KR20110008312A

KR20110008312A - 생분합성 폴리에스테르 블렌드

Info

Publication number: KR20110008312A
Application number: KR1020107027187A
Authority: KR
Inventors: 로버트 에스. 화이트하우스
Original assignee: 메타볼릭스 인코포레이티드
Priority date: 2008-05-06
Filing date: 2009-05-06
Publication date: 2011-01-26
Also published as: CN102056985B; WO2009137058A1; CN102056985A; CA2722940A1; BRPI0912578A2; EP2285901B1; US8822584B2; ES2817544T3; EP2285901A1; US20110189414A1

Abstract

선형 폴리하이드록시알카노에이트 및 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르를 포함하는 조성물, 상기 조성물를 이용하는 방법 및 상기 조성물로부터 제조된 제품을 개시한다.

Description

생분합성 폴리에스테르 블렌드{BIODEGRADABLE POLYESTER BLENDS}

<관련 출원>

본원은 2008년 5월 6일자로 출원된 미국 가출원 제61/050,896호의 이점을 주장한다. 상기 출원의 전체 교시가 참조로써 본원에 통합된다.

본 발명은 개선된 특성과 가공 특징을 지닌 생분해성 폴리에스테르 블렌드, 이러한 블렌드를 포함하는 열가소성 조성물, 이러한 블렌드를 이용하여 제조되는 제품(필름류, 섬유류, 그리고 저장용기, 병 등과 같은 성형 제품류를 포함함) 및 이러한 블렌드, 조성물 및 제품을 만드는 방법들에 관한 것이다. 이들 조성물은 사출 성형, 블로우 성형, 압축 성형 캐스트 필름, 블로운 필름, 열성형, 발포, 섬유 압출 및 코팅 분야에 특히 적합하다.

폭넓은 응용 분야 및 특히 포장 분야에서 비생분해성 플라스틱의 대체품으로서의 생분해성 플라스틱에 대한 산업적 관심이 증가하고 있다. 합성 생분해성 폴리에스테르를 생물학적으로 생성된 폴리에스테르와 배합함으로써, 개선된 특성과 가공성을 지닌 물질이 얻어진다. 특히 관심을 끄는 것은, 더 빠른 속도로 결정화되고 증가된 속도로 열가소성 물질이 점착성을 잃게 되는 것은 물론, 가공시 수지의 기계적 강도를 증가시키고 최종 열가소성 제품의 강도를 증가시키는 블렌드이다.

본원은, 생물학적으로 생성된 선형 폴리하이드록시알카노에이트(PHA)와 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르과의 블렌드, 이러한 조성물의 제조 방법, 그리고 이러한 블렌드로부터 형성되는 제품 및 펠렛을 개시한다. 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르는 i) 지방족 디카복실산 1종 이상; 및/또는 ii) 방향족 디카복실산 1종 이상; 및 iii) 디하이드록시 화합물의 공중합체이다. 어떤 구현예에서, 지방족 디카복실산은 C₂-C₁₂ 지방족 디카복실산으로, 예컨대 숙신산, 글루타르산, 디메틸 글루타르산, 아디프산, 세바신산 또는 아젤라산(azelaic acid)이다. 어떤 구현예에서, 방향족 디카복실산은 테레프탈산 또는 나프탈렌 디카복실산이다.

본 발명의 구현예들은 하나 이상의 하기 이점들을 가질 수 있다.

일부 구현예에서는, 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르 및 PHA 양쪽 모두의 물성을 개질할 수 있는, 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르 및 PHA의 조성물을 제공한다.

다른 구현예에서는, 개질된 결정화 거동 및/또는 기타 개선된 물성(예컨데, 증가된 기계적 강도)을 가진 PHA와 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르의 조성물을 제공한다.

또 다른 구현예에서는, 예컨대 PHA와 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르 1종 이상을 포함한 조성물을 제조하는 개선된 방법을 제공한다.

또 다른 구현예에서는, PHA와 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르의 조성물을 포함하며, 개선된 물성 및/또는 경제적 특성을 갖는 제품을 제공한다.

본원은 생물학적으로 생성된 선형 PHA, 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르 및 핵제(nucleating agent)를 포함하는 조성물을 개시한다.

또한 본원은 생분해성 고분자 조성물을 형성하는 방법을 개시하며, 상기 방법은 생물학적으로 생성된 선형 PHA, 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르 및 핵제를, 주로 균질한 조성물을 형성하기에 충분한 조건 하에서 조합하는 단계를 포함함으로써 생분해성 고분자 조성물을 형성한다.

그 외에도 본원은 생물학적으로 생성된 선형 PHA, 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르 및 핵제를 포함하는 고분자 수지 펠렛의 조성물을 개시한다.

본원에 개시된 조성물 또는 방법 중 어느 것에서든지, 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르는 약 0℃ 이하, 약 -10℃ 이하, 또는 약 -20℃ 이하의 유리전이온도(T_g)를 가질 수 있다. 유리전이온도는 유리 또는 고분자 같은 비정질 고체가 냉각시 취성적(brittle)이 되거나 또는 가열시 연성을 띠게 되는 온도이다. 고분자의 온도가 자신의 T_g 미만으로 떨어지게 되면, 더욱더 취성적인 방식으로 거동한다. 온도가 T_g를 초과하여 오르게 되면, 고분자는 더욱 고무(rubber)와 유사하게 된다. 특정 구현예에서는, 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르가 폴리부틸렌 아디페이트-테레프탈레이트이다. 대안으로, 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르는 폴리부틸렌 숙시네이트이다. 대안으로, 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르는 폴리부틸렌 숙시네이트 아디페이트이다. 대안으로, 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르는 폴리에틸렌 테레프탈레이트이다. 다른 구현예에 의하면, 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 공단량체이다. 공단량체는 에테르이거나 또는 아미드이거나 또는 지방족 단량체이다. 특정 구현예에 의하면, 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르는 폴리부틸렌 아디페이트/테레프탈레이트이거나 또는 폴리메틸렌 아디페이트/테레프탈레이트이다.

본원에 개시된 조성물, 펠렛 또는 방법 중 어느 것에서든지, PHA는, 폴리-3-하이드록시부티레이트(PHB), 폴리-3-하이드록시발레레이트(PHV), 4HB 함량이 약 2% 내지 약 40%인 폴리-3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트(PHB4HB), PHB와 PHB4HB의 혼합물, 폴리-3-하이드록시부티레이트와 (폴리(3-하이드록시부티레이트-co-10-13%-폴리(4-하이드록시부티레이트)와 (폴리(3-하이드록시부티레이트-co-26-35%-폴리(4-하이드록시부티레이트)의 혼합물, 폴리-3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트(PHBV), PHB와 PHBV의 혼합물, H 함량이 약 3% 내지 15%인 폴리-3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트(PHBH), PHB와 PHBH의 혼합물 또는 PHB와 폴리-3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시-X(여기서 X는 C₇-C₁₈ 알킬 또는 그 혼합물임)의 혼합물 중에서 1종 이상을 포함할 수 있다. 또한 PHA는 이들 PHA 중 임의의 것으로 이루어진 혼합물을 포함할 수 있다. PHA는 약 10℃ 이하, 약 0℃ 이하, 또는 약 -10℃ 이하의 유리전이온도(T_g)를 가질 수 있다. PHA는, 유리전이온도가 약 0℃를 초과하는 제1 PHA와 유리전이온도가 약 -15℃ 이하인 제2 PHA를 함유하는 블렌드를 포함할 수 있으며, 이때 제1 PHA와 제2 PHA는 서로 혼화될 수 없다. PHA는 적어도 제1 공단량체와 제2 공단량체를 포함하고, 선택적으로 제3 공단량체를 포함하는 고분자일 수 있으며, 이때 공단량체들은 서로 상이하다. 제1 공단량체는 3-하이드록시부티레이트이다. PHA는 3-하이드록시부티레이트를 약 70 내지 약 98 중량% 포함할 수 있다. 제2 공단량체는 3-하이드록시발레레이트 및 4-하이드록시부티레이트로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. PHA는 3-하이드록시발레레이트 또는 4-하이드록시부티레이트를 약 2 내지 약 12 중량% 포함할 수 있다. PHA는 폴리 3-하이드록시부티레이트-co-하이드록시발레레이트 또는 폴리 3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트를 포함할 수 있다. PHA는 약 200,000 달톤 내지 약 850,000 달톤 범위의 분자량을 가질 수 있다. 폴리하이드록시알카노에이트는, 폴리하이드록시부티레이트, 폴리하이드록시발레레이트, 폴리하이드록시헥사노에이트, 폴리하이드록시부티레이트-co-폴리하이드록시발레레이트, 폴리하이드록시부티레이트-co-폴리하이드록시헥사노에이트 및 이들의 조합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 폴리하이드록시부티레이트는 폴리(3-하이드록시부티레이트)일 수 있다. 폴리하이드록시부티레이트는 폴리(4-하이드록시부티레이트)일 수 있다. 폴리하이드록시알카노에이트는 폴리 3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트일 수 있다. 4-하이드록시부티레이트는 약 2% 내지 약 40%의 범위 내에서 폴리 3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트로 존재할 수 있다. PHA는 시차주사열량계에 의해 측정되었을 때 약 100℃ 초과 약 175℃ 미만의 용융점을 제공하기에 충분한 함량의 발레레이트를 포함할 수 있다. PHA는 원료 형태로 제공되거나 또는 가공된 수지로서 제공될 수 있다.

본원에 개시된 조성물, 펠렛 또는 방법 중 어느 것에서든지, 조성물은 시차주사열량계에 의해 측정되었을 때 약 175℃ 이하의 용융점을 가질 수 있다. 어떤 구현예에 의하면, 조성물의 5 내지 95 중량%가 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르이다. 다른 구현예에 의하면, 조성물의 10 내지 50 중량%가 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르이다. 다른 구현예에 의하면, 조성물은 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르(예컨대, 폴리부틸렌 아디페이트/테레프탈레이트)를 약 10 내지 약 40 중량% 포함할 수 있다. 어떤 구현예에서는, 조성물의 5 내지 95 중량%가 선형 PHA이다. 다른 구현예에서는, 조성물의 50 내지 90 중량%가 선형 PHA이다.

또한 본원은, 여기에 개시된 바와 같은 조성물 또는 펠렛을 포함한 제품, 또는 여기에 개시된 방법들 중 임의의 방법에 의해 제조된 조성물 또는 펠렛을 개시한다. 상기 제품은 필름, 시트, 성형물, 섬유, 필라멘트, 로드(rod), 관(tube), 병(bottle) 또는 발포체의 형태로 존재한다.

또한 본원은, 여기에 개시된 바와 같은 조성물 또는 펠렛으로부터 제품을 형성하는 단계를 포함하는 방법을 개시한다. 이러한 형성 단계는 예를 들어 조성물 또는 펠렛을 성형, 압출 또는 블로잉함으로써 이루어진다. 이러한 방법에 의해 제조되는 제품들을 또한 개시한다.

본 발명의 기타 다른 특징들과 이점들은 하기에 상술된 설명과 청구범위에서 명백해질 것이다.

본 발명은 생물학적으로 생성된 선형 폴리하이드록시알카노에이트(PHA) 폴리에스테르와 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르의 블렌드를 제공하며, 여기서 블렌드는 열가소성 가공 및 응용에 대해 개선된 특성을 가진다. 본원에 기술된 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르는 임의의 생분해성 폴리에스테르로서, 생물학적으로 생성되거나 또는 화학적으로 합성된다. 방향족/지방족 폴리에스테르는 i) 지방족 디카복실산 1종 이상; 및/또는 ii) 방향족 디카복실산 1종 이상; 및 iii) 디하이드록시 화합물의 공중합체이다.

폴리에스테르는 화석 탄소(즉, 석유계 고분자로서, 예를 들면 바이오맥스(BIOMAX^®)(듀퐁사), 에코플렉스(ECOFLEX^®)(바스프사), 바이오넬(BIONELLE^®)(쇼와덴코사), 톤(TONE^®)(다우 케미컬사), 카파(CAPA^®)(퍼스톱사) 또는 기타와 같은 합성 폴리에스테르이되 이에 제한되지는 않는 합성 폴리에스테르)로부터 제조될 수 있거나, 또는 바이오매스 또는 탄소의 재생가능한 공급원으로부터 제조될 수 있다.

PHA와 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르의 블렌드를 사용하는 방법을 또한 제공한다. 또한 본 발명은 각양각색의 유용한 제품들을 생성하는데 사용되는 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르를 함유하는 열가소성 조성물을 포함한다.

본원에 기술된 조성물 및 고분자 블렌드는, 고분자 조성물 처리용으로 공지된 방법을 이용하여 제품을 만들기 위해 가공처리되며, 이러한 방법에는 사출성형, 압축성형, 열성형(thermoforming), 압출, 주조, 블로잉 등이 포함된다. 이들 고분자로부터 유용한 제품을 만드는데 있어서, 보통 용융 단계, 성형(shaping) 단계 및 냉각 단계를 포함한 3단계 공정이 이용된다. 이들 단계에 변화를 주어서 원하는 제품을 생성하는데에도 이용한다. 고분자 또는 수지의 용융 단계는 고분자 수지가 고체에서 액체로 변하는 온도에서 일어난다. 예를 들어, 고분자 블렌드를 압출기 내에서 혼합 및 용융시킨 후에 성형하고 냉각시켜 원하는 제품으로 만들 수 있다.

폴리하이드록시알카노에이트( PHA )

본 발명의 조성물 및 방법에 사용되는 폴리하이드록시알카노에이트 조성물은 선형 고분자이다. 본 발명의 조성물 및 방법에서, PHA는 단일 고분자이거나 또는 고분자 블렌드일 수 있다. PHA는 가지각색의 천연 박테리아와 유전공학적으로 생산된 박테리아는 물론 유전공학적으로 생산된 작물로 합성된 생물학적 폴리에스테르이다(Braunegg et al ., (1998), J. Biotechnology 65: 127-161; Madison and Huisman, l999, Microbiology and Molecular Biology Reviews, 63: 21-53; Poirier, 2002, Progress in Lipid Research 41: 131-155). 이들 고분자는 재생가능한 자원으로부터 생성되는 생분해성 열가소성 물질로서 광범위한 산업 분야에 사용될 잠재성을 가지고 있다(Williams & Peoples, 1996, CHEMTECH 26:38-44). PHA 생성에 유용한 미생물 균주로는, 알칼리제네스 유트로퍼스(Alcaligenes eutrophus)(랄스토니아 유트로파(Ralstonia eutropha)로 재명명됨 ), 알칼리제네스 라투스( Alcaligenes latus ), 아조토박터 ( Azotobacter ), 에어로모나스 ( Aeromonas ), 코마모나스( Comamonas ), 수도모나즈 ( Pseudomonads ), 및 유전공학적으로 생산된 유기체로서 예컨대 수도모나스( Pseudomonas ), 랄스토니아 ( Ralstonia ) 및 에스케리키아 콜리(Escherichia coli)와 같은 유전공학적으로 생산된 미생물이 포함된다.

일반적으로, PHA는 살아있는 세포 내에 있는 하나 이상의 단량체 단위를 효소촉매중합함으로써 형성된다. 100 가지가 넘는 다양한 유형의 단량체들이 PHA 고분자에 혼입되어 왔다(Steinbuehel and Valentin, 1995, FEMS Microbiol. Lett. 128; 219-228). PHA에 혼입된 단량체 단위의 예로는, 2-하이드록시부티레이트, 젖산, 글리콜산, 3-하이드록시부티레이트(이하, 3HB로 표기함), 3-하이드록시프로피오네이트(이하, 3HP로 표기함), 3-하이드록시발레레이트(이하, 3HV로 표기함), 3-하이드록시헥사노에이트(이하, 3HH로 표기함), 3-하이드록시헵타노에이트(이하, 3HHep로 표기함), 3-하이드록시옥타노에이트(이하, 3HO로 표기함), 3-하이드록시노나노에이트(이하, 3HN으로 표기함), 3-하이드록시데카노에이트(이하, 3HD로 표기함), 3-하이드록시도데카노에이트(이하, 3HDd로 표기함), 4-하이드록시부티레이트(이하, 4HB로 표기함), 4-하이드록시발레레이트(이하, 4HV로 표기함), 5-하이드록시발레레이트(이하, 5HV로 표기함) 및 6-하이드록시헥사노에이트(이하, 6HH로 표기함)이 포함된다. PHA에 혼입되는 3-하이드록시산 단량체는, 키랄 중심(chiral center)을 가지지 않는 3HP를 제외한, (D) 또는 (R) 3-하이드록시산 이성체이다.

이들 방법에 의해 제조되는 단량체, 공단량체 또는 중합체는, 생물학적 시스템에서 제조된다는 사실 때문에, 다른 단량체, 공단량체 또는 중합체를 일반적으로 1 중량% 미만의 소량으로 함유할 수 있다.

본 발명의 일부 구현예에서는, PHA가 단일중합체(모든 단량체 단위가 동일함)일 수 있다. PHA 단일중합체의 예로는, 폴리 3-하이드록시알카노에이트(예컨대, 폴리 3-하이드록시프로피오네이트(이하, P3HP로 표기함), 폴리 3-하이드록시부티레이트(이하, PHB로 표기함) 및 폴리 3-하이드록시발레레이트), 폴리 4-하이드록시알카노에이트(예컨대, 폴리 4-하이드록시부티레이트(이하, P4HB로 표기함) 또는 폴리 4-하이드록시발레레이트(이하, P4HV로 표기함)) 및 폴리 5-하이드록시알카노에이트(예컨대, 폴리 5-하이드록시발레레이트(이하, P5HV로 표기함))가 포함된다. 본 발명의 조성물 및 방법에서, 전술된 PHA는 하기에 기술되는 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르와 배합될 수 있다. 특정 구현예에 의하면, 전술된 PHA는 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, PHA는 폴리에틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, PHA는 폴리부틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, PHA는 폴리에틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다.

어떤 구현예에서는, PHA가 중합체 사슬에 상이한 단량체들이 임의로(randomly) 분포되어 있는 공중합체(2개 이상의 상이한 단량체 단위들을 함유함)일 수 있다. PHA 공중합체의 예로는, 폴리 3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시프로피오네이트(이하, PHB3HP로 표기함), 폴리 3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트(이하, PHB4HB로 표기함), 폴리 3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시발레레이트(이하, PHB4HV로 표기함), 폴리 3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트(이하, PHB3HV로 표기함), 폴리 3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트(이하, PHB3HH로 표기함) 및 폴리 3-하이드록시부티레이트-co-5-하이드록시발레레이트(이하, PHB5HV로 표기함)가 포함된다. 단량체 종류를 선택하고, 주어진 PHA 공중합체 내 단량체 단위들의 비율을 조절함으로써, 폭넓은 물질 특성들을 달성할 수 있다. 본 발명의 조성물 및 방법에서, 전술된 PHA 공중합체는 하기에 기술되는 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르와 배합될 수 있다. 특정 구현예에 의하면, 전술된 PHA 공중합체는 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 다른 구현예에서는, PHA 공중합체가 폴리에틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, PHA 공중합체는 폴리부틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트이다. 특정 구현예에 의하면, 전술된 PHA 공중합체는 폴리에틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다.

비록 2개의 상이한 단량체 단위들을 가진 PHA 공중합체의 예들을 제공하였지만, PHA는 3개 이상의 상이한 단량체 단위들(에컨대, 3개의 상이한 단량체 단위들, 4개의 상이한 단량체 단위들, 5개의 상이한 단량체 단위들, 6개의 상이한 단량체 단위들)을 가질 수 있다. 4개의 상이한 단량체 단위들을 가진 PHA의 한 가지 예로 PHB-co-3HH-co-3HO-co-3HD 또는 PHB-co-3-HO-co-3HD-co-3HDd(이들 PHA 공중합체 종류를 이하 PHB3HX로 표기함)가 있다. 통상 PHB3HX가 3개 이상의 단량체 단위들을 가지면 3HB 단량체는 전체 단량체들의 70 중량% 이상을 차지하고, 바람직하게는 전체 단량체들의 85 중량%이며, 가장 바람직하게는 전체 단량체들의 90 중량%을 초과하며(예를 들어, 공중합체의 92 중량%, 93 중량%, 94 중량%, 95 중량%, 96 중량%), HX는 3HH, 3HO, 3HD, 3HDd 중에서 선택된 하나 이상의 단량체를 포함한다. 본 발명의 조성물 및 방법에서, 전술된 PHA 공중합체는 하기에 기술되는 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르와 배합될 수 있다. 특정 구현예에 의하면, 전술된 PHA 공중합체는 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 다른 구현예에서는, PHA 공중합체가 폴리에틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, PHA 공중합체는 폴리부틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트이다. 특정 구현예에 의하면, 전술된 PHA 공중합체는 폴리에틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다.

단일중합체(모든 단량체 단위가 동일함) PHB, 및 3-하이드록시부티레이트와 적어도 하나의 다른 단량체를 함유한 3-하이드록시부티레이트 공중합체(PHB3HP, PHB4HB, PHB3HV, PHB4HV, PHB5HV, PHB3HHP, 이하 PHB 공중합체로 표기함)가 상업적 생산과 적용을 위해 특히 관심을 끌고 있다. 다음과 같이 이들 공중합체를 각자의 물질 특성에 의해 설명하는 것이 유익하다. PHB 공중합체 유형1은 통상 6℃ 내지 -10℃ 범위에 속하는 유리전이온도(Tg)와 80℃ 내지 180℃의 용융점 T_M을 가진다. PHB 공중합체 유형2는 통상 -20℃ 내지 -50℃의 Tg와 55℃ 내지 90℃의 T_M을 가진다. 본 발명의 조성물 및 방법에 의하면, 본 단락에서 전술된 PHA 공중합체는 하기에 기술되는 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르와 배합될 수 있다. 특정 구현예에 의하면, 전술된 PHA 공중합체는 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, PHA 공중합체는 폴리에틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, PHA 공중합체는 폴리부틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트이다. 특정 구현예에 의하면, 전술된 PHA 공중합체는 폴리에틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다.

