CN113939491A - 用于种子和肥料的控释可生物降解包衣 - Google Patents

用于种子和肥料的控释可生物降解包衣 Download PDF

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Abstract

本发明公开了用于农业包衣的颗粒组合物。颗粒组合物由多个颗粒物构成，所述多个颗粒物具有施用在所述颗粒物上的至少一层可生物降解的包衣。颗粒物选自由种子、肥料和杀虫剂组成的组。可生物降解的包衣由聚羟基脂肪酸酯，诸如3‑羟基丁酸酯单体残基和3‑羟基己酸酯单体残基构成。本发明还公开了用于制造包衣颗粒组合物的方法和用于在田地中控释颗粒材料的方法。

Description

用于种子和肥料的控释可生物降解包衣
技术领域
本发明涉及可生物降解的聚合物组合物。更特别地，本发明文本涉及用于种子和肥料的控释可生物降解包衣。
背景技术
植物基于环境条件以不同的速率摄取营养物，但营养物摄取的最关键时间是在植物早期发育期间，其中在此时间内营养物必须充足。然而，过量的氮摄取可能会过度刺激营养生长并且延迟作物成熟。因此，营养物摄取的时机对于最大化农作物的产量至关重要。
为了解决这些问题，已经生产了控释肥料(CRF)，其中用石油聚合物包衣包封肥料，所述包衣将肥料缓慢释放到土壤中。因此，可以以与植物代谢需求更相容的速度递送营养物。然而，土壤的温度、湿度或生物活性的变化可能会不可预测地改变这种速率，从而导致由在不正确的时间提供不正确量的营养物而对作物产量产生负面影响。迄今为止，由于缺乏关于在不同环境条件下的释放动力学数据，CRF的商业应用受到限制。此外，施用于肥料的石油基包衣是环境不友好的，并且在施用肥料后可能会在环境中持续存在数年。
因此，希望提供具有对环境无害并且不持续超过生长季存在的包衣的新的控释肥料制剂。还希望提供具有更可预测和可控的肥料释放速率的新的控释肥料制剂。
发明内容
上述的和其他的需要通过根据本发明的用于农业用途的颗粒组合物得到满足。根据一个实施方案，这种颗粒组合物由多个颗粒物构成，所述多个颗粒物具有施用在所述颗粒物上的第一可生物降解的包衣层。这些颗粒物进而由选自由种子、肥料和杀虫剂组成的组的材料构成。第一可生物降解的包衣由聚羟基脂肪酸酯构成，并且这些聚羟基脂肪酸酯包含约70至约99摩尔百分比的羟基丁酸酯单体残基和约1至约30摩尔百分比的具有5至22个碳原子的不同羟基脂肪酸酯的单体残基。
在一些情况下，聚羟基脂肪酸酯优选由约70至约99摩尔百分比的3-羟基丁酸酯单体残基构成。另外，在一些情况下聚羟基脂肪酸酯优选由约1至约30摩尔百分比的3-羟基己酸酯单体残基构成。
在某些实施方案中，组合物的颗粒物优选由种子构成。在其他实施方案中，组合物的颗粒物优选由肥料构成，更优选由尿素基的肥料构成。在再另外的实施方案中，组合物的颗粒物优选由杀虫剂构成。
在某些实施方案中，第一可生物降解的包衣层优选包含重均分子量为约50,000至约2,500,000道尔顿的聚羟基脂肪酸酯。
在某些实施方案中，在包衣之前，颗粒物的平均粒径优选为约1mm至约25mm。
在某些实施方案中，聚羟基脂肪酸酯还可以包含3-羟基戊酸酯、4-羟基戊酸酯和/或5-羟基戊酸酯的单体残基。
此外，在一些情况下，聚羟基脂肪酸酯优选由三种或更多种不同类型的羟基脂肪酸酯单体残基构成，每种单体残基具有5至22个碳原子。
在某些实施方案中，第一可生物降解的包衣层还包含至少一种聚合物，所述聚合物选自由聚己内酯、聚乳酸、聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸-共-己二酸丁二醇酯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、纤维素酯、多糖、聚己二酸丁二醇酯共对苯二甲酸丁二醇酯、聚乙醇酸、聚马来酸及其混合物组成的组。
在某些实施方案中，第一可生物降解的包衣层还包含从5至约95重量百分比的聚己内酯。
