CN102002157A - 一种芳烃聚酯改性聚醚多元醇及其制备方法 - Google Patents
一种芳烃聚酯改性聚醚多元醇及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102002157A CN102002157A CN 201010252312 CN201010252312A CN102002157A CN 102002157 A CN102002157 A CN 102002157A CN 201010252312 CN201010252312 CN 201010252312 CN 201010252312 A CN201010252312 A CN 201010252312A CN 102002157 A CN102002157 A CN 102002157A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- modified polyether
- preparation
- polyol
- preferable
- functionality
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 0 *c(c(*)c(*)c(*)c1C(O2)=O)c1C2=O Chemical compound *c(c(*)c(*)c(*)c1C(O2)=O)c1C2=O 0.000 description 3
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
本发明提供了一种改性聚醚多元醇及其制备方法，其包括下述步骤：在无氧条件和氮气保护下，在胺类催化剂的作用下，以芳烃聚酯多元醇与官能度3～8的多羟基化合物为共起始剂，使碳原子数为2～4的环氧化合物发生开环聚合反应，即得。本发明克服了现有的聚醚多元醇与物理发泡剂互溶性差，或由甲苯二胺或植物油改性的聚醚多元醇制得的聚氨酯压缩强度和尺寸稳定性差的缺陷。本发明的改性聚醚多元醇可广泛应用到硬质聚氨酯泡沫的生产中，与无氟型戊烷，如环戊烷、异戊烷或正戊烷等混合发泡剂有相当好的互溶性，且制得的聚氨酯硬质泡沫的压缩强度、尺寸稳定性能、泡沫韧性俱佳，泡沫更加细腻。
Description
技术领域
本发明涉及一种改性聚醚多元醇及其制造方法。
背景技术
聚醚多元醇主要用于生产聚氨酯泡沫塑料、弹性体、胶粘剂和涂料等。聚醚多元醇简称聚醚，也叫聚烷醚或聚氧化烯烃，是在含活泼氢化合物为起始剂和催化剂存在下由环氧化合物开环聚合制得的。常用的环氧化合物有环氧丙烷(PO)、四氢呋喃、环氧乙烷(EO)等。聚氧化丙烯醚多元醇(包括环氧乙烷封端的活性聚醚)是聚氨酯工业用量最多的原料中间体。该类聚醚主要用于生产聚氨酯泡沫。
当前随着无氟环保的政策推进，聚氨酯泡沫领域逐步过渡到以环戊烷等烷烃为物理发泡剂的体系中，但当前的聚醚多元醇主要的生产方法为多羟基化合物如二乙二醇、甘油、山梨醇、蔗糖等与环氧丙烷或环氧乙烷等进行合成反应，但此类聚醚多元醇与物理发泡剂的相容性差，需要进行TDA(甲苯二胺)或植物油为起始剂进行改性，但是此类聚醚多元醇虽然提高了环戊烷的互溶性，但同时降低了压缩强度和尺寸稳定性能。因此，亟需寻找一种既能提高与环戊烷互溶性又能提高泡沫强度的改性聚醚多元醇。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于克服了现有的聚醚多元醇与物理发泡剂互溶性差，或由甲苯二胺或植物油改性的聚醚多元醇制得的聚氨酯压缩强度和尺寸稳定性差的缺陷，提供了一种改性聚醚多元醇及其制备方法。本发明的改性聚醚多元醇可广泛应用到硬质聚氨酯泡沫的生产中，与无氟型戊烷，如环戊烷、异戊烷或正戊烷等混合发泡剂有相当好的互溶性，且制得的聚氨酯硬质泡沫的压缩强度、尺寸稳定性能、泡沫韧性俱佳，泡沫更加细腻。
本发明提供了一种改性聚醚多元醇的制备方法，其包括下述步骤：在无氧条件和氮气保护下，在胺类催化剂的作用下，以芳烃聚酯多元醇与官能度3～8的多羟基化合物为共起始剂，使碳原子数为2～4的环氧化合物发生开环聚合反应，得改性聚醚多元醇。
其中，所述共起始剂的用量较佳的为反应物总质量的15～60％，更佳的为30～60％。
在所述共起始剂中，所述的官能度为3～8的多羟基化合物可选用本领域此类反应中常规使用的各种多羟基化合物，只要其官能度为3～8即可，较佳的为蔗糖、山梨醇、甘露醇和丙三醇等中的一种或多种。所述的芳烃聚酯多元醇为市售产品，如南京金陵斯泰潘化学有限公司的PS3152或南京康塑德贸易有限公司的CF6320。所述芳烃聚酯多元醇与所述的官能度为3～8的多羟基化合物的质量比较佳的为1∶1～2∶1，更佳的为1.3∶1～2∶1。