바람직한 PHB 공중합체 유형1은 2개의 단량체 단위를 가지고 있으며, 공중합체 내의 중량을 기준으로 보면 이들 단량체 단위의 대부분이 3-하이드록시부티레이트 단량체로, 예를 들어 3-하이드록시부티레이트 단량체가 78%를 넘는다. 본 발명을 위해 바람직한 PHB 공중합체는 재생가능한 자원으로부터 생물학적으로 생산되며, 하기의 PHB 공중합체 군에서 선택된다:

PHB3HV는 PHB 공중합체 유형1로서 3HV 함량이 공중합체 중량의 3% 내지 22%, 바람직하게는 공중합체 중량의 4% 내지 15%의 범위에 속하며, 예를 들면: 공중합체 중량의 4% 3HV; 5% 3HV; 6% 3HV; 7% 3HV; 8% 3HV; 9% 3HV; 10% 3HV; 11% 3HV; 12% 3HV;

PHB3HP는 PHB 공중합체 유형1로서 3-HP 함량이 공중합체 중량의 3% 내지 15%, 바람직하게는 공중합체 중량의 4% 내지 15%의 범위에 속하며, 예를 들면: 공중합체 중량의 4% 3HP; 5% 3HP; 6% 3HP; 7% 3HP; 8% 3HP; 9% 3HP; 10% 3HP; 11% 3HP; 12% 3HP;

PHB4HB는 PHB 공중합체 유형1로서 4HB 함량이 공중합체 중량의 3% 내지 15%, 바람직하게는 공중합체 중량의 4% 내지 15%의 범위에 속하며, 예를 들면: 공중합체 중량의 4% 4HB; 5% 4HB; 6% 4HB; 7% 4HB; 8% 4HB; 9% 4HB; 10% 4HB; 11% 4HB; 12% 4HB; 13% 4HB; 14% 4HB; 15% 4HB;

PHB4HV는 PHB 공중합체 유형1로서 4HV 함량이 공중합체 중량의 3% 내지 15%, 바람직하게는 공중합체 중량의 4% 내지 15%의 범위에 속하며, 예를 들면: 공중합체 중량의 4% 4HV; 5% 4HV; 6% 4HV; 7% 4HV; 8% 4HV; 9% 4HV; 10% 4HV; 11% 4HV; 12% 4HV; 13% 4HV; 14% 4HV; 15% 4HV;

PHB5HV는 PHB 공중합체 유형1로서 5HV 함량이 공중합체 중량의 3% 내지 15%, 바람직하게는 공중합체 중량의 4% 내지 15%의 범위에 속하며, 예를 들면: 공중합체 중량의 4% 5HV; 5% 5HV; 6% 5HV; 7% 5HV; 8% 5HV; 9% 5HV; 10% 5HV; 11% 5HV; 12% 5HV; 13% 5HV; 14% 5HV; 15% 5HV;

PHB3HH는 PHB 공중합체 유형1로서 3HH 함량이 공중합체 중량의 3% 내지 15%, 바람직하게는 공중합체 중량의 4% 내지 15%의 범위에 속하며, 예를 들면: 공중합체 중량의 4% 3HH; 5% 3HH; 6% 3HH; 7% 3HH; 8% 3HH; 9% 3HH; 10% 3HH; 11% 3HH; 12% 3HH; 13% 3HH; 14% 3HH; 15% 3HH;

PHB3HX는 PHB 공중합체 유형1로서 3HH, 3HO,3HD 및 3HDd 중에서 선택되는 2개 이상의 단량체로 이루어진 3HX 함량이 공중합체 중량의 3% 내지 12%, 바람직하게는 공중합체 중량의 4% 내지 10%의 범위에 속하며, 예를 들면: 공중합체 중량의 4% 3HX; 5% 3HX; 6% 3HX; 7% 3HX; 8% 3HX; 9% 3HX; 10% 3HX;

PHB 공중합체 유형2는 3HB 함량이 공중합체 중량의 80% 내지 5%로, 예를 들면 공중합체 중량의 75%, 70%, 65%, 60%, 55%, 50%, 45%, 40%, 30%, 10%;.

PHB4HB는 PHB 공중합체 유형2로서 4HB 함량이 공중합체 중량의 20% 내지 60%, 바람직하게는 공중합체 중량의 25% 내지 50%의 범위에 속하며, 예를 들면: 공중합체 중량의 25% 4HB; 30% 4HB; 35% 4HB; 40% 4HB; 45% 4HB; 50% 4HB;

PHB5HV는 PHB 공중합체 유형2로서 5HV 함량이 공중합체 중량의 20% 내지 60%, 바람직하게는 공중합체 중량의 25% 내지 50%의 범위에 속하며, 예를 들면: 공중합체 중량의 25% 5HV; 30% 5HV; 35% 5HV; 40% 5HV; 45% 5HV; 50% 5HV;

PHB3HH는 PHB 공중합체 유형2로서 3HH 함량이 공중합체 중량의 35% 내지 95%, 바람직하게는 공중합체 중량의 40% 내지 80%의 범위에 속하며, 예를 들면: 공중합체 중량의 40% 3HH; 50% 3HH; 60% 3HH; 70% 3HH; 80% 3HH; 및

HB3HX는 PHB 공중합체 유형2로서 3HH, 3HO,3HD 및 3HDd 중에서 선택되는 2개 이상의 단량체로 이루어진 3HX 함량이 공중합체 중량의 30% 내지 95%, 바람직하게는 공중합체 중량의 35% 내지 90%의 범위에 속하며, 예를 들면: 공중합체 중량의 35% 3HX; 40% 3HX; 50% 3HX; 60% 3HX; 70% 3HX; 80% 3HX; 90% 3HX이다.

본 발명의 조성물 및 방법에서, 전술된 PHB 유형1 및 유형2 공중합체는 하기에 기술되는 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르와 배합될 수 있다. 특정 구현예에 의하면, 전술된 PHA 유형1 및 유형 2 공중합체는 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, PHB 유형1 및 유형2 공중합체는 폴리에틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, PHB 유형1 및 유형2 공중합체는 폴리부틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트이다. 특정 구현예에 의하면, 전술된 PHB 유형1 및 유형2 공중합체는 폴리에틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다.

본 발명에 기술된 방법, 조성물 및 펠렛에 사용되는 PHA는, PHB 또는 PHB 공중합체 유형1; PHB와 PHB 공중합체 유형1을 포함하는 PHA 블렌드(PHA 블렌드 내 PHA의 중량에 대한 PHB 함량은 PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 95% 범위에 속함); PHB와 PHB 공중합체 유형2를 포함하는 PHA 블렌드(PHA 블렌드 내 PHA의 중량에 대한 PHB 함량은 PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 95% 범위에 속함); PHB 공중합체 유형1과 PHB 공중합체 다른 유형1을 포함하는 PHA 블렌드(PHB 공중합체 제1유형1의 함량은 PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 95% 범위에 속함); PHB 공중합체 유형1과 PHA 공중합체 유형2를 포함하는 PHA 블렌드(PHB 공중합체 유형1의 함량은 PHA 블렌드 내 PHA 중량의 30% 내지 95% 범위에 속함); 및 PHB와 PHB 공중합체 유형1과 PHB 공중합체 유형2를 포함하는 PHA 블렌드(PHB 함량은 PHA 블렌드 내 PHA 중량의 10% 내지 90% 범위에 속하고, PHB 공중합체 유형1의 함량은 PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 90% 범위에 속하고, PHB 공중합체 유형2의 함량은 PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 90% 범위에 속함) 중에서 선택된다. 본 발명의 조성물 및 방법에서, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 하기에 기술되는 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르와 배합될 수 있다. 특정 구현예에 의하면, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 특정 구현예에서, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리부틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, PHA 공중합체 블렌드는 본원에 기술된 조성물 및 방법에서 폴리에틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다.

앞서 주지된 바와 같이, 본 발명의 조성물 및 방법에 있어서의 PHA는 PHA 블렌드일 수 있다. PHB와 PHB 공중합체 유형1을 포함하는 PHA 블렌드는 PHB와 PHBP를 포함하는 블렌드일 수 있으며, 이때 PHA 블렌드 내의 PHB 함량은 PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 90% 범위에 속하고, PHBP 내의 3HP 함량은 PHBP 중량의 7% 내지 15%의 범위에 속한다.

PHB와 PHB 공중합체 유형1을 포함하는 PHA 블렌드는 PHB와 PHB3HV를 포함하는 블렌드일 수 있으며, 이때 PHA 블렌드 내의 PHB 함량은 PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 90% 범위에 속하고, PHB3HV 내의 3HV 함량은 PHBV 중량의 4% 내지 22%의 범위에 속한다.

PHB와 PHB 공중합체 유형1을 포함하는 PHA 블렌드는 PHB와 PHB4HB를 포함하는 블렌드일 수 있으며, 이때 PHA 블렌드 내의 PHB 함량은 PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 90% 범위에 속하고, PHB4HB 내의 4HB 함량은 PHB4HB 중량의 4% 내지 15%의 범위에 속한다.

PHB와 PHB 공중합체 유형1을 포함하는 PHA 블렌드는 PHB와 PHB4HV를 포함하는 블렌드일 수 있으며, 이때 PHA 블렌드 내의 PHB 함량은 PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 90% 범위에 속하고, PHB4HV 내의 4HV 함량은 PHB4HV 중량의 4% 내지 15%의 범위에 속한다.

PHB와 PHB 공중합체 유형1을 포함하는 PHA 블렌드는 PHB와 PHB5HV를 포함하는 블렌드일 수 있으며, 이때 PHA 블렌드 내의 PHB 함량은 PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 90% 범위에 속하고, PHB5HV 내의 5HV 함량은 PHB5HV 중량의 4% 내지 15%의 범위에 속한다.

PHB와 PHB 공중합체 유형1을 포함하는 PHA 블렌드는 PHB와 PHB3HH를 포함하는 블렌드일 수 있으며, 이때 PHA 블렌드 내의 PHB 함량은 PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 90% 범위에 속하고, PHB3HH 내의 3HH 함량은 PHB3HH 중량의 4% 내지 15%의 범위에 속한다.

PHB와 PHB 공중합체 유형1을 포함하는 PHA 블렌드는 PHB와 PHB3HX를 포함하는 블렌드일 수 있으며, 이때 PHA 블렌드 내의 PHB 함량은 PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 90% 범위에 속하고, PHB3HX 내의 3HX 함량은 PHB3HX 중량의 4% 내지 15%의 범위에 속한다.

PHA 블렌드는, PHBP, PHB4HB, PHBV, PHB4HV, PHB5HV, PHB3HH 및 PHB3HX로 이루어진 군에서 선택된 PHB 공중합체 유형1과, PHB 공중합체 제1유형1과는 상이하며 PHBP, PHB4HB, PHBV, PHB4HV, PHB5HV, PHB3HH 및 PHB3HX로 이루어진 군에서 선택된 PHB 공중합체 제2유형1을 포함하는 블렌드일 수 있으며, 이때 PHA 블렌드 내의 PHB 공중합체 제1유형1의 함량은 블렌드 내 전체 PHA 중량의 10% 내지 90%의 범위에 속한다.

본 발명의 조성물 및 방법에 의하면, 상기 단락들에서 전술된 PHB와 PHB 공중합체 유형1을 포함하는 PHA 블렌드는 하기에 기술되는 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르와 배합될 수 있다. 특정 구현예에 의하면, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, 위의 단락들에 기술된 PHB와 PHB 공중합체 유형1을 포함하는 PHA 블렌드는 폴리에틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리부틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 본원에 기술된 조성물 및 방법에서 폴리에틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다.

PHB와 PHB 공중합체 유형2를 포함하는 PHA 블렌드는 PHB와 PHB4HB를 포함하는 블렌드일 수 있으며, 이때 PHA 블렌드 내의 PHB 함량은 PHA 블렌드 내 PHA 중량의 30% 내지 95% 범위에 속하고, PHB4HB 내의 4HB 함량은 PHB4HB 중량의 20% 내지 60%의 범위에 속한다.

PHB와 PHB 공중합체 유형2를 포함하는 PHA 블렌드는 PHB와 PHB5HV를 포함하는 블렌드일 수 있으며, 이때 PHA 블렌드 내의 PHB 함량은 PHA 블렌드 내 PHA 중량의 30% 내지 95% 범위에 속하고, PHB5HV 내의 5HV 함량은 PHB5HV 중량의 20% 내지 60%의 범위에 속한다.

PHB와 PHB 공중합체 유형2를 포함하는 PHA 블렌드는 PHB와 PHB3HH를 포함하는 블렌드일 수 있으며, 이때 PHA 블렌드 내의 PHB 함량은 PHA 블렌드 내 PHA 중량의 35% 내지 95% 범위에 속하고, PHB3HH 내의 3HH 함량은 PHB3HH 중량의 35% 내지 90%의 범위에 속한다.

PHB와 PHB 공중합체 유형2를 포함하는 PHA 블렌드는 PHB와 PHB3HX를 포함하는 블렌드일 수 있으며, 이때 PHA 블렌드 내의 PHB 함량은 PHA 블렌드 내 PHA 중량의 30% 내지 95% 범위에 속하고, PHB3HX 내의 3HX 함량은 PHB3HX 중량의 35% 내지 90%의 범위에 속한다. 본 발명의 조성물 및 방법에서, 전술된 PHB와 PHB 공중합체 유형2를 포함하는 PHA 블렌드는 하기에 기술되는 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르와 배합될 수 있다. 다른 구현예에 의하면, 위의 단락들에 기술된 PHB와 PHB 공중합체 유형2를 포함하는 PHA 블렌드는 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, 위의 단락들에 기술된 PHB와 PHB 공중합체 유형2를 포함하는 PHA 블렌드는 폴리에틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리부틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 본원에 기술된 조성물 및 방법에서 폴리에틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다.

PHA 블렌드는 PHB와 PHB 공중합체 유형1과 PHB 공중합체 유형2를 포함하는 블렌드일 수 있으며, 이때 PHA 블렌드 내의 PHB 함량은 PHA 블렌드 내 PHA 중량의 10% 내지 90% 범위에 속하고, PHA 블렌드 내 PHB 공중합체 유형1의 함량은 PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 90% 범위에 속하고, PHA 블렌드 내 PHB 공중합체 유형2의 함량은 PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 90% 범위에 속한다. 본 발명의 조성물 및 방법에서, 전술된 PHB와 PHB 공중합체 유형1과 PHB 공중합체 유형2를 포함하는 블렌드는 하기에 기술되는 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르와 배합된다. 특정 구현예에 의하면, 전술된 PHA 공중합체가 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, PHA 공중합체가 폴리에틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, PHA 공중합체는 폴리부틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트이다. 특정 구현예에 의하면, 전술된 PHA 공중합체는 폴리에틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다.

예를 들어 PHA 블렌드는 PHA 블렌드 내 PHA 중량의 10% 내지 90% 범위에 속하는 PHB 함량과; PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 90% 범위에 속하는 PHB3HV 함량(이때 PHB3HV 내의 3HV 함량은 PHB3HV 중량의 3% 내지 22%의 범위에 속함)과; PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 90% 범위에 속하는 PHBHX 함량(이때 PHBHX 내의 3HX 함량은 PHBHX 중량의 35% 내지 90%의 범위에 속함)을 가질 수 있다. 본 발명의 조성물 및 방법에서, 본 단락에 기술된 PHA 블렌드는 하기에 기술되는 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르와 배합된다. 특정 구현예에 의하면, PHA 공중합체 블렌드가 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 다른 구현예에서는, PHA 공중합체 블렌드가 폴리에틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 또 다른 구현예에서는, PHA 공중합체 블렌드가 폴리부틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다. 특정 구현예에 의하면, PHA 공중합체 블렌드는 본원에 기술된 조성물 및 방법에서 폴리에틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다.

예를 들어 PHA 블렌드는 PHA 블렌드 내 PHA 중량의 10% 내지 90% 범위에 속하는 PHB 함량과; PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 90% 범위에 속하는 PHB3HV 함량(이때 PHB3HV 내의 3HV 함량은 PHB3HV 중량의 3% 내지 22%의 범위에 속함)과; PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 90% 범위에 속하는 PHB4HB 함량(이때 PHB4HB 내의 4HB 함량은 PHB4HB 중량의 20% 내지 60%의 범위에 속함)을 가질 수 있다. 본 발명의 조성물 및 방법에서, 본 단락에 기술된 PHA 블렌드는 하기에 기술되는 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르와 배합된다. 특정 구현예에 의하면, 전술된 PHA 공중합체 블렌드가 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 특정 구현예에서, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 특정 구현예에서, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리부틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 본원에 기술된 조성물 및 방법에서 폴리에틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다.

예를 들어 PHA 블렌드는 PHA 블렌드 내 PHA 중량의 10% 내지 90% 범위에 속하는 PHB 함량과; PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 90% 범위에 속하는 PHB3HV 함량(이때 PHB3HV 내의 3HV 함량은 PHB3HV 중량의 3% 내지 22%의 범위에 속함)과; PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 90% 범위에 속하는 PHB5HV 함량(이때 PHB5HV 내의 5HV 함량은 PHB5HV 중량의 20% 내지 60%의 범위에 속함)을 가질 수 있다. 본 발명의 조성물 및 방법에서, 본 단락에 기술된 PHA 블렌드는 하기에 기술되는 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르와 배합된다. 특정 구현예에 의하면, 전술된 PHA 공중합체 블렌드가 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 특정 구현예에서, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 다른 구현예에서는, 전술된 PHA 공중합체 블렌드가 폴리부틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다. 다른 구현예에서, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 본원에 기술된 조성물 및 방법에서 폴리에틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다.

예를 들어 PHA 블렌드는 PHA 블렌드 내 PHA 중량의 10% 내지 90% 범위에 속하는 PHB 함량과; PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 90% 범위에 속하는 PHB4HB 함량(이때 PHB4HB 내의 4HB 함량은 PHB4HB 중량의 4% 내지 15%의 범위에 속함)과; PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 90% 범위에 속하는 PHB4HB 함량(이때 PHB4HB 내의 4HB 함량은 PHB4HB 중량의 20% 내지 60%의 범위에 속함)을 가질 수 있다. 본 발명의 조성물 및 방법에서, 본 단락에 기술된 PHA 블렌드는 하기에 기술되는 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르와 배합된다. 특정 구현예에 의하면, 전술된 PHA 공중합체 블렌드가 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 특정 구현예에서, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 다른 구현예에서는, 전술된 PHA 공중합체 블렌드가 폴리부틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다. 특정 구현예에 의하면, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 본원에 기술된 조성물 및 방법에서 폴리에틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다.

예를 들어 PHA 블렌드는 PHA 블렌드 내 PHA 중량의 10% 내지 90% 범위에 속하는 PHB 함량과; PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 90% 범위에 속하는 PHB4HB 함량(이때 PHB4HB 내의 4HB 함량은 PHB4HB 중량의 4% 내지 15%의 범위에 속함)과; PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 90% 범위에 속하는 PHB5HV 함량(이때 PHB5HV 내의 5HV 함량은 PHB5HV 중량의 30% 내지 90%의 범위에 속함)을 가질 수 있다. 본 발명의 조성물 및 방법에서, 본 단락에 기술된 PHA 블렌드는 하기에 기술되는 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르와 배합된다. 특정 구현예에 의하면, 전술된 PHA 공중합체 블렌드가 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리부틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다. 특정 구현예에서, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다.

예를 들어 PHA 블렌드는 PHA 블렌드 내 PHA 중량의 10% 내지 90% 범위에 속하는 PHB 함량과; PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 90% 범위에 속하는 PHB4HB 함량(이때 PHB4HB 내의 4HB 함량은 PHB4HB 중량의 4% 내지 15%의 범위에 속함)과; PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 90% 범위에 속하는 PHB3HX 함량(이때 PHB3HX 내의 3HX 함량은 PHB3HX 중량의 35% 내지 90%의 범위에 속함)을 가질 수 있다. 본 발명의 조성물 및 방법에서, 본 단락에 기술된 PHA 블렌드는 하기에 기술되는 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르와 배합된다. 특정 구현예에 의하면, 전술된 PHA 공중합체 블렌드가 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리부틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다. 특정 구현예에서, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다.

예를 들어 PHA 블렌드는 PHA 블렌드 내 PHA 중량의 10% 내지 90% 범위에 속하는 PHB 함량과; PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 90% 범위에 속하는 PHB4HV 함량(이때 PHB4HV 내의 4HV 함량은 PHB4HV 중량의 3% 내지 15%의 범위에 속함)과; PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 90% 범위에 속하는 PHB5HV 함량(이때 PHB5HV 내의 5HV 함량은 PHB5HV 중량의 30% 내지 90%의 범위에 속함)을 가질 수 있다. 본 발명의 조성물 및 방법에서, 본 단락에 기술된 PHA 블렌드는 하기에 기술되는 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르와 배합된다. 특정 구현예에 의하면, 전술된 PHA 공중합체 블렌드가 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리부틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다. 특정 구현예에서, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다.

예를 들어 PHA 블렌드는 PHA 블렌드 내 PHA 중량의 10% 내지 90% 범위에 속하는 PHB 함량과; PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 90% 범위에 속하는 PHB3HH 함량(이때 PHB3HH 내의 3HH 함량은 PHB3HH 중량의 3% 내지 15%의 범위에 속함)과; PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 90% 범위에 속하는 PHB4HB 함량(이때 PHB4HB 내의 4HB 함량은 PHB4HB 중량의 20% 내지 60%의 범위에 속함)을 가질 수 있다. 본 발명의 조성물 및 방법에서, 본 단락에 기술된 PHA 블렌드는 하기에 기술되는 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르와 배합된다. 특정 구현예에 의하면, 전술된 PHA 공중합체 블렌드가 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리부틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다. 특정 구현예에서, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다.

예를 들어 PHA 블렌드는 PHA 블렌드 내 PHA 중량의 10% 내지 90% 범위에 속하는 PHB 함량과; PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 90% 범위에 속하는 PHB3HH 함량(이때 PHB3HH 내의 3HH 함량은 PHB3HH 중량의 3% 내지 15%의 범위에 속함)과; PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 90% 범위에 속하는 PHB5HV 함량(이때 PHB5HV 내의 5HV 함량은 PHB5HV 중량의 20% 내지 60%의 범위에 속함)을 가질 수 있다. 본 발명의 조성물 및 방법에서, 본 단락에 기술된 PHA 블렌드는 하기에 기술되는 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르와 배합된다. 특정 구현예에 의하면, 전술된 PHA 공중합체 블렌드가 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리부틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다. 특정 구현예에서, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다.