在优选的实施方案中，第一可生物降解的包衣层由小于1重量百分比的聚氨酯构成。更优选地，第一可生物降解的包衣层完全不包含聚氨酯。
在某些实施方案中，第一可生物降解的包衣层由约50至约95重量百分比的聚羟基脂肪酸酯和约5至约50重量百分比的除聚羟基脂肪酸酯以外的可生物降解的聚合物构成。
此外，在暴露于约-5℃至约60℃的温度和约2至9的pH的环境条件下约3天至约21天后，第一可生物降解的包衣层至少开始溶解。更优选地，在暴露于约60至约100°F(约16℃至约38℃)的温度的环境条件下约3天至约21天后，至少10重量百分比的第一可生物降解的包衣层溶解。
在某些实施方案中，颗粒组合物还可以包含施用在第一可生物降解的包衣层上的第二可生物降解的包衣层。这种第二可生物降解的包衣层优选由至少一种聚合物构成，所述聚合物选自由聚己内酯、聚乳酸、聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸-共-己二酸丁二醇酯、内消旋丙交酯、和聚己二酸-共-对苯二甲酸丁二醇酯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、纤维素酯、多糖、聚乙醇酸、聚马来酸及其混合物组成的组。
在又一个方面，本发明提供了用于控释颗粒材料的方法。根据一个实施方案，所述方法包括提供由多个颗粒物构成的颗粒组合物的初始步骤，所述多个颗粒物具有施用在所述颗粒物上的第一可生物降解的包衣层。这些颗粒物进而由选自由种子、肥料和杀虫剂组成的组的材料构成。可生物降解的包衣由聚羟基脂肪酸酯构成，并且这些聚羟基脂肪酸酯包含约70至约99摩尔百分比的羟基丁酸酯单体残基和约1至约30摩尔百分比的具有5至22个碳原子的不同羟基脂肪酸酯的单体残基。
在第二步骤中，将颗粒组合物分散在土壤地块上。
然后通过将所述土壤地块和分散在其中的颗粒组合物暴露于水分而至少使第一可生物降解的包衣层中的聚羟基脂肪酸酯溶解。所述聚羟基脂肪酸酯的溶解使颗粒物材料释放到土壤中。
在一些情况下，聚羟基脂肪酸酯优选由约70至约99摩尔百分比的3-羟基丁酸酯单体残基构成。另外，在一些情况下，聚羟基脂肪酸酯优选由约1至约30摩尔百分比的3-羟基己酸酯单体残基构成。
在方法的某些实施方案中，组合物的颗粒物优选由种子构成。在方法的其他实施方案中，组合物的颗粒物优选由肥料构成，更优选由尿素基肥料构成。在另外的实施方案中，组合物的颗粒物优选由杀虫剂构成。
在方法的某些实施方案中，聚羟基脂肪酸酯还可以包含3-羟基戊酸酯、4-羟基戊酸酯和/或5-羟基戊酸酯的单体残基。
此外，在一些情况下，聚羟基脂肪酸酯优选由三种或更多种不同类型的羟基脂肪酸酯单体残基构成，每种单体残基具有5至22个碳原子。
在方法的某些实施方案中，第一可生物降解的包衣层还包含至少一种聚合物，所述聚合物选自由聚己内酯、聚乳酸、聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸-共-己二酸丁二醇酯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、纤维素酯、多糖、聚己二酸丁二醇酯共对苯二甲酸丁二醇酯、聚乙醇酸、聚马来酸及其混合物组成的组。
在方法的某些实施方案中，第一可生物降解的包衣层还包含约5至约95重量百分比的聚己内酯。
在方法的优选的实施方案中，第一可生物降解的包衣层包含小于1重量百分比的聚氨酯。更优选地，第一可生物降解的包衣层完全不包含聚氨酯。
在方法的某些实施方案中，第一可生物降解的包衣层由约50至约95重量百分比的聚羟基脂肪酸酯和约5至约50重量百分比的除聚羟基脂肪酸酯以外的可生物降解的聚合物构成。
此外，在暴露于约-5℃至约60℃的温度和约2至9的pH的环境条件下约3天至约21天后，第一可生物降解的包衣层至少开始溶解。更优选地，在暴露于约60至约100°F(约16℃至约38℃)的温度的环境条件下约3天至约21天后，至少10重量百分比的第一可生物降解的包衣层溶解。
