CN101962175B - 一种氧化残液回收利用方法 - Google Patents
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Abstract
一种氧化残液回收利用方法。包括以下步骤：将C9、C10重芳烃混合萃取剂装入间歇萃取装置不锈钢鲍尔环填料塔中；将氧化残液通过排出管道排入填料塔所装萃取剂的上部，利用填料分散后萃取，萃取温度为48～52℃；萃余液从填料塔塔底排出后，萃取液送精溜回收并循环使用。本方法能回收氧化残液中夹带的过氧化氢和磷酸，提高了资源的综合利用率，减少了生产过程中物料的排污损失，保护环境。
Description
技术领域
本发明涉及一种化学工业排放废液的回收利用方法，尤其是涉及一种蒽醌法生产过氧化氢氧化残液回收利用的方法。
背景技术
目前钯催化剂固定床氢化工艺的蒽醌法是主要的过氧化氢生产方法，在蒽醌法生产过氧化氢生产过程中，因空气饱和水及磷酸水溶液进入氧化塔，将塔内刚氧化产生的双氧水萃取出来即为氧化残液，这部分残液因含有较高的各类杂质，稳定性低，H2O2含量高、极易分解，因此需及时排出系统，以防发生安全事故，影响萃取及产品质量。残液一般低价出售作灭菌剂及废水处理剂或加水稀释直接排放至污水处理，成为排污废水，因降解物都漂浮在水相上方，因此，在排出降解物质的同时，磷酸和双氧水也被大量排出，这样既影响了氧化收率，造成产品的流失，而且酸和双氧水的大量排出，增加了污水处理成本，尤其是废水中磷含量将严重超标。
中国专利申请《一种工作液排污回收系统》，申请号00113559.7、申请日2000年7月22日，公开日2002年2月13日，公开了一种蒽醌法过氧化氢流程工作液排污回收系统：将排出物中含过氧化氢的排污管线 (主要是氧化塔和萃余液分离器的排污)集中引至一个小集中罐，将其余排污管线(含有碱性物质)集中至另一回收贮槽，先将小集中罐内的工作液排污，再经纯水洗涤，去除其中含有的过氧化氢后再送至回收贮槽一并处理、回收工作液。该专利申请的技术方案排污量大，残液中的过氧化氢得不到回收利用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，提供一种蒽醌法生产过氧化氢氧化残液回收利用的方法，提高资源综合利用率，降低物料消耗，降低污水处理的生产成本。
为了解决上述技术问题，本发明采用的基本技术方案为：
氧化残液回收利用的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：（1）将C9、C10重芳烃装入间歇萃取装置不锈钢鲍尔环填料塔中；（2）将氧化残液排入所述填料塔萃取剂的上部，氧化残液利用填料分散后在填料塔内萃取，萃取压力为常压，萃取温度为48～52℃，萃取时间足以能使萃取液和萃余液完全分层；（3）待萃取液和萃余液完全分层后，萃余液从填料塔塔底排出后，萃取液送精溜。通过精溜分离，C9、C10重芳烃可重复利用，萃取物可外售。
改进方案之一：所述装入填料塔中的C9、C10重芳烃与所述排入填料塔中的氧化残液体积比为10：1～15：1；
改进方案之二：所述填料塔高径比为：5：1～4：1；
改进方案之三：所述不锈钢鲍尔环填料塔使用的鲍尔环填料型号为Φ16，规格为Φ16×16×0.4mm，材质为Ocr18Ni10Ti。
本发明中所述C9和C10重芳烃为商品重芳烃，为两者的混合物，两者的比例没有要求, 萃取液和萃余液完全分层时间，对本领域技术人员来说，根据塔的高度和萃取速率，通过有限次数的试验观察，无需付出创造性劳动即可确定，况且延长分离时间对本发明的实施没有影响。
本发明的有益效果是：能回收氧化残液中夹带的过氧化氢和磷酸，萃取剂通过精馏后，可回收利用，精馏得到的氧化降解物、工作液可外售，提高了资源的综合利用率，减少了生产过程中物料的排污损失，降低了污水处理成本，减少了磷酸、双氧水对污水处理设施的腐蚀，有效延长了污水处理设施的使用寿命。采用改进的技术方案，可使氧化残液更好地分散，有利于萃取，提高萃取效率。
附图说明
图1为本发明氧化残液回收利用方法的流程图。
在图1中，1为氧化塔、2为填料塔、3为进料口、4为萃余液出料口、5为萃取剂进口、6为萃取液出口、7为排气口、8为排污口。
具体实施方式
下面结合附图对本发明的具体实施方式作详细说明。
实施例1：
