CN102011121B - 大面积TiB-TiC增强钛基复合涂层及其制备方法 - Google Patents
大面积TiB-TiC增强钛基复合涂层及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102011121B CN102011121B CN201010202195.XA CN201010202195A CN102011121B CN 102011121 B CN102011121 B CN 102011121B CN 201010202195 A CN201010202195 A CN 201010202195A CN 102011121 B CN102011121 B CN 102011121B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tic
- tib
- based composite
- titanium
- coating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Landscapes
- Cutting Tools, Boring Holders, And Turrets (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
Abstract
本发明公开了一种大面积TiB-TiC增强钛基复合涂层,按重量百分比计,其组分和含量如下:Ti 83-88%,B4C 5-7%,Al 2-4%,纳米TiC 1-3%,稀土氧化物 3-5%。本专利采用一种新的方法来制备预涂覆层,该方法制备的预涂覆层表面平整、厚度可控、所用粘结剂较少、工艺相对简单;另外还对熔覆材料体系配比进行了优化选择,使之熔覆后涂层的增强相为TiB和TiC,基体为钛合金,而基底材料Ti6Al4V也为钛合金,这样涂层和基底具有很好的物理相容性。本专利还通过添加少量的稀释剂纳米TiC来显著降低生成TiB和TiC反应的剧烈程度。
Description
技术领域
本发明公开了一种钛基复合涂层,具体为一种大面积TiB-TiC增强钛基复合涂层,以及这种复合涂层的制备方法。
背景技术
钛合金Ti6Al4V具有密度小、比强度高、耐蚀性优异、耐热性好等优点,在航天航空、汽车、船舶和化工设备制造等领域获得广泛应用。但是钛合金存在硬度低、耐磨性能差的缺点,这就直接影响到发动机的工作性能和使用寿命。因此对用于发动机上摩擦构件(如内衬套、活塞杆等)的钛合金进行适当的表面处理就显得尤为重要。
传统的钛合金表面改性技术主要有:表面渗碳、热喷涂、离子注入、等离子氮化、微弧氧化、化学气相沉积法、溶胶-凝胶法、燃烧合成法等。但这些方法制备的涂层薄或涂层与基体的结合力弱,难以满足在高接触应力条件下工作部件的使用要求。
激光熔覆原位合成技术是近年来新兴的表面强化技术,通过激光束作用于置于基底表面的合金粉末,使反应物间相互作用得到所期望的增强相,冷却凝固后就得到复合涂层,该层不仅与基体之间实现了冶金结合,而且厚度可在几十微米到几毫米之间变化,可有效解决上述传统表面改性技术的不足,是提高零件表面耐磨性能的有效手段。
但是目前这方面研究存在以下问题:
①所用粘结材料多为Ni基自熔合金。该合金中的多种元素彼此之间可形成硬质相,并且能和很多陶瓷颗粒发生相互作用,导致陶瓷相的溶解和重新析出,从而使陶瓷相的形态、种类以及分布发生很大变化。这些都导致试验重复性较差,容易出现一些质量问题;该合金和钛合金基体物理参数(如膨胀系数、杨氏模量、热导率等)差别较大,使得熔覆层快速凝固收缩时会受到基体的阻碍,从而导致热应力的产生,最终使表层开裂(宏观裂纹或微观裂纹)。
②预涂敷层的制备通常用刷涂法。具体过程为粉体加入一定量的粘结剂,经充分搅拌混合制成膏状物,用毛刷均匀涂覆于基体表面。这种方法存在如下问题:涂层的粘结剂在熔覆过程中受热分解,会产生一定数量的气体,在熔覆层的快速凝固过程中,容易滞留在涂层的内部形成气孔;粘结剂大多是有机物,受热分解气体容易污染基体表面,影响基体和涂层熔合。
发明内容
本发明的目的是为了提供一种大面积TiB-TiC增强钛基复合涂层及其制备方法,以解决现有技术的上述问题。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现。
