、塑模(molding)、纤维、长丝、杆、管、瓶子或泡沫的形式。

78.一种方法，其包含：

由根据权利要求1至38中任一权利要求所述的组合物形成物品。

79.根据权利要求76所述的方法，其中形成所述物品是通过成型、挤压或吹塑所述组合物而形成。

80.一种由根据权利要求79所述的方法制成的物品。

81.一种组合物，其包含：

以生物方式产生的PHA；

生物可降解芳香族-脂肪族聚酯；和

成核剂。

82.根据权利要求81所述的组合物，其中所述PHA包含以下一种或一种以上物质：

聚3-羟基丁酸酯(PHB)；

聚3-羟基戊酸酯(PHV)；

具有约2％到约40％4HB含量的聚3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯(PHB4HB)；

PHB与PHB4HB的混合物；

聚3-羟基丁酸酯与(聚(3-羟基丁酸酯-共-10％到13％聚(4-羟基丁酸酯)和(聚(3-羟基丁酸酯-共-26％到35％聚(4-羟基丁酸酯)的混合物；

聚3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯(PHBV)；

PHB与PHBV的混合物；

具有约3％到15％H含量的聚3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯(PHBH)；

PHB与PHBH的混合物；和

PHB与聚3-羟基丁酸酯-共-3-羟基-X的混合物，其中X是C7-C18烷基或其混合物。

83.根据权利要求81所述的组合物，其中所述PHA的玻璃化转变温度(Tg)为约10℃或更低。

84.根据权利要求81所述的组合物，其中所述PHA的玻璃化转变温度为约0℃或更低。

85.根据权利要求81所述的组合物，其中所述PHA的玻璃化转变温度为约-10℃或更低。

86.根据权利要求81所述的组合物，其中所述生物可降解芳香族-脂肪族聚酯的玻璃化转变温度为约0℃或更低。

87.根据权利要求81所述的组合物，其中所述生物可降解芳香族-脂肪族聚酯的玻璃化转变温度为约-10℃或更低。

88.根据权利要求81所述的组合物，其中所述生物可降解芳香族-脂肪族聚酯的玻璃化转变温度为约-20℃或更低。

89.根据权利要求81所述的组合物，其中所述PHA包含含有玻璃化转变温度大于约0℃的第一PHA与玻璃化转变温度小于或等于约-15℃的第二PHA的掺合物，其中所述第一PHA与所述第二PHA彼此不能混溶。

90.根据权利要求81所述的组合物，其中如借助差示扫描量热法所测量，所述组合物的熔融温度为约175℃或更低。

91.根据权利要求81所述的组合物，其中所述PHA是包含至少一第一共聚单体和第二共聚单体以及任选使用的第三共聚单体的聚合物，且其中所述共聚单体彼此不同。

92.根据权利要求91所述的组合物，其中所述第一共聚单体是3-羟基丁酸酯。

93.根据权利要求92所述的组合物，其中所述PHA包含按重量计约70％到约98％3-羟基丁酸酯。

94.根据权利要求91所述的组合物，其中所述第二共聚单体选自由3-羟基戊酸酯和4-羟基丁酸酯组成的群组。

95.根据权利要求94所述的组合物，其中所述PHA包含按重量计约2％到约12％3-羟基戊酸酯或4-羟基丁酸酯。

96.根据权利要求91所述的组合物，其中所述PHA包含聚3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯或聚3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯。

97.根据权利要求81所述的组合物，其中所述PHA的分子量范围为约200,000道尔顿到约850,000道尔顿。

98.根据权利要求81所述的组合物，其中所述聚羟基烷酸酯选自由以下组成的群组：聚羟基丁酸酯、聚羟基戊酸酯、聚羟基己酸酯、聚羟基丁酸酯-共-聚羟基戊酸酯和聚羟基丁酸酯-共-聚羟基己酸酯，及其组合。