其中，所述的碳原子数为2～4的环氧化合物可采用本领域此类反应中常规使用的各种碳原子数为2～4的环氧化合物，较佳的为环氧丙烷、环氧乙烷或环氧氯丙烷，更佳的为环氧丙烷。其中，所述环氧化合物的用量较佳的为反应物总质量的40～85％，更佳的为40～70％。
其中，所述的胺类催化剂为本领域此类反应中常用的各种胺类催化剂，较佳的为二甲胺和/或三甲胺，更佳的为二甲胺。所述的胺类催化剂较佳的以水溶液的形式添加到反应体系中，所述胺类催化剂水溶液的质量浓度较佳的为30～50％，更佳的为38～42％。所述胺类催化剂水溶液的用量较佳的为反应物总质量的0.5～1.5％，更佳的为0.8～1.2％。
其中，所述开环聚合反应的反应温度可根据本领域常识进行选择，较佳的为105～120℃；所述开环聚合反应的反应时间以检测反应物消耗完为止，较佳的为5～6小时。
在本发明一较佳的实施方式中，所述的改性聚醚多元醇的具体制备步骤为：在间歇式反应釜中加入芳烃聚酯多元醇，真空吸入官能度为3～8的多羟基化合物，用氮气置换2～3次，在负压下吸入胺类催化剂的水溶液，升温至105～120℃，使反应体系压力上升至0.25Mpa，分2～4批连续通入环氧化合物，在通入过程中保持反应体系压力不超过0.4Mpa，在2.5～3.5小时内通完，再在105～120℃下保温反应2.5小时，至反应体系压力为零或负压，控制温度在105℃抽真空除去未反应的环氧化合物，降温出料即可；其中，所述胺类催化剂水溶液为二甲胺水溶液，其用量和浓度同前述；所述的芳烃聚醚多元醇、官能度为3～8的多羟基化合物、环氧化合物皆同前述。在该较佳的实施方式中能够使反应最完全，实现最佳的收率。
在本发明一较佳的实施方式中，所述芳烃聚酯多元醇用下述方法制得：在催化剂的作用下，式I～式III化合物中的一种或多种与官能度为1～3的多羟基化合物发生聚合反应；其中，所述的催化剂为钛酸四异丁酯、钛酸四丁酯或二丁基氧化锡，R1～R14独立的为H或C1～C3烷基。
式I 式II 式III
其中，式I化合物较佳的为邻苯二甲酸酐，式II化合物较佳的为四氢邻苯二甲酸酐，式III化合物较佳的为对苯二甲酸。
其中，所述官能度为1～3的多羟基化合物可选用本领域此类反应中常规使用的各种多羟基化合物，只要其官能度为1～3即可，较佳的为乙二醇、二甘醇、丙二醇和丙三醇等中的一种或多种，更佳的为二甘醇、丙二醇和丙三醇中的一种或多种。所述官能度为1～3的多羟基化合物的用量可根据本领域常识进行选择，较佳的官能度为1～3的多羟基化合物与式I～式III化合物的摩尔比为1∶1～2.5∶1。
其中，所述催化剂的用量可根据本领域此类反应的常规方法进行选择，较佳的为式I～式III化合物以及官能度为1～3的多羟基化合物总质量的0.1～0.25‰。
其中，所述聚合反应的温度可根据本领域常识进行选择，较佳的为180～220℃，更佳的为200～220℃；反应时间以检测反应物消耗完为止，较佳的为7～9小时。
在本发明一较佳的实施方式中，所述芳烃聚酯多元醇由下述方法制得：将官能度为1～3的多羟基化合物加入间歇式反应釜中，边搅拌边升温，在搅拌下加入邻苯二甲酸酐，加入钛酸四异丁酯，升温并控制在180～220℃，反应7～9小时；其中，所述官能度为1～3的多羟基化合物与邻苯二甲酸酐的摩尔比为1∶1～2.5∶1。所述钛酸四异丁酯的用量为官能度为1～3的多羟基化合物和邻苯二甲酸酐总质量的0.1～0.25‰。
本发明还提供了一种由上述改性聚醚多元醇的制备方法制得的改性聚醚多元醇。本发明的改性聚醚多元醇为浅黄色至红棕色透明液体，羟值为300～500mgKOH/g，粘度为2000～10000mPa.s(25℃)，比重为1.10±0.05，数均分子量范围为300～2000，pH为8～10。
本发明使用的试剂和原料均市售可得。
本发明中，上述优选条件在符合本领域常识的基础上可任意组合，即得本发明各较佳实例。
本发明的积极进步效果在于：
1、本发明的改性聚醚多元醇与环戊烷有良好的互溶性，且该改性聚醚多元醇能赋予聚氨酯硬质泡沫良好的压缩强度、尺寸稳定性能和泡沫韧性，应用范围广，具有明显的经济效益和社会效益。
2、本发明的改性聚醚多元醇制备方法易于操作，且收率高达98％以上。
具体实施方式
下面用实施例来进一步说明本发明，但本发明并不受其限制。
下述实施例中的泡沫稳定剂采用德国德固赛公司的泡沫稳定剂，商品号为B8462。
实施例1
一、改性聚醚多元醇的制备