大面积TiB-TiC增强钛基复合涂层的原料,按重量百分比计,其组分和含量如下:
所述的稀土氧化物为Y2O3、La2O3或Nd2O3。
大面积TiB-TiC增强钛基复合涂层及其制备方法,具体工艺步骤如下:
1)将Ti、B4C、Al、纳米TiC和稀土氧化物粉末混合物按上述组分和含量进行配料,通过球磨机均匀混合;
2)在Ti6Al4V基底上表面刷涂一层增加预涂覆层与基底间结合强度的粘结剂;
3)将步骤1)的混合粉末均匀置于涂有粘结剂的Ti6Al4V表面,然后通过5MPa的压力使混合粉末致密化和表面平整化,得到厚度约0.5-1.0mm的预涂覆层;
4)将步骤3)的预涂覆层用功率为2000-3500W,光斑直径为4-6mm的光源,以3-8mm/s的扫描速度,40%的搭接率进行激光扫描,即得到大面积TiB-TiC增强钛基复合涂层。
所述粘结剂由聚乙烯醇和去离子水组成,在80-95℃温度区间将15-30克聚乙烯醇置于300-600毫升去离子水中,不断搅拌使其完全溶解得到。
本专利的创新之处在于:
一、利用Ti粉末作为粘结材料和反应材料。由于钛粉末和钛合金基体有较好的相容性,即相似的晶体结构,相近的晶格常数以及相近的热膨胀系数等,从而可降低裂纹形成趋势。
二、添加稀土氧化物抑制晶粒长大。稀土元素作为制备钛基复合材料的添加元素得到越来越多的关注。这是因为稀土元素可减少残渣与熔体的表面张力,促进熔体对流,使残渣迅速上浮到熔池表面,隔绝与大气的接触,防止氧化;还有利于提高结晶形核率,细化晶粒,提高熔覆层的强韧性。
三、添加纳米TiC来降低生成TiB和TiC反应所释放的热量。熔覆层中的增强相TiB和TiC是添加的钛粉和B4C通过自蔓延反应来生成的,该反应放出相当多的热量,该热量足以使激光辐照区外的钛粉和B4C继续发生反应,并生成TiB和TiC。这使得激光熔覆大面积TiB-TiC增强钛基复合涂层较为困难。本专利通过添加纳米TiC来降低反应放出的热量,使得大面积TiB-TiC增强钛基复合涂层的制备成为可能,且并未改变涂层中增强相的类别。
五、通过一种新的方法来制备预涂覆层。这种方法避免了传统方法存在的预涂覆层厚度难以控制,表面平整度低,涂层中粘结剂较多导致涂层组织和性能变差等不足。
六、该技术将陶瓷材料的高硬度、高化学稳定性和钛合金的高延性、高强度有机地结合在一起,可以显著提高钛合金表面的耐磨性,可应用于航空航天器、舰海舰船上的钛合金零件,以及耐酸泵、耐酸阀钛合金部件的表面改性。
附图说明
图1为实施例1中所制备涂层的横截面形貌的OM照片;
图2A为实施例1中所制备涂层横截面组织的OM照片;
图2B为未添加稀土氧化物Y2O3所制备涂层横截面组织的OM照片;
图3为实施例1中所制备涂层的XRD图谱;
图4为实施例1中所制备涂层及未添加稀土氧化物Y2O3所制备涂层横截面显微硬度分布图;
图5A为实施例2中所制备涂层组织的SEM照片;
图5B为实施例2中所制备涂层组织的SEM照片;
图6A为实施例2中所制备涂层横截面压痕的OM照片;
图6B为未添加稀土氧化物La2O3所制备涂层横截面压痕的OM照片;
图7A为实施例3中所制备涂层组织的SEM照片;
图7B为实施例3中所制备涂层组织的SEM照片;
图8A为实施例3中所制备涂层横截面压痕的OM照片;
图8B为未添加稀土氧化物Nd2O3所制备涂层横截面压痕的OM照片。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例进一步阐述本发明的技术特点。
实施例1
一种大面积TiB-TiC增强钛基复合涂层的原料(重量%)为83%Ti,7%B4C,4%Al,3%纳米TiC,3%Y2O3。
大面积TiB-TiC增强钛基复合涂层的制备工艺包括下列步骤:
(1)将Ti,B4C,Al,纳米TiC和稀土氧化物粉末Y2O3先驱体通过球磨机均匀混合;
(2)在Ti6Al4V基底上表面刷涂一层增加预涂覆层与基底间结合强度的粘结剂;
(3)将一定量的混合粉末均匀置于涂有粘结剂的Ti6Al4V表面,然后通过5MPa的压力使混合粉末致密化和表面平整化,得到厚度约0.8mm的预涂覆层。
(4)对上述预组装涂层用功率为3500W,光斑直径为5mm的光源,以5mm/s的扫描速度,40%的搭接率进行激光扫描,即得到大面积TiB-TiC增强钛基复合涂层。