99.根据权利要求98所述的组合物，其中所述聚羟基丁酸酯是聚(3-羟基丁酸酯)。

100.根据权利要求98所述的组合物，其中所述聚羟基丁酸酯是聚(4-羟基丁酸酯)。

101.根据权利要求81所述的组合物，其中所述聚羟基烷酸酯是聚3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯。

102.根据权利要求96所述的组合物，其中所述4-羟基丁酸酯是以约2％到约40％存在于所述聚3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯中。

103.根据权利要求82所述的组合物，其中如借助差示扫描量热法所测量，所述PHA中戊酸酯的含量足以提供高于约100℃且低于约175℃的熔融温度。

104.根据权利要求81所述的组合物，其中所述PHA是以原样提供。

105.根据权利要求81所述的组合物，其中所述PHA是以加工过的树脂形式提供。

106.根据权利要求81所述的组合物，其中所述生物可降解芳香族-脂肪族聚酯是聚亚丁基己二酸酯-对苯二甲酸酯。

107.根据权利要求81所述的组合物，其中所述生物可降解芳香族-脂肪族聚酯包含聚亚丁基琥珀酸酯。

108.根据权利要求81所述的组合物，其中所述生物可降解芳香族-脂肪族聚酯包含聚亚丁基琥珀酸酯己二酸酯。

109.根据权利要求81所述的组合物，其中所述生物可降解芳香族-脂肪族聚酯包含聚亚乙基对苯二甲酸酯。

110.根据权利要求109所述的组合物，其中所述聚亚乙基对苯二甲酸酯包含共聚单体。

111.根据权利要求110所述的组合物，其中所述共聚单体是醚或酰胺或脂肪族单体。

112.根据权利要求81所述的组合物，其中所述生物可降解芳香族-脂肪族聚酯是聚亚丁基己二酸酯/对苯二甲酸酯或聚亚甲基己二酸酯/对苯二甲酸酯。

113.根据权利要求112所述的组合物，其中所述组合物包含按重量计约10％到约40％所述聚亚丁基己二酸酯/对苯二甲酸酯。

114.根据权利要求113所述的组合物，其中所述组合物包含按重量计约80％到约95％所述聚亚丁基己二酸酯/对苯二甲酸酯。

115.根据权利要求81所述的组合物，其中所述成核剂包含羟基二磷酸铝或包含含氮杂芳香族核心的化合物。

116.根据权利要求115所述的组合物，其中所述含氮杂芳香族核心是吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪、三嗪或咪唑。

