CN101968451A - 基于电位突跃的绿色化溶剂测定石油及产品酸值方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种基于电位突跃的绿色化溶剂测定石油及产品酸值方法，于150mL的清洁烧杯中加入质量为M的油品，以一种无毒有机溶剂溶解油品，流动的油品可略去此手续，随后加入含有0.05mol/L～0.2mol/L的碱性试剂的乙醇或异丙醇与烷烃类混合溶剂，置入电位滴定仪滴定台或自动样品架上，搅拌条件下，用0.02～0.1mol/L的有机碱的醇标准溶液滴定，使得滴定终点完全基于电位突跃判别，通过消耗对应有机碱醇标准溶液体积与浓度，按照GB/T 7304标准方法计算油品总酸值。本发明的电位滴定终点判断完全基于电位突跃，同时试剂绿色化，并使测定过程自动化，结果重复性更佳，准确性更高。

Description

基于电位突跃的绿色化溶剂测定石油及产品酸值方法

【技术领域】

本发明是关于一种基于电位突跃的绿色化溶剂测定石油及产品酸值方法，属电化学分析范畴。

【背景技术】

酸值是石油及石油产品的一项必测指标，世界各国，尤其是一些发达国家以及国际标准化组织(ISO)提出了一系列石油及石油产品酸值的标准试验方法，这些方法都是基于非水酸碱滴定的原理进行油品酸值的分析，大量用到甲苯，试剂毒性大、易燃，同时非水强碱滴定剂对空气中二氧化碳较敏感，低于0.1mg(KOH).g-1酸值还需氮气保护下才有较准确结果。按照终点判断的方法，可将它们分成电位滴定法和指示剂法。电位分析法测定范围广是今后测试方向。这些方法使用的滴定剂都是KOH的异丙醇溶液，滴定溶剂为甲苯、异丙醇和水的混合物。代表性的ASTM测定酸值标准有ASTM D664、ASTM D974、ASTM D3339、ASTM D5770及ASTM D3242，其主要内容见表1。

表1测定酸值的主要ASTM标准

我国目前测定酸值的方法有GB/T264、GB/T258(酸度)、GB/T7304、GB/T4945、GB/T12574、GB/T18609等几种。也都是参照国外相关标准制定，因而也都基于非水酸碱滴定的原理进行油品酸值的分析，存在同样问题。其中GB/T12574的内容与ASTM D3242基本相同，而GB/T4945与ASTMD974、GB/T7304与ASTM D664的内容基本相同；但对稠粘油品溶解性不够，对使用过的润滑油滴定几乎无电位突跃，需使用毒性大的非水缓冲溶液指示终点或终点指示不明。GB/T264及GB/T258没有相对应的ASTM标准，参照前苏联标准，采用的滴定剂为KOH的乙醇溶液，指示剂由蓝色变为浅红色或由黄色变为紫红色即为终点。GB/T 258及GB/T 264两个标准仅是结果表示的方法不一样。GB/T264与其它标准如ASTMD664的结果差异主要表现在溶解能力与溶剂的极性对酸性物质的酸性影响上。GB/T 18609原油酸值测定方法溶剂中另加了四氢呋喃替代等比例的异丙醇，溶解能力增强，但导致终点电位突跃小，无突跃点现象更多。

油品酸值的库仑滴定法、萃取返滴定法、伏安分析法、红外测定法在一定的范围内均有较好的应用价值。从适应标准方法角度，电位分析法是油品酸值标准测定方法的发展趋势；从快速在线要求，需发展免滴定技术；从保护健康与环境考虑，须采用绿色溶剂与自动测定技术。从方法适应性考虑，终点判别应完全基于电位突跃，样品至少有完全溶解的阶段。

本申请人对该基于电位突跃的绿色溶剂测定石油及其产品酸值技术(电位滴定法)进行了检索，根据课题特点检索到密切相关文献9篇，该9篇密切相关文献如下所述。

1.【篇名】基于电位突跃的润滑油酸值测定方法

【作者】陆克平

【机构】中国石油化工股份有限公司安庆分公司检验中心

【刊名】润滑与密封，2009年11期

【文摘】目前石油及产品酸值GB/T7304检测方法对使用过的润滑油滴定几乎无电位突跃，需使用毒性大的非水缓冲溶液指示终点。提出了一种基于电位突跃的润滑油酸值测定方法，该方法采用与溶剂相溶性较好且碱度更强有机碱氢氧化季铵盐作滴定剂，通过增加溶剂中醇比例，同时以碱性试剂替代水增强弱酸性物质的表观酸度，使滴定终点识别完全基于电位突跃，适合各种类型润滑油酸值准确测定。

