CN102009182B - 一种超细贵金属粉的制备方法 - Google Patents
一种超细贵金属粉的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102009182B CN102009182B CN2010105916891A CN201010591689A CN102009182B CN 102009182 B CN102009182 B CN 102009182B CN 2010105916891 A CN2010105916891 A CN 2010105916891A CN 201010591689 A CN201010591689 A CN 201010591689A CN 102009182 B CN102009182 B CN 102009182B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- precious metal
- ultra
- preparation
- metal powder
- alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 6
- 229910001963 alkali metal nitrate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims abstract description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 11
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 10
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 238000007605 air drying Methods 0.000 claims description 8
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 8
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 7
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 claims description 5
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 claims description 5
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 4
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 3
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 claims description 3
- 230000004927 fusion Effects 0.000 abstract description 6
- 230000009467 reduction Effects 0.000 abstract description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 abstract description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 abstract 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 abstract 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 abstract 1
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 abstract 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000000703 high-speed centrifugation Methods 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005285 chemical preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010277 boron hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000010301 surface-oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000001246 colloidal dispersion Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000005137 deposition process Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000002500 effect on skin Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000000593 microemulsion method Methods 0.000 description 1
- 238000000247 postprecipitation Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- -1 transition metal salt Chemical class 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
一种超细贵金属粉的制备方法，该方法是将贵金属的粗粉、屑、块或锭与碱金属氢氧化物及碱金属的硝酸盐按一定比例混合后，加热熔融，将熔融物冷却后溶于水中并加热至沸腾，然后加入乙醇还原得到黑色沉淀，该沉淀经酸化后，于小分子醇中加热回流，再经旋蒸、离心、洗涤和干燥，即得到超细贵金属粉。该方法操作简便、成本低，所得贵金属粉的平均粒径为2～5nm，且粒径分布狭窄，表面含氧量低。
Description
技术领域
本发明涉及一种超细贵金属粉的制备方法，属于材料制备技术领域。
背景技术
当常态物质被加工到极其微小的纳米尺度时，会表现出特异的表面效应、小尺寸效应、量子效应和宏观隧道效应等，其物理化学性质也会相应地发生变化。贵金属制成超细粉末后，不仅保持了贵金属原有的特性，同时会表现出许多独特的物理化学性质，因此被广泛应用于催化、电磁、光学、力学、电子信息、电池材料以及生物医学等方面。
制备超细粉体材料的方法有很多，主要分为物理制备法和化学制备法。其中物理制备法包括机械粉碎法和气相沉积法。此类方法虽然可以制备出多种纳米级的超细粉体，但却存在着设备复杂、能耗大的缺点。化学制备法包括沉淀法、溶剂热法、雾化水解法、溶胶-凝胶法、微乳液法等。此类方法一般规模不大，可以根据不同要求控制金属粒子的形貌和大小，成本较低。
相比较传统的化学制备法，由金属胶体溶液制备纳米金属的方法更具优势。有研究(专利CN 1259395A)指出，将过渡金属盐的醇溶液或醇水混合液调节至碱性，于惰性气流或空气中加热，可得到纳米级过渡金属胶体溶液。将该胶体溶液蒸除溶剂、干燥，可得纳米级金属粉末或合金粉末。也有研究(专利CN 101362105A)表明，在金属盐和硼氢化物的混合溶液中加入适量氢氧化物，可生成该金属的亚稳态氢氧化物胶体溶液，再使胶体进一步还原，可得到纳米金属或金属硼化物。但是，为了获得稳定的金属胶体，胶体体系中所含的金属量往往不高，蒸除溶剂和干燥的过程耗时耗能，而且纳米金属粒子在较高的温度下不可避免的会发生氧化和团聚，金属表面价态的变化和粒径大小也不宜控制，从而限制了其后续应用。而还原胶体的方法会受到制备过程中氢氧化物添加量的影响，如果添加量小，不足以生成氢氧化物胶体溶液，也就得不到纳米金属颗粒；如果添加量太大，生成的氢氧化物非常稳定，则无法通过添加硼氢化物的方法得到纳米金属。上述缺点限制了经由金属胶体制备金属粉末这一方法在工业生产中的应用，有待进一步改进。
发明内容
本发明的目的是以贵金属的粗粉、屑、块或锭(而不是贵金属盐)为原料，通过形成金属胶体溶液而后沉淀的方法制备出贵金属粉，然后经过深度处理，获得粒度小、分布狭窄且表面氧化程度低的超细贵金属粉。
本发明的技术方案如下：
一种超细贵金属粉的制备方法，其特征在于：
将贵金属的粗粉、屑、块或锭与碱金属氢氧化物及碱金属的硝酸盐按照质量比1∶1～10∶0～10的比例混合后，在搅拌条件下加热熔融2～5小时；将熔融物冷却后溶水中，所得到的溶液加热至沸腾，然后向其中缓慢加入乙醇，得到黑色沉淀；室温下冷却并静置后过滤，得到的滤饼用0.5～3.5mol/L的硝酸浸泡酸化0.5～10小时，再次过滤并用去离子水洗至pH＝3～5，然后进行干燥；将干燥后的产物加入到小分子醇中，超声使之充分混合后，加热回流2～6小时，再经过旋蒸、离心分离后，用乙醇洗涤，空气中自然风干，得到超细贵金属粉。
上述方法中所述的硝酸浓度为0.5～3.5mol/L。
上述方法中所述的贵金属为钌、钯、铂或它们的合金。
上述方法中所述的碱金属氢氧化物采用氢氧化钠或氢氧化钾，所述的碱金属的硝酸盐采用硝酸钠或硝酸钾。
上述方法中所述小分子醇采用C2～C4的醇或它们的混合溶液。
本发明与现有技术相比，具有以下优点及突出效果：①本发明是以贵金属的粗粉、屑、块或锭为原料，包括相应的废料、回收料等，所采取的操作简单易行，成本低廉。②本发明制备的超细贵金属粉，经透射电子显微镜、X射线光电子能谱等研究表明，所得贵金属粉的平均粒径为2～5nm，且粒径分布狭窄，表面含氧量低。
附图说明
图1为本发明所得的超细钌粉的透射电子显微镜(TEM)照片。
图2为未经过小分子醇处理的钌粉的透射电子显微镜(TEM)照片。
具体实施方式
本发明提供了一种超细贵金属粉的制备方法，其特征在于：
1)将钌、钯、铂或它们的合金的粗粉、屑、块或锭与钠或钾的氢氧化物以及钠或钾的硝酸盐按照质量比1∶1～10∶0～10的比例混合后，在搅拌条件下加热熔融2～5小时；将熔融物冷却后溶于水中，所得到的溶液加热至沸腾，然后向其中缓慢加入乙醇，得到黑色沉淀；室温下冷却并静置后过滤，得到的滤饼用0.5～3.5mol/L的硝酸浸泡酸化0.5～10小时，再次过滤并用去离子水洗至pH＝3～5，然后进行干燥；
2)将上述干燥后的产物加入到C2～C4的醇或它们的混合溶液中，超声使之充分混合后，加热回流2～6小时，再经过旋蒸、离心分离后，用乙醇洗涤，空气中自然风干，得到超细贵金属粉。
本步骤对1)步骤所得的金属粉进行处理的原因在于，这样能使金属粉体的颗粒更小且粒度分布更为集中，也使得其表面含氧量降低。这可以由X射线光电子能谱(XPS)和透射电子显微镜(TEM)实验结果说明。其中XPS结果表明，未经小分子醇还原处理的钌粉，其表面有一定程度的氧化，这将严重影响其在导电浆料等方面的应用效果，而经过小分子醇还原处理过的超细钌粉，其表面氧化程度明显较低。而下文附图中的TEM照片表明未经小分子醇还原处理的钌粉粒度大概在100～200nm左右，没有良好的结晶，呈无定性态，而经过小分子醇还原处理的超细钌粉粒度大概在2～5nm左右，远小于前者。
实施例1：
将1.0g钌粉与氢氧化钾和硝酸钾按照质量比1∶10∶1的比例混合，加热2小时，不断搅拌使之熔融。熔融物冷却后溶于水中并加热至沸腾，向其中缓慢加入乙醇，得到黑色沉淀。室温下冷却并静置后过滤，得到的滤饼用0.5mol/L的硝酸浸泡酸化10小时，再次过滤并用去离子水洗至pH＝3。滤饼在120℃下干燥2小时后，加入到乙二醇中，超声使之充分混合后，加热回流2小时，再经过旋蒸、高速离心分离后，用乙醇洗涤，空气中自然风干，即得到超细钌粉，产率为99.3％，平均粒径5nm。
实施例2：