117.根据权利要求81所述的组合物，其中所述成核剂具有选自由以下组成的群组的化学式

118.根据权利要求81所述的组合物，其中所述生物可降解芳香族-脂肪族聚酯包含羟基二磷酸铝和羧酸盐。

119.根据权利要求81所述的组合物，其中所述成核剂包含三聚氰酸。

120.根据权利要求81所述的组合物，其中所述成核剂包含氮化硼。

121.一种物品，其包含根据权利要求81所述的组合物。

122.根据权利要求121所述的物品，其中所述物品呈薄膜、薄片、塑模、纤维、长丝、杆、管、瓶子或泡沫的形式。

123.一种方法，其包含：

由根据权利要求81所述的组合物形成物品。

124.根据权利要求123所述的方法，其中形成所述物品包含成型、挤压或吹塑所述组合物。

125.一种由根据权利要求123所述的方法制成的物品。

126.一种形成生物可降解聚合物组合物的方法，其包含：

在足以形成基本均匀的组合物的条件下组合以下各物：

以生物方式产生的PHA；

生物可降解芳香族-脂肪族聚酯；和

成核剂；

由此形成生物可降解聚合物组合物。

127.根据权利要求126所述的方法，其中所述PHA包含以下一种或一种以上物质：

聚3-羟基丁酸酯(PHB)；

聚3-羟基戊酸酯(PHV)；

PHB与PHB4HB的混合物；

聚3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯(PHBV)；

PHB与PHBV的混合物；

PHB与PHBH的混合物；和

128.根据权利要求126所述的方法，其中所述PHA的玻璃化转变温度(Tg)为约10℃或更低。

129.根据权利要求126所述的方法，其中所述PHA的玻璃化转变温度为约0℃或更低。

130.根据权利要求126所述的方法，其中所述PHA的玻璃化转变温度为约-10℃或更低。

131.根据权利要求126所述的方法，其中所述生物可降解芳香族-脂肪族聚酯的玻璃化转变温度为约0℃或更低。

132.根据权利要求126所述的方法，其中所述生物可降解芳香族-脂肪族聚酯的玻璃化转变温度为约-10℃或更低。

133.根据权利要求126所述的方法，其中所述生物可降解芳香族-脂肪族聚酯的玻璃化转变温度为约-20℃或更低。

134.根据权利要求126所述的方法，其中所述PHA包含含有玻璃化转变温度大于约0℃的第一PHA与玻璃化转变温度小于或等于约-15℃的第二PHA的掺合物，其中所述第一PHA与所述第二PHA彼此不能混溶。

135.根据权利要求126所述的方法，其中如借助差示扫描量热法所测量，所述组合物的熔融温度为约175℃或更低。

136.根据权利要求126所述的方法，其中所述PHA是包含至少一第一共聚单体和第二共聚单体以及任选使用的第三共聚单体的聚合物，且其中所述共聚单体彼此不同。

137.根据权利要求136所述的方法，其中所述第一共聚单体是3-羟基丁酸酯。

138.根据权利要求137所述的方法，其中所述PHA包含按重量计约70％到约98％3-羟基丁酸酯。

139.根据权利要求136所述的方法，其中所述第二共聚单体选自由3-羟基戊酸酯和4-羟基丁酸酯组成的群组。

140.根据权利要求139所述的方法，其中所述PHA包含按重量计约2％到约12％3-羟基戊酸酯或4-羟基丁酸酯。

141.根据权利要求136所述的方法，其中所述PHA包含聚3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯或聚3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯。

142.根据权利要求126所述的方法，其中所述PHA的分子量范围为约200,000道尔顿到约850,000道尔顿。

143.根据权利要求126所述的方法，其中所述聚羟基烷酸酯选自由以下组成的群组：聚羟基丁酸酯、聚羟基戊酸酯、聚羟基己酸酯、聚羟基丁酸酯-共-聚羟基戊酸酯和聚羟基丁酸酯-共-聚羟基己酸酯，及其组合。

144.根据权利要求143所述的方法，其中所述聚羟基丁酸酯是聚(3-羟基丁酸酯)。

145.根据权利要求143所述的方法，其中所述聚羟基丁酸酯是聚(4-羟基丁酸酯)。

146.根据权利要求126所述的方法，其中所述聚羟基烷酸酯是聚3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯。

147.根据权利要求141所述的方法，其中所述4-羟基丁酸酯是以约2％到约40％存在于所述聚3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯中。