2.【篇名】GB/T7304标准酸值测定方法改进

【作者】陆克平

【机构】中国石油化工股份有限公司安庆分公司检验中心

【刊名】中国石油和化工标准与质量，2009年05期

【摘要】针对GB/T7304电位滴定法中粘稠油品溶解不完全和部分油样测定无突跃点需要参考非水缓冲溶液电极电位的问题，改进难溶样品溶解手续和控制粘稠油品的称量，采用预设滴定终点与电位突跃终点相结合，电位突跃终点优先的方式，进行终点的识别与判定、计算，具有一定的实用价值。

3.【篇名】电位滴定法测定原油酸值

【作者】刘兴玉

【机构】石油大学CNPC催化重点实验室

【刊名】精细石油化工，2004年05期

【摘要】从测定酸值用的滴定溶剂中筛选出能够快速溶解原油(特别是稠油)的溶剂，考察了原油中的水与无机盐对电位滴定法测定原油酸值的影响。结果表明，甲苯/异丙醇/四氢呋喃/水混合溶剂(体积比＝50.0∶24.5∶25.0∶0.5)能快速溶解稠油，在电位滴定法中用该滴定溶剂测定原油酸值准确、快速。对滴定曲线有明显突跃的原油，原油中水与无机盐对原油酸值测定结果没有影响。对滴定曲线没有明显突跃的原油，当水含量≤5％或无机盐含量≤100μg/g时，对测定结果影响很小；但水含量＞5％或无机盐含量＞100μg/g时，原油酸值随水含量或无机盐含量的增加而增加。

4.【篇名】石油产品总酸值、总碱值pH终点滴定法的改进

【作者】贺新安

【机构】舟山检验检疫局

【刊名】石油商技，2001 19(4)

【摘要】针对用电位法滴定石油产品总酸、总碱含量时无明显滴定突跃点的情况，研究了用pH终点滴定法的可行性和可靠性。通过直接设定不同温度下滴定终点的pH值，然后进行自动滴定，结果表明(1)用pH终点滴定法测定石油产品总酸值、值，操作简单，速度快，自动化程度高，重复性现性好，结果准确。(2)与ASTMD664或GB/T73以标准中非水溶液法测定的结果比较，无显著差异。(3)试验样品的温度会对测试结果产生影响，试过程中，样品温度的变化不应超过土1℃。(4)温度对非水缓冲溶液pH值有影响，其pH温度具有良好的线性关系。(5)由于不再采用毒性很强的非水标准缓冲溶液，提高了安全系数节约了相关费用。

5.【篇名】油脂中酸值测定方法的比较

【作者】华红慧

【机构】深圳出入境检验检疫局食品检验检疫技术中心

【刊名】中国油脂，2006年09期

【摘要】目前用于测定进出口动植物油脂的酸值主要有4种方法，分别为GB/T 5009.37-2003《食用植物油卫生标准分析方法，》GB/T 5530-1998《动植物油脂酸价和酸度测定，》SN/T 0801.19-1999《进出口动植物油脂游离脂肪酸和酸价检验方法》和AOCS Cd 3d-63《Acid Value》。针对这4种测定方法，选用7个不同品种的食用油进行实验条件、重复性和精密度实验的比较，4种方法各有特点。通过比较实验，建议酸值测定选用SN/T 0801.19-1999方法，该方法较为准确可靠，操作简便，试剂容易保存，测定成本低。滴定剂采用KOH乙醇水溶液，溶剂采用乙醚和乙醇混合液或异丙醇甲苯混合液。