예를 들어 PHA 블렌드는 PHA 블렌드 내 PHA 중량의 10% 내지 90% 범위에 속하는 PHB 함량과; PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 90% 범위에 속하는 PHB3HH 함량(이때 PHB3HH 내의 3HH 함량은 PHB3HH 중량의 3% 내지 15%의 범위에 속함)과; PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 90% 범위에 속하는 PHB3HX 함량(이때 PHB3HX 내의 3HX 함량은 PHB3HX 중량의 35% 내지 90%의 범위에 속함)을 가질 수 있다. 본 발명의 조성물 및 방법에서, 본 단락에 기술된 PHA 블렌드는 하기에 기술되는 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르와 배합된다. 특정 구현예에 의하면, 전술된 PHA 공중합체 블렌드가 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리부틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다. 특정 구현예에서, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다.

예를 들어 PHA 블렌드는 PHA 블렌드 내 PHA 중량의 10% 내지 90% 범위에 속하는 PHB 함량과; PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 90% 범위에 속하는 PHB3HX 함량(이때 PHB3HX 내의 3HX 함량은 PHB3HX 중량의 3% 내지 12%의 범위에 속함)과; PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 90% 범위에 속하는 PHB3HX 함량(이때 PHB3HX 내의 3HX 함량은 PHB3HX 중량의 35% 내지 90%의 범위에 속함)을 가질 수 있다. 본 발명의 조성물 및 방법에서, 본 단락에 기술된 PHA 블렌드는 하기에 기술되는 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르와 배합된다. 특정 구현예에 의하면, 전술된 PHA 공중합체 블렌드가 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리부틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다. 특정 구현예에서, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다.

예를 들어 PHA 블렌드는 PHA 블렌드 내 PHA 중량의 10% 내지 90% 범위에 속하는 PHB 함량과; PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 90% 범위에 속하는 PHB3HX 함량(이때 PHB3HX 내의 3HX 함량은 PHB3HX 중량의 3% 내지 12%의 범위에 속함)과; PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 90% 범위에 속하는 PHB4HB 함량(이때 PHB4HB 내의 4HB 함량은 PHB4HB 중량의 20% 내지 60%의 범위에 속함)을 가질 수 있다. 본 발명의 조성물 및 방법에서, 본 단락에 기술된 PHA 블렌드는 하기에 기술되는 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르와 배합된다. 특정 구현예에 의하면, 전술된 PHA 공중합체 블렌드가 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리부틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다. 특정 구현예에서, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다.

예를 들어 PHA 블렌드는 PHA 블렌드 내 PHA 중량의 10% 내지 90% 범위에 속하는 PHB 함량과; PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 90% 범위에 속하는 PHB3HX 함량(이때 PHB3HX 내의 3HX 함량은 PHB3HX 중량의 3% 내지 12%의 범위에 속함)과; PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 90% 범위에 속하는 PHB5HV 함량(이때 PHB5HV 내의 5HV 함량은 PHB5HV 중량의 20% 내지 60%의 범위에 속함)을 가질 수 있다. 본 발명의 조성물 및 방법에서, 본 단락에 기술된 PHA 블렌드는 하기에 기술되는 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르와 배합된다. 특정 구현예에 의하면, 전술된 PHA 공중합체 블렌드가 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리부틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다. 특정 구현예에서, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다.

이러한 PHA 블렌드는, 2004년 11월 4일에 공개되었으며, 본원에 그 전체가 참조로써 통합된 Whitehouse의 미국특허출원 제2004/0220355호에 개시된 바와 같은 블렌드일 수 있다. 본 발명의 조성물 및 방법에서, 이러한 PHA 블렌드는 하기에 기술되는 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르와 배합된다. 특정 구현예에 의하면, 전술된 PHA 블렌드가 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리부틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다. 특정 구현예에서, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다.

PHB 공중합체 PHBV를 제조하는 미생물 시스템이 Holmes에 허여된 미국특허 제4,477,654호에 개시되어 있다. Skraly 및 Sholl의 PCT WO 02/08428은 PHB 공중합체 PHB4HB를 제조하는 유용한 시스템에 대해 기재하고 있다. PHB 공중합체 PHB3HH를 제조하는 유용한 공정이 개시되었다(Lee et . al ., 2000, Biotechnology and Bioengineering, 67: 240-244; Park et al., 2001, Biomacromolecules, 2: 248-254). Matsusaki et . al .,(Biomacromolecules, 2000, 1: 17-22)은 PHB 공중합체 PHB3HX를 제조하는 방법을 설명하였다.

분자량을 결정하는 경우에는 겔투과크로마토그래피법(GPC)과 같은 기법을 사용할 수 있다. 방법론에서는, 폴리스티렌 표준이 활용된다. PHA의 폴리스티렌 당량 평균분자량(단위: 달톤)은 500 이상, 10,000 이상, 또는 50,000 이상이고/이거나 2,000,000 미만, 1,000,000 미만, 1,500,000 미만, 그리고 800,000 미만일 수 있다. 일부 구현에들에서는, 바람직하게, PHA의 중량평균분자량은 일반적으로 100,000 내지 700,000의 범위에 속한다. 예를 들어, 본 발명에 사용되는 PHB 및 PHB 공중합체 유형1의 분자량 범위는 GPC 방법에 의해 결정된 바와 같이 400,000 달톤 내지 150만 달톤 범위에 속하며, 본원에 사용되는 PHB 공중합체 유형2의 분자량 범위는 100,000 내지 150만 달톤 범위에 속한다.

어떤 구현예에서는, PHA가 PHB 또는 PHB 공중합체 유형1로서, 예컨대 PHBP, PHB4HB, PHB3HV, PHB4HV, PHB5HV, PHB3HH 또는 PHB3HX이며, 하기에 기술되는 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르와 배합된다. 특정 구현예에 의하면, 전술된 PHA 공중합체 블렌드가 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, PHA 공중합체 블렌드는 폴리부틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다. 특정 구현예에서, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다.

더 구체적인 구현예에 의하면, PHA는 PHB, PHB3HV(3HV의 함량은 고분자 중량의 2% 내지 22% 범위에 속함), PHB3HP(3HP의 함량은 고분자 중량의 3% 내지 15% 범위에 속함), PHB4HB(4HB의 함량은 고분자 중량의 3% 내지 15% 범위에 속함), PHB4HV(4HV의 함량은 고분자 중량의 3% 내지 15% 범위에 속함), PHB3HH(3HH의 함량은 고분자 중량의 3% 내지 15% 범위에 속함) 또는 PHB3HX(3HX의 함량은 고분자 중량의 3% 내지 12% 범위에 속함)이다. 표시된 퍼센트 범위는 고분자 총 중량에 대한 단량체의 중량%이다. 예를 들어, 4HB 함량이 3% 내지 15%인 PHB4HB에서, PHB4HB 고분자 총 중량의 3% 내지 15%는 4-하이드록시부티레이트이다. 본원에 기술된 조성물 및 방법에서, PHA는 하기에 기술되는 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르와 배합된다. 특정 구현예에 의하면, 전술된 PHA는 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, PHA는 폴리에틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, PHA는 폴리부틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다. 특정 구현예에서, 전술된 PHA는 폴리에틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다.

어떤 구현예에서는, PHA가, PHB3HV(3HV의 함량은 고분자 중량의 2% 내지 22% 범위에 속함), PHB3HP(3HP의 함량은 고분자 중량의 3% 내지 15% 범위에 속함), PHB4HB(4HB의 함량은 고분자 중량의 3% 내지 15% 범위에 속함), PHB4HV(4HV의 함량은 고분자 중량의 3% 내지 15% 범위에 속함), PHB3HH(3HH의 함량은 고분자 중량의 3% 내지 15% 범위에 속함) 또는 PHB3HX(3HX의 함량은 고분자 중량의 3% 내지 12% 범위에 속함)로 이루어진 군에서 선택된 PHB 공중합체 유형1과 배합된 PHB이다. 본원에 기술된 조성물 및 방법에서, 본 단락에 기술된 PHA는 하기에 기술되는 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르와 배합된다. 특정 구현예에 의하면, 전술된 PHA 블렌드가 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, PHA는 폴리에틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, 전술된 PHA는 폴리부틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다. 특정 구현예에서, 전술된 PHA는 폴리에틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다.

어떤 구현예에서는, PHA가, PHB4HB(4HB의 함량은 고분자 중량의 20% 내지 60% 범위에 속함), PHB3HH(3HH의 함량은 고분자 중량의 35% 내지 90% 범위에 속함), PHB5HV(5HV의 함량은 고분자 중량의 20% 내지 60% 범위에 속함) 또는 PHB3HX(3HX의 함량은 고분자 중량의 30% 내지 90% 범위에 속함)로 이루어진 군에서 선택된 PHB 공중합체 유형2와 배합된 PHB이다. 본원에 기술된 조성물 및 방법에서, 본 단락에 기술된 PHA는 하기에 기술되는 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르와 배합된다. 특정 구현예에 의하면, 전술된 PHA 공중합체 블렌드가 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리부틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다. 특정 구현예에서, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다.

더 구체적인 구현예들에서, PHA 블렌드는, a) PHB와 b) 4HB 함량이 5% 내지 15%인 PHB4HB의 블렌드; a) PHB와 b) 3HV 함량이 5% 내지 22%인 PHB3HV의 블렌드; a) PHB와 b) 3HH 함량이 3% 내지 15%인 PHB3HH의 블렌드; a) PHB와 b) 3HX 함량이 3% 내지 12%인 PHB3HX의 블렌드; a) PHB와 b) 5HV 함량이 3% 내지 15%인 PHB5HV의 블렌드; a) 4HB 함량이 5% 내지 15%인 PHB4HB와 b) 3HV 함량이 5% 내지 22%인 PHB3HV의 블렌드; a) 4HB 함량이 5% 내지 15%인 PHB4HB와 b) 3HH 함량이 3% 내지 15%인 PHB3HH의 블렌드; 또는 3-하이드록시발레레이트 함량이 5% 내지 22%인 PHB3HV와 b) 3HH 함량이 3% 내지 15%인 폴리PHB3HV의 블렌드이다. 본원에 기술된 조성물 및 방법에서, 본 단락에 기술된 PHA는 하기에 기술되는 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르와 배합된다. 특정 구현예에 의하면, 전술된 PHA 공중합체 블렌드가 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리부틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다. 특정 구현예에서, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다.

다른 구체적인 구현예들에서, PHA 블렌드는, a) PHB와 b) PHB4HB의 블렌드(이때 고분자 a)의 중량은 고분자 a)와 고분자 b)를 합한 전체 중량의 5% 내지 95%임); a) PHB와 b) PHB3HV의 블렌드(이때 고분자 a)의 중량은 고분자 a)와 고분자 b)를 합한 전체 중량의 5% 내지 95%임); a) PHB와 b) PHB3HH의 블렌드(이때 고분자 a)의 중량은 고분자 a)와 고분자 b) 를 합한 전체 중량의 5% 내지 95%임); a) PHB4HB와 b) PHB3HV의 블렌드(이때 고분자 a)의 중량은 고분자 a)와 고분자 b)를 합한 전체 중량의 5% 내지 95%임); a) PHB4HB와 b) PHB3HH의 블렌드(이때 고분자 a)의 중량은 고분자 a)와 고분자 b)를 합한 전체 중량의 5% 내지 95%임); 또는 a) PHB3HV와 b) PHB3HH의 블렌드(이때 고분자 a)의 중량은 고분자 a)와 고분자 b)를 합한 전체 중량의 5% 내지 95%임)이다. 본원에 기술된 조성물 및 방법에서, 본 단락에 기술된 PHA는 하기에 기술되는 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르와 배합된다. 특정 구현예에 의하면, 전술된 PHA 공중합체 블렌드가 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리부틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다. 특정 구현예에서, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다.

또 다른 구체적인 구현예들에서, PHA 블렌드는, a) PHB와 b) 4-HB 함량이 20% 내지 60%인 PHB4HB의 블렌드; a) PHB와 b) 5HV 함량이 20% 내지 60%인 PHB5HV의 블렌드; a) PHB와 b) 3-HH 함량이 35% 내지 95%인 PHB3HH의 블렌드; a) 4HB 함량이 3% 내지 15%인 PHB4HB와 b) 4HB 함량이 20% 내지 60%인 PHB4HB의 블렌드; a) 4-하이드록시부티레이트 함량이 3% 내지 15%인 PHB4HB와 b) 5HV 함량이 20% 내지 60%인 PHB5HV의 블렌드; a) 4HB 함량이 3% 내지 15%인 PHB4HB와 b) 3HX 함량이 30% 내지 90%인 PHB3HX의 블렌드; a) 3HV 함량이 3% 내지 22%인 PHB3HV와 b) 4HB 함량이 20% 내지 60%인 PHB4HB의 블렌드; a) 3HV 함량이 3% 내지 22%인 PHB3HV와 b) 5HV 함량이 20% 내지 60%인 PHB5HV의 블렌드; a) 3HV 함량이 3% 내지 22%인 PHB3HV와 b) 3HH 함량이 35% 내지 90%인 PHB3HH의 블렌드; a) 3HH 함량이 3% 내지 15%인 PHB3HH와 b) 4HB 함량이 20% 내지 60%인 PHB4HB의 블렌드; a) 3HX 함량이 3% 내지 12%인 PHB3HX와 b) 4HB 함량이 20% 내지 60%인 PHB4HB의 블렌드; a) 3HX 함량이 3% 내지 12%인 PHB3HX와 b) 5HV 함량이 20% 내지 60%인 PHB5HV의 블렌드; a) 3HH 함량이 3% 내지 15%인 PHB3HH와 b) 5-HV 함량이 20% 내지 60%인 PHB5HV의 블렌드; a) 3HH 함량이 3% 내지 15%인 PHB3HH와 b) 3HX 함량이 30% 내지 90%인 PHB3HX의 블렌드; 또는 a) 3HH 함량이 3% 내지 15%인 PHB3HH와 b) 3HH 함량이 35% 내지 90%인 PHB3HH의 블렌드이다. 본원에 기술된 조성물 및 방법에서, 본 단락에 기술된 PHA 블렌드는 하기에 기술되는 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르와 배합된다. 특정 구현예에 의하면, 전술된 PHA 공중합체 블렌드가 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리부틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다. 특정 구현예에서, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다.

더 구체적인 구현예들에서, PHA 블렌드는 PHB 공중합체 유형1과 PHB 공중합체 유형2와 배합된 PHB로, 이때 PHA 블렌드 내의 PHB 함량은 PHA 블렌드 내 PHA 중량의 10% 내지 90% 범위에 속하고, PHA 블렌드 내의 PHB 공중합체 유형1의 함량은 PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 90% 범위에 속하고, PHA 블렌드 내의 PHB 공중합체 유형2의 함량은 PHA 블렌드 내 PHA 중량의 5% 내지 90% 범위에 속한다. 본원에 기술된 조성물 및 방법에서, 본 단락에 기술된 PHA 블렌드는 하기에 기술되는 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르와 배합된다. 특정 구현예에 의하면, 전술된 PHA 공중합체 블렌드가 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리부틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다. 특정 구현예에서, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다.

고분자 a)와 b), 또는 2종의 고분자 성분으로 된 PHA 블렌드에 대해 기술하고 있는 바로 이전의 단락에서 설명한 구현예들의 경우에, 공중합체 블렌드는 고분자 a)와 고분자 b)를 포함하며, 고분자 a)의 중량은 고분자 a)와 고분자 b)를 합한 전체 중량의 20% 내지 60%이고, 고분자 b)의 중량은 고분자 a)와 고분자 b)를 합한 전체 중량의 40% 내지 80%이다. 본원에 기술된 조성물 및 방법에서, 본 단락에 기술된 PHA 블렌드는 하기에 기술되는 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르와 배합된다. 특정 구현예에 의하면, 전술된 PHA 공중합체 블렌드가 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리부틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다. 특정 구현예에서, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다.

다른 구현예들에서, 본원에 기술된 PHA 블렌드(예컨대, 고분자 a)와 고분자 b)를 포함하거나 아니면 기술된 2종 고분자 성분들을 포함한 블렌드)은 제3 고분자 c)를 포함하며, 이는 4HB 함량이 20% 내지 60%인 PHB4HB이다. 본원에 기술된 조성물 및 방법에서, 본 단락에 기술된 PHA 블렌드는 하기에 기술되는 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르와 배합된다. 특정 구현예에 의하면, 전술된 PHA 공중합체 블렌드가 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리부틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다. 특정 구현예에서, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다.

다른 구현예들에서, 본원에 기술된 PHA 블렌드(예컨대, 고분자 a)와 고분자 b)를 포함하거나 아니면 기술된 2종 고분자 성분들을 포함한 블렌드)은 제3 고분자 c)를 포함하며, 이는 5HV 함량이 20% 내지 60%인 PHB5HV이다. 본원에 기술된 조성물 및 방법에서, 본 단락에 기술된 PHA 블렌드는 하기에 기술되는 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르와 배합된다. 특정 구현예에 의하면, 전술된 PHA 공중합체 블렌드가 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리부틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다. 특정 구현예에서, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다.

다른 구현예들에서, 본원에 기술된 PHA 블렌드(예컨대, 고분자 a)와 고분자 b)를 포함하거나 아니면 기술된 2종 고분자 성분들을 포함한 블렌드)은 제3 고분자 c)를 포함하며, 이는 3HH 함량이 5% 내지 50%인 PHB3HH이다. 본원에 기술된 조성물 및 방법에서, 본 단락에 기술된 PHA 블렌드는 하기에 기술되는 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르와 배합된다. 특정 구현예에 의하면, 전술된 PHA 공중합체 블렌드가 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리부틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다. 특정 구현예에서, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다.

다른 구현예들에서, PHA 공중합체 블렌드는 고분자 a), 고분자 b) 및 고분자 c)를 포함한다. 특정 구현예들에서, 고분자 c)의 중량은 고분자 a), 고분자 b) 및 고분자 c)를 합한 전체 고분자 중량의 5% 내지 95%이다. 또 다른 구현예들에서, 고분자 c)의 중량은 고분자 a), 고분자 b) 및 고분자 c)를 합한 전체 고분자 중량의 5% 내지 40%이다. 본원에 기술된 조성물 및 방법에서, 본 단락에 기술된 PHA 블렌드는 하기에 기술되는 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르와 배합된다. 특정 구현예에 의하면, 전술된 PHA 공중합체 블렌드가 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 아디페이트 테레프탈레이트와 조합된다. 대안으로, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리부틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다. 특정 구현예에서, 전술된 PHA 공중합체 블렌드는 폴리에틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트와 조합된다.

예를 들어, PHA는 폴리(3-하이드록시부티레이트) 또는 폴리(4-하이드록시부티레이트) 일 수 있다. PHA는 폴리(4-하이드록시부티레이트)와 혼합된 폴리(3-하이드록시부티레이트)이거나, 또는 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-폴리(4-하이드록시부티레이트)와 혼합된 폴리(3-하이드록시부티레이트)로, 예를 들면 약 10% 내지 약 90%의 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-폴리(4-하이드록시부티레이트)와 혼합된 약 10% 내지 약 80%의 폴리(3-하이드록시부티레이트)이다. 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-폴리(4-하이드록시부티레이트) 공중합체 내에서 폴리(4-하이드록시부티레이트) 성분은 약 5% 내지 약 50%일 수 있다. 예를 들어, 약 10% 내지 약 15%이거나, 또는 약 25% 내지 약 35%일 수 있다.

예를 들어, PHA는 약 80%의 (폴리(3-하이드록시부티레이트-co-11%-폴리(4-하이드록시부티레이트)와 혼합된 약 20%의 폴리(3-하이드록시부티레이트) 일 수 있다. 또한 PHA는 약 40%의 (폴리(3-하이드록시부티레이트-co-11%-폴리(4-하이드록시부티레이트)와 혼합된 약 60%의 폴리(3-하이드록시부티레이트) 일 수 있다. 또한 PHA는 약 48%의 (폴리(3-하이드록시부티레이트-co-11%-폴리(4-하이드록시부티레이트)와 혼합된 약 12%의 폴리(3-하이드록시부티레이트), 그리고 약 40%의 (폴리(3-하이드록시부티레이트-co-28%-폴리(4-하이드록시부티레이트) 일 수 있다. 또한 PHA는 약 24%의 (폴리(3-하이드록시부티레이트-co-11%-폴리(4-하이드록시부티레이트)와 혼합된 약 36%의 폴리(3-하이드록시부티레이트), 그리고 약 40%의 (폴리(3-하이드록시부티레이트-co-28%-폴리(4-하이드록시부티레이트) 일 수 있다.

또한 PHA는 약 3% 내지 약 22%의 폴리(3-하이드록시발레레이트)와 혼합된 폴리(3-하이드록시부티레이트) 일 수 있다.

생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르

비생분해성 방향족 폴리에스테르는 지방족 디올과 방향족 디카복실산의 중축합반응에 의해 합성된다. 방향족 고리는 가수분해에 대한 저항성을 가지므로 생분해성을 방지한다. 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 및 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT)는 지방족 글리콜과 테레프탈산의 중축합반응에 의해 형성된다. 방향족 폴리에스테르의 생분해성은 가수분해에 대한 저항성을 보이지 않는 단량체인 지방족 디올 또는 이산기(diacid groups)를 첨가함으로써 개질될 수 있다. 가수분해에 민감한 이들 단량체를 첨가시키는 것은 가수분해가 일어나도록 하는 약점이다.

방향족/지방족 폴리에스테르는 지방족 디올의 축중합반응에 의해서도 제조되되, 방향족 디카복실산 및 지방족 디카복실산의 혼합물과의 축중합반응에 의해서 제조된다. 예를 들어, 지방족 디카복실산의 첨가에 의한 PBT의 개질로, 폴리부틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트(PBST)(지방족 디올로서의 부탄디올과, 숙신산과, 테레프탈산)가 생성될 수 있다. 다른 예로는 바이오맥스(Biomax^TM)(듀퐁사)라는 상표하에 시판되는 폴리에스테르족이 있으며, 그 구성원들은 PET 및 다양한 지방산 단량체(aliphatic acid monomers)(예컨대, 디메틸글루타레이트 및 디에틸렌 글리콜)로부터 중합된다. 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT)의 합성에 있어서, 디올로는 부탄디올이, 산으로는 아디프산과 테레프탈산이 적용된다. 상업적 예들로는 에코플렉스(Ecoflex)(바스프사) 및 이스타 바이오(Eastar Bio)(노바몬트사)가 포함된다. 에코플렉스의 용융점(Tm)은 시차주사열량계(DSC)에 의해 측정되었을 때 약 110℃ 내지 약 120℃이다. 바람직한 구현예에 따라, 본원에 기술되는 조성물 및 방법에서는 참조로써 통합된 미국특허 제6,018,004호, 제6,114,042호, 제6,201,034호 및 제6,303,677호에 기재되어 있는 생분해성 고분자를 사용된다.