148.根据权利要求127所述的方法，其中如借助差示扫描量热法所测量，所述PHA中戊酸酯的含量足以提供高于约100℃且低于约175℃的熔融温度。

149.根据权利要求126所述的方法，其中所述PHA是以原样提供。

150.根据权利要求126所述的方法，其中所述PHA是以加工过的树脂形式提供。

151.根据权利要求126所述的方法，其中所述生物可降解芳香族-脂肪族聚酯是聚亚丁基己二酸酯-对苯二甲酸酯。

152.根据权利要求126所述的方法，其中所述生物可降解芳香族-脂肪族聚酯包含聚亚丁基琥珀酸酯。

153.根据权利要求126所述的方法，其中所述生物可降解芳香族-脂肪族聚酯包含聚亚丁基琥珀酸酯己二酸酯。

154.根据权利要求126所述的方法，其中所述生物可降解芳香族-脂肪族聚酯包含聚亚乙基对苯二甲酸酯。

155.根据权利要求154所述的方法，其中所述聚亚乙基对苯二甲酸酯包含共聚单体。

156.根据权利要求155所述的方法，其中所述共聚单体是醚或酰胺或脂肪族单体。

157.根据权利要求126所述的方法，其中所述生物可降解芳香族-脂肪族聚酯是聚亚丁基己二酸酯/对苯二甲酸酯或聚亚甲基己二酸酯/对苯二甲酸酯。

158.根据权利要求157所述的方法，其中所述组合物包含按重量计约10％到约40％所述聚亚丁基己二酸酯/对苯二甲酸酯。

159.根据权利要求158所述的方法，其中所述组合物包含按重量计约80％到约95％所述聚亚丁基己二酸酯/对苯二甲酸酯。

160.根据权利要求126所述的方法，其中所述成核剂包含羟基二磷酸铝或包含含氮杂芳香族核心的化合物。

161.根据权利要求160所述的方法，其中所述含氮杂芳香族核心是吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪、三嗪或咪唑。

162.根据权利要求126所述的方法，其中所述成核剂具有选自由以下组成的群组的化学式

163.根据权利要求126所述的方法，其中所述生物可降解芳香族-脂肪族聚酯包含羟基二磷酸铝和羧酸盐。

164.根据权利要求126所述的方法，其中所述成核剂包含三聚氰酸。

165.根据权利要求126所述的方法，其中所述成核剂包含氮化硼。

166.一种物品，其包含由根据权利要求126所述的方法制造的组合物。

167.根据权利要求166所述的物品，其中所述物品呈薄膜、薄片、塑模、纤维、长丝、杆、管、瓶子或泡沫的形式。

168.一种方法，其包含：

由根据权利要求126所述的方法制成的组合物形成物品。

169.根据权利要求168所述的方法，其中形成所述物品包含成型、挤压或吹塑所述组合物。

170.一种由根据权利要求168所述的方法制成的物品。

171.一种聚合物树脂球粒，其包含：

以生物方式产生的PHA；

生物可降解芳香族-脂肪族聚酯；和

成核剂。

172.根据权利要求171所述的球粒，其中所述PHA包含以下一种或一种以上物质：

聚3-羟基丁酸酯(PHB)；

聚3-羟基戊酸酯(PHV)；

PHB与PHB4HB的混合物；

聚3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯(PHBV)；

PHB与PHBV的混合物；

PHB与PHBH的混合物；和

173.根据权利要求171所述的球粒，其中所述PHA的玻璃化转变温度(Tg)为约10℃或更低。

174.根据权利要求171所述的球粒，其中所述PHA的玻璃化转变温度为约0℃或更低。

175.根据权利要求171所述的球粒，其中所述PHA的玻璃化转变温度为约-10℃或更低。

176.根据权利要求171所述的球粒，其中所述生物可降解芳香族-脂肪族聚酯的玻璃化转变温度为约0℃或更低。

177.根据权利要求171所述的球粒，其中所述生物可降解芳香族-脂肪族聚酯的玻璃化转变温度为约-10℃或更低。

178.根据权利要求171所述的球粒，其中所述生物可降解芳香族-脂肪族聚酯的玻璃化转变温度为约-20℃或更低。

179.根据权利要求171所述的球粒，其中所述PHA包含含有玻璃化转变温度大于约0℃的第一PHA与玻璃化转变温度小于或等于约-15℃的第二PHA的掺合物，其中所述第一PHA与所述第二PHA彼此不能混溶。

180.根据权利要求171所述的球粒，其中如借助差示扫描量热法所测量，所述球粒的熔融温度为约175℃或更低。

181.根据权利要求171所述的球粒，其中所述PHA是包含至少一第一共聚单体和第二共聚单体以及任选使用的第三共聚单体的聚合物，且其中所述共聚单体彼此不同。

182.根据权利要求181所述的球粒，其中所述第一共聚单体是3-羟基丁酸酯。

183.根据权利要求182所述的球粒，其中所述PHA包含按重量计约70％到约98％3-羟基丁酸酯。

184.根据权利要求181所述的球粒，其中所述第二共聚单体选自由3-羟基戊酸酯和4-羟基丁酸酯组成的群组。

185.根据权利要求184所述的球粒，其中所述PHA包含按重量计约2％到约12％3-羟基戊酸酯或4-羟基丁酸酯。

186.根据权利要求181所述的球粒，其中所述PHA包含聚3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯或聚3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯。