在方法的某些实施方案中，颗粒组合物还可以包含施用在第一可生物降解的包衣层上的第二可生物降解的包衣层。这种第二可生物降解的包衣层优选由至少一种聚合物构成，所述聚合物选自由聚己内酯、聚乳酸、聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸-共-己二酸丁二醇酯、内消旋丙交酯、聚己二酸-共-对苯二甲酸丁二醇酯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、纤维素酯、多糖、聚己二酸丁二醇酯共对苯二甲酸丁二醇酯、聚乙醇酸、聚马来酸及其混合物组成的组。
具体实施方式
颗粒组合物
根据本发明，提供了用于农业用途的颗粒组合物。该颗粒组合物由多个颗粒物构成，所述多个颗粒物至少具有施用在所述颗粒物上的第一可生物降解的包衣。
颗粒物可以由各种农业可用材料构成。通常，颗粒物可以由选自由种子、肥料和杀虫剂组成的组的材料构成。在一些情况下，组合物的颗粒物优选由种子构成。可以用于颗粒组合物的种子的例子包括草种子、水果种子和坚果树种子、农作物种子以及蔬菜植物种子。
在其他实施方案中，组合物的颗粒物优选由肥料构成。可以作为根据本发明的包衣颗粒组合物提供的肥料包括基于氮、磷和钾的肥料。在特别优选的实施例中，肥料可以是尿素基肥料。
在其他情况下，颗粒物可以由杀虫剂构成。通常，任何固体杀虫剂材料可以作为根据本发明的包衣颗粒组合物提供，包括无机杀虫剂、有机杀虫剂、和生物杀虫剂。此类杀虫剂的例子包括但不限于含有硝酸铵、氯化钾、磷酸钠、硫酸钙、毒死蜱(chlorpyrifos)、赛克津(metribuzin)、氯嘧磺隆(chlorimuron ethyl)、莠去津、S-异丙甲草胺、草净津(cyanazine)的杀虫剂，病毒基生物杀虫剂；和细菌基生物杀虫剂。
颗粒物的尺寸将根据颗粒物材料的性质而变化。通常，在包衣之前，颗粒物的平均粒径为约1至约25mm。更特别地，对于种子，在包衣之前，颗粒物的平均粒径优选为约1至约25mm。对于肥料，在包衣之前，颗粒物的平均粒径优选为约1至约8.5mm。对于杀虫剂，在包衣之前，颗粒物的平均粒径优选为约1至约10mm。
根据本发明，在颗粒物上至少施用包含聚羟基脂肪酸酯(PHA)的第一可生物降解的包衣。这些聚羟基脂肪酸酯包含约70至约99摩尔百分比的羟基丁酸酯单体残基和约1至约30摩尔百分比的具有5至22个碳原子的不同羟基脂肪酸酯的单体残基。
在更优选的实施方案中，聚羟基脂肪酸酯优选由约70至约99摩尔百分比的3-羟基丁酸酯单体残基构成。另外，在一些情况下，聚羟基脂肪酸酯优选由约1至约30摩尔百分比的3-羟基己酸酯单体残基构成。
在方法的一些实施方案中，聚羟基脂肪酸酯可以由三种或更多种不同类型的羟基脂肪酸酯单体残基构成，每种单体残基具有5至22个碳原子。例如，聚羟基脂肪酸酯在一些情况下可以由3-羟基丁酸酯单体残基、3-羟基戊酸酯单体残基、和3-羟基己酸酯单体残基构成。
在其他情况下，聚羟基脂肪酸酯可以由至少三种不同类型的单体残基构成，所述单体残基选自由3-羟基丁酸酯单体残基、4-羟基丁酸酯单体残基、3-羟基戊酸酯单体残基、3-羟基己酸酯单体残基、3-羟基辛酸酯单体残基和3-羟基癸酸酯单体残基组成的组。
在某些实施方案中，第一可生物降解的包衣优选包含重均分子量为约50,000至约2,500,000道尔顿的聚羟基脂肪酸酯。
在某些实施方案中，聚羟基脂肪酸酯还可以包含3-羟基戊酸酯、4-羟基戊酸酯和/或5-羟基戊酸酯的单体残基。
在一些情况下，第一可生物降解的包衣层还可以包含一种或多种另外的聚合物。例如，第一可生物降解的包衣层还可以包含至少一种聚合物，所述聚合物选自由聚己内酯、聚乳酸、聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸-共-己二酸丁二醇酯、内消旋丙交酯、聚己二酸-共-对苯二甲酸丁二醇酯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、纤维素酯、多糖、聚乙醇酸、聚马来酸及其混合物组成的组。在一个更优选的实施方案中，第一可生物降解的包衣层可以包含约5至约95重量百分比的聚己内酯。