따라서 생분해성 고분자는 지방족 성분을 함유한 폴리에스테르를 포함한다. 이러한 폴리에스테르 중에는, 지방족 구성요소들 또는 폴리(하이드록시카복실)산을 함유한 에스테르 중축합물이 있다. 특정 구현예에 의하면, 에스테르 중축합물은 폴리부틸렌 숙시네이트, 폴리부틸렌 숙시네이트 co-아디페이트와 같은 이산(diacids)/디올 지방족 폴리에스테르, 그리고 부틸렌 디올, 아디프산 및 테레프탈산으로 이루어진 터폴리머(terpolymers)와 같은 지방족/방향족 폴리에스테르를 포함한다.

따라서 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르의 예로는, PET와 PBT의 다양한 코폴리에스테르(고분자 주쇄에 혼입된 지방족 이산 또는 디올로 인해 코폴리에스테르가 생분해되거나 또는 퇴비화될 수 있게 됨); 및 이염기산(dibasic acids), 예컨대 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 세바신산, 아젤라산 또는 이들의 유도체(예컨대, 알킬에스테르, 산 염화물 또는 이들의 무수물) 및 디하이드록시 화합물(디올), 예를 들어, C₂-C₆ 알칸디올 및 C₅-C₁₀ 사이클로알칸디올(예컨대, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올)로부터 유도된 다양한 지방족 폴리에스테르 및 코폴리에스테르가 포함되되, 이에 한정되지는 않는다. 다른 구현예에 의하면, 디올은 1,4 사이클로헥산디메탄올이다. 바람직한 구현예에서는, 디하이드록시 화합물이 에틸렌 글리콜이거나 또는 1,4-부탄디올이다. 생분해성 디올이 특정 구현예의 경우에 바람직하다.

적합한 입수가능 이산/디올 지방족 폴리에스테르의 예로는, 쇼와 하이폴리머사(일본, 도쿄 소재)로부터의 폴리부틸렌 숙시네이트(PBS)와 폴리부틸렌 숙시네이트/아디페이트(PBSA) 공중합체인 BIONOLLE 1000 및 BIONOLLE 3000이 있다. 적합한 입수가능 방향족/지방족 코폴리에스테르의 예로는, 노바몬트사(이전의 이스트만 케미컬사)의 이스타 바이오(EASTAR BIO) 코폴리에스테르로서 시판되고 있는 폴리(테트라부티렌 아디페이트-co-테레프탈레이트), 또는 바스프사로부터의 에코플렉스(ECOFLEX)가 있다.

그 외에도, 카프로락톤(carprolactone) 폴리에스테르(예컨대, (퍼스톱사(이전의 솔베이사)에 의해 제조되는) CAPA^®폴리에스테르, 또는 다우 케미컬사에 의해 제조되는 TONE 폴리에스테르 등)가 본원에 기술되는 조성물 및 방법에 유용할 수 있다. 이들 고분자는, 다른 폴리에스테르에 대해 이용되는 축합 중합반응이 아닌 개환 첨가 중합반응에 의해 제조된다. 본원의 방법 및 조성물에 사용되는 폴리(하이드록시카복실)산으로는, 젖산계 단일중합체 및 공중합체, 폴리하이드록시부티레이트(PHB), 또는 다른 폴리하이드록시알카노에이트 단일중합체 및 공중합체가 포함된다. 이러한 폴리하이드록시알카노에이트로는, C₆-C₁₂ 이상과 같이 긴 사슬길이의 단량체를 가진 PHB의 공중합체가 포함된다.

생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르는 코폴리에스테르일 수 있다. 그 자체가 이러한 폴리에스테르 또는 코폴리에스테르의 블렌드일 수도 있다.

원하는 가공성을 가진 "높은 용융강도"를 생성하기 위해 방향족/지방족 폴리에스테르를 분지화할 수 있다. 분지화로 인해 측쇄들이 분자 사슬 주쇄에 부착된다. 이들 분지는 길이와 개수 측면에서 다양할 수 있다. 분지화는 당해 기술분야에 공지된 다양한 방법들에 의해 달성될 수 있다. 예를 들어, 본원에 참조로써 통합되었으며, 바스프사에 허여된 미국 특허 제6,114,042호에 기재된 바와 같이, 이소시아네이트 화합물을 사용함으로써 분지화를 도입할 수 있다.

용융 강도는 고분자 용융물의 신장 점도(elongational viscosity)의 측도이다. 용융 강도는, 용융물을 파단하거나 인열(tear)시키지 않는 범위 내에서 가해질 수 있는 최대 인장력을 나타낸다. 보통 모세관 점도계를 이용하여 고분자 스트랜드(strand)를 압출시키며, 이때 스트랜드는 한 쌍의 롤러에 의해 파단될 때까지 당겨진다.

PHA 와 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르와의 블렌드

PHA와 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르를 조합하여 고분자 블렌드를 제조할 수 있다. 일 구현예에 의하면 이러한 블렌드는 균질하다.

전체 블렌드 내의 PHA 함량은 전체 고분자 블렌드의 5 내지 95 중량%이다. 당해 기술분야에서의 숙련자가 숙지하고 있듯이, 각 고분자의 선택 및 함량은 최종 제품의 연성, 강성, 질감, 인성 및 기타 성질들에 영향을 미칠 것이다. 통상, PHA 성분은 조성물을 이루는 전체 고분자 성분들의 총 중량에 대해 5% 내지 95%의 함량으로, 바람직하게는 약 10% 내지 약 50%의 함량으로 블렌드 내에 존재한다.

특정 구현예에 의하면, 전체 블렌드 내의 PHA 함량은 약 1 중량%, 약 5 중량%, 약 10 중량%, 약 15 중량%, 약 20 중량%, 약 25 중량%, 약 30 중량%, 약 35 중량%, 약 40 중량%, 약 45 중량%, 약 50 중량%, 약 55 중량%, 약 60 중량%, 약 65 중량%, 약 70 중량%, 약 75 중량%, 약 80 중량%, 약 85 중량%, 약 90 중량%, 약 95 중량%, 또는 약 99 중량%일 수 있다. (당해 기술분야에서의 숙련자가 숙지하고 있듯이) 각 고분자의 선택 및 함량은 최종 제품의 연성, 강성, 질감, 인성 및 기타 성질들에 영향을 미칠 것이다. 통상, PHA 성분은 조성물을 이루는 전체 고분자 성분들의 총 중량에 대해 약 10% 내지 95%의 함량으로, 바람직하게는 약 15% 내지 약 85%의 함량으로, 더욱 바람직하게는 약 20% 내지 약 80%의 함량으로 블렌드 내에 존재한다.

각 고분자 성분은 단일 고분자 종(single polymer species) 또는 둘 이상 종들의 블렌드를 함유할 수 있다. 그 결과, PHA 성분은, 예를 들어, 전술된 바와 같은 PHA 종들의 블렌드일 수 있다. 마찬가지로, 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르 성분은 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르 2종 이상의 혼합물 또는 블렌드일 수 있다.

본원에 기술된 조성물, 펠렛 또는 방법들 중 어떠한 것에도, 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르는 이인산 수산화알루미늄 및 카복실산 염(carboxylate salt)을 포함할 수 있다.

고수준의 결정성을 가진 PHA 폴리에스테르가 본 발명에서 특히 유용하다는 것이 밝혀졌으며, 이러한 PHA 폴리에스테르의 예로는 단일중합체 PHB, 3HV 함량이 3% 내지 25%인 공중합체 PHBV, 3HP 함량이 3% 내지 10%인 공중합체 PHB3HP, 3HH 함량이 3% 내지 20%인 PHBH가 있다. PHB 단일중합체, 또는 3% 내지 10%의 3HP, 3HH, 4HB, 4HV와 같이 낮은 함량의 공중합체와의 3HB 공중합체가 특히 유용하다. 3HV 공단량체의 경우에서와 같이 PHA 공중합체가 이동형(isodimorphic)이라면, 3HV의 함량이 3% 내지 25%인 것이 바람직하다.

열가소성 조성물의 제조 및 사용 방법들은 당해 기술분야의 숙련자에게 잘 공지되어 있으며, 숙련된 전문가라면 본 발명의 생분해성 블렌드가 광범위한 응용분야에 사용될 수 있고, 나아가, 숙련된 전문가에게도 알려져 있듯이, 상기 블렌드가 1종 이상의 첨가제(예컨대, 가소제, 핵제, 충전제, 항산화제, 자외선 안정제, 윤활제, 슬립제/블로킹 방지제, 안료, 난연제, 강화제, 이형제 및/또는 대전방지제)를 함유할 수 있다는 것을 이해할 것이다.

생분해성 블렌드 조성물의 제조 및 가공

본 발명에 기술된 생분해성 블렌드 조성물은 당해 기술분야에 공지된 임의의 방법을 이용하여 제조될 수 있으며, 이러한 방법으로는 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르를 열가소성 물질에 첨가시키는 것이 포함된다. 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르는, 건조 상태의 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르 조성물 및/또는 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르 제제로서의 열가소성 물질에 첨가될 수 있다.

최적 첨가량은 숙련된 전문가에 알려져 있는 다양한 요소들, 예컨대, 비용, 열가소성 물질에 바라는 물성(예를 들어, 기계적 강도) 및 수행되는 가공의 유형(예를 들어, 라인 속도, 주기 시간 및 다른 가공 변수들을 고려한, 라이싱(raising))에 따라 결정될 것이다. 추가로 고려되어야 할 점은 열가소성 조성물이 다른 첨가제들(예컨대, 가소제, 핵제, 충전제, 항산화제, 자외선 안정제, 윤활제, 슬립제/블로킹 방지제, 안료, 난연제, 강화제, 이형제 및/또는 대전방지제 등)을 포함하고 있는 지이다. 그러나, 일반적으로, 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르가 열가소성 조성물에 포함될 수 있되, 조성물의 고분자 부분이 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르를, 조성물의 총 중량을 기준으로, 약 5% 내지 약 95%로, 예컨대, 약 5% 내지 약 90%, 약 20% 내지 약 80%로 함유하도록 한다. 본 발명의 특정 구현예에서는, 조성물의 고분자 부분이 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르를 약 1% 내지 약 10%로, 예컨대, 약 1% 내지 약 5%로 함유한다.

핵제

본원에 기술된 조성물 및 방법에 사용되는 핵제는 2009년 4월 17일자로 출원되었고 그 전체가 본원에 참조로써 통합된 PCT/US2009/041023에 기재된 바와 같은 밀링처리된 핵제이다. 간단히 말하자면, 핵제는, 자신의 누적 고체부피의 5% 이상이 5 마이크론 이하의 입도를 가진 입자로서 존재할 때까지 액상 캐리어 중에 밀링처리된다. 액상 캐리어는 핵제가 습식 밀링처리되도록 해 준다. 다른 구현예에 의하면, 핵제는 누적 고체부피의 10% 이상, 누적 고체부피의 20% 이상, 30% 이상 또는 핵제 자신의 40% 내지 50% 이상이 5 마이크론 이하, 2 마이크론 이하 또는 1 마이크론 이하의 입도를 가진 입자로서 존재할 수 있을 때까지 액상 캐리어 중에 밀링 처리된다. 대안적 구현예에 의하면, 핵제는 다른 방법(예컨대, 젯 밀링 및 이와 유사한 것)에 의해 밀링처리될 수 있다. 이 외에도, 입도를 줄이는 다른 방법들이 활용될 수 있다.

입자들의 누적 고체부피는, 기타 다른 물질의 부재 하에, 건조 형태 입자들의 전체 부피이다. 입자들의 누적 고체부피는 이들을 고분자 또는 액상 캐리어 중에 분산하기 전에, 예를 들면, 건조 상태의 입자들을 메스실린더 또는 부피측정용으로 적합한 다른 장치들에 부어서 입자들의 부피을 측정함으로써 정해질 수 있다. 대안으로는, 광산란법에 의해 누적 고체부피를 측정한다.

액상 캐리어 내의 핵제 함량은 핵제-액상 캐리어 조성물 전체 중량의 5 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 20 중량% 내지 45 중량%, 더욱 바람직하게는 30 중량% 내지 40 중량%, 가장 바람직하게는 40 중량%이다.

핵제가 액상 캐리어 내에서 습식 밀링처리되면, 액상 캐리어와 핵제 적당량을 처리대상 고분자에 첨가한다. 따라서 고분자 합성(compounding)과 관련된 당해 기술 분야의 숙련자는 어떠한 함량의 핵제 및 액상 캐리어(즉, 가소제, 계면활성제, 윤활제 등)가 사용하기에 적당한지 경험으로 알기 때문에 그들의 요구에 맞는 핵제 및 액상 캐리어의 비율을 계획할 수 있다.

특정 구현예의 경우, 핵제는 시아누르산, 카본블랙, 미카, 탈크, 실리카, 질화붕소, 점토, 탄산칼슘, 합성 규산 및 염, 유기인의 금속염 및 고령토 중에서 선택될 수 있다. 구체적인 구현예에 의하면, 핵제는 시아누르산이다.

핵제가 액상 캐리어 중에 분산되는 다양한 구현예의 경우, 액상 캐리어는 가소제, 예컨대 구연산계 화합물 또는 아디프산계 화합물, 예컨대 아세틸시트레이트 트리부티레이트(시트로플렉스 A4, Vertellus, Inc., High Point N.C.), 또는 DBEEA (디부톡시에톡시에틸 아디페이트); 계면활성제, 예컨대 Triton X-100, TWEEN-20, TWEEN-65, Span-40 또는 Span 86; 윤활제; 휘발성 액체, 예컨대 클로로포름, 헵탄 또는 펜탄; 유기용액; 또는 물일 수 있다.

다른 구현예에서는, 핵제가 이인산 수산화알루미늄이거나, 또는 질소-함유 헤테로방향족 코어를 가진 화합물이다. 질소-함유 헤테로방향족 코어는 피리딘, 피리미딘, 피라진, 피리다진, 트리아진 또는 이미다졸일 수 있다.

다양한 고분자를 위한 핵제는 홑원소 물질(순물질), 복합 산화물을 포함하는 금속 화합물, 예를 들면, 카본블랙, 탄산칼슘, 합성 규산 및 염, 실리카, 아연 화이트(zinc white), 점토, 고령토, 염기성 탄산마그네슘, 미카, 탈크, 석영분말, 규조암(diatomite), 백운석(dolomite) 분말, 산화티타늄, 산화아연, 산화안티몬, 황산바륨, 황산칼슘, 알루미나, 규산칼슘, 유기인의 금속염 및 질화붕소; 금속 카복실레이트기를 가진 저분자 유기화합물, 예를 들면, 옥틸산, 톨루엔산, 헵탄산, 펠라르곤산(pelargonic acid), 라우르산, 미리스트산(myristic acid), 팔미틴산(palmitic acid), 스테아린산, 베헨산(behenic acid), 세로트산(cerotic acid), 몬타닌산(montanic acid), 멜리스산(melissic acid), 벤젠산, p-터트-부틸벤젠산, 테레프탈산, 테레프탈산 모노메틸 에스테르, 이소프탈산 및 이소프탈산 모노메틸 에스테르 각각의 금속염; 금속 카복실레이트기를 가진 고분자 유기화합물, 예를 들면, 폴리에틸렌의 산화반응에 의해 수득되는 카복실기-함유 폴리에틸렌, 폴리프로필렌의 산화반응에 의해 수득되는 카복실기-함유 폴리프로필렌, 아크릴산 또는 메타크릴산과 올레핀(예컨대, 에틸렌, 프로필렌 및 부텐-1)의 공중합체, 아크릴산 또는 메타크릴산과 스티렌의 공중합체, 올레핀과 말레산 무수물의 공중합체 및 스티렌과 말레산 무수물의 공중합체 각각의 금속염; 고분자 유기화합물, 예를 들면, 제3위치 탄소원자에 분기결합되며 5개 이상의 탄소원자를 갖는 알파-올레핀(예컨대, 3,3 디메틸부텐-1,3-메틸부텐-1,3-메틸펜텐-1,3-메틸헥센-1 및 3,5,5-트리메틸헥센-1), 비닐사이클로알칸의 고분자(예컨대, 비닐사이클로펜탄, 비닐사이클로헥산 및 비닐노르보난), 폴리알킬렌 글리콜(예컨대, 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜), 폴리(글리콜산), 셀룰로오스, 셀룰로오스 에스테르 및 셀룰로오스 에테르; 인산 또는 아인산 및 그의 금속염, 예를 들면, 디페닐 포스페이트, 디페닐 포스파이트(diphenyl phosphite), 비스(4-터트-부틸페닐)포스페이트의 금속염 및 메틸렌 비스-(2,4-터트-부틸페닐)포스페이트; 소르비톨 유도체, 예를 들면, 비스(p-메틸벤질리덴) 소르비톨 및 비스(p-에틸벤질리덴) 소르비톨; 및 무수 티오글리콜산, p-톨루엔술폰산 및 그의 금속염이다. 상기 핵제들은 단독으로 또는 서로 조합되어 사용될 수 있다. 특정 구현예들의 경우, 핵제가 시아누르산이다. 일부 구현예들에서는 핵제가 다른 고분자(예컨대, PHB와 같은 고분자 핵제)일 수도 있다.

액상 캐리어를 선택하는 일은 중요한데, 그 이유는 핵제가 추가될 때 캐리어가 고분자 형성에서 필수 성분이 되기 때문이다. 폴리-3-하이드록시부티레이트 조성물의 경우, 예를 들면, 조성물의 유리전이온도와 탄성계수를 변경시키기 위해 가소제가 종종 사용되지만, 계면활성제 역시 사용될 수 있다. 윤활제도 예컨대 사출성형 분야에서 사용될 수 있다. 따라서 가소제, 계면활성제 및 윤활제 모두가 핵제의 밀링처리용 액상 캐리어로서 사용될 수 있다.

핵제의 습식 밀링처리용 액상 캐리어가 가소제일 수 있다. 가소제의 예로는 프탈산 화합물(phthalic compounds)(디메틸 프탈레이트, 디에틸 프탈레이트, 디부틸 프탈레이트, 디헥실 프탈레이트, 디-n-옥틸 프탈레이트, 디-2-에틸헥실 프탈레이트, 디이소옥틸 프탈레이트, 디카프릴(dicapryl) 프탈레이트, 디노닐(dinonyl) 프탈레이트, 디이소노닐(diisononyl) 프탈레이트, 디데실 프탈레이트, 디운데실 프탈레이트, 디라우릴 프탈레이트, 디트리데실 프탈레이트, 디벤질 프탈레이트, 디사이클로헥실 프탈레이트, 부틸 벤질 프탈레이트, 옥틸 데실 프탈레이트, 부틸 옥틸 프탈레이트, 옥틸 벤질 프탈레이트, n-헥실 n-데실 프탈레이트, n-옥틸 프탈레이트 및 n-데실 프탈레이트를 포함하되, 이에 한정되지는 않음), 인 화합물(phosphoric compounds)(트리크레실 포스페이트, 트리옥틸 포스페이트, 트리페닐 포스페이트, 옥틸 디페닐 포스페이트, 크레실 디페닐 포스페이트 및 트리클로로에틸 포스페이트를 포함하되, 이에 한정되지는 않음), 아디프산 화합물(adipic compounds)(디부톡시에톡시에틸 아디페이트(DBEEA), 디옥틸 아디페이트, 디이소옥틸 아디페이트, 디-n-옥틸 아디페이트, 디데실 아디페이트, 디이소데실 아디페이트, n-옥틸 n-데실 아디페이트, n-헵틸 아디페이트 및 n-노닐 아디페이트를 포함하되, 이에 한정되지는 않음), 세바신산 화합물(sebacic compounds)(디부틸 세바케이트, 디옥틸 세바케이트, 디이소옥틸 세바케이트 및 부틸 벤질 세바케이트를 포함하되, 이에 한정되지는 않음), 아젤라산 화합물(azelaic compounds), 시트르산 화합물(citric compounds)(트리에틸 시트레이트, 아세틸 트리에틸 시트레이트, 트리부틸 시트레이트, 아세틸 트리부틸 시트레이트 및 아세틸 트리옥틸 시트레이트를 포함하되, 이에 한정되지는 않음), 글리콜산 화합물(glycolic compounds)(메틸 프탈릴 에틸 글리콜레이트, 에틸 프탈릴 에틸 글리콜레이트 및 부틸 프탈릴 에틸 글리콜레이트를 포함하되, 이에 한정되지는 않음), 트리멜리트산 화합물(trimellitic compounds)(트리옥틸 트리멜리테이트 및 트리-n-옥틸 n-데실 트리멜리테이트를 포함하되, 이제 한정되지는 않음), 프탈산 이성질체 화합물(phthalic isomer compounds)(디옥틸 이소프탈레이트 및 디옥틸 테레프탈레이트를 포함하되, 이에 한정되지는 않음), 리시놀레인산 화합물(ricinoleic compounds)(메틸 아세틸 리시놀리에이트 및 부틸 아세틸 리시놀리에이트를 포함하되, 이에 한정되지는 않음), 폴리에스테르 화합물(폴리프로필렌 아디페이트 및 폴리프로필렌 세바케이트를 포함하되, 이에 한정되지는 않음), 에폭시화 대두유, 에폭시화 부틸 스테아레이트, 에폭시화 옥틸 스테아레이트, 염소화 파라핀, 염소화 지방산 에스테르, 지방산 화합물, 식물유, 안료 및 아크릴 화합물이 포함되되, 이에 한정되지는 않는다. 이들 가소제는 각각 단독으로, 또는 서로 조합하여 사용될 수 있다.

일부 구현예들에서는, 핵제의 습식 밀링처리용 액상 캐리어가 계면활성제일 수 있다. 계면활성제는 일반적으로 탈진(de-dust), 윤활, 표면장력 감소 및/또는 치밀화에 사용된다. 계면활성제의 예로는, 광물유, 피마자유 및 대두유가 포함되되, 이에 한정되지는 않는다. 그 중 한 광물유 계면활성제는 펜레코(Penreco)사(미국 텍사스주 디킨슨에 소재함)로부터 입수가능한 Drakeol 34이다. Maxsperse W-6000 및 W-3000 고체 계면활성제가 Chemax Polymer Additives사(미국 사우스 캐롤라이나주 피드몬트에 소재함)로부터 입수가능하다. 계면활성제는 Triton X-100, TWEEN-20, TWEEN-65, Span-40 및 Span 85과 같은 세제도 포함할 수 있다.