6.【篇名】航空润滑油酸值的测定

【作者】单云

【机构】南省分析测试研究所

【刊名】理化检验(化学分册)，2000年01期

【摘要】酸值的测定，一般采用酸碱滴定法，即指示剂法和电位法判断终点。指示剂法是用中和乙醇为滴定溶剂，甲酚红作指示剂，用已知浓度的氢氧化钾乙醇溶液滴定，通过颜色的改变来指示终点；电位法则是用甲苯、水和异丙醇混合液作滴定溶剂，滴加已知浓度的氢氧化钾异丙醇溶液，以电位计读数对滴加体积作图，取曲线的突跃点为滴定终点。在测定中发现，用乙醇作溶剂进行新油测定时，终点可辨，但对使用过的油样则结果不佳。而实际测试中的油样又多为使用过的，一般颜色较深，呈橙红色。采用甲酚红、麝香草酚蓝、酚酞等指示剂，对溶解在中和乙醇中的酸性较弱的润滑油作指示，效果不太理想，终点颜色变化不清晰，加上中和乙醇受环境影响很大，在试验过程中酸值就会有所改变，并且各批之间乙醇中和的程度也难以统一，对结果造成很大的误差，中和乙醇还对润滑油系列中的液压油不可溶，改用含有少量水的甲苯、异丙醇混合液代替中和乙醇作滴定溶剂，甲酚红作指示剂，不但对非极性油可溶且对极性油也可溶，终点变化显著，且免除了抽提乙醇等繁琐步骤，排除了中和乙醇所带来的误差，测定快速。

7.【篇名】石油及石油产品酸值测定方法的比较

【作者】田松柏

【机构】石油化工科学研究院

【刊名】石油炼制与化工，2002年12期

【摘要】介绍了国内外测定石油及石油产品酸值的主要标准方法，比较了它们的特点、差别，并提出了根据不同样品选择不同方法的原则。采用与国际标准相应的GB/T12574测定喷气燃料酸值，采用GB/T4945测定润滑油的酸值，采用GB/T7304测定原油、渣油和其它石油产品的酸值。在我国的汽油、柴油产品标准还没有与国际接轨以前，暂时采用GB/T258测定汽油、柴油产品的酸度。

8.【篇名】滴定法测定石油产品酸值及所用指示剂初探

【作者】庞国祥

【刊名】检验检疫科学，2006年第16卷第z1期

【文摘】建立用滴定法测定石油产品酸值的方法，并探讨在此实验过程中，用酚酞指示剂替代传统的对萘酚苯甲醇指示剂的可行性与优越性。方法：采用已知确切浓度的碱性溶液(KOH-异丙醇)与待测样品中酸性物质发生反应。根据达到滴定终点时所消耗的碱性溶液的体积，计算出石油产品中的酸值。滴定的终点采用颜色指示剂指示。结果：用对萘酚苯甲醇作指示剂时溶液中需加入甲苯和异丙醇构成的滴定溶剂，溶液由桔黄色变为深绿色，滴定终点不易掌握，结果波动大，用酚酞作指示剂由水和酒精配制，滴定时现象变化明显，测定结果的精密度更高，试剂易购，更经济、环保。结论：酚酞替代对甲醇作为测定石油酸值滴定实验的指示剂更具优越性。

9.【原文标准名称】石油产品和润滑剂酸值测定法(电位滴定法)

【标准号】GB/T 7304-2000【标准状态】现行

【国别】中国【发布日期】2000-08-28

【实施或试行日期】2001-03-01

【发布单位】国家质检总局(SBTS)

【摘要】本标准适用于测定能够溶解于甲苯和异丙醇混合溶剂的石油产品和润滑剂中的酸性组分。这些酸性组分在水中的离解常数要大于10＜上角-9＞，离解常数小于10＜上角-9＞的极弱酸不产生干扰，但水解常数大于10＜上角-9＞的盐类将会参与反应。本标准可以显示油品在氧化条件下发生的与颜色和其他性能无关的相对变化。尽管滴定是在特定条件下进行的，但此方法不能用于测定油品的绝对酸值以预测在使用条件下的性能，酸值和轴承腐蚀之间没有必然的联系。

上述密切相关文献1和2为基于电位突跃的润滑油酸值测定方法和GB/T7304标准酸值测定方法改进，为陆克平所发表的阶段性成果，与拟研究试剂绿色化完全基于电位突跃的油品酸值测定的关键性技术有明显差异；文献3采用甲苯/异丙醇/四氢呋喃/水混合溶剂的电位滴定法测定原油酸值；文献4是对石油产品总酸值、总碱值pH终点滴定法的改进，不采用毒性很强的非水标准缓冲溶液；文献5为测量植物油中酸值的方法研究；文献6为润滑油测定方法研究；文献7、8为测量酸值的方法研究；文献9为石油产品和润滑剂酸值测定法(电位滴定法)的GB/T 7304-2000介绍；

根据上述检得的文献分析，国内外提出了一系列石油及石油产品酸值的标准试验方法，这些方法都是基于非水酸碱滴定的原理进行油品酸值的分析，按照终点判断的方法，可分成电位滴定法和指示剂法。这些方法使用滴定剂都是KOH的异丙醇溶液，滴定溶剂为甲苯、异丙醇和水的混合物。