此外，在一些实施方案中，颗粒组合物还可以包含施用在第一可生物降解的包衣层上的第二可生物降解的包衣层。这种第二可生物降解的包衣层优选由至少一种聚合物构成，所述聚合物选自由聚己内酯、聚乳酸、聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸-共-己二酸丁二醇酯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、纤维素酯、多糖、聚己二酸丁二醇酯共对苯二甲酸丁二醇酯、聚乙醇酸、聚马来酸及其混合物组成的组。
在一些情况下，除了第一可生物降解的包衣层和第二可生物降解的包衣层之外，颗粒组合物可以包含其他包衣层。这些任选的其它的包衣层可以施用在第一包衣层之下、第一包衣层与第二包衣层之间、和/或第二包衣层之上。
在方法的某些实施方案中，第一可生物降解的包衣层由约50至约95重量百分比的聚羟基脂肪酸酯和约5至约50重量百分比的除聚羟基脂肪酸酯以外的可生物降解的聚合物构成。第一可生物降解的包衣层的组分的合适例子包括：
Figure BDA0003373041600000051
在一些实施方案中，可生物降解的包衣还可以包含按重量计0.3％至10％的相对少量的其他添加剂，诸如聚乙酸乙烯酯、粘土、钙、滑石、淀粉、季戊四醇和硫。
如本文所使用的，术语“可生物降解的”描述了可以被土壤中的微生物或活生物体分解或破坏的材料。通常，优选的是，至少约50重量百分比的包衣由可生物降解的材料构成。更优选地，100百分比的构成包衣的材料是可生物降解的。
还优选的是，可生物降解的包衣包含不超过约1.0重量百分比的聚氨酯。更优选地，可生物的降解包衣完全不包含聚氨酯。
颗粒组合物的制备
在另一个方面，本发明提供了一种用于制造包衣颗粒组合物的方法。在一个实施方案中，所述方法包括以下步骤：将聚羟基脂肪酸酯和任选地其他聚合物和/或溶剂在约25℃至约170℃的温度下混合，以提供第一包衣混合物。然后将该第一包衣混合物施用在多个颗粒物的外表面上。所述方法还包括以下步骤：使包衣混合物固化以在多个颗粒物的外表面上产生第一可生物降解的包衣。根据所述方法包衣的颗粒物由选自由种子、肥料和杀虫剂组成的组的材料构成。
任选地，可以以类似方式制备第二包衣混合物，并且将其施用在第一可生物降解的包衣上以提供第二可生物降解的包衣。此外，还可以以相同方式施用任何其他任选的层。
在方法的某些实施方案中，组合物的颗粒物优选由种子构成。在方法的其他实施方案中，组合物的颗粒物优选由肥料构成，更优选由尿素基肥料构成。
颗粒组合物的用法
本发明的包衣颗粒组合物适用于农业目的。特别地，本发明的颗粒组合物可以用于提供用于控释颗粒材料的方法。
根据这种方法，如上所讨论提供包衣颗粒组合物。同样，颗粒物可以由选自由种子、肥料和杀虫剂组成的组的材料构成。
将这种颗粒组合物分散在经所述组合物处理的土壤地块上。施用率可以根据所施用的颗粒物的性质而变化。对于包衣肥料颗粒物，颗粒组合物可以以约10至约50磅/英亩的比率分散在土壤上。对于包衣杀虫剂颗粒物，颗粒组合物可以以约1至约10磅/英亩的比率分散在土壤上。
一旦分散在土壤上，则将土壤地块暴露于呈雨水、灌溉和/或环境水蒸气形式的水分中。因此，颗粒组合物的包衣颗粒物同样暴露于水分中。
这种在水分以及环境中天然存在的微生物中的暴露至少引起可生物降解的包衣中的聚羟基脂肪酸酯开始经受通过水解的分解。因此，聚羟基脂肪酸酯至少逐渐溶解成更小的低聚物和单体。在一些情况下，存在于可生物降解的包衣中的其他聚合物也可能因水解而降解。
随着这种分解的进行，较低分子量的分解产物可以溶解在水中或以其他方式从颗粒物中浸出，从而在可生物降解的包衣中产生缺口并且使一部分颗粒物材料暴露在包衣下方。然后可以通过可生物降解的包衣中的缺口，将此暴露部分的颗粒物材料释放到土壤中。
由于颗粒物通过包衣中的缺口或开口释放，因此颗粒物材料的释放速率很大程度上由当暴露于环境水分时聚羟基脂肪酸酯的分解速率来决定。进而，分解速率可能受诸如以下的因素影响：包衣中使用的特定聚羟基脂肪酸酯(诸如3-羟基丁酸酯单体残基、4-羟基丁酸酯单体残基、3-羟基己酸酯单体残基等一直到具有至多22个碳原子的羟基脂肪酸酯)和聚羟基脂肪酸酯的重均分子量。
有利地，于是本领域技术人员可以通过针对可生物降解的包衣来选择适当类型和含量的聚羟基脂肪酸酯来有效地控制颗粒物材料(种子、肥料、杀虫剂等)的释放速率。
在方法的某些实施方案中，在暴露于约-5℃至约60℃的温度和约2至9的pH的环境条件下约3天至约21天后，第一可生物降解的包衣层至少开始溶解。更优选地，在暴露于约60°F至约100°F(约16℃至约38℃)的温度的环境条件下约3天至约21天后，至少10重量百分比的第一可生物降解的包衣层溶解。
出于说明和描述的目的，已经呈现了本发明优选实施方案的前述描述。它们不旨在是详尽的或将本发明限制于所公开的精确形式。鉴于以上教导，明显的修改或变化是可能的。选择和描述实施方案是为了提供对本发明原理及其实际应用的最佳说明，从而使本领域普通技术人员能够在各种实施方案中利用本发明并且进行适于所预期的特定用途的各种适当修改。当根据它们公平、合法和公正地享有的广度进行解释时，所有此类修改和变化都在如由所附权利要求确定的本发明范围内。

Claims (28)

1.一种用于农业用途的颗粒组合物，其包含：
多个颗粒物，其至少具有施用在所述颗粒物上的第一可生物降解的包衣层，
其中所述颗粒物包含选自由种子、肥料和杀虫剂组成的组的材料，并且其中所述聚羟基脂肪酸酯包含约70至约99摩尔百分比的羟基丁酸酯单体残基和约1至约30摩尔百分比的具有5至22个碳原子的不同羟基脂肪酸酯的单体残基。
2.如权利要求1所述的颗粒组合物，其中所述聚羟基脂肪酸酯包含约70至约99摩尔百分比的3-羟基丁酸酯单体残基。
3.如权利要求1所述的颗粒组合物，其中所述聚羟基脂肪酸酯包含约1至约30摩尔百分比的3-羟基己酸酯单体残基。
4.如权利要求1所述的颗粒组合物，其中所述颗粒物包含种子。
5.如权利要求1所述的颗粒组合物，其中所述颗粒物包含肥料。
6.如权利要求1所述的颗粒组合物，其中所述颗粒物包含杀虫剂。
7.如权利要求1所述的颗粒组合物，其中所述第一可生物降解的包衣层包含重均分子量为约50,000至约2,500,000道尔顿的聚羟基脂肪酸酯。
8.如权利要求1所述的颗粒组合物，其中所述聚羟基脂肪酸酯还包含3-羟基戊酸酯、4-羟基戊酸酯和/或5-羟基戊酸酯的单体残基。
9.如权利要求1所述的颗粒组合物，其中所述聚羟基脂肪酸酯包含三种或更多种不同类型的羟基脂肪酸酯单体残基，每种单体残基具有从5至22个碳原子。
10.如权利要求1所述的颗粒组合物，其中，在包衣之前，所述颗粒物的平均粒径为约1mm至约25mm。
11.如权利要求1所述的颗粒组合物，其中所述第一可生物降解的包衣层还包含至少一种聚合物，所述聚合物选自由聚己内酯、聚乳酸、聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸-共-己二酸丁二醇酯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、纤维素酯、多糖、聚己二酸丁二醇酯共对苯二甲酸丁二醇酯、聚乙醇酸、聚马来酸及其混合物组成的组。
12.如权利要求1所述的颗粒组合物，其中所述第一可生物降解的包衣层还包含约5至约95重量百分比的聚己内酯。
13.如权利要求1所述的颗粒组合物，其中所述第一可生物降解的包衣层包含小于1重量百分比的聚氨酯。
14.如权利要求1所述的颗粒组合物，其中所述第一可生物降解的包衣层包含约50至约95重量百分比的聚羟基脂肪酸酯和约5至约50重量百分比的除聚羟基脂肪酸酯以外的可生物降解的聚合物，并且其中在暴露于-5℃至60℃的温度和约2至9的pH的环境条件下约3天至约21天后，所述第一可生物降解的包衣层至少开始溶解。