음이온성 계면활성제는, 지방족 카복실산, 예컨대 라우르산, 미리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산 및 올레인산; 지방산 비누, 예컨대 상기 지방족 카복실산의 나트륨염 또는 칼륨염; N-아실-N-메틸글리신염, N-아실-N-메틸-베타-알라닌염, N-아실글루타민산염, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 카복실산염, 아크릴화 펩타이드, 알킬벤젠술폰산염, 알킬나프탈렌술폰산염, 나프탈렌술폰산염-포르말린 중축합반응 생성물, 멜라민술폰산염-포르말린 중축합반응 생성물, 디알킬술포숙신산 에스테르염, 알킬 술포숙시네이트 이염(disalt), 폴리옥시에틸렌 알킬술포숙신산 이염, 알킬술포아세트산염, (알파-올레핀술폰산염, N-아실메틸타우린염, 소듐 디메틸 5-술포이소프탈레이트, 황산화유(sulfated oil), 고급 알코올 황산 에스테르염, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술폰산염, 이차 고급 알코올 에톡시술페이트, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 술폰산염, 모노글리술페이트, 지방산 알킬올아미드의 황산 에스테르염, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 인산염, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 인산염, 알킬 인산염, 소듐 알킬아민 옥사이드 비스트라이데실술포숙시네이트, 소듐 디옥틸술포숙시네이트, 소듐 디헥실술포숙시네이트, 소듐 디사이클로헥실술포숙시네이트, 소듐 디아밀술포숙시네이트, 소듐 디이소부틸술포숙시네이트, 알킬아민 구아니딘 폴리옥시에탄올, 디소듐 술포숙시네이트 에톡실화 알코올 하프(half) 에스테르, 디소듐 술포숙시네이트 에톡실화 노닐페놀 하프 에스테르, 디소듐 이소데실술포숙시네이트, 디소듐 N-옥타데실술포숙신아미드, 테트라소듐 N-(1,2-디카복시에틸)-N-옥타데실술포숙신아미드, 디소듐 모노- 또는 디도데실디페닐 옥사이드 디술포네이트, 소듐 디이소프로필나프탈렌술포네이트 및 소듐 나프탈렌술포네이트로부터의 중화된 축합 생성물을 포함한다.

기타 구현예들에서는 액상 캐리어가 윤활제이다. 예를 들면, 고분자를 처리하는데 보통 사용되는 윤활제를 핵제의 습식 밀링처리용 액상 캐리어로도 사용할 수 있다. 보통 윤활제는 고온처리 표면으로의 점착성을 줄이는데 사용되며, 폴리에틸렌, 파라핀유 및 파라핀 왁스를 금속 스테아레이트와 조합으로 포함할 수 있다. 기타 윤활제로는 스테아린산, 아미드 왁스, 에스테르 왁스, 금속 카복실레이트 및 카복실산이 포함된다. 보통 윤활제는 화합물의 약 0.1 중량% 내지 약 1 중량%, 일반적으로는 약 0.7 중량% 내지 약 0.8 중량%의 범위로 고분자에 첨가된다. 습식 밀링 공정시에 고체 윤활제가 가열되어 용융될 수 있다.

또 다른 구현예들에서는, 액상 캐리어가 휘발성 용제이거나 또는 유기 용제이다. 이들 구현예에 의하면 휘발성 용제는, 후속으로 수행되는 고분자 합성 단계 동안에, 진공 조작의 도움을 받은 탈휘발반응(devolatilization)에 의해 제거되면서 핵제가 남게 된다. 본 발명에 사용될 수 있는 휘발성 액상 캐리어로는 알코올(예컨대, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올 등)이 포함된다.

본 발명의 방법 및 조성물에 사용되는 유기 용제의 예로는 n-펜탄, n-헥산, 이소헥산, n-헵탄, n-옥탄, 이소옥탄, n-데칸, 2,2-디메틸부탄, 석유에테르, 석유벤젠, 리그로인(ligroin), 가솔린, 케로신(kerosene), 석유스피릿(petroleum spirit), 석유나프타(petroleum naphtha), 2-펜텐, 혼합형 펜텐, 사이클로헥산, 메틸사이클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 자일렌(xylene), 에틸벤젠, 디에틸벤젠, 이소프로필벤젠, 아밀벤젠, 디아밀벤젠, 트리아밀벤젠, 테트라아밀벤젠, 도데실벤젠, 디도데실벤젠, 아밀톨루엔, 코올 타르 나프타(coal tar naphtha), 용제나프타(solvent naphtha), p-사이멘(p-cymene), 나프탈렌, 테트랄린(tetralin), 데칼린, 바이페닐, 디펜텐, 테레빈유(turpentine oil), 피넨(pinene), p-멘탄(p-menthane), 송유(pine oil), 장뇌유(camphor oil), 염화메틸, 염화메틸렌, 클로로포름, 사염화탄소, 염화에틸, 염화에틸렌, 염화에틸리덴, 1,1,1-트리클로로에탄, 1,1,2-트리클로로에탄, 1,1,1,2-테트라클로로에탄, 1,1,2,2-테트라클로로에탄, 펜타클로로에탄, 헥사클로로에탄, 염화비닐리덴, 1,2-디클로로프로판, 염화부틸, 염화아밀, 혼합형 염화아밀, 디클로로펜탄, 염화헥실, 염화-2-에틸헥실, 브롬화메틸, 브롬화에틸, 브롬화에틸렌, 테트라브로모에탄, 클로로브로모메탄, 에틸렌클로로브로마이드, 클로로벤젠, o-디클로로벤젠, 1,2,4-트리클로로벤젠, 브로모벤젠, o-디브로모벤젠, o-클로로톨루엔, p-클로로톨루엔, 알파-클로로나프탈렌, 염소화 나프탈렌, 플루오로디클로로메탄, 디클로로디플루오로메탄, 플루오로트리클로로메탄, 트리플루오로모노브로모메탄, 디플루오로클로로에탄, 1,1,2-트리클로로-1,2,2,-트리플루오로에탄, 에틸 에테르, 디클로로에틸 에테르, 이소프로필 에테르, n-부틸 에테르, 디이소아밀 에테르, n-헥실 에테르, 메틸 페닐 에테르, 에텔 페닐 에테르, n-부틸 페닐 에테르, 아밀 페닐 에테르, o, m, p-크레실 메틸 에테르, p-t-아밀페닐 n-아밀 에테르, 에틸 벤질 에테르, 1,4-디옥산, 트리옥산, 퓨란(furan), 푸르푸랄(furfural), 디옥솔란, 2-메틸퓨란, 테트라하이드로퓨란, 시네올(cineol), 메틸알(methylal), 디에틸 아세탈, 아세톤, 메틸아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 n-프로필 케톤, 메틸 n-부틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 메틸 n-아밀 케톤, 메틸 n-헥실 케톤, 디에틸 케톤, 에틸 n-부틸 케톤, 디-n-프로필 케톤, 디이소부틸 케톤, 2,6,8-트리메틸노나논-4, 아세톤유, 아세토닐아세톤, 산화메시틸, 포론(phorone), 이소포론, 사이클로헥사논, 메틸사이클로헥사논, 아세토페논, 디프논(dypnone), 장뇌(camphor), 메틸포메이트, 에틸포메이트, 프로필포메이트, n-부틸포메이트, 이소부틸포메이트, 메틸아세테이트, 에틸아세테이트, n-프로필 아세테이트, 이소프로필 아세테이트, n-부틸 아세테이트, 이소부틸 아세테이트, sec-부틸 아세테이트, n-아밀 아세테이트, 이소아밀 아세테이트, 메틸이소아밀 아세테이트, 메톡시부틸 아세테이트, sec-헥실 아세테이트, 2-에틸부틸 아세테이트, 메틸이소부틸카비놀 아세테이트, 2-에틸헥실 아세테이트, 사이클로헥실 아세테이트, 메틸사이클로헥실 아세테이트, 벤질 아세테이트, 메틸프로피오네이트, 에틸프로피오네이트, n-부틸 프로피오네이트, 이소아밀 프로피오네이트, 메틸부티레이트, 에틸부티레이트, n-부틸 부티레이트, 이소아밀 부티레이트, 에틸 옥시이소부티레이트, 부틸스테아레이트, 아밀스테아레이트, 메틸 아세토아세테이트, 에틸 아세토아세테이트, 이소아밀 이소발레레이트, 메틸락테이트, 에틸락테이트, 부틸락테이트, 아밀락테이트, 메틸벤조에이트, 에틸벤조에이트, 프로필벤조에이트, 부틸벤조에이트, 이소아밀 벤조에이트, 벤질벤조에이트, 에틸시나메이트, 메틸 살리실레이트, 옥틸아디페이트, 디에틸 옥살레이트, 디부틸 옥살레이트, 디아밀 옥살레이트, 디에틸 말로네이트, 디부틸 타트레이트(dibutyl tartrate), 트리부틸 시트레이트, 디옥틸 세바케이트, 디메틸 프탈레이트, 디에틸 프탈레이트, 디부틸 프탈레이트, 디-2-에틸헥실 프탈레이트, 디옥틸 프탈레이트, 니트로메탄, 니트로에탄, 니트로프로판, 니트로벤젠, 니트로아니솔(nitroanisole), 모노메틸아민, 디메틸아민, 트리메틸아민, 모노에틸아민, 디에틸아민, 트리에틸아민, 아닐린, 톨루이딘, 아세토아미드, 아세토니트릴, 벤조니트릴, 피리딘, 피콜린, 루티딘, 퀴놀린, 모폴린(morpholine), 이황화탄소, 디메틸 술폭시드, 프로판술폰, 트리에틸 포스페이트, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌 글리콜 및 폴리에피클로로히드린이 포함되되, 이에 한정되지는 않는다. 이들 유기 용제는 각각 단독으로, 또는 서로 조합하여 사용될 수 있다.

휘발성 액체를 사용하는 것의 이점은 압출기 내에서의 처리 공정 동안에 액체가 제거될 수 있다는 것이다. 이는, 완성된 고분자 제품 내에 액체 첨가제가 거의 없는 것이 바람직한 분야들에 대해 유리할 수 있다.

또 다른 구현예들에서는, 핵제의 습식 밀링처리용 액상 캐리어가 물이다. 물을 사용하는 것의 이점은, 휘발성 용제와 마찬가지로, 처리 공정 동안에 물 또한 제거될 수 있다는 것이다. 이 외에, 잔류물이 전혀 남지 않으며, 고분자 자체의 화학적 성질에 최소한의 영향을 미치거나 또는 전혀 영향을 미치지 않는 것으로 밝혀졌다.

또 다른 구현예들에서는, 핵제의 습식 밀링처리용 액상 캐리어가 전술된 예들 중 임의의 혼합물일 수 있다. 예를 들면, 액상 캐리어는 가소제 1종 이상, 계면활성제 1종 이상, 휘발성 액상 캐리어 1종 이상, 또는 물의 혼합물일 수 있다. 액상 캐리어는 또한 가소제, 계면활성제, 휘발성 액상 캐리어 또는 물 중 1종 이상으로 된 혼합물일 수 있다.

고분자 처리와 관련된 당해 기술분야에서의 숙련자는 따라서 고분자의 후속 처리를 고려하여 전체적인 액상 캐리어를 만들 수 있을 것이다. 예를 들어, 만일 고분자 적용분야에 단지 소량의 가소제나 계면활성제가 요구된다면, 숙련자는 소량의 가소제나 계면활성제를 이용하여 액상 캐리어를 만들 수 있으며, 이때 캐리어의 나머지는 처리 공정시 제거되는 휘발성 액체로 이루어진다.

선택적으로는, 첨가제가 열가소성 조성물에 함유되어 있을 수 있다. 첨가제는 열가소성재의 제조에 유용한 것으로 당해 기술분야의 숙련자에게 공지되어 있는 어떠한 화합물이라도 된다. 이러한 첨가제의 예로는, 예컨대, 가소제(예를 들어, 열가소성 조성물의 가요성을 증가시킴), 항산화제(예를 들어, 열가소성 조성물이 오존이나 산소에 의해 분해되는 것을 방지함), 자외선 안정화제(예를 들어, 기후변동을 상대로 조성물을 보호함), 윤활제(예를 들어, 마찰을 감소시킴), 안료(예를 들어, 열가소성 조성물에 색을 더함), 난연제, 충전제, 강화제, 이형제 및 대전방지제가 포함된다. 숙련된 전문가라면 열가소성 조성물에 첨가제를 포함시켜야 하는지에 대해서, 그리고 만약 그렇다면, 어떤 첨가제를 얼마만큼 조성물에 첨가해야 하는지 잘 결정할 수 있다.

폴리-3-하이드록시부티레이트 조성물의 경우에는, 예를 들어, 조성물의 유리전이온도와 계수(modulus)를 변경하기 위해 가소제를 종종 사용하지만, 계면활성제 또한 사용될 수 있다. 윤활제는 예컨대 사출성형 분야에서 사용될 수 있다. 따라서, 가소제, 계면활성제 및 윤활제 모두가 전체 블랜드 내에 포함될 수 있다.

블랜드는 1종 이상의 가소제를 포함할 수 있다. 가소제의 예로는, 프탈산 화합물(phthalic compounds)(디메틸 프탈레이트, 디에틸 프탈레이트, 디부틸 프탈레이트, 디헥실 프탈레이트, 디-n-옥틸 프탈레이트, 디-2-에틸헥실 프탈레이트, 디이소옥틸 프탈레이트, 디카프릴(dicapryl) 프탈레이트, 디노닐(dinonyl) 프탈레이트, 디이소노닐(diisononyl) 프탈레이트, 디데실 프탈레이트, 디운데실 프탈레이트, 디라우릴 프탈레이트, 디트리데실 프탈레이트, 디벤질 프탈레이트, 디사이클로헥실 프탈레이트, 부틸 벤질 프탈레이트, 옥틸 데실 프탈레이트, 부틸 옥틸 프탈레이트, 옥틸 벤질 프탈레이트, n-헥실 n-데실 프탈레이트, n-옥틸 프탈레이트 및 n-데실 프탈레이트를 포함하되, 이에 한정되지는 않음), 인 화합물(phosphoric compounds)(트리크레실 포스페이트, 트리옥틸 포스페이트, 트리페닐 포스페이트, 옥틸 디페닐 포스페이트, 크레실 디페닐 포스페이트 및 트리클로로에틸 포스페이트를 포함하되, 이에 한정되지는 않음), 아디프산 화합물(adipic compounds)(디부톡시에톡시에틸 아디페이트(DBEEA), 디옥틸 아디페이트, 디이소옥틸 아디페이트, 디-n-옥틸 아디페이트, 디데실 아디페이트, 디이소데실 아디페이트, n-옥틸 n-데실 아디페이트, n-헵틸 아디페이트 및 n-노닐 아디페이트를 포함하되, 이에 한정되지는 않음), 세바신산 화합물(sebacic compounds)(디부틸 세바케이트, 디옥틸 세바케이트, 디이소옥틸 세바케이트 및 부틸 벤질 세바케이트를 포함하되, 이에 한정되지는 않음), 아젤라산 화합물(azelaic compounds), 시트르산 화합물(citric compounds)(트리에틸 시트레이트, 아세틸 트리에틸 시트레이트, 트리부틸 시트레이트, 아세틸 트리부틸 시트레이트 및 아세틸 트리옥틸 시트레이트를 포함하되, 이에 한정되지는 않음), 글리콜산 화합물(glycolic compounds)(메틸 프탈릴 에틸 글리콜레이트, 에틸 프탈릴 에틸 글리콜레이트 및 부틸 프탈릴 에틸 글리콜레이트를 포함하되, 이에 한정되지는 않음), 트리멜리트산 화합물(trimellitic compounds)(트리옥틸 트리멜리테이트 및 트리-n-옥틸 n-데실 트리멜리테이트를 포함하되, 이제 한정되지는 않음), 프탈산 이성질체 화합물(phthalic isomer compounds)(디옥틸 이소프탈레이트 및 디옥틸 테레프탈레이트를 포함하되, 이에 한정되지는 않음), 리시놀레인산 화합물(ricinoleic compounds)(메틸 아세틸 리시놀리에이트 및 부틸 아세틸 리시놀리에이트를 포함하되, 이에 한정되지는 않음), 폴리에스테르 화합물(부탄디올, 에틸렌 글리콜, 프로판 1,2 디올, 프로판 1,3 디올, 폴리에틸렌 글리콜, 글리세롤로부터 선택되는 디올의 반응 생성물을 포함하되, 이에 한정되지는 않음), (아디프산, 숙신산, 숙신산 무수물, 및 하이드록시스테아르산과 같은 하이드록시산 중에서 선택되는) 이산, 에폭시화 대두유, 염소화 파라핀, 염소화 지방산 에스테르, 지방산 화합물, 식물유, 안료 및 아크릴 화합물이 포함된다. 이들 가소제는 각각 단독으로, 또는 서로 조합하여 사용될 수 있다.

블랜드는 1종 이상의 계면활성제를 포함할 수 있다. 계면활성제는 일반적으로 탈진(de-dust), 윤활, 표면장력 감소 및/또는 치밀화에 사용된다. 계면활성제의 예로는, 광물유, 피마자유 및 대두유가 포함되되, 이에 한정되지는 않는다. 그 중 한 광물유 계면활성제는 펜레코(Penreco)사(미국 텍사스주 디킨슨에 소재함)로부터 입수가능한 Drakeol 34이다. Maxsperse W-6000 및 W-3000 고체 계면활성제가 Chemax Polymer Additives사(미국 사우스 캐롤라이나주 피드몬트에 소재함)로부터 입수가능하다. HLB값이 약 2 내지 약 16의 범위에 속하는 비이온성 계면활성제도 사용될 수 있으며, 그 예로는 TWEEN-20, TWEEN-65, Span-40 및 Span 85가 있다.

1종 이상의 윤활제가 또한 블렌드에 첨가될 수 있다. 보통 윤활제는 고온처리 금속 표면으로의 점착성을 줄이는데 사용되며, 폴리에틸렌, 파라핀유 및 파라핀 왁스를 금속 스테아레이트와 조합으로 포함할 수 있다. 기타 윤활제로는 스테아린산, 아미드 왁스, 에스테르 왁스, 금속 카복실레이트 및 카복실산이 포함된다. 보통 윤활제는 화합물의 약 0.1 중량% 내지 약 1 중량%, 일반적으로는 약 0.7 중량% 내지 약 0.8 중량%의 범위로 고분자에 첨가된다. 블렌드의 가공처리 이전이나 가공처리 도중에 고체 윤활제를 가열하여 용융시킬 수 있다.

특정 구현예에 의하면, 핵제는 이인산 수산화알루미늄이거나, 또는 질소-함유 헤테로방향족 코어를 갖는 화합물을 포함할 수 있다. 질소-함유 헤테로방향족 코어는 피리딘, 피리미딘, 피라진, 피리다진, 트리아진 또는 이미다졸일 수 있다. 핵제는

화학식 1 화학식 2 화학식 3 화학식 4

화학식 5 화학식 6 및 이들의 조합물로 이루어진 군에서 선택된 화학식(식 중, 각 R1은 독립적으로 H, NR²R², OR², SR², SOR², SO₂R², CN, COR², CO₂R², CONR²R², NO₂, F, Cl, Br 또는 I이고; 각 R²는 독립적으로 H 또는 C₁-C₆ 알킬임)을 가질 수 있다.

유용한 제품을 제조하기 위해, 본원에 기술된 블렌드 조성물을 열가소성 물질의 결정화 용융점보다 높되 조성물의 성분들 중 임의의 것의 분해온도보다는 낮은 온도에서 생성한다. 대안으로는, 본 발명의 미리 만든 블렌드 조성물을 이러한 온도에서 단순히 가열시키는 방법이 있다. 한편 고온 가소화 조건에서, 조성물을 원하는 형상으로 가공한 후 냉각시켜, 그 형상으로 굳게 하고 결정화를 유도한다. 이러한 형상으로는, 섬유, 필라멘트, 필름, 시트, 로드(rod), 관(tube), 병 또는 기타 형상이 포함되되, 이에 한정되지는 않는다. 이러한 가공은 압출, 사출성형, 압축성형, 블로잉 또는 블로우 성형(예컨대, 블로운 필름, 발포체의 블로잉), 캘린더링, 회전성형, 주조(예컨대, 주조 시트, 주조 필름) 또는 열성형(thermoforming)과 같이 당해 기술분야에 공지된 임의의 방법을 이용하여 수행될 수 있되, 이에 한정되지는 않는다.

본 발명의 열가소성 조성물은, 비제한적으로, 가지각색의 유용한 제품들, 예컨대 자동차 제품, 일회용 소비 제품, 소비 내구재, 건설 제품, 전기 제품, 의학 제품 및 포장 제품을 생성하는데 사용될 수 있다. 예를 들어, 이러한 블렌드는, 비제한적으로, 필름(예컨대, 포장필름, 농업용 필름, 제조(mulch) 필름, 침식 억제용, 건초 곤포랩(hay bale wrap), 스플릿 필름(split film), 식품랩, 팰렛랩, 자동차 및 전자기기 보호용 랩 등), 골프 티, 캡 및 클로져, 농업용 지지체 및 말뚝(stakes), (예컨대, 컵, 접시, 상자 등을 위한) 종이 및 보드 코팅, 열성형 제품(예컨대, 쟁반, 보관용기, 요거트 통, 컵 뚜껑, 화분, 국수 그릇, 금형 등), 하우징(예컨대, 휴대폰, PDA 케이스, 음악 플레이어 케이스, 컴퓨터 케이스 등과 같은 전자제품 물품들), 봉지(예컨대, 쓰레기 봉투, 식료품 봉지, 음식물 봉지, 퇴비 봉지 등), 위생용 물품(예컨대, 기저귀, 여성용 위생 제품, 요실금 제품, 일회용 물티슈, 패딩 등), 펠렛 제품들용 코팅재(예컨대, 펠렛비료, 제초제, 살충제, 종자류 등), 발포 제품(예컨대, 클램쉘, 컵, 플레이트, 단열재, 포장 펠렛, 시트 발포체)을 만드는데 사용될 수 있다.