综上，目前国内外测定石油及石油产品酸值的标准方法较多，因此由于方法选择不当带来的问题也较多，(1)不同方法的数据缺乏可比性；(2)标准方法中指示剂法人工判断终点对油品颜色稍深或有添加剂的往往结果误差大，不易平行；而标准方法中电位滴定法又均采用毒性很强的甲苯和间硝基酚等化学试剂；(3)部分油品无突跃终点现象；(4)特别是目前的标准方法均对粘稠油品溶解不完全，影响测定结果的重复性与准确性。

【发明内容】

本发明所要解决的技术问题在于提供一种包含诸标准方法特点的适应多类石油及石油产品的测定石油及产品酸值的方法，电位滴定终点判断完全基于电位突跃，同时试剂绿色化，并使测定过程自动化，结果重复性更佳，准确性更高。

本发明是通过以下技术方案解决上述技术问题的：于150mL的清洁烧杯中加入质量为M的油品，以一种不超过20ml的无毒有机溶剂溶解油品，该无毒有机溶剂的沸点为60-150℃，通常使用沸点为90-120℃的石油醚，流动的油品如润滑油可略去此步骤，随后加入含有0.05mol/L～0.2mol/L的碱性试剂(如二甲亚砜或甲基二乙醇胺或三乙醇胺)的2∶1～1∶2(vol.％)乙醇或异丙醇与烷烃类的混合溶液80mL～100mL，通常80mL，该烷烃类可以使用正庚烷、石油醚或异辛烷，置入电位滴定仪滴定台或自动样品架上，在搅拌条件下，用0.02～0.1mol/L的有机碱如四丁基氢氧化铵(TBAH)或四甲基氢氧化铵(TMAH)的甲醇与异丙醇标准溶液(C，mol/L)滴定，使得滴定终点完全基于电位突跃判别，通过消耗对应有机碱醇标准溶液体积(V，mL)，同时进行空白试验，得出空白体积V₀，mL。油品总酸值(AN)的计算方法与GB/T 7304标准方法相同，以mg(KOH)/g油表示：AN＝56.11×C(V-V₀)/M。其中56.11表示氢氧化钾的摩尔质量。

自动电位滴定的取样量可参照下表1的GB7304标准方法的下限执行。

表1试样的称样量

所述溶解油品的无毒有机溶剂为不超过20ml的沸点为90-120℃的烷烃类溶剂。烷烃类溶剂为正庚烷、异辛烷或石油醚类烷烃，通常为石油醚，溶解的油品如为重质粘稠油品样品不超过3.0g。流动的油品的使用量参照GB7304标准方法。

本发明基于电位突跃的绿色化溶剂测定石油及产品酸值方法的优点在于：(1)与标准方法比较，溶剂绿色，或无须热滴定，或不需使用有毒的甲苯与间二酚；(2)滴定终点判断完全基于电位突跃；(3)由于油品中酸性物质已完全抽提至醇相，溶解静置产生沉淀也不影响数据准确性；(4)所用的有机碱标准滴定溶液配制较标准方法简便，碱度更强；(5)消除了各类标准酸值测定方法对油种的局限性。

【具体实施方式】

1、先进行空白实验，取含有0.05mol/L甲基二乙醇胺的1∶1(vol.％)的异辛烷-异丙醇混合溶剂90mL于150mL干燥烧杯中，滴定剂为0.04952mol/L四甲基氢氧化铵(TMAH)标准溶液，放入电位滴定仪滴定台，开启搅拌器，设定适当的滴定参数，启动“开始”滴定，通过电位突跃得空白体积平均值V0为0.135mL。再称量1.532g的旧润滑油于150mL干燥烧杯中，称准至0.001g，加入含0.05mol/L甲基二乙醇胺的1∶1(vol.％)的异辛烷-异丙醇混合溶剂90mL，放入电位滴定仪滴定台，开启搅拌器，设定适当的滴定参数，启动“开始”滴定，自动根据电位突跃寻找终点，消耗0.04952mol/L TMAH标准溶液0.751mL。油品总酸值(AN)，以mg(KOH)/g油表示：AN＝56.11×C(V-V₀)/M。酸值为1.12mg(KOH)/g。其中56.11表示氢氧化钾的摩尔质量。

2、先进行空白实验，取0.2mol/L甲基二乙醇胺的1∶1(vol.％)的石油醚-异丙醇混合溶剂80mL于150mL干燥烧杯中，滴定剂为0.04952mol/L四丁基氢氧化铵(TBAH)的醇标准溶液，放入电位滴定仪滴定台，开启搅拌器，设定适当的滴定参数，启动“开始”滴定，通过电位突跃得空白体积平均值V0为0.107mL。称量2.573g的原油于150mL干燥烧杯中，称准至0.001g，加入20mL石油醚(90-120℃)，搅拌溶解接着加入含0.2mol/L甲基二乙醇胺的1∶1(vol.％)的石油醚-异丙醇混合溶剂80mL，放入电位滴定仪滴定台，开启搅拌器，设定适当的滴定参数，启动“开始”，用0.04952mol/L TMAH标准溶液滴定，自动根据电位突跃寻找终点，消耗0.04952mol/L TMAH标准溶液1.355mL，酸值为1.35mg(KOH)/g。计算公式同实例1。

3、先进行空白实验，取0.1mol/L三乙醇胺的1∶2(vol.％)的异辛烷-乙醇混合溶剂100mL，滴定剂为0.03022mol/L四丁基氢氧化铵(TBAH)标准溶液，放入电位滴定仪滴定台，开启搅拌器，设定适当的滴定参数，启动“开始”滴定，通过电位突跃得空白体积平均值V₀为0.086mL。称量15.57g的93#汽油于150mL干燥烧杯中，称准至0.01g，接着加入含0.1mol/L三乙醇胺的为1∶2(vol.％)的异辛烷-乙醇混合溶剂100mL，放入电位滴定仪滴定台，开启搅拌器，设定适当的滴定参数，启动“开始”滴定，自动根据电位突跃寻找终点，消耗0.03022mol/L四丁基氢氧化铵(TBAH)标准溶液0.921mL，酸值为0.091mg(KOH)/g。计算同实例1。

4、先进行空白实验，取0.2mol/L二甲亚砜的2∶1(vol.％)的异辛烷-异丙醇混合溶剂80mL，滴定剂为0.09925mol/L四甲基氢氧化铵(TMAH)标准溶液，放入电位滴定仪滴定台，开启搅拌器，设定适当的滴定参数，启动“开始”滴定，通过电位突跃得空白体积平均值V₀为0.072mL。称量0.636g的混合渣油于150mL干燥烧杯中，称准至0.001g，加入20mL异辛烷，水浴搅拌溶解后取出，接着加入含0.2mol/L二甲亚砜的2∶1(vol.％)的异辛烷-异丙醇混合溶剂80mL，放入电位滴定仪滴定台，开启搅拌器，设定适当的滴定参数，启动“开始”，用0.09925mol/L TMAH标准溶液滴定，自动根据电位突跃寻找终点，消耗0.09925mol/L TMAH标准溶液1.178mL，酸值为9.68mg(KOH)/g。计算公式同实例1。

5、先进行空白实验，取0.05mol/L甲基二乙醇胺的2∶1(vol.％)的正庚烷-异丙醇混合溶剂100mL，滴定剂为0.02925mol/L四甲基氢氧化铵(TMAH)标准溶液，放入电位滴定仪滴定台，开启搅拌器，设定适当的滴定参数，启动“开始”滴定，通过电位突跃得空白体积平均值V₀为0.162mL。称量0.554g的旧润滑油于150mL干燥烧杯中，称准至0.001g，加入含0.05mol/L甲基二乙醇胺的2∶1(vol.％)的正庚烷-异丙醇混合溶剂100mL，放入电位滴定仪滴定台，开启搅拌器，设定适当的滴定参数，启动“开始”，用0.02925mol/LTMAH标准溶液滴定，自动根据电位突跃寻找终点，消耗0.02925mol/L TMAH标准溶液2.248mL，酸值为6.18mg(KOH)/g。计算公式同实例1。

6、先进行空白实验，取0.2mol/L二甲亚砜的1∶2(vol.％)的异辛烷-异丙醇混合溶剂80mL，滴定剂为0.02105mol/L四丁基氢氧化铵(TBAH)标准溶液，放入电位滴定仪滴定台，开启搅拌器，设定适当的滴定参数，启动“开始”滴定，通过电位突跃得空白体积平均值V₀为0.206mL。称量12.76g的93#汽油于50mL干燥烧杯中，称准至0.001g，接着加入含0.2mol/L二甲亚砜的1∶2(vol.％)的异辛烷-异丙醇混合溶剂80mL，放入电位滴定仪滴定台，开启搅拌器，设定适当的滴定参数，启动“开始”，用0.02105mol/L四丁基氢氧化铵(TBAH)标准溶液滴定，自动根据电位突跃寻找终点，消耗0.02105mol/L四丁基氢氧化铵(TBAH)标准溶液2.058mL，酸值为0.171mg(KOH)/g。计算公式同实例1。