将10.0g钌块与氢氧化钠和硝酸钠按照质量比1∶6∶10的比例混合，加热4小时，不断搅拌使之熔融。熔融物冷却后溶于水中并加热至沸腾，向其中缓慢加入乙醇，得到黑色沉淀。室温下冷却并静置后过滤，得到的滤饼用3.5mol/L的硝酸浸泡酸化0.5小时，再次过滤并用去离子水洗至pH＝5。滤饼在110℃下干燥4小时后，加入到乙醇中，超声使之充分混合后，加热回流6小时，再经过旋蒸、高速离心分离后，空气中自然风干，即得到超细钌粉，产率为99.6％，平均粒径3nm。
实施例3：
将100g钌锭与氢氧化钾和硝酸钾按照质量比1∶1∶5的比例混合，加热5小时，不断搅拌使之熔融。熔融物冷却后溶于水中并加热至沸腾，向其中缓慢加入乙醇，得到黑色沉淀。室温下冷却并静置后过滤，得到的滤饼用1mol/L的硝酸浸泡酸化5小时，再次过滤并用去离子水洗至pH＝3。滤饼在105℃下干燥10小时后，加入到正丁醇中，超声使之充分混合后，加热回流6小时，再经过旋蒸、高速离心分离后，用乙醇洗涤，空气中自然风干，即得到超细钌粉，产率为99.9％，平均粒径5nm。
实施例4：
将2.0g钯屑与氢氧化钾按照质量比1∶10的比例混合，加热5小时，不断搅拌使之熔融。熔融物冷却后溶于水中并加热至沸腾，向其中缓慢加入乙醇，得到黑色沉淀。室温下冷却并静置后过滤，得到的滤饼用2mol/L的硝酸浸泡酸化2小时，再次过滤并用去离子水洗至pH＝4。滤饼在110℃下干燥10小时后，加入到乙二醇中，超声使之充分混合后，加热回流4小时，再经过旋蒸、高速离心分离后，用乙醇洗涤，空气中自然风干，即得到超细钯粉，产率为99.7％，平均粒径5nm。
实施例5：
将5.0g铂粉与氢氧化钾和硝酸钾按照质量比1∶8∶5的比例混合，加热2小时，不断搅拌使之熔融。熔融物冷却后溶于水中并加热至沸腾，向其中缓慢加入乙醇，得到黑色沉淀。室温下冷却并静置后过滤，得到的滤饼用1mol/L的硝酸浸泡酸化1小时，再过滤并用去离子水洗至pH＝3。滤饼在125℃下干燥2小时后，加入到异丙醇中，超声使之充分混合后，加热回流5小时，再经过旋蒸、离心分离后，用乙醇洗涤，空气中自然风干，即得到超细铂粉，产率为99.5％，平均粒径4nm。
Claims (4)
1.一种超细贵金属粉的制备方法，其特征在于该方法按如下步骤进行：
1)将贵金属的粗粉、屑、块或锭与碱金属氢氧化物及碱金属的硝酸盐按照质量比1∶1～10∶0～10的比例混合后，在搅拌条件下加热熔融2～5小时；
2)将熔融物冷却后溶于水中，所得到的溶液加热至沸腾，然后向其中缓慢加入乙醇，得到黑色沉淀；室温下冷却并静置后过滤，得到的滤饼用硝酸浸泡酸化0.5～10小时，再次过滤并用去离子水洗至pH＝3～5，然后进行干燥；
3)将上述干燥后的产物加入到小分子醇中，超声使之充分混合后，加热回流2～6小时，再经过旋蒸、离心分离后，用乙醇洗涤，空气中自然风干，得到超细贵金属粉；所述的小分子醇采用C2～C4的醇或它们的混合溶液。
2.按照权利要求1所述的一种超细贵金属粉的制备方法，其特征在于：步骤2)中所述的硝酸浓度为0.5～3.5mol/L。
3.按照权利要求1或2所述的一种超细贵金属粉的制备方法，其特征在于：所述的贵金属为钌、钯、铂或它们的合金。
4.按照权利要求1或2所述的一种超细贵金属粉的制备方法，其特征在于：所述的碱金属氢氧化物采用氢氧化钠或氢氧化钾，所述的碱金属的硝酸盐采用硝酸钠或硝酸钾。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010105916891A CN102009182B (zh) | 2010-12-16 | 2010-12-16 | 一种超细贵金属粉的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010105916891A CN102009182B (zh) | 2010-12-16 | 2010-12-16 | 一种超细贵金属粉的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102009182A CN102009182A (zh) | 2011-04-13 |
| CN102009182B true CN102009182B (zh) | 2012-05-02 |
Family
ID=43839614
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2010105916891A Expired - Fee Related CN102009182B (zh) | 2010-12-16 | 2010-12-16 | 一种超细贵金属粉的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102009182B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106312087B (zh) * | 2015-07-03 | 2019-02-22 | 王东 | 纳米金属颗粒及其制备方法 |
| CN105603193A (zh) * | 2016-01-12 | 2016-05-25 | 贵研资源（易门）有限公司 | 等离子炉富集料回收铂族金属前的预处理方法 |
| CN115888701B (zh) * | 2022-11-28 | 2023-10-10 | 江西宇能制药股份有限公司 | 一种用于催化加氢制备l-氨基丙醇的催化剂及其制备方法和应用 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1463813A (zh) * | 2002-06-24 | 2003-12-31 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种纳米贵金属及其制备方法和应用 |
| WO2005025784A1 (en) * | 2003-09-17 | 2005-03-24 | Particular Ab | Powder for manufacturing precious products by free forming fabrication and products |