본 발명을 하기의 실시예들에서 더 설명하기로 하며, 이는 청구범위에 정의된 본 발명의 범주를 제한하지는 않는다.

실시예들

실시예 1. PHA와 폴리부틸렌 아디페이트-테레프탈레이트의 블렌드를 함유한 블로잉 필름

폴리-3-하이드록시부티레이트-co-7%-3-하이드록시발레레이트(PHBV)와 폴리-4-하이드록시부티레이트-co-7%-4-하이드록시부티레이트(PHB 7% 4HB)의 조성물이 소량의 에코플렉스(폴리부틸렌 아디페이트-테레프탈레이트)(10-30%)와 배합되었을 때 용융탄성(melt elasticity)이 개선되었으며, 이로써 100% PHA 보다 버블 블로잉에 있어 더 나은 능력을 보였다. 블렌드가 아직 고온 상태로 있는 (즉, > 80℃) 상기 조작의 용융 블로잉 단계 동안에는 필름이 완전히 투명하였으며, 이는 균질한 조성을 가리킨다. 그러나, 냉각시에 필름은 불투명해졌으며, 이는 상분리를 가리킨다. 인장강도는 크게 영향을 받지 않았으나, 파단 연신율과 정성적 인장강도 모두는 개선되었다.

낮은 함량의 고결정성 PHA(PHBV, PHB 7% 4HB)를 함유한 폴리부틸렌 아디페이트-테레프탈레이트는 고온에서의 투명한 필름에서 냉각시의 불투명한 필름으로 유사한 변화를 보였다. 감소된 블로킹으로 보여지는 바와 같이, PHA를 첨가함으로써 필름의 겉보기 결정도가 향상되었다. PHA 20%와 폴리부틸렌 아디페이트-테레프탈레이트 80%로 이루어진 조성물은, 공정 윤활제의 도움 없이, 필름 블로잉을 시작하고 5분 이내에는 블로킹의 기미를 전혀 보이지 않았다. 폴리부틸렌 아디페이트-테레프탈레이트로 생성된 동일한 필름 두께의 제품이 완전한 블로킹을 보여 주었으며, 결정화를 촉진시키기 위해 수 일 동안 숙성시킨 후에 분리될 수 있는 더 두꺼운 필름이 제조될 수 있다. 통상, 순수 폴리부틸렌 아디페이트-테레프탈레이트 필름의 경우에는 필름 블로킹을 방지하는데 더 많은 양의 블로킹 방지 첨가제(>0.8%)가 요구되었다.

폴리부틸렌 아디페이트-테레프탈레이트 조성물에 PHA를 첨가한 결과, 조성물 조건 하에서 생분해율이 향상되었다.

실시예 2. 폴리하이드록시부티레이트의 충격 보강 시험

PHB와 폴리부틸렌 아디페이트-테레프탈레이트 펠렛을 165-170℃의 Brabender 합성 장치와, 압출기를 이용하여 핵제(하기의 표 1에서 제제 1-4를 참조함)와 함께 용융 배합시켜 스트랜드를 형성한 후 절삭하여 펠렛으로 형성하였다. 160℃의 용융온도와 50℃의 성형온도로 펠렛을 사출성형하여, ASTM 임팩트 바(impact bars)를 형성하였다. 이들 바를 대기 온도에서 48시간 동안 방치한 후에, ASTM D256에 개략적으로 설명된 절차에 따라 바에 노치(notch)를 형성하고 나서 충격 강도를 시험하였다.

상기 데이터는 폴리부틸렌 아디페이트-테레프탈레이트가 PHB의 충격 성능을 상당히 개선시킬 수 있다는 것을 보여 준다. 폴리부틸렌 아디페이트-테레프탈레이트를 40 중량% 이상 첨가시킬 때 전체 블렌드의 충격 강도가 증가된다는 것이 밝혀졌다.

실시예 3. 폴리-3-하이드록시부티레이트-co-7%-3-하이드록시발레레이트의 충격 보강 시험

폴리-3-하이드록시부티레이트-co-7%-3-하이드록시발레레이트와 폴리부틸렌 아디페이트-테레프탈레이트 펠렛을 165-170℃의 Brabender 합성 장치와, 압출기를 이용하여 핵제(하기의 표 2에서 제제 5-8을 참조함)와 함께 용융 배합시켜 스트랜드를 형성한 후 절삭하여 펠렛으로 형성하였다. 160℃의 용융온도와 50℃의 성형온도로 펠렛을 사출성형하여, ASTM 임팩트 바를 형성하였다. 이들 바를 48시간 동안 컨디셔닝한 후에, ASTM D256에 개략적으로 설명된 절차에 따라 바에 노치를 형성하고 나서 충격 강도를 시험하였다.

상기 데이터는, 비록 폴리-3-하이드록시부티레이트-co-7%-3-하이드록시발레레이트가 PHB에 비해 높은 충격 강도를 가졌지만, 폴리부틸렌 아디페이트-테레프탈레이트의 혼입이 폴리-3-하이드록시부티레이트-co-7%-3-하이드록시발레레이트 조성물의 충격 성능 특성을 더 향상시킬 수 있다는 것을 보여 준다.

실시예 4. 폴리-3-하이드록시부티레이트-co-7%-4-하이드록시부티레이트의 충격 보강 시험

폴리-3-하이드록시부티레이트-co-7%-4-하이드록시부티레이트와 폴리부틸렌 아디페이트-테레프탈레이트 펠렛을 165-170℃의 Brabender 합성 장치와, 압출기를 이용하여 핵제(하기의 표 3에서 제제 9-12를 참조함)와 함께 용융 배합시켜 스트랜드를 형성한 후 절삭하여 펠렛으로 형성하였다. 160℃의 용융온도와 50℃의 성형온도로 펠렛을 사출성형하여, ASTM 임팩트 바를 형성하였다. 이들 바를 48시간 동안 컨디셔닝한 후에, ASTM D256에 개략적으로 설명된 절차에 따라 바에 노치를 형성하고 나서 충격 강도를 시험하였다.

상기 데이터는, 비록 폴리-3-하이드록시부티레이트-co-7%-4-하이드록시부티레이트가 PHB나 또는 PHBV7 수지에 비해 높은 충격 강도를 가졌지만, 폴리부틸렌 아디페이트-테레프탈레이트의 혼입이 폴리-3-하이드록시부티레이트-co-7%-4-하이드록시부티레이트 조성물의 충격 성능 특성을 더 향상시킬 수 있다는 것을 보여 준다.

실시예 5. 폴리-3-하이드록시부티레이트-co-5%-3-하이드록시헥사노에이트의 충격 보강

폴리-3-하이드록시부티레이트-co-5%-3-하이드록시헥사노에이트와 폴리부틸렌 아디페이트-테레프탈레이트 펠렛을 165-170℃의 Brabender 합성 장치와, 압출기를 이용하여 핵제(하기의 표 4에서 제제 13-15를 참조함)와 함께 용융 배합시켜 직경 2mm의 균일한 스트랜드를 형성하였다. 이들 스트랜드를 냉각장치 내에 24시간 동안 배치하여 평형시키고, 스트랜드가 균열되거나 파단될 때까지 스트랜드를 상이한 직경들의 주축들(mandrels) 둘레로 감싸는 방법에 의해 연성(ductility)을 평가하였다.

실시예 6. 필름 제품 가공 관측 시험

제제 16 내지 22(하기의 표 5를 참조함)는 폴리부틸렌 아디페이트-테레프탈레이트 및 다양한 성분들을 용융 배합시켜 생성된 2 가지 PHA 블렌드(PHA 블렌드 1: 폴리-3-하이드록시부티레이트-co-7%-3-하이드록시발레레이트; PHA 블렌드 2: 폴리-3-하이드록시부티레이트-co-33%-4-하이드록시부티레이트)의 필름 가공 특성들을 보여 준다. 제제 21은 폴리부틸렌 아디페이트-테레프탈레이트를 전혀 함유하고 있지 않으며, PHA 수지 블렌드 제제의 전형적인 특성들을 반영하고 있는 한편, 제제 22는 폴리부틸렌 아디페이트-테레프탈레이트 필름의 가공 특성들을 반영한다. 연신비가 약 2.5:1인 25mm 원형 다이(die)를 이용하여 필름들을 블로잉 처리하였으며, 필름들을 함께 니핑하기 전에 버블 길이를 약 1m로 하여 압축 튜브를 형성하였다. 버블의 안정성, 니핑된 필름들의 분리 능력, 그리고 필름 두께 감소 능력을 모두 평가하였다.

PHA 블렌드에만 기초한 제제 21(GPC에 의해 측정된 분자량 Mw이 약 450,000, 폴리스티렌의 균등물)은 버블 안정성에서 눈에 띄는 방황 상태를 보였으며, 1000-1200 마이크론까지만 연신될 수 있었다. 폴리부틸렌 아디페이트-테레프탈레이트의 혼입을 20% 수준(제제 20)에서 80% 수준(제제 16)까지 증가시키면, 양호한 안정성과 함께 필름의 두께가 약 100-120 마이크론까지 감소된다.

블로잉 된 직후의 폴리부틸렌 아디페이트-테레프탈레이트 필름은 매우 부드러우며, 통상의 슬립제/블로킹 방지제를 첨가시켜도 블로킹되고자 하는 강한 성향을 보이는데, 이는 필름을 수 일 동안 분리시키는 일을 매우 어렵게 만들고 이러한 제제의 상업적 가치를 떨어뜨린다. 폴리부틸렌 아디페이트-테레프탈레이트에 PHA 수지를 혼입시키면 이러한 블로킹 문제점이 바로 감소되므로 필름이 바로 분리되며, 이로써 통상의 제단(slitting) 및 필름 분리 조작들을 필름 블로잉 공정에 이어 즉시 수행할 수 있게 된다.

이들 실험은, 개별 조성물들의 특성들을 개선시키는 것과 함께, 폴리부틸렌 아디페이트-테레프탈레이트/PHA 블렌드에 대해 예상치 못한 시너지 성능을 보여 주었다.

실시예 7. 필름의 기계적 성질

7 가지의 제제들을 하기의 표에 보여진 바와 같이 제조하였다. PHA 블렌드 1은 폴리-(3-하이드록시부티레이트-co-8%-폴리-3-하이드록시발레레이트)이다. PHA 블렌드 2는 폴리-3-하이드록시부티레이트-co-33%-4-하이드록시부티레이트이다. 실시예 6에 기술된 바와 같은 동일한 가공 조건 하에서 100-120 마이크론의 두께를 가진 필름 샘플들을 생성하고, 횡방향으로의 인장 특성을 시험하기 전에 이들 필름 샘플들을 대기 조건하에서 2년간 숙성시켰다.

모든 결과는, 원래의 인장 특성들과 비교하여, 숙성 시에 특성들이 대단히 잘 보존되어 있다는 것을 보여 주었다. PHA는 폴리부틸렌 아디페이트-테레프탈레이트의 계수 및 인장 강도 특성을 향상시켰다. 한편 폴리부틸렌 아디페이트-테레프탈레이트는 PHA 블렌드의 연신 특성(extensional properties)을 개선하였다. 이로써 상업적 적용 범위에 적합한 다기능성 제제의 개발이 가능해진다.

본원에 기술된 방법, 조성물 및 펠렛은 다수의 다양한 플라스틱 처리가공법과, 수득된 생성물이 생분해성인 것이 바람직한 완전 제품용으로 유용하다. 이러한 플라스틱 처리가공법에는 조성물 또는 펠렛을 사출성형, 캐스트 및 블로운 필름, 캐스트 시트, 열성형, 블로우 성형, 섬유 압출 및 섬유 스피닝, 그리고 회전성형 발포압출하는 방법들이 포함된다. 본 발명의 열가소성 조성물은, 비제한적으로, 가지각색의 유용한 제품들, 예컨대 자동차 부품들, 일회용 소비 제품, 소비 내구재, 건설-, 전기-, 의학- 및 포장 제품들을 생성하는데 사용될 수 있다. 예를 들어, 이러한 조성물 및 펠렛은, 비제한적으로, 필름(예컨대, 포장필름, 농업용 필름, 제조 필름, 침식 억제용, 건초 곤포랩, 스플릿 필름, 식품랩, 팰렛랩, 자동차 및 전자기기 보호용 랩 등), 골프 티, 캡 및 클로져, 농업용 지지체, 타이(ties) 및 말뚝, (예컨대, 컵, 접시, 상자 등을 위한) 종이 및 보드 코팅, 열성형 제품(예컨대, 쟁반, 보관용기, 요거트 통, 화분, 국수 그릇, 금형 등), 하우징(예컨대, 휴대폰, PDA 케이스, 음악 플레이어 케이스, 컴퓨터 케이스 등과 같은 전자제품 물품들), 봉지(예컨대, 쓰레기 봉투, 식료품 봉지, 음식물 봉지, 퇴비 봉지 등), 위생용 물품(예컨대, 기저귀, 여성용 위생 제품, 요실금 제품, 일회용 물티슈, 패딩 등), 펠렛 제품들용 코팅재(예컨대, 펠렛비료, 제초제, 살충제, 종자류 등), 발포 제품(예컨대, 클램쉘, 컵, 플레이트, 단열재, 포장 펠렛, 시트 발포체)을 만드는데 사용될 수 있다.

본원의 실시예들에 포함된 것들 이외로, 혹은 달리 명백히 구체적으로 명시되지 않는 한, 이하 명세서와 첨부된 청구범위의 이하 부분에 있는 모든 수치, 양, 값 및 비(percentages), 예를 들어 재료 양, 원소 함량, 반응 시간, 반응 온도, 양의 비율 및 기타에 대한 것들은 "약(about)"이란 용어가 이들 값, 양 또는 범위와 함께 명백히 나타나있지 않더라도 "약"이란 머릿말이 있는 것처럼 이해될 수 있다. 그러므로, 반대로 지시되지 않는 한, 이하 명세서와 첨부된 첨구범위에 설명된 숫자상의 매개변수들은 본 발명을 통해 얻고자 하는 원하는 특성들에 따라 가변될 수 있는 근사치들이다. 적어도, 그리고 청구범위의 범주에 동등한 원칙의 적용분야를 한정하고자 하는 시도로서가 아니라, 각 숫자상의 매개변수는 보고된 다수의 유효숫자 관점에서, 그리고 통상의 반올림법을 적용시켜 적어도 해석되어야 한다.

본 발명의 폭 넓은 범주를 설명하는 숫자적 범위와 매개변수들이 근사치들임에도, 특정 실시예들에 설명된 수치들은 가능한 한 정확하게 보고되었다. 그러나, 어떠한 수치라도 본질적으로는 기초가 되는 각 시험 측정치들에서 발견된 표준편차로부터 불가피하게 야기되는 에러를 포함하고 있다. 더욱이, 숫자상의 범위들을 본원에 설명할 때, 이들 범위는 인용된 범위의 종점들(즉, 종점들이 사용될 수도 있음)을 포함한다. 본원에서 중량비(percentages by weight)를 사용할 때, 보고된 이들 숫자상의 범위는 총 중량에 대해 상대적이다.

또한, 본원에 인용된 어떠한 숫자상의 범위도 그 범위에 포함된 모든 하부 범위들을 포함하고자 의도된다. 예를 들어, "1 내지 10"의 범위는 인용된 최소값 1과 인용된 최대값 10 사이, 다시 말해, 1 이상인 최소값과 10 이하의 최대값을 가지는 모든 하위 범위들을 포함하고자 의도된다. 본원에 사용된 바와 같이 "하나(one)", "한(a)" 또는 "한 가지(an)"란 용어들은, 달리 표시되지 않는 한, "적어도 하나" 또는 "하나 이상"을 포함하는 것으로 의도된다.

전체로 또는 일부로 본원에 참조로써 통합된 것으로 언급된 모든 특허, 공개물 또는 기타 개시물은 본 개시에 설명된 기존의 정의, 기재내용 또는 기타 개시내용과 대립되지 않는 범위까지만 본원에 통합된다. 이로써, 그리고 필요한 범위로, 본원에 명백하게 설명된 개시내용은 본원에 참조로써 통합된 임의의 대립되는 자료를 더 좋은 것으로 대체한다. 본원에 참조로써 통합된 것으로 언급되었으되, 본 개시에 설명된 기존의 정의, 기재내용 또는 기타 개시내용과 대립되는 어떠한 재료든, 또는 그 일부는 참조로 통합된 재료와 기존의 개시된 재료 사이에 대립 상황이 일어나지 않는 범위까지만 통합될 것이다.

달리 명시되지 않는 한, 본원에서 쓰인 모든 기술적 용어 및 과학 용어들은 본 발명이 속하는 당해 기술분야의 숙련자들이 통상 이해하는 바와 같은 동일한 의미를 가진다. 비록 본원에 기술된 방법들 및 본원에 기술된 재료들과 유사하거나 또는 동일한 재료들을 실제에서 또는 본 발명을 시험하는데 사용할 수 있지만, 적합한 방법들 및 재료들을 하기에 기술한다. 모든 공개물, 특허 출원, 특허 및 본원에 언급된 다른 참조 문헌들 전체가 참조로써 통합된다. 대립되는 경우에는, 정의들을 포함하여, 본 명세서가 지배하게 될 것이다. 또한, 기술된 재료들, 방법들 및 실시예들은 예시적일 뿐 제한하고자 함이 아니다.

본 발명의 바람직한 구현예들을 참조하여 본 발명을 구체적으로 예시하고 설명하였지만, 당해 기술분야의 숙련자들이라면 첨부된 청구범위에 의해 포함된 본 발명의 범주를 벗어나지 않고 형태와 상세사항에 있어 다양한 변경이 만들어질 수 있다는 것을 이해할 것이다.

Claims

생물학적으로 생성된 선형 폴리하이드록시알카노에이트 고분자;
생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르; 및
핵제를 포함하며, 블렌드인 조성물.
제1항에 있어서, 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르는
i) 지방족 디카복실산 1종 이상; 및/또는
ii) 방향족 디카복실산 1종 이상; 및
iii) 디하이드록시 화합물의 공중합체인 것인 조성물.
제1항에 있어서, 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르는
i) 지방족 디카복실산 1종 이상;
ii) 방향족 디카복실산 1종 이상; 및
iii) 디하이드록시 화합물의 공중합체인 것인 조성물.
제2항 또는 제3항에 있어서, 지방족 디카복실산이 숙신산, 글루타르산, 디메틸 글루타르산, 아디프산, 세바신산 또는 아젤라산 중에서 선택되는 것인 조성물.
제2항, 제3항 또는 제4항에 있어서, 방향족 디카복실산이 테레프탈산 또는 나프탈렌 디카복실산 중에서 선택되는 것인 조성물.
제2항, 제3항, 제4항 또는 제5항에 있어서, 디하이드록시 화합물이 C₂-C₆ 알칸디올 및 C₅-C₁₀ 사이클로알칸디올 중에서 선택되는 것인 조성물.
제2항, 제3항 또는 제4항에 있어서, 디하이드록시 화합물이 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올 또는 1,4-사이클로헥산디메탄올 중에서 선택되는 것인 조성물.
제5항에 있어서, 디하이드록시 화합물이 에틸렌 글리콜이거나 또는 1,4-부탄디올인 것인 조성물.
제1항에 있어서, 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르가 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트인 것인 조성물.
제1항에 있어서, 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르가 폴리에틸렌 아디페이트 테레프탈레이트인 것인 조성물.
제1항에 있어서, 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르가 폴리부틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트인 것인 조성물.
제1항에 있어서, 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르가 폴리에틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트인 것인 조성물.
제1항에 있어서, 조성물은 방향족/지방족 폴리에스테르 2종 이상을 포함하는 조성물.
제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물의 전체 고분자 성분의 5 내지 95 중량%가 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르인 것인 조성물.
제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물의 전체 고분자 성분의 10 내지 50 중량%가 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르인 것인 조성물.
제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물의 5 내지 95 중량%가 생물학적으로 생성된 선형 폴리하이드록시알카노에이트 고분자인 것인 조성물.
제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르가 분지화된 것인 조성물.
제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물의 전체 고분자 성분의 50 내지 90 중량%가 생물학적으로 생성된 폴리하이드록시알카노에이트 고분자인 것인 조성물.
제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 생물학적으로 생성된 폴리하이드록시알카노에이트 고분자가 폴리(3-하이드록시부티레이트) 단일중합체, 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트), 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트), 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-5-하이드록시발레레이트) 또는 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)인 것인 조성물.
제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 생물학적으로 생성된 폴리하이드록시알카노에이트 고분자가 폴리(3-하이드록시부티레이트) 단일중합체, 4-하이드록시부티레이트 함량이 5% 내지 15%인 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트), 3-하이드록시발레레이트 함량이 5% 내지 22%인 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트), 5-하이드록시발레레이트 함량이 5% 내지 15%인 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-5-하이드록시발레레이트) 또는 3-하이드록시헥사노에이트 함량이 3% 내지 15%인 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트) 인 것인 조성물.
제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 생물학적으로 생성된 폴리하이드록시알카노에이트가, b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트) 단일중합체; b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트) 단일중합체; b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트) 단일중합체; b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트); b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트); 또는 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트)인 것인 조성물.
제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 생물학적으로 생성된 폴리하이드록시알카노에이트가, 4-하이드록시부티레이트 함량이 5% 내지 15%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트) 단일중합체; 3-하이드록시발레레이트 함량이 5% 내지 22%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트) 단일중합체; 3-하이드록시헥사노에이트 함량이 3% 내지 15%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트) 단일중합체; 3-하이드록시발레레이트 함량이 5% 내지 22%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트)와 배합된, 4-하이드록시부티레이트 함량이 5% 내지 15%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트); 3-하이드록시헥사노에이트 함량이 3% 내지 15%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)와 배합된, 4-하이드록시부티레이트 함량이 5% 내지 15%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트); 또는 3-하이드록시헥사노에이트 함량이 3% 내지 15%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)와 배합된, 3-하이드록시발레레이트 함량이 5% 내지 22%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트)인 것인 조성물.
제21항 또는 제22항에 있어서, 생물학적으로 생성된 폴리하이드록시알카노에이트가, b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트) 단일중합체로, 고분자 a)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 5% 내지 95%이거나; 또는 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트) 단일중합체로, 고분자 a)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 5% 내지 95%이거나; 또는 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트) 단일중합체로, 고분자 a)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 5% 내지 95%이거나; 또는 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트)로, 고분자 a)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 5% 내지 95%이거나; 또는 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트)로, 고분자 a)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 5% 내지 95%이거나; 또는 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트)로, 고분자 a)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 5% 내지 95%인 것인 조성물.
제21항, 제22항 또는 제23항에 있어서, 고분자 a)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 20% 내지 60%이고, 고분자 b)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 40% 내지 80%인 것인 조성물.
제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 생물학적으로 생성된 폴리하이드록시알카노에이트가, 4-하이드록시부티레이트 함량이 20% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트) 단일중합체; 5-하이드록시발레레이트 함량이 20% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-5-하이드록시발레레이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트) 단일중합체; 3-하이드록시헥사노에이트 함량이 5% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트) 단일중합체; 4-하이드록시부티레이트 함량이 20% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트)와 배합된, 4-하이드록시부티레이트 함량이 5% 내지 15%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트); 5-하이드록시발레레이트 함량이 20% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-5-하이드록시발레레이트)와 배합된, 4-하이드록시부티레이트 함량이 5% 내지 15%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트); 3-하이드록시헥사노에이트 함량이 5% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)와 배합된, 4-하이드록시부티레이트 함량이 5% 내지 15%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트); 4-하이드록시부티레이트 함량이 20% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트)와 배합된, 3-하이드록시발레레이트 함량이 5% 내지 22%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트); 5-하이드록시발레레이트 함량이 20% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-5-하이드록시발레레이트)와 배합된, 3-하이드록시발레레이트 함량이 5% 내지 22%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트); 3-하이드록시헥사노에이트 함량이 5% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)와 배합된, 3-하이드록시발레레이트 함량이 5% 내지 22%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트); 4-하이드록시부티레이트 함량이 20% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트)와 배합된, 3-하이드록시헥사노에이트 함량이 3% 내지 15%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트); 5-하이드록시발레레이트 함량이 20% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-5-하이드록시발레레이트)와 배합된, 3-하이드록시헥사노에이트 함량이 3% 내지 15%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트); 또는 3-하이드록시헥사노에이트 함량이 5% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)와 배합된, 3-하이드록시헥사노에이트 함량이 3% 내지 15%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)인 것인 조성물.
제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 생물학적으로 생성된 폴리하이드록시알카노에이트가, 4-하이드록시부티레이트 함량이 20% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트) 단일중합체로, 고분자 a)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 5% 내지 95%이거나; 또는 5-하이드록시발레레이트 함량이 20% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트) 단일중합체로, 고분자 a)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 5% 내지 95%이거나; 또는 3-하이드록시헥사노에이트 함량이 5% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트) 단일중합체로, 고분자 a)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 5% 내지 95%이거나; 또는 4-하이드록시부티레이트 함량이 20% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트)와 배합된, 4-하이드록시부티레이트 함량이 5% 내지 15%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트)로, 고분자 a)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 5% 내지 95%이거나; 또는 5-하이드록시발레레이트 함량이 20% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-5-하이드록시발레레이트)와 배합된, 4-하이드록시부티레이트 함량이 5% 내지 15%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트)로, 고분자 a)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 5% 내지 95%이거나; 또는 3-하이드록시헥사노에이트 함량이 5% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)와 배합된, 4-하이드록시부티레이트 함량이 5% 내지 15%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트)로, 고분자 a)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 5% 내지 95%이거나; 또는 4-하이드록시부티레이트 함량이 20% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트)와 배합된, 3-하이드록시발레레이트 함량이 5% 내지 22%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트)로, 고분자 a)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 5% 내지 95%이거나; 또는 5-하이드록시발레레이트 함량이 20% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-5-하이드록시발레레이트)와 배합된, 3-하이드록시발레레이트 함량이 5% 내지 22%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트)로, 고분자 a)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 5% 내지 95%이거나; 또는 3-하이드록시헥사노에이트 함량이 5% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)와 배합된, 3-하이드록시발레레이트 함량이 5% 내지 22%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트)로, 고분자 a)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 5% 내지 95%이거나; 또는 4-하이드록시부티레이트 함량이 20% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트)와 배합된, 3-하이드록시헥사노에이트 함량이 3% 내지 15%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)로, 고분자 a)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 5% 내지 95%이거나; 또는 5-하이드록시발레레이트 함량이 20% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-5-하이드록시발레레이트)와 배합된, 3-하이드록시헥사노에이트 함량이 3% 내지 15%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)로, 고분자 a)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 5% 내지 95%이거나; 또는 3-하이드록시헥사노에이트 함량이 5% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)와 배합된, 3-하이드록시헥사노에이트 함량이 3% 내지 15%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)로, 고분자 a)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 5% 내지 95%인 것인 조성물.
제25항 또는 제26항에 있어서, 고분자 a)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 20% 내지 60%이고, 고분자 b)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 40% 내지 80%인 것인 조성물.
제21항 내지 제27항 중 어느 한 항에 있어서, 생물학적으로 생성된 폴리하이드록시알카노에이트는, 4-하이드록시부티레이트 함량이 20% 내지 50%인 고분자 c) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트)와 더 배합되는 것인 조성물.
제21항 내지 제27항 중 어느 한 항에 있어서, 생물학적으로 생성된 폴리하이드록시알카노에이트는, 5-하이드록시발레레이트 함량이 20% 내지 50%인 c) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-5-하이드록시발레레이트)와 더 배합되는 것인 조성물.
제21항 내지 제27항 중 어느 한 항에 있어서, 생물학적으로 생성된 폴리하이드록시알카노에이트는, 3-하이드록시헥사노에이트 함량이 5% 내지 50%인 c) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)와 더 배합되는 것인 조성물.
제28항, 제29항 또는 제30항 중 어느 한 항에 있어서, 고분자 c)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)와 고분자 c)의 전체 중량의 5% 내지 95%인 것인 조성물.
제31항에 있어서, 고분자 c)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)와 고분자 c)의 전체 중량의 5% 내지 40%인 것인 조성물.
제1항 내지 제32항 중 어느 한 항에 있어서, 핵제는 시아누르산, 카본블랙, 미카, 탈크, 실리카, 질화붕소, 점토, 탄산칼슘, 합성 규산 또는 그의 염, 유기인의 금속염 및 고령토 중에서 선택되는 것인 조성물.
제1항 내지 제32항 중 어느 한 항에 있어서, 핵제는 이인산 수산화알루미늄을 포함하거나, 또는 질소-함유 헤테로방향족 코어를 가진 화합물을 포함하는 것인 조성물.
제34항에 있어서, 질소-함유 헤테로방향족 코어가 피리딘, 피리미딘, 피라진, 피리다진, 트리아진 또는 이미다졸인 것인 조성물.
제1항 내지 제32항 중 어느 한 항에 있어서, 핵제는

화학식 1 화학식 2 화학식 3 화학식 4

화학식 5 화학식 6 및 이들의 조합물로 이루어진 군에서 선택된 화학식(식 중 각 R1은 독립적으로 H, NR²R², OR², SR², SOR², SO₂R², CN, COR², CO₂R², CONR²R², NO₂, F, Cl, Br 또는 I이고; 각 R²는 독립적으로 H 또는 C₁-C₆ 알킬임)을 갖는 것인 조성물.
제33항에 있어서, 핵제가 시아누르산인 것인 조성물.
생분해성 고분자 조성물을 형성하는 방법으로, 상기 방법은
생물학적으로 생성된 선형 PHA;
생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르; 및
핵제를 주로 균질한 조성물을 형성하기에 충분한 조건 하에서 조합하는 단계를 포함함으로써 생분해성 고분자 조성물을 형성하는 것인 방법.
제38항에 있어서, 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르는
i) 지방족 디카복실산 1종 이상; 및/또는
ii) 방향족 디카복실산 1종 이상; 및
iii) 디하이드록시 화합물의 공중합체인 것인 방법.
제38항에 있어서, 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르는
i) 지방족 디카복실산 1종 이상;
ii) 방향족 디카복실산 1종 이상; 및
iii) 디하이드록시 화합물의 공중합체인 것인 방법.
제39항 또는 제40항에 있어서, 지방족 디카복실산이 숙신산, 글루타르산, 디메틸 글루타르산, 아디프산, 세바신산 또는 아젤라산 중에서 선택되는 것인 방법.
제39항, 제40항 또는 제41항에 있어서, 방향족 디카복실산이 테레프탈산 또는 나프탈렌 디카복실산 중에서 선택되는 것인 방법.
제39항, 제40항, 제41항 또는 제42항에 있어서, 디하이드록시 화합물이 C₂-C₆ 알칸디올 및 C₅-C₁₀ 사이클로알칸디올 중에서 선택되는 것인 방법.
제39항, 제40항 또는 제41항에 있어서, 디하이드록시 화합물이 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올 또는 1,4-사이클로헥산디메탄올 중에서 선택되는 것인 방법.
제43항에 있어서, 디하이드록시 화합물이 에틸렌 글리콜이거나 또는 1,4-부탄디올인 것인 방법.
제38항에 있어서, 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르가 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트인 것인 방법.
제38항에 있어서, 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르가 폴리에틸렌 아디페이트 테레프탈레이트인 것인 방법.
제38항에 있어서, 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르가 폴리부틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트인 것인 방법.
제38항에 있어서, 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르가 폴리에틸렌 숙시네이트 테레프탈레이트인 것인 방법.
제38항에 있어서, 조성물은 방향족/지방족 폴리에스테르 2종 이상을 포함하는 방법.
제38항 내지 제50항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물의 약 5 내지 95 중량%가 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르인 것인 방법.
제38항 내지 제51항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물의 약 10 내지 50 중량%가 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르인 것인 방법.
제38항 내지 제52항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물의 약 5 내지 약 95 중량%가 생물학적으로 생성된 선형 폴리하이드록시알카노에이트 고분자인 것인 방법.
제38항 내지 제53항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물의 전체 고분자 성분의 약 50 내지 약 90 중량%가 생물학적으로 생성된 폴리하이드록시알카노에이트 고분자인 것인 방법.
제38항 내지 제54항 중 어느 한 항에 있어서, 생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르가 분지화된 것인 방법.
제38항 내지 제55항 중 어느 한 항에 있어서, 생물학적으로 생성된 폴리하이드록시알카노에이트 고분자가 폴리(3-하이드록시부티레이트) 단일중합체, 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트), 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트), 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-5-하이드록시발레레이트) 또는 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)인 것인 방법.
제39항 내지 제55항 중 어느 한 항에 있어서, 생물학적으로 생성된 폴리하이드록시알카노에이트 고분자가 폴리(3-하이드록시부티레이트) 단일중합체, 4-하이드록시부티레이트 함량이 5% 내지 15%인 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트), 3-하이드록시발레레이트 함량이 5% 내지 22%인 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트), 5-하이드록시발레레이트 함량이 5% 내지 15%인 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-5-하이드록시발레레이트) 또는 3-하이드록시헥사노에이트 함량이 3% 내지 15%인 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트) 인 것인 방법.
제39항 내지 제55항 중 어느 한 항에 있어서, 생물학적으로 생성된 폴리하이드록시알카노에이트가, b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트) 단일중합체; b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트) 단일중합체; b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트) 단일중합체; b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트); b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트); 또는 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트)인 것인 방법.
제39항 내지 제55항 중 어느 한 항에 있어서, 생물학적으로 생성된 폴리하이드록시알카노에이트가, 4-하이드록시부티레이트 함량이 5% 내지 15%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트) 단일중합체; 3-하이드록시발레레이트 함량이 5% 내지 22%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트) 단일중합체; 3-하이드록시헥사노에이트 함량이 3% 내지 15%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트) 단일중합체; 3-하이드록시발레레이트 함량이 5% 내지 22%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트)와 배합된, 4-하이드록시부티레이트 함량이 5% 내지 15%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트); 3-하이드록시헥사노에이트 함량이 3% 내지 15%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)와 배합된, 4-하이드록시부티레이트 함량이 5% 내지 15%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트); 또는 3-하이드록시헥사노에이트 함량이 3% 내지 15%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)와 배합된, 3-하이드록시발레레이트 함량이 5% 내지 22%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트)인 것인 방법.
제58항 또는 제59항에 있어서, 생물학적으로 생성된 폴리하이드록시알카노에이트가, b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트) 단일중합체로, 고분자 a)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 5% 내지 95%이거나; 또는 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트) 단일중합체로, 고분자 a)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 5% 내지 95%이거나; 또는 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트) 단일중합체로, 고분자 a)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 5% 내지 95%이거나; 또는 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트)로, 고분자 a)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 5% 내지 95%이거나; 또는 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트)로, 고분자 a)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 5% 내지 95%이거나; 또는 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트)로, 고분자 a)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 5% 내지 95%인 것인 방법.
제58항, 제59항 또는 제60항에 있어서, 고분자 a)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 20% 내지 60%이고, 고분자 b)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 40% 내지 80%인 것인 방법.
제39항 내지 제55항 중 어느 한 항에 있어서, 생물학적으로 생성된 폴리하이드록시알카노에이트가, 4-하이드록시부티레이트 함량이 20% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트) 단일중합체; 5-하이드록시발레레이트 함량이 20% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-5-하이드록시발레레이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트) 단일중합체; 3-하이드록시헥사노에이트 함량이 5% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트) 단일중합체; 4-하이드록시부티레이트 함량이 20% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트)와 배합된, 4-하이드록시부티레이트 함량이 5% 내지 15%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트); 5-하이드록시발레레이트 함량이 20% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-5-하이드록시발레레이트)와 배합된, 4-하이드록시부티레이트 함량이 5% 내지 15%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트); 3-하이드록시헥사노에이트 함량이 5% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)와 배합된, 4-하이드록시부티레이트 함량이 5% 내지 15%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트); 4-하이드록시부티레이트 함량이 20% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트)와 배합된, 3-하이드록시발레레이트 함량이 5% 내지 22%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트); 5-하이드록시발레레이트 함량이 20% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-5-하이드록시발레레이트)와 배합된, 3-하이드록시발레레이트 함량이 5% 내지 22%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트); 3-하이드록시헥사노에이트 함량이 5% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)와 배합된, 3-하이드록시발레레이트 함량이 5% 내지 22%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트); 4-하이드록시부티레이트 함량이 20% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트)와 배합된, 3-하이드록시헥사노에이트 함량이 3% 내지 15%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트); 5-하이드록시발레레이트 함량이 20% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-5-하이드록시발레레이트)와 배합된, 3-하이드록시헥사노에이트 함량이 3% 내지 15%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트); 또는 3-하이드록시헥사노에이트 함량이 5% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)와 배합된, 3-하이드록시헥사노에이트 함량이 3% 내지 15%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)인 것인 방법.
제38항 내지 제55항 중 어느 한 항에 있어서, 생물학적으로 생성된 폴리하이드록시알카노에이트가, 4-하이드록시부티레이트 함량이 20% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트) 단일중합체로, 고분자 a)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 5% 내지 95%이거나; 또는 5-하이드록시발레레이트 함량이 20% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트) 단일중합체로, 고분자 a)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 5% 내지 95%이거나; 또는 3-하이드록시헥사노에이트 함량이 5% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)와 배합된 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트) 단일중합체로, 고분자 a)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 5% 내지 95%이거나; 또는 4-하이드록시부티레이트 함량이 20% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트)와 배합된, 4-하이드록시부티레이트 함량이 5% 내지 15%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트)로, 고분자 a)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 5% 내지 95%이거나; 또는 5-하이드록시발레레이트 함량이 20% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-5-하이드록시발레레이트)와 배합된, 4-하이드록시부티레이트 함량이 5% 내지 15%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트)로, 고분자 a)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 5% 내지 95%이거나; 또는 3-하이드록시헥사노에이트 함량이 5% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)와 배합된, 4-하이드록시부티레이트 함량이 5% 내지 15%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트)로, 고분자 a)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 5% 내지 95%이거나; 또는 4-하이드록시부티레이트 함량이 20% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트)와 배합된, 3-하이드록시발레레이트 함량이 5% 내지 22%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트)로, 고분자 a)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 5% 내지 95%이거나; 또는 5-하이드록시발레레이트 함량이 20% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-5-하이드록시발레레이트)와 배합된, 3-하이드록시발레레이트 함량이 5% 내지 22%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트)로, 고분자 a)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 5% 내지 95%이거나; 또는 3-하이드록시헥사노에이트 함량이 5% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)와 배합된, 3-하이드록시발레레이트 함량이 5% 내지 22%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트)로, 고분자 a)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 5% 내지 95%이거나; 또는 4-하이드록시부티레이트 함량이 20% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트)와 배합된, 3-하이드록시헥사노에이트 함량이 3% 내지 15%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)로, 고분자 a)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 5% 내지 95%이거나; 또는 5-하이드록시발레레이트 함량이 20% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-5-하이드록시발레레이트)와 배합된, 3-하이드록시헥사노에이트 함량이 3% 내지 15%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)로, 고분자 a)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 5% 내지 95%이거나; 또는 3-하이드록시헥사노에이트 함량이 5% 내지 50%인 b) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)와 배합된, 3-하이드록시헥사노에이트 함량이 3% 내지 15%인 a) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)로, 고분자 a)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 5% 내지 95%인 것인 방법.
제62항 또는 제63항에 있어서, 고분자 a)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 20% 내지 60%이고, 고분자 b)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)의 전체 중량의 40% 내지 80%인 것인 방법.
제58항 내지 제64항 중 어느 한 항에 있어서, 생물학적으로 생성된 폴리하이드록시알카노에이트는, 4-하이드록시부티레이트 함량이 20% 내지 50%인 고분자 c) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트)와 더 배합되는 것인 방법.
제58항 내지 제64항 중 어느 한 항에 있어서, 생물학적으로 생성된 폴리하이드록시알카노에이트는, 5-하이드록시발레레이트 함량이 20% 내지 50%인 c) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-5-하이드록시발레레이트)와 더 배합되는 것인 방법.
제58항 내지 제64항 중 어느 한 항에 있어서, 생물학적으로 생성된 폴리하이드록시알카노에이트는, 3-하이드록시헥사노에이트 함량이 5% 내지 50%인 c) 폴리(3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트)와 더 배합되는 것인 방법.
제65항, 제66항 또는 제67항 중 어느 한 항에 있어서, 고분자 c)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)와 고분자 c)의 전체 중량의 5% 내지 95%인 것인 방법.
제68항에 있어서, 고분자 c)의 중량이 고분자 a)와 고분자 b)와 고분자 c)의 전체 중량의 5% 내지 40%인 것인 방법.
제39항 내지 제69항 중 어느 한 항에 있어서, 핵제는 시아누르산, 카본블랙, 미카, 탈크, 실리카, 질화붕소, 점토, 탄산칼슘, 합성 규산 또는 그의 염, 유기인의 금속염 및 고령토 중에서 선택되는 것인 방법.
제39항 내지 제69항 중 어느 한 항에 있어서, 핵제는 이인산 수산화알루미늄을 포함하거나, 또는 질소-함유 헤테로방향족 코어를 가진 화합물을 포함하는 것인 방법.
제71항에 있어서, 질소-함유 헤테로방향족 코어가 피리딘, 피리미딘, 피라진, 피리다진, 트리아진 또는 이미다졸인 것인 방법.
제39항 내지 제69항 중 어느 한 항에 있어서, 핵제는