采用VHX-600K光学显微镜对该条件下制备的涂层横截面形貌及组织进行观察。如图1A所示,涂层厚度较为均匀,且表面较平整。如图2A所示,涂层组织非常均匀且较为细小。图2B为未添加稀土氧化物Y2O3条件下得到涂层组织的光学照片,可见和添加稀土氧化物Y2O3的涂层组织相比(图2A),组织较为粗大,且均匀性降低。
采用Rigaku D/max-2000型X射线衍射仪对该条件下制备涂层的物相组成进行分析。如图3所示,涂层主要由作为基体的α-Ti和作为增强相的TiB和TiC组成,此外还发现了少量添加的稀土Y2O3.
采用HXD-1000TM显微硬度计对稀土氧化物Y2O3添加前后的涂层横截面的硬度分布进行了测量。如图4所示,稀土氧化物Y2O3的添加可提高涂层的硬度。
实施例2
一种大面积TiB-TiC增强钛基复合涂层的原料(重量%)为86%Ti,5%B4C,2%Al,2%纳米TiC,5%La2O3。
大面积TiB-TiC增强钛基复合涂层的制备工艺包括下列步骤:
(1)将Ti,B4C,Al,纳米TiC和稀土氧化物粉末La2O3先驱体通过球磨机均匀混合;
(2)在Ti6Al4V基底上表面刷涂一层增加预涂覆层与基底间结合强度的粘结剂;
(3)将一定量的混合粉末均匀置于涂有粘结剂的Ti6Al4V表面,然后通过5MPa的压力使混合粉末致密化和表面平整化,得到厚度约0.8mm的预涂覆层。
(4)对上述预组装涂层用功率为3500W,光斑直径为5mm的光源,以8mm/s的扫描速度,40%的搭接率进行激光扫描,即得到大面积TiB-TiC增强钛基复合涂层。
采用JSM6460扫描电镜对该条件下制备的涂层组织进行了分析。如图5A和5B所示,涂层大量作为基体的胞状树枝晶α-Ti和呈现不同形态的白色增强相组成,其中针状增强相为TiB,等轴状增强相为TiC,添加的稀土氧化物La2O3呈球状。
采用压痕法对该条件下制备涂层的断裂韧度进行了测试。如图6A所示,横截面上压痕非常清洗,在压痕四个角附近存在裂纹,但裂纹较短,这表明该条件下制备涂层具有较高的断裂韧度。图6B为未稀土氧化物粉末La2O3情况下涂层横截面上的压痕,可见和图6A相比,压痕四个角附近存在的裂纹长度明显增加,这表明稀土氧化物粉末La2O3的添加可以有效提高涂层的韧性。
实施例3
一种大面积TiB-TiC增强钛基复合涂层的原料(重量%)为86%Ti,5%B4C,2%Al,2%纳米TiC,5%Nd2O3。
大面积TiB-TiC增强钛基复合涂层的制备工艺包括下列步骤:
(1)将Ti,B4C,Al,纳米TiC和稀土氧化物粉末Nd2O3先驱体通过球磨机均匀混合;
(2)在Ti6Al4V基底上表面刷涂一层增加预涂覆层与基底间结合强度的粘结剂;
(3)将一定量的混合粉末均匀置于涂有粘结剂的Ti6Al4V表面,然后通过5MPa的压力使混合粉末致密化和表面平整化,得到厚度约0.8mm的预涂覆层。
(4)对上述预组装涂层用功率为3500W,光斑直径为5mm的光源,以8mm/s的扫描速度,40%的搭接率进行激光扫描,即得到大面积TiB-TiC增强钛基复合涂层。
采用JSM6460扫描电镜对该条件下制备的涂层组织进行了分析。如图7A和7B所示,涂层组织非常均匀,由大量作为基体的胞状树枝晶α-Ti和分布于其中的细小白色增强相组成,其中针状增强相为TiB,等轴状增强相为TiC,添加的稀土氧化物Nd2O3呈球状。
采用压痕法对该条件下制备涂层的断裂韧度进行了测试。如图8A所示,横截面上压痕非常清洗,在压痕四个角附近存在裂纹,但裂纹较短,这表明该条件下制备涂层具有较高的断裂韧度。图8B为未添加稀土氧化物Nd2O3情况下涂层横截面上的压痕,可见和图8A相比,压痕四个角附近存在的裂纹长度明显增加,这表明稀土氧化物Nd2O3的添加可以有效提高涂层的韧性。
实施例4
一种大面积TiB-TiC增强钛基复合涂层的原料(重量%)为88%Ti,6%B4C,2%Al,1%纳米TiC,3%Y2O3。
大面积TiB-TiC增强钛基复合涂层的制备工艺包括下列步骤:
(1)将Ti,B4C,Al,纳米TiC和稀土氧化物粉末Y2O3先驱体通过球磨机均匀混合;
(2)在Ti6Al4V基底上表面刷涂一层增加预涂覆层与基底间结合强度的粘结剂;
(3)将一定量的混合粉末均匀置于涂有粘结剂的Ti6Al4V表面,然后通过5MPa的压力使混合粉末致密化和表面平整化,得到厚度约0.8mm的预涂覆层。
(4)对上述预组装涂层用功率为3500W,光斑直径为5mm的光源,以8mm/s的扫描速度,40%的搭接率进行激光扫描,即得到大面积TiB-TiC增强钛基复合涂层。