将212kg二甘醇(2mol)加入反应釜，边搅拌边升温，然后在搅拌情况下加入148kg邻苯二甲酸酐(1mol)，最后加入催化剂钛酸四异丁酯72g(占二甘醇和邻苯二甲酸酐总量的0.2‰)，升温并控制温度在210℃左右，反应7小时，降温至120℃开始抽真空1.5小时，得到342kg芳烃聚酯多元醇；当温度降至100℃以内时，真空吸入蔗糖180kg，并进行氮气置换3次，在负压下吸入7.5kg浓度为40wt％的二甲胺水溶液(占反应物总质量的0.8％)，升温至110℃，在3小时内分三批加环氧丙烷400kg(占反应物总质量的43％)，并使反应压力不超过0.4Mpa，在110℃下保温约2.5小时直至压力为零，控制温度在105℃抽真空2小时除去未反应环氧丙烷，降温出料，收率≥98％。
所得改性聚醚羟值380mgKOH/g，粘度5000mp.s(25℃)，pH值8-10，水分≤0.15％，数均分子量600，其对环戊烷的溶解度为25重量份环戊烷/100重量份改性聚醚多元醇。
二、聚氨酯硬质泡沫的制备方法：
将上述改性聚醚多元醇100克，泡沫稳定剂2克，水2克，二甲基环己胺1.5克，环戊烷14克以及异氰酸酯(拜耳44V20)149.5克，在模具内进行发泡实验，得到密度为35kg/m3聚氨酯泡沫塑料。
用聚醚4110替代上述改性聚醚多元醇，其他原料和发泡方法同上，得到聚氨酯泡沫塑料。聚醚4110对环戊烷的溶解度为10份环戊烷/100份聚醚4110。
将用实施例1的改性聚醚多元醇与市购聚醚4110所制得的聚氨酯硬质泡沫塑料按国家标准GBT 8813-2008(硬质泡沫塑料压缩性能的测定)进行测定，本实施例的压缩强度好20-30％，其他性能指标见表1。
表1
实施例2
一、将123kg丙三醇(1.34mol)加入反应釜，边搅拌边升温，然后在搅拌情况下加入148kg邻苯二甲酸酐(1mol)，最后加入催化剂钛酸四异丁酯54.2g(占二甘醇和邻苯二甲酸酐总量的0.2‰)，升温并控制温度在200℃，反应7.5小时，降温至105℃开始抽真空1-2小时得253kg芳烃聚酯多元醇；当温度降至100℃以内时，真空吸入固态山梨醇198kg，并进行氮气置换3次，在负压下吸入12kg浓度为40wt％的二甲胺水溶液(占反应物总质量的1.14％)，升温至105℃，在3小时内分三批加环氧丙烷600kg(占反应物总质量的57％)，并使反应压力不超过0.4Mpa，在120～125℃下保温约2.5小时直至压力为零，控制温度在105℃抽真空2小时除去未反应环氧丙烷，降温出料检验的合格产品，收率≥98％。
所得改性聚醚羟值430mgKOH/g，粘度10000mp.s(25℃)，pH值8-10，水分≤0.15％，数均分子量560，其对环戊烷的溶解度为21重量份环戊烷/100重量份改性聚醚多元醇。
二、聚氨酯硬质泡沫的制备方法：
将上述改性聚醚多元醇100克，泡沫稳定剂2克，水2克，二甲基环己胺1.5克，环戊烷14克和异氰酸酯(拜耳44V20)149.5克，在模具内进行发泡实验，得到密度为35kg/m3聚氨酯泡沫塑料。
将用实施例2的改性聚醚多元醇与市购聚醚4110所制得的聚氨酯硬质泡沫塑料按国家标准GBT 8813-2008(硬质泡沫塑料压缩性能的测定)进行测定，本实施例的压缩强度好30-40％，其他性能指标见表2。
表2
实施例3
一、将152kg(2mol)丙二醇加入反应釜，边搅拌边升温，然后在搅拌情况下加入148kg(1mol)邻苯二甲酸酸酐，最后加入催化剂钛酸四异丁酯60g(占二甘醇和邻苯二甲酸酐总量的0.2‰)，升温并控制温度在215℃左右，反应8小时，降温至120℃开始抽真空1.5小时得282kg芳烃聚酯多元醇；当温度降至100℃以内时，真空吸入固态山梨醇182kg，并进行氮气置换3次，在负压下吸入15kg浓度为40wt％的二甲胺水溶液(占反应物总质量的1％)，升温至105℃，在3小时内分三批加环氧丙烷1020kg(占反应物总质量的69％)，并使反应压力不超过0.4Mpa，在120～125℃下保温约2.5小时直至压力为零，控制温度在105℃抽真空2小时除去未反应环氧丙烷，降温出料检验的合格产品，收率≥98％。
所得改性聚醚羟值300mgKOH/g，粘度2000mp.s(25℃)，pH值8-10，水分≤0.15％，数均分子量750，其对环戊烷的溶解度为28重量份环戊烷/100重量份改性聚醚多元醇。
二、聚氨酯硬质泡沫的制备方法：
将上述改性聚醚多元醇100克，泡沫稳定剂2克，水2克，二甲基环己胺1.5克，环戊烷14克和异氰酸酯(拜耳44V20)149.5克，在模具内进行发泡实验，得到密度为35kg/m3聚氨酯泡沫塑料。
将用实施例3的改性聚醚多元醇与市购聚醚4110所制得的聚氨酯硬质泡沫塑料按国家标准GBT 8813-2008(硬质泡沫塑料压缩性能的测定)进行测定，本实施例的压缩强度好15-20％，其他性能指标见表3。