15.如权利要求1所述的颗粒组合物，其还包含施用在所述第一可生物降解的包衣层上的第二可生物降解的包衣层，其中所述第二可生物降解的包衣层包含至少一种聚合物，所述聚合物选自由聚己内酯、聚乳酸、聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸-共-己二酸丁二醇酯、内消旋丙交酯、聚己二酸-共-对苯二甲酸丁二醇酯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、纤维素酯、多糖、聚乙醇酸、聚马来酸及其混合物组成的组。
16.一种用于控释颗粒材料的方法，其包括以下步骤：
提供颗粒组合物，所述颗粒组合物包含多个颗粒物，所述多个颗粒物具有施用在所述颗粒物上的第一可生物降解的包衣层，其中所述颗粒物包含选自由种子、肥料和杀虫剂组成的组的材料，并且其中所述第一可生物降解的包衣层包含聚羟基脂肪酸酯，所述聚羟基脂肪酸酯包含约70至约99摩尔百分比的羟基丁酸酯单体残基和约1至约30摩尔百分比的具有从5至22个碳原子的不同羟基脂肪酸酯的单体残基；
将所述颗粒组合物分散在土壤地块上；
通过将所述土壤地块和分散在其中的所述颗粒组合物暴露于水分而至少使所述第一可生物降解的包衣层中的聚羟基脂肪酸酯溶解，
其中所述聚羟基脂肪酸酯的溶解使所述颗粒物释放到所述土壤中。
17.如权利要求12所述的方法，其中所述聚羟基脂肪酸酯包含约70至约99摩尔百分比的3-羟基丁酸酯单体残基。
18.如权利要求12所述的方法，其中所述聚羟基脂肪酸酯包含约1至约30摩尔百分比的3-羟基己酸酯单体残基。
19.如权利要求12所述的方法，其中所述颗粒物包含种子。
20.如权利要求12所述的方法，其中所述颗粒物包含肥料。
21.如权利要求12所述的方法，其中所述颗粒物包含杀虫剂。
22.如权利要求12所述的方法，其中所述聚羟基脂肪酸酯还包含3-羟基戊酸酯、4-羟基戊酸酯和/或5-羟基戊酸酯的单体残基。
23.如权利要求1所述的颗粒组合物，其中所述聚羟基脂肪酸酯包含三种或更多种不同类型的羟基脂肪酸酯单体残基，每种单体残基具有5至22个碳原子。
24.如权利要求12所述的方法，其中所述第一可生物降解的包衣层还包含至少一种聚合物，所述聚合物选自由聚己内酯、聚乳酸、聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸-共-己二酸丁二醇酯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、纤维素酯、多糖、聚己二酸丁二醇酯共对苯二甲酸丁二醇酯、聚乙醇酸、聚马来酸及其混合物组成的组。
25.如权利要求12所述的方法，其中所述第一可生物降解的包衣层还包含约5至约95重量百分比的聚己内酯。
26.如权利要求12所述的方法，其中所述第一可生物降解的包衣层包含小于1重量百分比的聚氨酯。
27.如权利要求12所述的方法，其中所述第一可生物降解的包衣层包含约50至约95重量百分比的聚羟基脂肪酸酯和约5至约50重量百分比的除聚羟基脂肪酸酯以外的可生物降解的聚合物，并且其中在暴露于-5℃至60℃的温度和约2至9的pH的环境条件下约3天至约21天后，所述第一可生物降解的包衣层至少开始溶解。
28.如权利要求12所述的方法，其中所述颗粒组合物还包含施用在所述第一可生物降解的包衣层上的第二可生物降解的包衣层，其中所述第二可生物降解的包衣层包含至少一种聚合物，所述聚合物选自由聚己内酯、聚乳酸、聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸-共-己二酸丁二醇酯、内消旋丙交酯、聚己二酸-共-对苯二甲酸丁二醇酯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、纤维素酯、多糖、聚乙醇酸、聚马来酸及其混合物组成的组。
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