화학식 1 화학식 2 화학식 3 화학식 4

화학식 5 화학식 6 및 이들의 조합물로 이루어진 군에서 선택된 화학식(식 중 각 R1은 독립적으로 H, NR²R², OR², SR², SOR², SO₂R², CN, COR², CO₂R², CONR²R², NO₂, F, Cl, Br 또는 I이고; 각 R²는 독립적으로 H 또는 C₁-C₆ 알킬임)을 갖는 것인 방법.
제70항에 있어서, 핵제가 시아누르산인 것인 방법.
생물학적으로 생성된 선형 폴리하이드록시알카노에이트 고분자;
생분해성 방향족/지방족 폴리에스테르; 및
핵제를 포함하는 고분자 수지 펠렛을 형성하는 방법으로, 상기 조성물은 고분자 수지 펠렛을 형성하는데 적합한 조건 하에서 용융 및 형성되는 것인 방법.
제1항 내지 제38항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 포함한 제품.
제76항에 있어서, 상기 제품은 필름, 시트, 성형물, 섬유, 필라멘트, 로드, 관, 병 또는 발포체의 형태로 존재하는 제품.
제1항 내지 제38항 중 어느 한 항에 따른 조성물로부터 제품을 형성하는 단계를 포함하는 공정.
제76항에 있어서, 상기 제품의 형성 단계는 조성물을 성형, 압출 또는 블로잉함으로써 이루어지는 것인 공정.
제79항에 따른 공정에 의해 제조되는 제품.
생물학적으로 생성된 PHA;
생분해성 방향족-지방족 폴리에스테르; 및
핵제를 포함하는 조성물.
제81항에 있어서, PHA는
폴리-3-하이드록시부티레이트(PHB);
폴리-3-하이드록시발레레이트(PHV);
4HB 함량이 약 2% 내지 약 40%인 폴리-3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트(PHB4HB);
PHB와 PHB4HB의 혼합물;
폴리-3-하이드록시부티레이트와 (폴리(3-하이드록시부티레이트-co-10-13%-폴리(4-하이드록시부티레이트)와 (폴리(3-하이드록시부티레이트-co-26-35%-폴리(4-하이드록시부티레이트)의 혼합물;
폴리-3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트(PHBV);
PHB와 PHBV의 혼합물;
H 함량이 약 3% 내지 15%인 폴리-3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트(PHBH);
PHB와 PHBH의 혼합물; 및
PHB와 폴리-3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시-X(여기서 X는 C₇-C₁₈ 알킬 또는 그 혼합물임)의 혼합물 중에서 1종 이상을 포함하는 것인 조성물.
제81항에 있어서, PHA가 약 10℃ 이하의 유리전이온도(T_g)를 갖는 것인 조성물.
제81항에 있어서, PHA가 약 0℃ 이하의 유리전이온도를 갖는 것인 조성물.
제81항에 있어서, PHA가 약 -10℃ 이하의 유리전이온도를 갖는 것인 조성물.
제81항에 있어서, 생분해성 방향족-지방족 폴리에스테르가 약 0℃ 이하의 유리전이온도를 갖는 것인 조성물.
제81항에 있어서, 생분해성 방향족-지방족 폴리에스테르가 약 -10℃ 이하의 유리전이온도를 갖는 것인 조성물.
제81항에 있어서, 생분해성 방향족-지방족 폴리에스테르가 약 -20℃ 이하의 유리전이온도를 갖는 것인 조성물.
제81항에 있어서, PHA는, 유리전이온도가 약 0℃를 초과하는 제1 PHA와 유리전이온도가 약 -15℃ 이하인 제2 PHA를 함유하는 블렌드를 포함할 수 있으며, 제1 PHA와 제2 PHA는 서로 혼화될 수 없는 것인 조성물.
제81항에 있어서, 상기 조성물은 시차주사열량계에 의해 측정되었을 때 약 약 175℃ 이하의 용융점을 갖는 조성물.
제81항에 있어서, PHA가 적어도 제1 공단량체와 제2 공단량체를 포함하고 선택적으로 제3 공단량체를 포함하는 고분자이며, 공단량체들은 서로 상이한 것인 조성물.
제91항에 있어서, 제1 공단량체가 3-하이드록시부티레이트인 것인 조성물.
제92항에 있어서, PHA가 3-하이드록시부티레이트를 약 70 내지 약 98 중량% 포함하는 것인 조성물.
제91항에 있어서, 제2 공단량체가 3-하이드록시발레레이트 및 4-하이드록시부티레이트로 이루어진 군에서 선택되는 것인 조성물.
제94항에 있어서, PHA가 3-하이드록시발레레이트 또는 4-하이드록시부티레이트를 약 2 내지 약 12 중량% 포함하는 것인 조성물.
제91항에 있어서, PHA가 폴리 3-하이드록시부티레이트-co-하이드록시발레레이트 또는 폴리 3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트를 포함하는 것인 조성물.
제81항에 있어서, PHA가 약 200,000 달톤 내지 약 850,000 달톤 범위의 분자량을 갖는 것인 조성물.
제81항에 있어서, 폴리하이드록시알카노에이트가, 폴리하이드록시부티레이트, 폴리하이드록시발레레이트, 폴리하이드록시헥사노에이트, 폴리하이드록시부티레이트-co-폴리하이드록시발레레이트, 폴리하이드록시부티레이트-co-폴리하이드록시헥사노에이트 및 이들의 조합물로 이루어진 군에서 선택되는 것인 조성물.
제98항에 있어서, 폴리하이드록시부티레이트가 폴리(3-하이드록시부티레이트)인 것인 조성물.
제98항에 있어서, 폴리하이드록시부티레이트가 폴리(4-하이드록시부티레이트)인 것인 조성물.
제81항에 있어서, 폴리하이드록시알카노에이트가 폴리 3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트인 것인 조성물.
제96항에 있어서, 4-하이드록시부티레이트는 약 2% 내지 약 40%의 범위 내에서 폴리 3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트로 존재하는 것인 조성물.
제82항에 있어서, PHA는 시차주사열량계에 의해 측정되었을 때 약 100℃ 초과 약 175℃ 미만의 용융점을 제공하기에 충분한 함량의 발레레이트를 포함하는 것인 조성물.
제81항에 있어서, PHA가 원료 형태로 제공되는 것인 조성물.
제81항에 있어서, PHA가 가공된 수지로서 제공되는 것인 조성물.
제81항에 있어서, 생분해성 방향족-지방족 폴리에스테르가 폴리부틸렌 아디페이트-테레프탈레이트인 것인 조성물.
제81항에 있어서, 생분해성 방향족-지방족 폴리에스테르가 폴리부틸렌 숙시네이트를 포함하는 것인 조성물.
제81항에 있어서, 생분해성 방향족-지방족 폴리에스테르가 폴리부틸렌 숙시네이트 아디페이트를 포함하는 것인 조성물.
제81항에 있어서, 생분해성 방향족-지방족 폴리에스테르가 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 포함하는 것인 조성물.
제109항에 있어서, 폴리에틸렌 테레프탈레이트가 공단량체를 포함하는 것인 조성물.
제110항에 있어서, 공단량체는 에테르이거나, 또는 아미드이거나, 또는 지방족 단량체인 것인 조성물.
제81항에 있어서, 생분해성 방향족-지방족 폴리에스테르가 폴리부틸렌 아디페이트/테레프탈레이트이거나, 또는 폴리메틸렌 아디페이트/테레프탈레이트인 것인 조성물.
제112항에 있어서, 상기 조성물은 폴리부틸렌 아디페이트/테레프탈레이트를 약 10 내지 약 40 중량% 포함하는 것인 조성물.
제113항에 있어서, 상기 조성물은 폴리부틸렌 아디페이트/테레프탈레이트를 약 80 내지 약 95 중량% 포함하는 것인 조성물.
제81항에 있어서, 핵제는 이인산 수산화알루미늄을 포함하거나, 또는 질소-함유 헤테로방향족 코어를 가진 화합물을 포함하는 것인 조성물.
제115항에 있어서, 질소-함유 헤테로방향족 코어가 피리딘, 피리미딘, 피라진, 피리다진, 트리아진 또는 이미다졸인 것인 조성물.
제81항에 있어서, 핵제는

화학식 1 화학식 2 화학식 3 화학식 4

화학식 5 화학식 6 및 이들의 조합물로 이루어진 군에서 선택된 화학식(식 중 각 R1은 독립적으로 H, NR²R², OR², SR², SOR², SO₂R², CN, COR², CO₂R², CONR²R², NO₂, F, Cl, Br 또는 I이고; 각 R²는 독립적으로 H 또는 C₁-C₆ 알킬임)을 갖는 것인 조성물.
제81항에 있어서, 생분해성 방향족-지방족 폴리에스테르가 이인산 수산화알루미늄 및 카복실산 염을 포함하는 것인 조성물.
제81항에 있어서, 핵제가 시아누르산을 포함하는 것인 조성물.
제81항에 있어서, 핵제가 질화붕소를 포함하는 것인 조성물.
제81항에 따른 조성물을 포함한 제품.
제121항에 있어서, 상기 제품은 필름, 시트, 성형물, 섬유, 필라멘트, 로드, 관, 병 또는 발포체의 형태로 존재하는 제품.
제81항에 따른 조성물로부터 제품을 형성하는 단계를 포함하는 공정.
제123항에 있어서, 상기 제품의 형성 단계는 조성물을 성형, 압출 또는 블로잉함으로써 이루어지는 것인 공정.
제123항에 따른 공정에 의해 제조되는 제품.
생물학적으로 생성된 PHA;
생분해성 방향족-지방족 폴리에스테르; 및
핵제를 주로 균질한 조성물을 형성하기에 충분한 조건 하에서 조합하는 단계를 포함함으로써 생분해성 고분자 조성물을 형성하는 것인 방법.
제126항에 있어서, PHA는
폴리-3-하이드록시부티레이트(PHB);
폴리-3-하이드록시발레레이트(PHV);
4HB 함량이 약 2% 내지 약 40%인 폴리-3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트(PHB4HB);
PHB와 PHB4HB의 혼합물;
폴리-3-하이드록시부티레이트와 (폴리(3-하이드록시부티레이트-co-10-13%-폴리(4-하이드록시부티레이트)와 (폴리(3-하이드록시부티레이트-co-26-35%-폴리(4-하이드록시부티레이트)의 혼합물;
폴리-3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트(PHBV);
PHB와 PHBV의 혼합물;
H 함량이 약 3% 내지 15%인 폴리-3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트(PHBH);
PHB와 PHBH의 혼합물; 및
PHB와 폴리-3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시-X(여기서 X는 C₇-C₁₈ 알킬 또는 그 혼합물임)의 혼합물 중에서 1종 이상을 포함하는 것인 방법.
제126항에 있어서, PHA가 약 10℃ 이하의 유리전이온도(T_g)를 갖는 것인 방법.
제126항에 있어서, PHA가 약 0℃ 이하의 유리전이온도를 갖는 것인 방법.
제126항에 있어서, PHA가 약 -10℃ 이하의 유리전이온도를 갖는 것인 방법.
제126항에 있어서, 생분해성 방향족-지방족 폴리에스테르가 약 0℃ 이하의 유리전이온도를 갖는 것인 방법.
제126항에 있어서, 생분해성 방향족-지방족 폴리에스테르가 약 -10℃ 이하의 유리전이온도를 갖는 것인 방법.
제126항에 있어서, 생분해성 방향족-지방족 폴리에스테르가 약 -20℃ 이하의 유리전이온도를 갖는 것인 방법.
제126항에 있어서, PHA는, 유리전이온도가 약 0℃를 초과하는 제1 PHA와 유리전이온도가 약 -15℃ 이하인 제2 PHA를 함유하는 블렌드를 포함할 수 있으며, 제1 PHA와 제2 PHA는 서로 혼화될 수 없는 것인 방법.
제126항에 있어서, 상기 조성물은 시차주사열량계에 의해 측정되었을 때 약 약 175℃ 이하의 용융점을 갖는 방법.
제126항에 있어서, PHA가 적어도 제1 공단량체와 제2 공단량체를 포함하고 선택적으로 제3 공단량체를 포함하는 고분자이며, 상기 공단량체들은 서로 상이한 것인 방법.
제136항에 있어서, 제1 공단량체가 3-하이드록시부티레이트인 것인 방법.
제137항에 있어서, PHA가 3-하이드록시부티레이트를 약 70 내지 약 98 중량% 포함하는 것인 방법.
제136항에 있어서, 제2 공단량체가 3-하이드록시발레레이트 및 4-하이드록시부티레이트로 이루어진 군에서 선택되는 것인 방법.
제139항에 있어서, PHA가 3-하이드록시발레레이트 또는 4-하이드록시부티레이트를 약 2 내지 약 12 중량% 포함하는 것인 방법.
제136항에 있어서, PHA가 폴리 3-하이드록시부티레이트-co-하이드록시발레레이트 또는 폴리 3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트를 포함하는 것인 방법.
제126항에 있어서, PHA가 약 200,000 달톤 내지 약 850,000 달톤 범위의 분자량을 갖는 것인 방법.
제126항에 있어서, 폴리하이드록시알카노에이트가, 폴리하이드록시부티레이트, 폴리하이드록시발레레이트, 폴리하이드록시헥사노에이트, 폴리하이드록시부티레이트-co-폴리하이드록시발레레이트, 폴리하이드록시부티레이트-co-폴리하이드록시헥사노에이트 및 이들의 조합물로 이루어진 군에서 선택되는 것인 방법.
제143항에 있어서, 폴리하이드록시부티레이트가 폴리(3-하이드록시부티레이트)인 것인 방법.
제143항에 있어서, 폴리하이드록시부티레이트가 폴리(4-하이드록시부티레이트)인 것인 방법.
제126항에 있어서, 폴리하이드록시알카노에이트가 폴리 3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트인 것인 방법.
제141항에 있어서, 4-하이드록시부티레이트는 약 2% 내지 약 40%의 범위 내에서 폴리 3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트로 존재하는 것인 방법.
제127항에 있어서, PHA는 시차주사열량계에 의해 측정되었을 때 약 100℃ 초과 약 175℃ 미만의 용융점을 제공하기에 충분한 함량의 발레레이트를 포함하는 것인 방법.
제126항에 있어서, PHA가 원료 형태로 제공되는 것인 방법.
제126항에 있어서, PHA가 가공된 수지로서 제공되는 것인 방법.
제126항에 있어서, 생분해성 방향족-지방족 폴리에스테르가 폴리부틸렌 아디페이트-테레프탈레이트인 것인 방법.
제126항에 있어서, 생분해성 방향족-지방족 폴리에스테르가 폴리부틸렌 숙시네이트를 포함하는 것인 방법.
제126항에 있어서, 생분해성 방향족-지방족 폴리에스테르가 폴리부틸렌 숙시네이트 아디페이트를 포함하는 것인 방법.
제126항에 있어서, 생분해성 방향족-지방족 폴리에스테르가 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 포함하는 것인 방법.
제154항에 있어서, 폴리에틸렌 테레프탈레이트가 공단량체를 포함하는 것인 방법.
제155항에 있어서, 공단량체는 에테르이거나, 또는 아미드이거나, 또는 지방족 단량체인 것인 방법.
제126항에 있어서, 생분해성 방향족-지방족 폴리에스테르가 폴리부틸렌 아디페이트/테레프탈레이트이거나, 또는 폴리메틸렌 아디페이트/테레프탈레이트인 것인 방법.
제157항에 있어서, 상기 조성물은 폴리부틸렌 아디페이트/테레프탈레이트를 약 10 내지 약 40 중량% 포함하는 것인 방법.
제158항에 있어서, 상기 조성물은 폴리부틸렌 아디페이트/테레프탈레이트를 약 80 내지 약 95 중량% 포함하는 것인 방법.
제126항에 있어서, 핵제는 이인산 수산화알루미늄을 포함하거나, 또는 질소-함유 헤테로방향족 코어를 가진 화합물을 포함하는 것인 방법.
제160항에 있어서, 질소-함유 헤테로방향족 코어가 피리딘, 피리미딘, 피라진, 피리다진, 트리아진 또는 이미다졸인 것인 방법.
제126항에 있어서, 핵제는

화학식 1 화학식 2 화학식 3 화학식 4

화학식 5 화학식 6 및 이들의 조합물로 이루어진 군에서 선택된 화학식(식 중 각 R1은 독립적으로 H, NR²R², OR², SR², SOR², SO₂R², CN, COR², CO₂R², CONR²R², NO₂, F, Cl, Br 또는 I이고; 각 R²는 독립적으로 H 또는 C₁-C₆ 알킬임)을 갖는 것인 방법.
제126항에 있어서, 생분해성 방향족-지방족 폴리에스테르가 이인산 수산화알루미늄 및 카복실산 염을 포함하는 것인 방법.
제126항에 있어서, 핵제가 시아누르산을 포함하는 것인 방법.
제126항에 있어서, 핵제가 질화붕소를 포함하는 것인 방법.
제126항에 따른 방법에 의해 생성되는 조성물을 포함한 제품.
제166항에 있어서, 상기 제품은 필름, 시트, 성형물, 섬유, 필라멘트, 로드, 관, 병 또는 발포체의 형태로 존재하는 제품.
제126항에 따른 방법에 의해 제조된 조성물로부터 제품을 형성하는 단계를 포함하는 공정.
제168항에 있어서, 상기 제품의 형성 단계는 조성물을 성형, 압출 또는 블로잉함으로써 이루어지는 것인 공정.
제168항에 따른 공정에 의해 제조되는 제품.
생물학적으로 생성된 PHA;
생분해성 방향족-지방족 폴리에스테르; 및
핵제를 포함하는 고분자 수지 펠렛.
제171항에 있어서, PHA는
폴리-3-하이드록시부티레이트(PHB);
폴리-3-하이드록시발레레이트(PHV);
4HB 함량이 약 2% 내지 약 40%인 폴리-3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트(PHB4HB);
PHB와 PHB4HB의 혼합물;
폴리-3-하이드록시부티레이트와 (폴리(3-하이드록시부티레이트-co-10-13%-폴리(4-하이드록시부티레이트)와 (폴리(3-하이드록시부티레이트-co-26-35%-폴리(4-하이드록시부티레이트)의 혼합물;
폴리-3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시발레레이트(PHBV);
PHB와 PHBV의 혼합물;
H 함량이 약 3% 내지 15%인 폴리-3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시헥사노에이트(PHBH);
PHB와 PHBH의 혼합물; 및
PHB와 폴리-3-하이드록시부티레이트-co-3-하이드록시-X(여기서 X는 C₇-C₁₈ 알킬 또는 그 혼합물임)의 혼합물 중에서 1종 이상을 포함하는 것인 펠렛.
제171항에 있어서, PHA가 약 10℃ 이하의 유리전이온도(T_g)를 갖는 것인 펠렛.
제171항에 있어서, PHA가 약 0℃ 이하의 유리전이온도를 갖는 것인 펠렛.
제171항에 있어서, PHA가 약 -10℃ 이하의 유리전이온도를 갖는 것인 펠렛.
제171항에 있어서, 생분해성 방향족-지방족 폴리에스테르가 약 0℃ 이하의 유리전이온도를 갖는 것인 펠렛.
제171항에 있어서, 생분해성 방향족-지방족 폴리에스테르가 약 -10℃ 이하의 유리전이온도를 갖는 것인 펠렛.
제171항에 있어서, 생분해성 방향족-지방족 폴리에스테르가 약 -20℃ 이하의 유리전이온도를 갖는 것인 펠렛.
제171항에 있어서, PHA는, 유리전이온도가 약 0℃를 초과하는 제1 PHA와 유리전이온도가 약 -15℃ 이하인 제2 PHA를 함유하는 블렌드를 포함할 수 있으며, 제1 PHA와 제2 PHA는 서로 혼화될 수 없는 것인 펠렛.
제171항에 있어서, 상기 펠렛은 시차주사열량계에 의해 측정되었을 때 약 약 175℃ 이하의 용융점을 갖는 펠렛.
제171항에 있어서, PHA가 적어도 제1 공단량체와 제2 공단량체를 포함하고 선택적으로 제3 공단량체를 포함하는 고분자이며, 상기 공단량체들은 서로 상이한 것인 펠렛.
제181항에 있어서, 제1 공단량체가 3-하이드록시부티레이트인 것인 펠렛.
제182항에 있어서, PHA가 3-하이드록시부티레이트를 약 70 내지 약 98 중량% 포함하는 것인 펠렛.
제181항에 있어서, 제2 공단량체가 3-하이드록시발레레이트 및 4-하이드록시부티레이트로 이루어진 군에서 선택되는 것인 펠렛.
제184항에 있어서, PHA가 3-하이드록시발레레이트 또는 4-하이드록시부티레이트를 약 2 내지 약 12 중량% 포함하는 것인 펠렛.
제181항에 있어서, PHA가 폴리 3-하이드록시부티레이트-co-하이드록시발레레이트 또는 폴리 3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트를 포함하는 것인 펠렛.
제171항에 있어서, PHA가 약 200,000 달톤 내지 약 850,000 달톤 범위의 분자량을 갖는 것인 펠렛.
제171항에 있어서, 폴리하이드록시알카노에이트가, 폴리하이드록시부티레이트, 폴리하이드록시발레레이트, 폴리하이드록시헥사노에이트, 폴리하이드록시부티레이트-co-폴리하이드록시발레레이트, 폴리하이드록시부티레이트-co-폴리하이드록시헥사노에이트 및 이들의 조합물로 이루어진 군에서 선택되는 것인 펠렛.
제188항에 있어서, 폴리하이드록시부티레이트가 폴리(3-하이드록시부티레이트)인 것인 펠렛.
제188항에 있어서, 폴리하이드록시부티레이트가 폴리(4-하이드록시부티레이트)인 것인 펠렛.
제171항에 있어서, 폴리하이드록시알카노에이트가 폴리 3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트인 것인 펠렛.
제186항에 있어서, 4-하이드록시부티레이트는 약 2% 내지 약 40%의 범위 내에서 폴리 3-하이드록시부티레이트-co-4-하이드록시부티레이트로 존재하는 것인 펠렛.
제172항에 있어서, PHA는 시차주사열량계에 의해 측정되었을 때 약 100℃ 초과 약 175℃ 미만의 용융점을 제공하기에 충분한 함량의 발레레이트를 포함하는 것인 펠렛.
제171항에 있어서, PHA가 원료 형태로 제공되는 것인 펠렛.
제171항에 있어서, PHA가 가공된 수지로서 제공되는 것인 펠렛.
제171항에 있어서, 생분해성 방향족-지방족 폴리에스테르가 폴리부틸렌 아디페이트-테레프탈레이트인 것인 펠렛.
제171항에 있어서, 생분해성 방향족-지방족 폴리에스테르가 폴리부틸렌 숙시네이트를 포함하는 것인 펠렛.
제171항에 있어서, 생분해성 방향족-지방족 폴리에스테르가 폴리부틸렌 숙시네이트 아디페이트를 포함하는 것인 펠렛.
제171항에 있어서, 생분해성 방향족-지방족 폴리에스테르가 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 포함하는 것인 펠렛.
제199항에 있어서, 폴리에틸렌 테레프탈레이트가 공단량체를 포함하는 것인 펠렛.
제200항에 있어서, 공단량체는 에테르이거나, 또는 아미드이거나, 또는 지방족 단량체인 것인 펠렛.
제171항에 있어서, 생분해성 방향족-지방족 폴리에스테르가 폴리부틸렌 아디페이트/테레프탈레이트이거나, 또는 폴리메틸렌 아디페이트/테레프탈레이트인 것인 펠렛.
제202항에 있어서, 상기 펠렛은 폴리부틸렌 아디페이트/테레프탈레이트를 약 10 내지 약 40 중량% 포함하는 것인 펠렛.
제203항에 있어서, 상기 펠렛은 폴리부틸렌 아디페이트/테레프탈레이트를 약 80 내지 약 95 중량% 포함하는 것인 펠렛.
제171항에 있어서, 핵제는 이인산 수산화알루미늄을 포함하거나, 또는 질소-함유 헤테로방향족 코어를 가진 화합물을 포함하는 것인 펠렛.
제205항에 있어서, 질소-함유 헤테로방향족 코어가 피리딘, 피리미딘, 피라진, 피리다진, 트리아진 또는 이미다졸인 것인 펠렛.
제171항에 있어서, 핵제는

화학식 1 화학식 2 화학식 3 화학식 4

화학식 5 화학식 6 및 이들의 조합물로 이루어진 군에서 선택된 화학식(식 중 각 R1은 독립적으로 H, NR²R², OR², SR², SOR², SO₂R², CN, COR², CO₂R², CONR²R², NO₂, F, Cl, Br 또는 I이고; 각 R²는 독립적으로 H 또는 C₁-C₆ 알킬임)을 갖는 것인 펠렛.
제171항에 있어서, 생분해성 방향족-지방족 폴리에스테르가 이인산 수산화알루미늄 및 카복실산 염을 포함하는 것인 펠렛.
제171항에 있어서, 핵제가 시아누르산을 포함하는 것인 펠렛.
제171항에 있어서, 핵제가 질화붕소를 포함하는 것인 펠렛.
제171항에 따른 펠렛을 포함한 제품.
제211항에 있어서, 상기 제품은 필름, 시트, 성형물, 섬유, 필라멘트, 로드, 관, 병 또는 발포체의 형태로 존재하는 제품.
제171항에 따른 펠렛으로부터 제품을 형성하는 단계를 포함하는 공정.
제213항에 있어서, 상기 제품의 형성 단계는 펠렛을 포함한 조성물을 성형, 압출 또는 블로잉함으로써 이루어지는 것인 공정.
제213항에 따른 공정에 의해 제조되는 제품.