实施例5
一种大面积TiB-TiC增强钛基复合涂层的原料(重量%)为88%Ti,6%B4C,2%Al,1%纳米TiC,3%Nd2O3。
大面积TiB-TiC增强钛基复合涂层的制备工艺包括下列步骤:
(1)将Ti,B4C,Al,纳米TiC和稀土氧化物粉末Nd2O3先驱体通过球磨机均匀混合;
(2)在Ti6Al4V基底上表面刷涂一层增加预涂覆层与基底间结合强度的粘结剂;
(3)将一定量的混合粉末均匀置于涂有粘结剂的Ti6Al4V表面,然后通过5MPa的压力使混合粉末致密化和表面平整化,得到厚度约0.8mm的预涂覆层。
(4)对上述预组装涂层用功率为3500W,光斑直径为5mm的光源,以8mm/s的扫描速度,40%的搭接率进行激光扫描,即得到大面积TiB-TiC增强钛基复合涂层。
实施例6
一种大面积TiB-TiC增强钛基复合涂层的原料(重量%)为88%Ti,6%B4C,2%Al,1%纳米TiC,3%La2O3。
大面积TiB-TiC增强钛基复合涂层的制备工艺包括下列步骤:
(1)将Ti,B4C,Al,纳米TiC和稀土氧化物粉末La2O3先驱体通过球磨机均匀混合;
(2)在Ti6Al4V基底上表面刷涂一层增加预涂覆层与基底间结合强度的粘结剂;
(3)将一定量的混合粉末均匀置于涂有粘结剂的Ti6Al4V表面,然后通过5MPa的压力使混合粉末致密化和表面平整化,得到厚度约0.8mm的预涂覆层。
(4)对上述预组装涂层用功率为3500W,光斑直径为5mm的光源,以8mm/s的扫描速度,40%的搭接率进行激光扫描,即得到大面积TiB-TiC增强钛基复合涂层。
Claims (4)
2.根据权利要求1所述的大面积TiB-TiC增强钛基复合涂层的原料,其特征在于:所述的稀土氧化物为Y2O3、La2O3或Nd2O3。
3.一种制备大面积TiB-TiC增强钛基复合涂层的方法,其特征在于:具体工艺步骤如下:
1)按权利要求1所述的配比称取Ti、B4C、A1、纳米TiC和稀土氧化物粉末混合物,将混合物通过球磨机均匀混合;
2)在Ti6Al4V基底上表面刷涂一层增加预涂覆层与基底间结合强度的粘结剂;
3)将步骤1)的混合粉末均匀置于涂有粘结剂的Ti6Al4V表面,然后通过5MPa的压力使混合粉末致密化和表面平整化,得到厚度0.5-1.0mm的预涂覆层;
4)将步骤3)的预涂覆层用功率为2000-3500W,光斑直径为4-6mm的光源,以3-8mm/s的扫描速度,40%的搭接率进行激光扫描,即得到大面积TiB-TiC增强钛基复合涂层。
4.根据权利要求3所述的制备大面积TiB-TiC增强钛基复合涂层的方法,其特征在于:所述粘结剂由聚乙烯醇和去离子水组成,在80-95℃温度区间将15-30克聚乙烯醇置于300-600毫升去离子水中,不断搅拌使其完全溶解得到。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201010202195.XA CN102011121B (zh) | 2010-05-02 | 2010-06-03 | 大面积TiB-TiC增强钛基复合涂层及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201010169237 | 2010-05-02 | ||
CN201010169237.4 | 2010-05-02 | ||
CN201010202195.XA CN102011121B (zh) | 2010-05-02 | 2010-06-03 | 大面积TiB-TiC增强钛基复合涂层及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102011121A CN102011121A (zh) | 2011-04-13 |
CN102011121B true CN102011121B (zh) | 2014-04-02 |
Family
ID=43841445