187.根据权利要求171所述的球粒，其中所述PHA的分子量范围为约200,000道尔顿到约850,000道尔顿。

188.根据权利要求171所述的球粒，其中所述聚羟基烷酸酯选自由以下组成的群组：聚羟基丁酸酯、聚羟基戊酸酯、聚羟基己酸酯、聚羟基丁酸酯-共-聚羟基戊酸酯和聚羟基丁酸酯-共-聚羟基己酸酯，及其组合。

189.根据权利要求188所述的球粒，其中所述聚羟基丁酸酯是聚(3-羟基丁酸酯)。

190.根据权利要求188所述的球粒，其中所述聚羟基丁酸酯是聚(4-羟基丁酸酯)。

191.根据权利要求171所述的球粒，其中所述聚羟基烷酸酯是聚3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯。

192.根据权利要求186所述的球粒，其中所述4-羟基丁酸酯是以约2％到约40％存在于所述聚3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯中。

193.根据权利要求172所述的球粒，其中如借助差示扫描量热法所测量，所述PHA中戊酸酯的含量足以提供高于约100℃且低于约175℃的熔融温度。

194.根据权利要求171所述的球粒，其中所述PHA是以原样提供。

195.根据权利要求171所述的球粒，其中所述PHA是以加工过的树脂形式提供。

196.根据权利要求171所述的球粒，其中所述生物可降解芳香族-脂肪族聚酯是聚亚丁基己二酸酯-对苯二甲酸酯。

197.根据权利要求171所述的球粒，其中所述生物可降解芳香族-脂肪族聚酯包含聚亚丁基琥珀酸酯。

198.根据权利要求171所述的球粒，其中所述生物可降解芳香族-脂肪族聚酯包含聚亚丁基琥珀酸酯己二酸酯。

199.根据权利要求171所述的球粒，其中所述生物可降解芳香族-脂肪族聚酯包含聚亚乙基对苯二甲酸酯。

200.根据权利要求199所述的球粒，其中所述聚亚乙基对苯二甲酸酯包含共聚单体。

201.根据权利要求200所述的球粒，其中所述共聚单体是醚或酰胺或脂肪族单体。

202.根据权利要求171所述的球粒，其中所述生物可降解芳香族-脂肪族聚酯是聚亚丁基己二酸酯/对苯二甲酸酯或聚亚甲基己二酸酯/对苯二甲酸酯。

203.根据权利要求202所述的球粒，其中所述球粒包含按重量计约10％到约40％所述聚亚丁基己二酸酯/对苯二甲酸酯。

204.根据权利要求203所述的球粒，其中所述球粒包含按重量计约80％到约95％所述聚亚丁基己二酸酯/对苯二甲酸酯。

205.根据权利要求171所述的球粒，其中所述成核剂包含羟基二磷酸铝或包含含氮杂芳香族核心的化合物。

206.根据权利要求205所述的球粒，其中所述含氮杂芳香族核心是吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪、三嗪或咪唑。

207.根据权利要求171所述的球粒，其中所述成核剂具有选自由以下组成的群组的化学式

208.根据权利要求171所述的球粒，其中所述生物可降解芳香族-脂肪族聚酯包含羟基二磷酸铝和羧酸盐。

209.根据权利要求171所述的球粒，其中所述成核剂包含三聚氰酸。

210.根据权利要求171所述的球粒，其中所述成核剂包含氮化硼。

211.一种物品，其包含根据权利要求171所述的球粒。

212.根据权利要求211所述的物品，其中所述物品呈薄膜、薄片、塑模、纤维、长丝、杆、管、瓶子或泡沫的形式。

213.一种方法，其包含：

由根据权利要求171所述的球粒形成物品。

214.根据权利要求213所述的方法，其中形成所述物品包含成型、挤压或吹塑包含所述球粒的组合物。

215.一种由根据权利要求213所述的方法制成的物品。