表3
实施例4
一、将212kg二甘醇(2mol)加入反应釜，边搅拌边升温，然后在搅拌情况下加入148kg邻苯二甲酸酐(1mol)，最后加入催化剂钛酸四异丁酯90克(占二甘醇和邻苯二甲酸酐总量的0.25‰)升温并控制温度在220℃，反应8小时，降温至130℃开始抽真空2小时，得342kg芳烃聚酯多元醇；当物料温度降至100℃以内时，真空吸入山梨醇100kg和92kg丙三醇，并进行氮气置换3次，在负压下吸入9kg浓度为40wt％的二甲胺水溶液(占反应物总质量的1％)，升温至110℃，在3小时内分三批加环氧丙烷380kg(占反应物总质量的41.5％)，并使反应压力不超过0.4Mpa，在120～125℃下保温约2.5小时直至达负压，控制温度在105℃抽真空2小时除去未反应环氧丙烷，降温出料检验的合格产品，收率≥98％。
所得改性聚醚羟值500mgKOH/g，粘度7000mp.s(25℃)，pH值8-10，水分≤0.15％，数均分子量370，其对环戊烷的溶解度为20重量份环戊烷/100重量份改性聚醚多元醇。
二、聚氨酯硬质泡沫的制备方法：
将上述改性聚醚多元醇100克，泡沫稳定剂2克，水2克，二甲基环己胺1.5克，环戊烷14克和异氰酸酯(拜耳44V20)149.5克，在模具内进行发泡实验，得到密度为35kg/m3聚氨酯泡沫塑料。
将用实施例4的改性聚醚多元醇与市购聚醚4110所制得的聚氨酯硬质泡沫塑料按国家标准GBT 8813-2008(硬质泡沫塑料压缩性能的测定)进行测定，本实施例的压缩强度好20-30％，其他性能指标见表4。
表4
Claims (10)
1.一种改性聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：其包括下述步骤：在无氧条件和氮气保护下，在胺类催化剂的作用下，以芳烃聚酯多元醇与官能度3～8的多羟基化合物为共起始剂，使碳原子数为2～4的环氧化合物发生开环聚合反应，即得。
2.如权利要求1所述的改性聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：所述的官能度为3～8的多羟基化合物为蔗糖、山梨醇、甘露醇和丙三醇中的一种或多种；
所述的碳原子数为2～4的环氧化合物为环氧丙烷、环氧乙烷或环氧氯丙烷；
所述的胺类催化剂为二甲胺和/或三甲胺；所述的胺类催化剂以水溶液的形式添加到反应体系中，所述胺类催化剂水溶液的质量浓度为30～50％，较佳的为38～42％。
3.如权利要求1或2所述的改性聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：所述的碳原子数为2～4的环氧化合物的用量为反应物总质量的40～85％，较佳的为40～70％；所述共起始剂的用量为反应物总质量的15～60％，较佳的为30～60％；所述芳烃聚酯多元醇与所述的官能度为3～8的多羟基化合物的质量比为1∶1～2∶1，较佳的为1.3∶1～2∶1；所述的胺类催化剂水溶液的用量为反应物总质量的0.5～1.5％，较佳的为0.8～1.2％。
4.如权利要求1～3中任一项所述的改性聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：所述开环聚合反应的反应温度为105～120℃；所述开环聚合反应的反应时间以检测反应物消耗完为止，较佳的为5～6小时。
5.如权利要求1～4中任一项所述的改性聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：其具体制备步骤为：在间歇式反应釜中加入芳烃聚酯多元醇，真空吸入官能度为3～8的多羟基化合物，用氮气置换2～3次，在负压下吸入胺类催化剂的水溶液，升温至105～120℃，使反应体系压力上升至0.25Mpa，分2～4批连续通入环氧化合物，在通入过程中保持反应体系压力不超过0.4Mpa，在2.5～3.5小时内通完，再在105～120℃下保温反应2.5小时，至反应体系压力为零或负压，控制温度在105℃抽真空除去未反应的环氧化合物，降温出料即可；其中，所述胺类催化剂水溶液为二甲胺水溶液。
6.如权利要求1～5中任一项所述的改性聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：所述芳烃聚酯多元醇用下述方法制得：在催化剂的作用下，式I～式III化合物中的一种或多种与官能度为1～3的多羟基化合物发生聚合反应；
式I 式II 式III
其中，所述的催化剂为钛酸四异丁酯、钛酸四丁酯或二丁基氧化锡，R1～R14独立的为H或C1～C3烷基；式I化合物较佳的为邻苯二甲酸酐，式II化合物较佳的为四氢邻苯二甲酸酐，式III化合物较佳的为对苯二甲酸。
7.如权利要求6所述的改性聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：所述官能度为1～3的多羟基化合物为乙二醇、二甘醇、丙二醇和丙三醇中的一种或多种；所述的官能度为1～3的多羟基化合物与式I～式III化合物的摩尔比为1∶1～2.5∶1；所述催化剂的用量为式I～式III化合物以及官能度为1～3的多羟基化合物总质量的0.1～0.25‰。
8.如权利要求6或7所述的改性聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：所述聚合反应的温度为180～220℃，较佳的为200～220℃；反应时间以检测反应物消耗完为止，较佳的为7～9小时。
9.如权利要求6～8中任一项所述的改性聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：所述芳烃聚酯多元醇由下述方法制得：将官能度为1～3的多羟基化合物加入间歇式反应釜中，边搅拌边升温，在搅拌下加入邻苯二甲酸酐，加入钛酸四异丁酯，升温并控制在180～220℃，反应7～9小时；其中，所述官能度为1～3的多羟基化合物与邻苯二甲酸酐的摩尔比为1∶1～2.5∶1；所述钛酸四异丁酯的用量为官能度为1～3的多羟基化合物和邻苯二甲酸酐总质量的0.1～0.25‰。
10.一种由权利要求1～9中任一项所述的性聚醚多元醇的制备方法制得的改性聚醚多元醇。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010102523123A CN102002157B (zh) | 2010-08-13 | 2010-08-13 | 一种芳烃聚酯改性聚醚多元醇及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010102523123A CN102002157B (zh) | 2010-08-13 | 2010-08-13 | 一种芳烃聚酯改性聚醚多元醇及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102002157A true CN102002157A (zh) | 2011-04-06 |
| CN102002157B CN102002157B (zh) | 2012-07-04 |
Family
ID=43809881
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2010102523123A Expired - Fee Related CN102002157B (zh) | 2010-08-13 | 2010-08-13 | 一种芳烃聚酯改性聚醚多元醇及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102002157B (zh) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102964585A (zh) * | 2012-10-31 | 2013-03-13 | 山东东大一诺威新材料有限公司 | 聚酯聚醚多元醇的制备方法 |
| CN104004179A (zh) * | 2014-04-19 | 2014-08-27 | 上海东大化学有限公司 | 废旧回收物制备聚醚多元醇、硬泡聚氨酯的方法及产物 |
| CN104945614A (zh) * | 2015-07-07 | 2015-09-30 | 北京市建筑工程研究院有限责任公司 | 一种聚酯醚多元醇的制备方法 |
| CN105153410A (zh) * | 2015-07-07 | 2015-12-16 | 北京市建筑工程研究院有限责任公司 | 一种阻燃聚酯醚多元醇的制备方法 |
| CN105461915A (zh) * | 2015-12-24 | 2016-04-06 | 山东一诺威新材料有限公司 | 微孔pu鞋底用聚酯-醚多元醇、其制法及其制备的pu鞋底原液和pu鞋底原液的制法 |
| CN106350099A (zh) * | 2016-09-20 | 2017-01-25 | 洛阳市华工实业有限公司 | 一种电脱盐装置脱金属剂的制备工艺 |
| CN109929101A (zh) * | 2019-04-04 | 2019-06-25 | 山东联创聚合物有限公司 | 硬泡聚醚聚酯多元醇的制备方法 |