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201010202195.XA Active CN102011121B (zh) | 2010-05-02 | 2010-06-03 | 大面积TiB-TiC增强钛基复合涂层及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102011121B (zh) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102409217B (zh) * | 2011-12-04 | 2013-03-06 | 西北有色金属研究院 | TiB增强Ti6Al4V复合材料的制备方法 |
CN102618867B (zh) * | 2012-03-19 | 2013-10-16 | 湖南三泰新材料股份有限公司 | 轧辊表面TiC/TiB2基金属陶瓷复合强化方法 |
CN102603301B (zh) * | 2012-03-28 | 2013-06-05 | 无锡职业技术学院 | 一种钛合金表面复合陶瓷涂层的制备方法 |
CN103695898B (zh) * | 2013-12-19 | 2016-02-24 | 山东大学 | 一种钛合金表面金属陶瓷复合涂层及其制备工艺 |
CN104775117B (zh) * | 2015-04-30 | 2017-08-04 | 无锡职业技术学院 | 一种TC4钛合金表面WC‑TiB2颗粒增强复合层及其制备方法 |
CN105112907B (zh) * | 2015-08-25 | 2018-02-02 | 上海工程技术大学 | 原位合成TiB2/TiC增强Ti2Ni/TiNi双相金属化合物基复合涂层及制备方法 |
CN105386033A (zh) * | 2015-10-31 | 2016-03-09 | 北京工业大学 | 一种在Ti-6Al-4V合金表面形成颗粒与短纤维梯度结构的制备方法 |
CN106396688B (zh) * | 2016-09-14 | 2019-07-12 | 北京理工大学 | 一种TiB-TiC-TiB2-B4C复合陶瓷的快速制备方法 |
CN107142475A (zh) * | 2017-04-22 | 2017-09-08 | 南京工程学院 | 一种激光熔敷用TiC增强新型AlFeCrCoNiTi合金基复合材料涂层及制备方法 |
CN107574436A (zh) * | 2017-08-03 | 2018-01-12 | 张家港创博金属科技有限公司 | 激光制备钛合金涂层方法 |
CN110592426B (zh) * | 2019-08-27 | 2021-11-23 | 江苏大学 | 固相原位反应生成高硬度耐高温TiC+TiB增强钛基复合材料及其制备方法 |
CN111235567A (zh) * | 2020-03-10 | 2020-06-05 | 昆明理工大学 | 一种稀土掺杂材料及其涂层的制备方法 |
CN112974813B (zh) * | 2021-02-05 | 2022-07-12 | 中国人民解放军陆军装甲兵学院 | 一种钛基复合粉末及其制备方法、原位增强钛基复合涂层及其制备方法 |
-
2010
- 2010-06-03 CN CN201010202195.XA patent/CN102011121B/zh active Active
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
W.Zhou等.The in situ synthesis and wear performance of a metal matrix composite coating reinforced with TiC-TiB2 particulates, formed on Ti-6Al-4V alloy by a low oxygen partial pressure fusing technique.《Surface and Coatings Technology》.2008,第202卷(第9期),第1652-1660页. * |
W.Zhou等.TheinsitusynthesisandwearperformanceofametalmatrixcompositecoatingreinforcedwithTiC-TiB2particulates formed on Ti-6Al-4V alloy by a low oxygen partial pressure fusing technique.《Surface and Coatings Technology》.2008 |