将10m3C9、C10重芳烃萃取剂从萃取剂进口5加入不锈钢鲍尔环填料塔2中，填料塔高径比为5：1，所使用的鲍尔环填料型号为Φ16，规格为Φ16×16×0.4mm，材质为Ocr18Ni10Ti；将1m3氧化塔1内的氧化残液通过排出管道排入不锈钢鲍尔环填料塔2的上部，维持塔内液体温度在48℃。因氧化残液的比重比C9、C10重芳烃的比重大，氧化残液在填料塔内逐渐下降，同时通过不锈钢鲍尔环填料的作用，均匀分散，在下降过程中，氧化残液与萃取液不断接触，氧化残液中的降解物、工作液组份溶解在C9、C10重芳烃萃取剂中，萃余物不断下降，经2小时后，萃取液和萃余液已完全分层，萃余液经填料塔2的萃余液出料口4排出，将萃余液从萃余液出料口4排出后，再将萃取液排出去精溜。本实施例中得到的萃余液主要为过氧化氢，其质量指标为：游离酸(以H2SO4计)重量份≤0.05%，不挥发物的重量份≤0.1%，稳定度≥90%，可合并到过氧化氢产品中销售，萃取液送精溜后，得到C9和 C10重芳烃可重复利用，其余产品外售。
实施例2：
将15m3 C9、C10重芳烃萃取剂从萃取剂进口5加入不锈钢鲍尔环填料塔2中，填料塔高径比为4.5：1；将1m3氧化塔1内的氧化残液通过排出管道排入不锈钢鲍尔环填料塔2的上部，维持塔内液体温度在52℃。因氧化残液的比重比C9和C10重芳烃的比重大，氧化残液在填料塔内逐渐下降，同时通过不锈钢鲍尔环填料的作用，均匀分散，在下降过程中，氧化残液与萃取液不断接触，氧化残液中的降解物、工作液组份溶解在C9、C10重芳烃萃取剂中，萃余物不断下降，经1.5小时后，萃取液和萃余液已完全分层，萃余液经填料塔2的萃余液出料口4排出，将萃余液从萃余液出料口4排出后，再将萃取液排出从精溜。本实施例中得到的萃余液主要为过氧化氢，其质量指标为：游离酸(以H2SO4计)重量份≤0.05%，不挥发物的重量份≤0.1%，稳定度≥90%，可合并到过氧化氢产品中销售，萃取液送精溜后，得到C9和C10重芳烃可重复利用，其余产品外售。
实施例3：
将12m3 C9和C10重芳烃萃取剂从萃取剂进口5加入不锈钢鲍尔环填料塔2中，填料塔高径比为4：1，所使用的鲍尔环填料型号为Φ16，规格为Φ16×16×0.4mm，材质为Ocr18Ni10Ti；将1m3氧化塔1内的氧化残液通过排出管道排入不锈钢鲍尔环填料塔2的上部，维持塔内液体温度在50℃。因氧化残液的比重比C9和C10重芳烃的比重大，氧化残液在填料塔内逐渐下降，同时通过不锈钢鲍尔环填料的作用，均匀分散，在下降过程中，氧化残液与萃取液不断接触，氧化残液中的降解物、工作液组份溶解在萃取剂中，萃余物不断下降，经1小时后，萃取液和萃余液已完全分层，萃余液经至填料塔2的萃余液出料口4排出，将萃余液从萃余液出料口4排出后，再将萃取液排出从精溜。本实施例中得到的萃余液主要为过氧化氢，其质量指标为：游离酸(以H2SO4计)重量份≤0.05%，不挥发物的重量份≤0.1%，稳定度≥90%，可合并到过氧化氢产品中销售，萃取液送精溜后，得到C9和C10重芳烃可重复利用，其余产品外售。
显然，本发明不限于以上优选实施方式，还可在本发明的精神内，改变其它工艺条件，具有同样的功效，故不重述。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接或联想到的所有方法，也属于本发明的保护范围。
Claims (3)
1. 一种氧化残液回收利用的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
将C9、C10重芳烃装入不锈钢鲍尔环填料塔中；
将氧化残液排入所述填料塔重芳烃的上部，所述装入填料塔中的C9、C10重芳烃与所述排入填料塔中的氧化残液体积比为10：1～15：1，氧化残液通过填料分散后在所述填料塔中进行常压萃取，萃取温度为48～52℃；
待萃取液和萃余液完全分层后，萃余液从填料塔塔底排出后，萃取液送精溜回收并循环使用。
2. 根据权利要求1所述的氧化残液回收利用的方法，其特征在于：所述填料塔高径比为：5：1～4：1。
3.根据权利要求1所述的氧化残液回收利用的方法，其特征在于：所述不锈钢鲍尔环填料塔使用的鲍尔环填料型号为Φ16，规格为Φ16×16×0.4mm，材质为Ocr18Ni10Ti。
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