7、先进行空白实验，取0.2mol/L三乙醇胺的2∶1(vol.％)的石油醚-异丙醇混合溶剂80mL，滴定剂为0.07551mol/L四甲基氢氧化铵(TMAH)标准溶液，放入电位滴定仪滴定台，开启搅拌器，设定适当的滴定参数，启动“开始”滴定，通过电位突跃得空白体积平均值V₀为0.061mL。称量2.466g的江苏原油于150mL干燥烧杯中，称准至0.001g，加入20mL石油醚，水浴搅拌溶解后取出，接着加入含0.2mol/L三乙醇胺的2∶1(vol.％)的石油醚-异丙醇混合溶剂80mL，放入电位滴定仪滴定台，开启搅拌器，设定适当的滴定参数，启动“开始”，用0.07551mol/L TMAH标准溶液滴定，自动根据电位突跃寻找终点，消耗0.07551mol/L TMAH标准溶液0.489mL，酸值为0.74mg(KOH)/g。计算公式同实例1。

以上实施例仪器为：751GPD电位滴定仪，Tiamo 1.2工作站；非水相复合pH电极，货号6.0229.100，水相复合pH电极，货号6.0232.100；均为瑞士万通(Metrohm)公司产品。

虽然以上描述了本发明的具体实施方式，但是熟悉本技术领域的技术人员应当理解，我们所描述的具体的实施例只是说明性的，而不是用于对本发明的范围的限定，熟悉本领域的技术人员在依照本发明的精神所作的等效的修饰以及变化，都应当涵盖在本发明的权利要求所保护的范围内。

Claims (7)

1.一种基于电位突跃的绿色化溶剂测定石油及产品酸值方法，其特征在于：于150mL的清洁烧杯中加入质量为M的油品，以一种不超过20mL的无毒有机溶剂溶解油品，流动的油品可略去此步骤，随后加入含有0.05mol/L～0.2mol/L的碱性试剂的2∶1～1∶2vol.％乙醇或异丙醇与烷烃类的混合溶液80ml～100ml，置入电位滴定仪滴定台或自动样品架上，在搅拌条件下，用浓度为C的有机碱的醇标准溶液滴定，C的范围为0.02～0.1mol/L，使得滴定终点完全基于电位突跃判别，通过消耗对应有机碱醇标准溶液体积V，同时进行空白试验，得出空白体积V0，油品总酸值AN的计算方法与GB/T 7304标准方法相同，AN＝56.11×C(V-V0)/M，其中56.11表示氢氧化钾的摩尔质量。

2.如权利要求1所述的基于电位突跃的绿色化溶剂测定石油及产品酸值方法，其特征在于：所述溶解油品的无毒有机溶剂为不超过20mL的沸点为60-150℃烷烃类溶剂。

3.如权利要求1或2所述的基于电位突跃的绿色化溶剂测定石油及产品酸值方法，其特征在于：所述烷烃类均为正庚烷、或异辛烷或石油醚类烷烃。

4.如权利要求1所述的基于电位突跃的绿色化溶剂测定石油及产品酸值方法，其特征在于：所述溶解油品的无毒有机溶剂为不超过20mL的沸点为90-120℃的石油醚。

5.如权利要求1所述的基于电位突跃的绿色化溶剂测定石油及产品酸值方法，其特征在于：所述0.05mol/L～0.2mol/L的碱性试剂为二甲亚砜或甲基二乙醇胺或三乙醇胺。

6.如权利要求1所述的基于电位突跃的绿色化溶剂测定石油及产品酸值方法，其特征在于：所述有机碱的醇标准溶液为四丁基氢氧化铵或四甲基氢氧化铵的甲醇与异丙醇混合溶液。

7.如权利要求1所述的基于电位突跃的绿色化溶剂测定石油及产品酸值方法，其特征在于：所述无毒有机溶剂溶解的油品如为重质粘稠油品样品则不超过3.0g，流动的油品的使用量参照GB7304标准方法。