| CN110016132A (zh) * | 2019-04-30 | 2019-07-16 | 万华化学（宁波）容威聚氨酯有限公司 | 纳米碳纤维聚醚多元醇乳化剂及其制备方法和用途 |
| CN110372841A (zh) * | 2019-07-24 | 2019-10-25 | 张家港市飞航科技有限公司 | 一种聚氨酯硬泡保温材料及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1487001A (zh) * | 2003-08-07 | 2004-04-07 | 烟台万华聚氨酯股份有限公司 | 一种聚酯多元醇与其改性原料的生产工艺和用途 |
| US20060258762A1 (en) * | 2005-05-13 | 2006-11-16 | Dobransky Michael A | Hydrocarbon or hydrofluorocarbon blown ASTM E-84 class I rigid polyurethane foams |
| CN101033285A (zh) * | 2007-02-14 | 2007-09-12 | 南京红宝丽股份有限公司 | 采用菜籽油制备的软质聚氨酯泡沫塑料 |
| CN101693762A (zh) * | 2009-10-16 | 2010-04-14 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料用松香聚醚多元醇及其制备方法 |
-
2010
- 2010-08-13 CN CN2010102523123A patent/CN102002157B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1487001A (zh) * | 2003-08-07 | 2004-04-07 | 烟台万华聚氨酯股份有限公司 | 一种聚酯多元醇与其改性原料的生产工艺和用途 |
| US20060258762A1 (en) * | 2005-05-13 | 2006-11-16 | Dobransky Michael A | Hydrocarbon or hydrofluorocarbon blown ASTM E-84 class I rigid polyurethane foams |
| CN101033285A (zh) * | 2007-02-14 | 2007-09-12 | 南京红宝丽股份有限公司 | 采用菜籽油制备的软质聚氨酯泡沫塑料 |
| CN101693762A (zh) * | 2009-10-16 | 2010-04-14 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料用松香聚醚多元醇及其制备方法 |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102964585A (zh) * | 2012-10-31 | 2013-03-13 | 山东东大一诺威新材料有限公司 | 聚酯聚醚多元醇的制备方法 |
| CN104004179A (zh) * | 2014-04-19 | 2014-08-27 | 上海东大化学有限公司 | 废旧回收物制备聚醚多元醇、硬泡聚氨酯的方法及产物 |
| CN104945614A (zh) * | 2015-07-07 | 2015-09-30 | 北京市建筑工程研究院有限责任公司 | 一种聚酯醚多元醇的制备方法 |
| CN105153410A (zh) * | 2015-07-07 | 2015-12-16 | 北京市建筑工程研究院有限责任公司 | 一种阻燃聚酯醚多元醇的制备方法 |
| CN105153410B (zh) * | 2015-07-07 | 2019-03-19 | 北京市建筑工程研究院有限责任公司 | 一种阻燃聚酯醚多元醇的制备方法 |
| CN105461915B (zh) * | 2015-12-24 | 2018-02-23 | 山东一诺威新材料有限公司 | 微孔pu鞋底用聚酯‑醚多元醇、其制法及其制备的pu鞋底原液和pu鞋底原液的制法 |
| CN105461915A (zh) * | 2015-12-24 | 2016-04-06 | 山东一诺威新材料有限公司 | 微孔pu鞋底用聚酯-醚多元醇、其制法及其制备的pu鞋底原液和pu鞋底原液的制法 |
| CN106350099A (zh) * | 2016-09-20 | 2017-01-25 | 洛阳市华工实业有限公司 | 一种电脱盐装置脱金属剂的制备工艺 |