| EP1666177A1 (en) * | 2003-08-28 | 2006-06-07 | Tama-Tlo, Ltd. | Precious metal colloid, precious metal microparticle, composition and process for producing the precious metal microparticle |
| CN101497133A (zh) * | 2008-01-30 | 2009-08-05 | 中国中化集团公司 | 贵金属纳米粒子的制备方法 |
| CN101497134A (zh) * | 2008-01-30 | 2009-08-05 | 中国中化集团公司 | 一种制备贵金属纳米粒子方法 |
-
2010
- 2010-12-16 CN CN2010105916891A patent/CN102009182B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1463813A (zh) * | 2002-06-24 | 2003-12-31 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种纳米贵金属及其制备方法和应用 |
| EP1666177A1 (en) * | 2003-08-28 | 2006-06-07 | Tama-Tlo, Ltd. | Precious metal colloid, precious metal microparticle, composition and process for producing the precious metal microparticle |
| WO2005025784A1 (en) * | 2003-09-17 | 2005-03-24 | Particular Ab | Powder for manufacturing precious products by free forming fabrication and products |
| CN101497133A (zh) * | 2008-01-30 | 2009-08-05 | 中国中化集团公司 | 贵金属纳米粒子的制备方法 |
| CN101497134A (zh) * | 2008-01-30 | 2009-08-05 | 中国中化集团公司 | 一种制备贵金属纳米粒子方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102009182A (zh) | 2011-04-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Ghorbani et al. | Biological and non-biological methods for silver nanoparticles synthesis | |
| Jin et al. | Synthesis and conductivity of cerium oxide nanoparticles | |
| CN101716685B (zh) | 化学还原法制备球形超细银粉的方法 | |
| CN101234750B (zh) | 一种超细微粒和纳米颗粒的制备方法 | |
| CN102728852B (zh) | 一种氧化物或金属包覆镍超细粉体的制备方法 | |
| JP5907169B2 (ja) | 酸化ニッケル微粉末及びその製造方法 | |
| CN111590084B (zh) | 一种金属粉体材料的制备方法 | |
| CN103204525A (zh) | 内酰胺作为溶剂在纳米材料制备中的应用 | |
| CN102205421A (zh) | 水热法制备金、银纳米颗粒 | |
| CN103774235A (zh) | 一种单分散金属、合金、氧化物单晶纳米颗粒的制备方法 | |
| CN103341633A (zh) | 一种导电油墨纳米铜的制备方法 | |
| CN104014802B (zh) | 一种气溶胶辅助制备单晶纳米颗粒的方法 | |
| Shahmiri et al. | Effect of pH on the synthesis of CuO nanosheets by quick precipitation method | |
| CN102601383A (zh) | 一种室温下制备超细铜粉的方法 | |
| CN102009182B (zh) | 一种超细贵金属粉的制备方法 | |
| CN105600818A (zh) | 一种制备富含氧空位的二氧化锡纳米粉的方法及所得产品 | |
| CN104690295A (zh) | 制备单分散超细颗粒的方法 | |
| KR101890463B1 (ko) | 중공 금속 나노입자의 제조방법 및 이에 의해 제조된 중공 금속 나노입자 | |
| CN114472917A (zh) | 一种高分散性亚微米银粉的制备方法 | |
| JP5048556B2 (ja) | 微粒子銅粉末を生成する方法 | |
| CN104556232A (zh) | 纳米氧化钨水溶液的制备方法及其应用 | |
| Ramesh et al. | A novel route for synthesis and characterization of green Cu2O/PVA nano composites | |
| CN102380618A (zh) | 一种用硫酸沉淀—h2透气还原工艺制备纳米钨粉的方法 | |
| CN108714699A (zh) | 一种利用硫化银诱导制备活性银粉的方法及其制得的银粉 | |
| WO2017073392A1 (ja) | コバルト粉の種結晶の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120502 Termination date: 20151216 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |