CN101981138B - 含有聚亚甲基脲的电泳漆 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种可阴极沉积的电泳漆，其含有至少一种基料、至少一种交联剂以及至少一种铋化合物，其特征在于，含有作为铋化合物的碱性硝酸铋和作为另外的组分的聚亚甲基脲。

Description

含有聚亚甲基脲的电泳漆
本申请涉及一种可阴极沉积的电泳漆，其含有至少一种基料、至少一种交联剂以及至少一种铋化合物；用于制备这种电泳漆的方法及其用途。
从专利文献中已知制备电泳漆的大量实例。在这些文献中，尤其使用锡和/或铋化合物作为交联催化剂。最近，在这些文献中优选使用铋化合物作为交联催化剂，因为铋化合物除了其高活性外还具有与锡化合物相比的低毒性。铋化合物作为催化剂用于由异氰酸酯基团和羟基形成氨基甲酸酯结构是很久以来就已经是公知的(J.H.Saundersand K.C.Frisch，Polyurethanes，Chemistry and Technology ausHigh Polymers，Vol.XVI，Part1，Interscience Publishers，adivision of John Wiley and Sons，New York，4th Printing，1967年7月，第167页)。然而，迄今为止，铋化合物作为催化剂用于制备电泳漆是非常受限的。在EP 0 642 558中明确限制了可能用于电泳漆的铋化合物，因为容易获得的长链酸的盐在用于阳离子基料时由于油状沉淀而造成干扰。此外，由于混入基料中或混入颜料糊剂中，无机铋化合物只会具有差的分散性，并且在这种形式下仅具有低催化活性。德国专利申请DE 102 36 350A1中描述了含有碱式水杨酸铋的电泳漆，其具有良好的流平性，没有表面瑕疵并且保证良好的抗腐蚀性。然而，这些已知的电泳漆需要相对高的烘烤温度以达到充分的交联。在尚未公开的专利申请DE 10 2007 038 824A1中描述了含有碱性硝酸铋的电泳漆。以这种方式可以在较低的烘烤温度下发生交联反应。
在欧洲申请EP 0 433 783A1中描述了含有分散的聚合物微粒的水性电泳涂漆。这些聚合物微粒尤其为脲醛树脂，其形成交联的、不能熔化的物质。在WO 98/33835中公开了含有诸如烷基化的脲醛树脂的氨基塑料交联剂的阴极电泳漆。WO 87/02717中要求保护的电泳漆同样可以包括诸如烷基化的脲醛树脂的交联剂。
然而，现有技术中已知的电泳漆的膜不具有均匀的、均质的表面并且在低的烘烤温度下不具有弹性。
本发明的目的是提供一种新型电泳漆，在该电泳漆中交联反应应该在尽可能低的烘烤温度下发生。同时，即使在临界棱角区域，该电泳漆的膜也应当具有均匀且均质的表面。此外，所述膜应当具有弹性。
出人意料地发现，通过聚亚甲基脲与作为交联催化剂的碱性硝酸铋的组合可以实现该目的。可以在较低的温度下烘烤沉积在基材上的膜。该膜即使在临界的棱角区域也具有均匀且均质的表面，并且具有弹性。
因此，本发明的主题是在本文开头所提到的电泳漆，其特征在于，含有作为铋化合物的碱性硝酸铋和作为另外的组分的聚亚甲基脲。
因而，本发明包括一种可阴极沉积的电泳漆，其含有至少一种基料、至少一种交联剂以及至少一种铋化合物，其特征在于，含有作为铋化合物的碱性硝酸铋和作为另外的组分的聚亚甲基脲。
考虑到现有技术，出人意料地并且对本领域技术人员而言不可预见的是，本发明的目的可借助于碱性硝酸铋和聚亚甲基脲的组合得以实现。特别出人意料的是，根据本发明的电泳漆易于制备，储存稳定，具有分散组分的最佳粒径且能够非常好地过滤。所述电泳漆能够以简单的方式毫无问题地电泳沉积到导电性基材上。所得到的电泳涂层具有良好的流平性，没有表面瑕疵和斑块并且提供优异的抗腐蚀性和棱角保护。
聚亚甲基脲(PMH)及其制备方法是长期以来所熟知的。例如可通过脲醛溶液或者水可分散的脲醛浓缩物的酸催化凝胶过程而获得PMH(例如描述于Renner，Makromolekulare Chemie，1971，1，149)。此外，例如在德国公开文本DE 19 07 914中描述了在水介质中通过酸催化的缩聚来制备基于脲醛浓缩物的细分散的氨基树脂固体。
PMH例如作为松散物质用于在吸收性制品中(WO 98/43684)。在该文献中所描述的制备方法中，取决于化学计量比，在脲与醛的第一反应中产生单羟甲基脲或者二羟甲基脲。在合适的反应条件下(例如碱性pH值，介于50℃和100℃之间的温度)，该反应产物在脱水的同时转化成预缩合物。随后，用酸催化剂使该预缩合物交联生成PMH。在此，PMH可以具有在PMH上带有醚基的部分。
根据本发明的电泳漆含有至少一种聚亚甲基脲。可以将PMH理解成亚甲基二氨基甲基醚缩聚物。这种化合物例如由DEUTERON GmbH，德国，以
Figure BPA00001231413500031
的名称作为用于水性和含溶剂的漆体系的消光剂出售。PMH可以含有羟甲基、羟甲基醚基和/或醚基。优选PMH不含有醚基。基于聚亚甲基脲的总质量计，优选聚亚甲基脲含有0.2至3.0质量％的羟甲基和/或羟甲基醚基。特别优选为0.5至2.0质量％。
基于电泳漆的总质量计，根据本发明的电泳漆含有优选0.01至2.0质量％的聚亚甲基脲。优选为0.05至1.0质量％，特别优选0.05至0.2质量％。
根据本发明的电泳漆具有优选5至50，优选5至35质量％的固体含量。在这种情况下，固体是指电泳漆的部分，该部分构成由该电泳漆制得的电泳涂漆。根据本发明的电泳漆含有至少一种基料。
基料含有反应性官能团，其可以与交联剂中存在的互补的反应性官能团发生热交联反应。
合适的反应性官能团的实例是羟基、巯基以及伯氨基和仲氨基，尤其是羟基。
基料可含有阳离子和/或潜在的阳离子基团。这类基料用于可阴极沉积的电泳漆中。
可通过中和试剂和/或季铵化试剂转化为阳离子的合适的潜在的阳离子基团的实例是伯、仲或叔氨基，仲硫基或叔膦基，尤其是叔氨基或仲硫基。
合适的阳离子基团的实例是伯氨基、仲氨基、叔氨基或季铵基，叔锍基或季鏻基，优选季铵基或叔锍基，尤其是季铵基。
用于潜在的阳离子基团的合适的中和试剂的实例是无机和有机酸，如硫酸、盐酸、磷酸、甲酸、乙酸、乳酸、二羟甲基丙酸、柠檬酸或磺酸，如氨基磺酸和链烷磺酸，例如甲烷磺酸，尤其是甲酸、乙酸或乳酸。
用于电泳漆的合适的基料的实例由以下公开文本是已知的：EP 0082 291A1、EP 0 234 395A 1、EP 0 227 975A 1、EP 0 178 531A1、EP 0 333 327、EP 0 310 971A1、EP 0 456 270A 1、US 3,922,253A、EP 0 261 385A 1、EP 0 245 786A 1、EP 0 414 199A 1、EP 0476 514A 1、EP 0 817 684A 1、EP 0 639 660A 1、EP 0 595 186A1、DE 41 26 476A1、WO 98/33835、DE 33 00 570A1、DE 37 38220A1、DE 35 18 732A1或DE 196 18 379A1。在此优选涉及含有伯氨基、仲氨基、叔氨基或者季铵基和/或叔锍基的树脂，所述树脂具有优选介于20和250mg KOH/g的胺值和300至10000道尔顿的重均分子量。尤其使用氨基(甲基)丙烯酸酯树脂、氨基环氧树脂、具有末端双键的氨基环氧树脂、具有伯羟基和/或仲羟基的氨基环氧树脂、氨基聚氨酯树脂、含氨基的聚丁二烯树脂、或者改性的环氧树脂-二氧化碳-胺-反应产物。
作为交联剂，可考虑含有合适的互补的反应性官能团的所有常规和已知的交联剂。优选交联剂选自封闭的多异氰酸酯、三聚氰胺甲醛树脂、三(烷氧羰基氨基)三嗪和聚环氧化物。优选交联剂选自封闭的多异氰酸酯和高反应性三聚氰胺甲醛树脂。最优选使用封闭的多异氰酸酯。
封闭的多异氰酸酯由具有脂族、脂环族、芳脂族和/或芳族键合的异氰酸酯基团的常规和已知的漆用多异氰酸酯制备。
合适的漆用多异氰酸酯的实例例如描述于″Methoden derorganischen Chemie″，Houben-Wey1，第14/2卷，第4版，Georg ThiemeVerlag，Stuttgart 1963，第61至70页以及W.Siefken，LiebigsAnnalen der Chemie，第562卷，第75至136页。
合适的涂料用多异氰酸酯的其它的实例为具有异氰脲酸酯基、缩二脲基、脲基甲酸酯基、亚氨基氧杂二嗪二酮基、氨基甲酸酯基、脲基、碳二亚胺基和/或脲二酮基的多异氰酸酯，其可由常规和已知的二异氰酸酯获得。作为二异氰酸酯优选使用六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、2-异氰酸基丙基环己基异氰酸酯、二环己基甲烷-2，4′-二异氰酸酯、二环己基甲烷-4，4′-二异氰酸酯或1，3-双(异氰酸基甲基)环己烷(BIC)、衍生自二聚脂肪酸的二异氰酸酯、1，8-二异氰酸基-4-异氰酸基甲基辛烷、1，7-二异氰酸基-4-异氰酸基甲基庚烷、1-异氰酸基-2-(3-异氰酸基丙基)环己烷、2，4-和/或2，6-甲苯二异氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯或这些多异氰酸酯的混合物。
用于制备封闭的多异氰酸酯的合适的封闭剂实例是
i)酚类，如苯酚、甲酚、二甲酚、硝基苯酚、氯酚、乙基苯酚、叔丁基苯酚、羟基苯甲酸、该酸的酯或者2，5-二叔丁基4-羟基甲苯；
ii)内酰胺类，如ε-己内酰胺、δ-戊内酰胺、γ-丁内酰胺或者β-丙内酰胺；
iii)反应性亚甲基化合物，如丙二酸二乙酯、丙二酸二甲酯、乙酰乙酸乙酯或乙酰乙酸甲酯或者乙酰丙酮；
iv)醇类，如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、正戊醇、叔戊醇、月桂醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、甲氧基甲醇、羟基乙酸、羟基乙酸酯、乳酸、乳酸酯、羟甲基脲、羟甲基蜜胺、二丙酮醇、氯乙醇、溴乙醇、1，3-二氯-2-丙醇、1，4-环己基二甲醇或者丙酮氰醇；
v)硫醇类，如丁硫醇、己硫醇、叔丁硫醇、叔十二烷基硫醇、2-巯基苯并噻唑、苯硫酚、甲基苯硫酚或者乙基苯硫酚；
vi)酰胺类，如乙酰苯胺、乙酰茴香胺(Acetoanisidinamid)、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酰胺、硬脂酸酰胺或者苯甲酰胺；
vii)酰亚胺类，如琥珀酰亚胺、邻苯二甲酰亚胺或者马来酰亚胺；
viii)胺类，如二苯胺、苯基萘基胺、二甲苯胺、N-苯基二甲苯胺、咔唑、苯胺、萘胺、丁胺、二丁胺或者丁基苯基胺；
ix)咪唑类，如咪唑或者2-乙基咪唑；
x)脲类，如脲、硫脲、亚乙基脲、亚乙基硫脲或者1，3-二苯基脲；
xi)氨基甲酸酯类，如N-苯基氨基甲酸苯酯或者2-噁唑烷酮；
xii)亚胺类，如乙烯亚胺；
xiii)肟类，如丙酮肟(Acetonoxim)、甲醛肟、乙醛肟、丙酮肟(Acetoxim)、甲基乙基酮肟、二异丁基酮肟、丁酮肟、苯甲酮肟或者氯己酮肟；
xiv)亚硫酸的盐，如亚硫酸氢钠或者亚硫酸氢钾；
xv)异羟肟酸酯，如苄基甲基丙烯酸异羟肟酸酯(BMH)或者烯丙基甲基丙烯酸异羟肟酸酯；或者
xvi)取代的吡唑、咪唑或三唑；以及
xvii)1，2-多元醇，如乙二醇、丙二醇、1，2-丁二醇；
xviii)2-羟基酯，如丙烯酸2-羟乙基酯、甲基丙烯酸2-羟乙基酯；
xix)这些封闭剂的混合物。
根据本发明的电泳漆含有总式为4(BiNO3(OH)2)BiO(OH)的碱式硝酸铋。根据德国药典(DAB)7，其含有71至74质量％的铋含量。碱式硝酸铋是一种市售化合物并且例如由MCP HEK GmbH公司，L übeck出售。基于其固体计，本发明的电泳漆含有0.05至5，优选0.1至4且最优选0.2至3质量％的碱式硝酸铋。
另外，本发明的电泳漆还可以含有有效量的至少一种常规和已知的添加剂，选自不同于碱式硝酸铋的催化剂、颜料、抗缩孔添加剂、聚乙烯醇、可热固化的反应性稀释剂、分子分散可溶性染料、防光致老化剂(如UV吸收剂和可逆自由基捕集剂(HALS))、抗氧化剂、低沸点和高沸点(“长的”)有机溶剂、抑制挥发剂、润湿剂、乳化剂、增滑剂、聚合抑制剂、热不稳定自由基引发剂、粘附促进剂、流平剂、成膜助剂、润湿和分散剂、填充剂、阻燃剂、腐蚀抑制剂、抗结块剂、蜡、干燥剂、杀生物剂和消光剂。
合适的添加剂的另外的实例描述于教科书Johan Bieleman的Lackadditive，Wiley-VCH，Weinheim，New York，1998中，以及D.Stoye和W.Freitag(编者)Paints，Coatings and Solvents，第二完全修订版，Wiley-VCH，Weinheim，New York，1998，第327至373页“14.9.Solvent Groups”中。
优选使用颜料作为添加剂。颜料优选选自常规和已知的着色性、赋予效果性、导电性、磁屏蔽性、荧光性、填充性和阻蚀性有机和无机颜料。
通过混合基料、交联剂、碱性硝酸铋化合物、任选的其它优选成分以及聚亚甲基脲来制备本发明的电泳漆。所述成分可以是均质的。任选地，可借助于常规和已知的混合方法和设备来制备本发明的电泳漆，如搅拌槽、搅拌磨、挤出机、捏合机、高速分散机、在线溶解器、静态混合器、微混合器、齿轮分散器、降压喷嘴和/或微射流均质机。在这种情况下，PMH优选以颜料糊剂或颜料配制剂的形式混入电泳漆中(参见
Figure BPA00001231413500071
Lexikon Lacke und Druckfarben，Georg Thieme Verlag，Stuttgart，New York，1998，
Figure BPA00001231413500072
第452页)。
本发明的电泳漆例如可以用于阴极电泳涂漆。通常可以在导电性基底，例如导电性的或使其具有导电性的，例如通过镀金属使其具有导电性的塑料基底或特别是金属基底之上，使本发明的电泳漆发生阴极沉积。本发明因此还涉及在这种基底上使本发明的电泳漆发生阴极沉积的方法。此外，通过具有导电性表面的基底的阴极电泳，可使用本发明的电泳漆制备底漆层。作为金属基底，可使用所有的常规金属制造的部件，例如汽车工业中的常规金属部件，特别是车身及其部件。因此，本发明的电泳漆也可以用于机动车或其部件的涂漆。
以下借助实施例更详细地阐释本发明。
实施例
制备实施例1(交联剂)
使用根据EP 0961797B1(第6页第43-52行)的交联剂。在氮气气氛下，在装有搅拌器、回流冷凝器、内置温度计和惰性气体导入装置的反应器中，预置1084g基于NCO-当量为135的4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯的异构体和更高官能化的低聚物(BasonatR A270，BASF公司；NCO-官能度约2.7；2，2′-和2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯的含量低于5％)。加入2g二丁基锡月桂酸盐并以保持产物温度低于70℃的速率滴加1314g丁基二乙二醇。如果需要的话将其冷却。添加完成后在70℃下将温度进一步保持120min。在随后的检验中未再发现NCO-基团。冷却至65℃。固体含量为＞97％(在130℃，1h)。
制备实施例2(基料分散体)
使用根据EP 0961797B1(第7页第4-30行)的基料分散体A。在装有搅拌器、回流冷凝器、温度计和惰性气体导入管的导热油加热的实验室反应器中，预置1128份基于双酚A的环氧当量(EEW)为188的市售环氧树脂；262份十二烷基酚、31.4份二甲苯和228份双酚A，并在氮气下加热至127℃。搅拌下加入1.6g三苯基膦，然后发生放热反应并且温度升至160℃。再次将其冷却至130℃并随后检验环氧化物含量。532的EEW显示＞98％的酚OH基团已反应。然后在冷却的同时添加297.5份Pluriol P 900(聚丙二醇，MW 900，BASF)。5分钟后，在进一步冷却下，于120℃添加105份二乙醇胺。在短时间放热(Tmax 127℃)后，温度降至110℃(30Min.)时，加入51份N，N-二甲氨基丙胺。在短时间放热(Tmax 140℃)后，使物料于130℃继续反应2小时，直至粘度保持不变(1.8dPas，锥板粘度计于23℃，在SolvenonPM(BASF)中40％)。随后在冷却的同时加入58.5份丁基乙二醇和887.8份交联剂(制备实施例1)，并于105℃放出。
在强力搅拌下，立即将2100份还是热的混合物分散于预先由1945份去离子水(VE-水)和33.1份冰醋酸组成的混合物中。在短暂的均化之后，再用1404份VE-水稀释并通过Plattenfilter K900(Seitz公司)过滤。该分散体具有以下参数：
固体(于130℃，1h)：35.7％
MEQ-碱＝0.657meq/g固体树脂
MEQ-酸＝0.283meq/g固体树脂
pH＝5.4
平均粒径＝1250(光散射法)
沉降稳定性＝室温下储存3个月无沉淀物
粘度＝14sec.(DIN4杯于23℃)
制备实施例3(研磨树脂)
使用根据EP 0961797(第9页第17-21行)的研磨树脂。在装有搅拌器、内置温度计、氮气入口和具有回流冷凝管的分水器的反应器中预置30.29份基于双酚A的环氧当量(EEW)为188的环氧树脂；9.18份双酚A、7.04份十二烷基酚和2.37份丁基乙二醇，加热至110℃，加入1.85份二甲苯并在低真空下将其与可能存在的痕量水一同蒸馏出来。随后加入0.07份三苯基膦并加热至130℃。在放热效应至150℃后于130℃再接着反应1h。之后，反应混合物的EEW为860。冷却，其间加入9.91份丁基乙二醇和17.88份EEW为333的聚丙二醇二缩水甘油醚(DER 732，Dow Chemicals)。于90℃添加4.23份2-2′-氨基乙氧基乙醇(H2N-CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH)，并在10min.后添加1.37份N，N-二甲氨基丙胺。在短时间放热之后，反应混合物于90℃再保持2h，直至粘度保持不变，随后用17.66份丁基乙二醇稀释。该树脂含有69.8％的固体(于130℃，1h测量)和5.5dPas的粘度(使用锥板粘度计于23℃下，用40％的以丙二醇单甲醚(Solvenon PM，BASF)稀释的树脂溶液来测量)。为了更好的处理，额外地用2.82份冰醋酸和13.84份VE-水将树脂中和并稀释。由此将最初的固体含量降低至60％。
制备实施例4(水性颜料糊剂)
类似于EP 0505445B1(第10页第35-42行)中描述的方法，由下列表1中列出的原料制备水性颜料糊剂。为此首先将去离子水与得自制备实施例3的研磨树脂预混合。然后根据表1中给出的量添加剩余的组分，并在高速溶解搅拌器中混合30min。随后将混合物在小型实验室磨机中分散1至1.5h，直至达到小于12的Hegmann细度。所述量为重量份。
表1：水性颜料糊剂组合物
Figure BPA00001231413500101
*T1-PURE R900，DuPont
**聚脲，Deuteron公司
实施例B、C、D和对比实施例A
(根据本发明的和常规的阴极电泳漆)
为制备常规的和本发明的阴极电泳漆，将制备实施例2的基料分散体和每种表1中列举的水性颜料糊剂(制备实施例4)与去离子水以表2中给出的量(重量份)组合。在此如此操作，先加入基料分散体并用去离子水稀释。随后在搅拌下将颜料糊剂加入。结果得到本发明的电泳漆(变型B-D)以及常规的电泳漆A。
表2：本发明的和常规的电泳漆
 物料配方   变型A   变型B   变型C   变型D
 基料分散体(制备实施例2)   425.4   451.8   479.0   492.4
 颜料糊剂(制备实施例4)   69.8   56.1   42.3   35.1
 去离子水   504.8   492.0   478.7   472.6
机械性能的测试
在将电泳漆用于阴极电泳涂漆之前，将该电泳漆于室温下搅拌老化3天。在220伏沉降电压和350伏击穿电压下(浴温29℃)在2分钟内，漆膜的沉积发生在阴极连接的磷酸锌化的钢质测试板上，该测试板在预处理中未经Cr(IV)-再冲洗。用去离子水对沉积的膜进行后冲洗并将其于175℃(物体温度)烘烤15分钟(层厚20μm)。
表3：机械性能
Figure BPA00001231413500111
由本发明的电泳漆所得到的涂层与由常规的电泳漆所得到的涂层相比的机械性能总结于表3中。相对于常规的电泳漆，本发明的电泳漆相应地提供了具有优异机械性能的涂层。

Claims (34)

1.可阴极沉积的电泳漆，其含有至少一种基料、至少一种交联剂以及至少一种铋化合物，其特征在于，含有作为铋化合物的碱性硝酸铋和作为另外的组分的聚亚甲基脲。
2.根据权利要求1的电泳漆，其特征在于，所述聚亚甲基脲具有羟甲基、羟甲基醚和/或醚基团。
3.根据权利要求1的电泳漆，其特征在于，基于聚亚甲基脲的总质量计，所述聚亚甲基脲含有0.2至3.0质量％的羟甲基-和/或羟甲基醚基团。
4.根据权利要求1至3中任一项的电泳漆，其特征在于，基于电泳漆的总质量计，所述电泳漆含有0.01至2.0质量％的聚亚甲基脲。
5.根据权利要求1至3中任一项的电泳漆，其特征在于，基于电泳漆的总质量计，所述电泳漆含有0.05至1.0质量％的聚亚甲基脲。
6.根据权利要求1至3中任一项的电泳漆，其特征在于，基于电泳漆的总质量计，所述电泳漆含有0.05至0.2质量％的聚亚甲基脲。
7.根据权利要求1至3中任一项的电泳漆，其特征在于，碱性硝酸铋具有71质量％至74质量％的铋含量。
8.根据权利要求4的电泳漆，其特征在于，碱性硝酸铋具有71质量％至74质量％的铋含量。
9.根据权利要求5的电泳漆，其特征在于，碱性硝酸铋具有71质量％至74质量％的铋含量。
10.根据权利要求6的电泳漆，其特征在于，碱性硝酸铋具有71质量％至74质量％的铋含量。
11.根据权利要求1至3中任一项的电泳漆，其特征在于，碱性硝酸铋是总式为4(BiNO3(OH)2)BiO(OH)的碱式硝酸铋。
12.根据权利要求4的电泳漆，其特征在于，碱性硝酸铋是总式为4(BiNO3(OH)2)BiO(OH)的碱式硝酸铋。
13.根据权利要求5的电泳漆，其特征在于，碱性硝酸铋是总式为4(BiNO3(OH)2)BiO(OH)的碱式硝酸铋。
14.根据权利要求6的电泳漆，其特征在于，碱性硝酸铋是总式为4(BiNO3(OH)2)BiO(OH)的碱式硝酸铋。
15.根据权利要求1至3中任一项的电泳漆，其特征在于，基于固体含量计，含有0.05质量％至5质量％的碱性硝酸铋。
16.根据权利要求4的电泳漆，其特征在于，基于固体含量计，含有0.05质量％至5质量％的碱性硝酸铋。
17.根据权利要求5的电泳漆，其特征在于，基于固体含量计，含有0.05质量％至5质量％的碱性硝酸铋。
18.根据权利要求6的电泳漆，其特征在于，基于固体含量计，含有0.05质量％至5质量％的碱性硝酸铋。
19.根据权利要求1至3中任一项的电泳漆，其特征在于，所述基料含有阳离子和/或潜在的阳离子基团。
20.根据权利要求4的电泳漆，其特征在于，所述基料含有阳离子和/或潜在的阳离子基团。
21.根据权利要求5的电泳漆，其特征在于，所述基料含有阳离子和/或潜在的阳离子基团。
22.根据权利要求6的电泳漆，其特征在于，所述基料含有阳离子和/或潜在的阳离子基团。
23.根据权利要求1至3中任一项的电泳漆，其特征在于，所述交联剂选自封闭的多异氰酸酯、三聚氰胺甲醛树脂、三(烷氧羰基氨基)三嗪和聚环氧化物。
24.根据权利要求4的电泳漆，其特征在于，所述交联剂选自封闭的多异氰酸酯、三聚氰胺甲醛树脂、三(烷氧羰基氨基)三嗪和聚环氧化物。
25.根据权利要求5的电泳漆，其特征在于，所述交联剂选自封闭的多异氰酸酯、三聚氰胺甲醛树脂、三(烷氧羰基氨基)三嗪和聚环氧化物。
26.根据权利要求6的电泳漆，其特征在于，所述交联剂选自封闭的多异氰酸酯、三聚氰胺甲醛树脂、三(烷氧羰基氨基)三嗪和聚环氧化物。
27.根据权利要求1至3中任一项的电泳漆，其特征在于，其含有至少一种添加剂。
28.根据权利要求4的电泳漆，其特征在于，其含有至少一种添加剂。
29.根据权利要求5的电泳漆，其特征在于，其含有至少一种添加剂。
30.根据权利要求6的电泳漆，其特征在于，其含有至少一种添加剂。
31.制备根据权利要求1至30中任一项的电泳漆的方法，其特征在于，将基料、交联剂、碱性硝酸铋化合物和所有另外的组分与聚亚甲基脲混合。
32.根据权利要求1至30中任一项的电泳漆的用途，用于阴极电泳涂漆。
33.根据权利要求1至30中任一项的电泳漆的用途，用于通过对具有导电性表面的基底进行阴极电泳涂漆来制备底漆涂层。
34.根据权利要求1至30中任一项的电泳漆的用途，用于机动车或其部件的涂漆。
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