| CN109929101A (zh) * | 2019-04-04 | 2019-06-25 | 山东联创聚合物有限公司 | 硬泡聚醚聚酯多元醇的制备方法 |
| CN110016132A (zh) * | 2019-04-30 | 2019-07-16 | 万华化学（宁波）容威聚氨酯有限公司 | 纳米碳纤维聚醚多元醇乳化剂及其制备方法和用途 |
| CN110016132B (zh) * | 2019-04-30 | 2021-06-29 | 万华化学（宁波）容威聚氨酯有限公司 | 纳米碳纤维聚醚多元醇乳化剂及其制备方法和用途 |
| CN110372841A (zh) * | 2019-07-24 | 2019-10-25 | 张家港市飞航科技有限公司 | 一种聚氨酯硬泡保温材料及其制备方法 |
| CN110372841B (zh) * | 2019-07-24 | 2022-02-11 | 张家港市飞航科技有限公司 | 一种聚氨酯硬泡保温材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102002157B (zh) | 2012-07-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102002157B (zh) | 一种芳烃聚酯改性聚醚多元醇及其制备方法 | |
| CN110885435B (zh) | 高官能度聚醚多元醇的制备方法 | |
| CN110054752B (zh) | 一种低密度硬质聚氨酯泡沫及其制备方法 | |
| CN101775129B (zh) | 一种制备聚醚碳酸酯多元醇的方法 | |
| CN103724651B (zh) | 一种含发泡剂的硬泡用聚醚多元醇的制备方法 | |
| CN101921391A (zh) | 低不饱和度高分子量聚醚多元醇的合成方法 | |
| CN102875791B (zh) | 软泡阻燃聚醚多元醇及其合成方法 | |
| WO2009043301A1 (fr) | Procédé de préparation de polyol polyéther et application du produit préparé | |
| CN102250304A (zh) | 用麻风树油基硬泡聚醚制备聚氨酯泡沫的方法 | |
| JP2001503804A (ja) | アミン開始ポリエーテルポリオール、及びその製造方法 | |
| CN113024794B (zh) | 能够与异氰酸酯反应的组合物及其制备的聚氨酯材料 | |
| ES2388990T3 (es) | Procedimiento para la producción de polioles | |
| CN103415544A (zh) | 聚氨酯硬质泡沫的制备方法 | |
| CN104945614A (zh) | 一种聚酯醚多元醇的制备方法 | |
| JP2006518417A5 (zh) | ||
| JPH07309816A (ja) | ポリウレタンスクラップのグリコリシス反応生成物を改質する方法 | |
| CN111116894B (zh) | 一种异山梨醇基聚醚多元醇、多元醇组合物及硬质聚氨酯泡沫 | |
| KR101061839B1 (ko) | 작용기가 증가된 재생폴리올 및 이를 이용한 폴리우레탄 | |
| CN102532512B (zh) | 聚醚多元醇的合成方法 | |
| EP2816052A1 (en) | Method for production of heat-insulating materials | |
| JPH02191628A (ja) | ポリエーテルポリオール | |
| CA3237889A1 (en) | Eco-friendly polyurethane foam using aldehyde compound and diels-alder reaction products of aldehyde compound and method for forming same | |
| JP2012072280A (ja) | ポリウレタン分解物，ポリウレタン及びポリウレタン形成方法 | |
| CN112920397A (zh) | 聚醚多元醇及其制备方法 | |
| CN106832305A (zh) | 一种聚氨酯泡沫稳定剂及制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120704 Termination date: 20190813 |