于翔天 等.激光熔化沉积(TiB+TiC)/TA15原位钛基复合材料的显微组织与力学性能.《复合材料学报》.2008,第25卷(第4期),第113-118页. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102011121A (zh) | 2011-04-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102011121B (zh) | 大面积TiB-TiC增强钛基复合涂层及其制备方法 | |
EP2440692B1 (en) | Functionally graded coatings and claddings for corrosion and high temperature protection | |
Wu et al. | Recent progress in magnesium–lithium alloys | |
JP4125765B2 (ja) | 金属のセラミックス皮膜コーティング方法およびそれに用いる電解液ならびにセラミックス皮膜および金属材料 | |
CN102094164B (zh) | 一种纳米氧化锆热障涂层及制备方法 | |
EP2449154B1 (en) | Plating or coating method for producing metal-ceramic coating on a substrate | |
CN104152895B (zh) | 一种钛合金表面金属间化合物基陶瓷复合涂层的制备工艺 | |
CN101144159A (zh) | 一种纳米/亚微米TiB-TiC增强钛基复合材料(TiB+TiC)/Ti的制备方法 | |
CN114182249B (zh) | 一种冷喷涂双层涂层增加耐腐蚀性能的方法 | |
CN105603352A (zh) | Al2O3/YAG非晶/共晶复合陶瓷涂层及其制备方法 | |
Liu et al. | Development of T-ZnOw@ Al2O3-incorporated low-temperature curing aluminium phosphate coating on Ti–6Al–4V alloy | |
CN100519842C (zh) | 一种γ'-Ni3Al/γ-Ni涂层的制备方法 | |
Martin et al. | A new strategy to prepare alumina-zirconia composite or multilayered coatings by combining cold-spray deposition and plasma electrolytic oxidation | |
CN104480464A (zh) | 一种在钛合金表面激光熔覆Ti-Si梯度耐磨涂层的方法 | |
CN115430842B (zh) | 一种在增材制造中原位合成MgAlB4或MgAl2O4晶须增强铝基复合材料的方法 | |
CN112695320B (zh) | 一种松装陶瓷预制体的高通量制备方法 | |
CN109518124B (zh) | 一种轴承滚动体的表面改性方法 | |
CN1594654A (zh) | 铸铝表面激光组装纳米Al2O3/TiO2镀层的方法 | |
CN106591626B (zh) | 一种ta18钛合金复合材料及其制备方法和应用 | |
CN109385600A (zh) | 具有复合渗层的钛铝合金件及其制备方法、具有金刚石涂层的钛铝合金件及其制备方法 | |
CN106637202A (zh) | 一种耐高温钛合金复合材料及其制备方法和应用 | |
CN106591832A (zh) | 一种抗氧化钛合金复合材料及其制备方法和应用 | |
CN101736270B (zh) | 含铝-硅-锌-稀土-铜-锰-锆的热浸镀合金及其制备方法 | |
CN101736220B (zh) | 含铝-硅-锌-稀土-镁-锆的热浸镀合金及其制备方法 | |
CN114182239A (zh) | 一种用于合金表面的耐蚀涂层及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |