CN101950799A

CN101950799A - 电池隔膜和二次电池

Info

Publication number: CN101950799A
Application number: CN2010102279393A
Authority: CN
Inventors: 佐久间贵士; 上田昌彦; 西坂考平; 佐鹿雅敏; 山崎泰久
Original assignee: Nippon Kodoshi Corp
Current assignee: Nippon Kodoshi Corp
Priority date: 2009-07-08
Filing date: 2010-07-08
Publication date: 2011-01-19

Abstract

本发明涉及电池隔膜和二次电池。所述电池隔膜以聚丙烯系树脂作为主要构成材料，通过在由该聚丙烯系树脂相互粘结而构成的无纺布上形成聚乙烯系树脂表面，接着，对聚乙烯系树脂表面施行亲水化处理，例如自由基反应处理或磺化处理。由此可以提供兼有高的机械强度和高的亲水性的2次电池隔膜以及使用该电池隔膜的二次电池。

Description

电池隔膜和二次电池

技术领域

本发明涉及适用于二次电池的电池隔膜和二次电池，例如涉及适用于碱性二次电池的电池隔膜以及碱性二次电池。

背景技术

镍氢二次电池等碱性二次电池由于充放电特性、过充放电特性优良，且寿命长，因此能够反复使用。另外，由于内阻低、大电流特性优良，因此人们期待作为电动汽车或电动工具等的电池使用。

这些电池所用的隔膜要求具有下述性能：

(1)显示亲水性、保持电解液的能力、

(2)为了防止因在制造电池时产生的毛刺和在使用电池过程中产生的树枝状晶体等导致的正极-负极之间的短路，要求隔膜具有充分的机械强度。

过去，作为这种二次电池的隔膜，一直使用亲水性好的聚酰胺系无纺布。然而，已经判明，聚酰胺系无纺布作为隔膜在碱性电解液中会缓慢分解，而且由于分解时产生的氨在正极上被氧化为硝酸根离子并在负极上被还原恢复为氨的穿梭(シヤトル)效果而存在自放电变大等问题(电池便览(平成13)、p237-238松田好晴、竹原善一郎编)。

因此，现在已改用化学稳定性优良的聚烯烃系无纺布代替聚酰胺系无纺布作为隔膜。然而，与聚酰胺系无纺布相比，聚烯烃系无纺布亲水性差，因此，必须进行以下各种亲水化处理。

(1)表面活性剂处理

该方法是一种在隔膜上涂布表面活性剂的比较容易的方法，具体来说，例如，如特开2000-164193号公报所述，包括涂布分子内具有聚氧化烯基的乙炔二醇系的非离子型表面活性剂的方法等。

(2)电晕放电处理、等离子体处理、UV臭氧处理

上述这几种方法是利用各种方法中产生的自由基将羧基等亲水基团引入到树脂表面的廉价的处理方法。具体来说，在电晕放电处理中，例如，如特开2001-043843号公报所述，把由高频高电压脉冲电场发出的电晕放电照射到被处理物上。另外，在等离子体处理中，例如，如特开2001-068087号公报所述，通过在相互对向的一对电极之间施加电场，使其发生等离子体放电，从而向被处理物赋予亲水性。予以说明，在以下的说明中，将以这些处理统称为“自由基反应处理”。

(3)氟气处理

氟气处理是一种利用氟气的氧化能力，将羧基引入到纤维表面的方法。作为具体的氟气处理方法，使无纺布与氟和氧的混合气体接触，从而将羧基引入到纤维表面。

(4)丙烯酸接枝聚合处理

该方法是使丙烯酸与纤维接枝聚合来赋予亲水性的处理方法，已知该方法不仅能赋予亲水性，而且发现其具有抑制电池自放电的效果。可以认为，这是由于隔膜吸附了作为穿梭效果的原因物质的氨的缘故。

作为具体的处理方法，可举出例如，如特开平10-125300号公报所述，将无纺布浸渍在含有作为溶剂的水和作为聚合引发剂的二苯甲酮以及作为乙烯基单体的丙烯酸的混合溶液中，在氮气氛中用水银灯照射紫外线数分钟，由此将丙烯酸接枝聚合的方法。

(5)磺化处理

该方法是将磺酸基引入纤维来赋予亲水性的方法，已知该方法与丙烯酸接枝聚合处理相同，不仅能赋予亲水性，而且也发现其具有抑制电池自放电的效果。

作为具体的处理方法，可举出在硫酸/发烟硫酸混合溶液中浸渍并磺化的方法(例如，特开平8-236094号公报)、以及将纤维摆放在发烟硫酸/浓硫酸的硫酸混合溶液的上方，通过将硫酸混合溶液加热来将样品蒸烤的非接触磺化方法(例如，特开平11-144698号公报)等。

另外，磺化处理具有在引入磺酸基的同时会使隔膜发生碳化的副作用，当提高处理的程度时，虽然可提高亲水性，但却会使隔膜的机械强度降低。

另一方面，作为施行上述亲水化处理的聚烯烃系的无纺布，可举出由聚丙烯与聚乙烯的芯鞘型复合纤维或分割型复合纤维、聚丙烯等的单丝纤维制成的湿式无纺布以及聚丙烯制的纺粘型无纺布或熔流型无纺布等干式无纺布。

目前，在上述亲水化处理与聚烯烃系无纺布的组合中，由聚丙烯与聚乙烯的芯鞘型复合纤维或分割型复合纤维、聚丙烯等的单丝纤维制成的湿式无纺布经过磺化处理后，适合作为隔膜使用。

发明内容

发明所要解决的课题

与湿式无纺布相比，聚丙烯制的干式无纺布能够以较少的工序来制造，因此其成本低，通过将强度高于聚乙烯的聚丙烯相互粘结在一起来构成无纺布，因此，与通过聚乙烯粘结的湿式无纺布相比，其特征是拉伸强度、扎透强度、撕裂强度等机械特性优良。

然而，与聚乙烯相比，聚丙烯的反应性差，因此，难以获得自由基反应处理或磺化处理等亲水化处理的效果，在亲水性方面比湿式无纺布差，这是存在的问题。

用于解决课题的手段

本发明就是鉴于上述课题而开发的，其目的在于，提供一类例如改善了聚丙烯制的干式无纺布的亲水性、兼有高的亲水性和高的机械强度的电池隔膜以及使用该电池隔膜的电池。

作为解决上述课题的手段，本发明提出例如在聚丙烯制的干式无纺布的表面上形成反应性更高的聚乙烯层，然后进行自由基反应处理或磺化处理等亲水化处理的方案。

即，电池隔膜，通过夹在电池的正极与负极之间来使用，其特征在于，该电池隔膜是以聚丙烯系树脂作为主要构成材料，并通过在由上述聚丙烯系树脂相互粘结而构成的无纺布表面上形成聚乙烯系树脂表面，接着，对上述聚乙烯系树脂表面施行亲水化处理而成的。

另外，其特征在于，例如，上述亲水化处理是从自由基反应处理或者磺化处理中选出的一种或者几种处理。

另外，其特征在于，例如，上述亲水化处理是在进行自由基反应处理之后再进行磺化处理。

进而，其特征在于，例如，上述自由基反应处理是从电晕放电处理、等离子体处理、UV臭氧处理中选出的一种处理。

另外，其特征在于，例如，在上述无纺布表面上形成聚乙烯系树脂表面的处理，为在上述无纺布表面上涂布聚乙烯系乳液的处理。或者，其特征在于，相对于上述无纺布的每平方米重量，上述聚乙烯系乳液的涂布量为0.1～10.0重量％。

进而，其特征在于，例如，上述无纺布采用纺粘法制造。

二次电池，其特征在于，该电池在正极与负极之间使用具备以上任一项构成的电池隔膜。另外，其特征在于，例如，上述二次电池为镍氢蓄电池。

发明的效果

根据本发明，可以提供兼有高的亲水性和高的机械强度的电池隔膜以及使用该电池隔膜的电池。

附图说明

图1为用于说明本发明中所述的一个发明的实施方案例的电池隔膜的制造工序的图。

具体实施方式

下面详细说明本发明涉及的一个发明的实施方案例。本实施的方案例为夹在正极与负极之间使用的电池隔膜，其特征在于，该电池隔膜是以聚丙烯系树脂作为主要构成材料，并通过在由上述聚丙烯系树脂相互粘结而构成的无纺布上形成聚乙烯系树脂表面，接着，施行自由基反应处理或磺化处理等亲水化处理而成的。

参照图1，以下概略地说明本实施方案例的隔膜的制造工序以及使用该隔膜的2次电池的制造工序。图1为用于概略地说明本发明所述的一个实施方案例的电池用隔膜以及使用该隔膜的2次电池的制造方法的工序图。

工序S1～工序S3概略地示出本实施方案例的电池用隔膜的制造工序；工序S4～工序S8概略地示出2次电池的制造工序。

首先，在工序S1中，采用任意方法形成片材作为基布。关于基布，其主要构成材料使用聚丙烯系树脂，大部分的交织点优选通过聚丙烯系树脂相互粘结来形成。具体地讲，由进行了拉伸的连续纤维构成的纺粘无纺布，在获得高的机械特性方面是适宜的。

作为构成原料的聚丙烯系树脂，只要基本骨架由聚丙烯构成即可，对于其形状和大小，只要不妨碍电池的基本性能，哪种形状和大小都可以。

但是，具有胺等含氮的官能团或键的结构的树脂，会象上述的聚酰胺系无纺布那样引起穿梭效果，导致自放电变大，因此是不优选的。

接着，在工序S2中通过聚乙烯系树脂乳液的涂布等，在基布表面上形成聚乙烯系树脂涂层(以下称为“PE涂层”)。

作为上述聚乙烯系树脂，只要能在由聚丙烯系树脂制成的基布的表面上形成聚乙烯系树脂层即可，因此，只要基本骨架为聚乙烯，则其他构成不管是哪种成分，都可以充分使用。

总之，聚乙烯系树脂的分子结构中也可以具有酯基、苯基等官能团、或者双键。但是，在具有胺等含有氮的官能团或键的情况下，由于会引起上述的穿梭效果，因此是不优选的。

另外，作为聚乙烯系树脂乳液的分散介质，只要是能够使聚乙烯系树脂分散的溶剂，就没有特殊限定，如上所述，如果含有氮，则担心促进穿梭效果，因此，不希望含有氮的分散介质。从获取溶剂的容易性、作为分散介质和乳液在操作上的安全性以及在保管时的稳定性考虑，优选使用水。

作为涂布聚乙烯系树脂乳液的手段，只要采用使基布浸渍在聚乙烯系树脂乳液中的方法、或是采用含浸剂浸渍等公知的手段即可。例如，向基布上喷雾聚乙烯系树脂乳液也是有效的手段。

作为聚乙烯系树脂相对于由聚丙烯系树脂制成的基布的附着量，相对于基布的每平方米重量，聚乙烯系树脂优选为0.1～10重量％。

作为更优选的范围，为1～5重量％，作为最适宜的附着量，为3重量％。当低于0.1重量％时，得不到期望的效果，而超过10重量％时，就会填埋构成基布的纤维间的缝隙，使隔膜的气密度提高，在组装入电池中时，担心使内阻变得过高。

然后，在工序S3中，进行向无纺布的纤维表面引入亲水基团的亲水化处理，由此向PE涂层赋予亲水性。由于聚乙烯的反应性比聚丙烯高，因此，使亲水化处理的效率提高，可以改善亲水性。

作为亲水化处理，可举出电晕放电处理、等离子体处理、UV处理、臭氧处理等自由基反应处理或磺化处理等。予以说明，作为磺化处理的方法，只要是利用例如热浓硫酸、发烟硫酸、SO₃气体的方法等公知的处理方法，任一种处理方法都可以适宜使用。

进而，本实施方案例中，在工序S2中，由于在基布的全部表面上形成均匀的聚乙烯系树脂涂层，因此，可以有效地防止磺化对基布的损害，还可以抑制磺化处理导致的隔膜机械强度的降低。

另外，这些亲水化处理也可以组合使用。例如，可以最初进行电晕放电处理，接着进行磺化处理。该情况下，对预先引入羧酸基而亲水化了的PE涂层进行磺化处理，因此，可以更大地提高处理的效率，从而进一步赋予亲水性。

总之，可以采用上述那样的方法来改善聚丙烯制的干式无纺布的亲水性，可以获得兼有高的机械强度和高的亲水性的电池隔膜。

按照以上步骤可以制作隔膜。在只需制造隔膜而不制造电池的情况下，可以按照上述制作隔膜的阶段操作而省略以后的工序。

其次，说明使用该隔膜制作2次电池的工序。通常情况下，由于隔膜与2次电池分别在不同的场所制作，因此，在工序S1～工序S3中制作的隔膜被送至电池制造现场，首先在工序S4中裁切成符合所制造的电池的规格的形状。接着，在工序S5中，将正极材料、负极材料以及隔膜重叠卷成卷，然后收纳到电池外壳(电池罐)中。予以说明，也可以是正极材料、负极材料以及隔膜交替层叠的结构，只要符合电池规格的叠层状态即可，不必详细限定。

其次，在工序S6中，将电极材料的正极和负极采用焊接等分别与电池外壳的正极和负极形成电连接状态。接着，在工序S7中，将电解液注入到电池外壳内。然后，在工序S8中，将电池外壳的注液口用电池外壳盖等密封，完成电池形状。

予以说明，2次电池的制作方法并不限定于以上的例子，只要是使用本实施方案例的隔膜的电池，就不必限定详细的规格等。

下面，对于本发明中所述的电池隔膜的一个实施例，与比较例一起进行说明。

(实施例1)

在单位面积重量53g/m²、厚125μm的聚丙烯(以下称为PP)制纺粘无纺布上，采用浸渍法涂布聚乙烯(以下称为PE)乳液(可以使用例如，三井化学制的“ケミパ一ルM200”)，以使涂布率成为0.1重量％，在125℃下干燥以使其固定，如此形成PE涂层。然后，以处理密度220kW/m²/min施行电晕放电处理，以使其进行亲水化，从而制成电池用隔膜。

(实施例2)

除了将PE乳液的涂布率变更为1重量％以外，其余与实施例1同样地操作，获得电池用隔膜。

(实施例3)

除了将PE乳液的涂布率变更为3重量％以外，其余与实施例1同样地操作，获得电池用隔膜。

(实施例4)

除了将PE乳液的涂布率变更为5重量％以外，其余与实施例1同样地操作，获得电池用隔膜。

(实施例5)

除了将PE乳液的涂布率变更为10重量％以外，其余与实施例1同样地操作，获得电池用隔膜。

(实施例6)

除了将PE乳液变更为“メイカテツクスHP-70”(明成化学工业制)、并将涂布率变更为3重量％以外，其余与实施例1同样地操作，获得电池用隔膜。

(实施例7)

除了将PE乳液的涂布率变更为3重量％，并在紫外线照度约15mV/cm²、臭氧浓度约300ppm的条件下进行3分钟UV臭氧处理来代替电晕放电处理进行亲水化以外，其余与实施例1同样地操作，获得电池用隔膜。

(实施例8)

在单位面积重量53g/m²、厚125μm的PP制纺粘无纺布上，采用浸渍法涂布PE乳液(ケミパ一ルM200、三井化学制)，以使涂布率成为3重量％，在125℃下干燥以使其固定，如此形成PE涂层。然后，使其与含有10mol％SO₃气体的氮气在25℃下反应2分钟，进行磺化处理，在约10重量％的NaOH水溶液中浸渍5分钟，然后水洗，在70℃下干燥，获得电池用磺化隔膜。

(实施例9)

在磺化处理前，在处理密度220kW/m²/min的条件下，施行电晕放电处理，除此之外，与实施例8同样地操作，获得电池用磺化隔膜。

(比较例1)

以处理密度220kW/m²/min对单位面积重量53g/m²、厚125μm的PP制纺粘无纺布施行电晕放电处理，制作电池用隔膜。

(比较例2)

使用纤维直径11μm、纤维长度5mm的PP/PE的芯鞘纤维，采用湿式法，获得单位面积重量53g/m²、厚125μm的无纺布。以处理密度220kW/m²/min对其施行电晕放电处理，制作电池用隔膜。

(比较例3)

除了将PE乳液的涂布率变更为20重量％以外，其余与实施例1同样地操作，获得电池用隔膜。

(比较例4)

除了以含有10mol％SO₃气体的氮气在25℃下反应2分钟，施行磺化处理来代替电晕放电处理以外，其余与比较例1同样地操作，获得电池用磺化隔膜。

(比较例5)

除了以含有10mol％SO₃气体的氮气在25℃下反应2分钟，施行磺化处理来代替电晕放电处理以外，其余与比较例2同样地操作，获得电池用磺化隔膜。

(比较例6)

除了在电晕放电处理之后，以含有10mol％SO₃气体的氮气在25℃下反应2分钟，施行磺化处理以外，其余与比较例1同样地操作，获得电池用磺化隔膜。

(比较例7)

除了在电晕放电处理之后，以含有10mol％SO₃气体的氮气在25℃下反应2分钟，施行磺化处理以外，其余与比较例2同样地操作，获得电池用磺化隔膜。

为了比较以上那样制作的隔膜的强度，进行以下的拉伸试验。即，使用宽15mm的长方形样品，以夹头间距180mm、拉伸速度200mm/min来测定拉伸强度。另外，对于磺化隔膜，为了考察由磺化处理导致的强度劣化的程度，使用以下的式(1)来计算处理前后的强度维持率。

强度维持率(％)

＝(磺化后强度(kgf)/磺化前强度(kgf)}×100...(1)

为了比较亲水性的程度，将30mm×30mm见方的隔膜悬浮在70℃的30重量％KOH水溶液中，测定隔膜完全被电解液润湿时的浸液时间。亲水性越高，与电解液的亲和性越良好，被润湿所需的时间就越短。

为了评价隔膜的气体透过性，测定了气密度。气密度如下测定：将隔膜纸按压在JIS P 8117(纸和纸板的透气度试验方法)的安装有6mmφ的适配器的B型测定器的下部试验片安装部位，测定100cc的空气通过隔膜纸的6mmφ的部分所需要的时间(sec/100cc)。

表1示出以上的测定结果的一览表。表1为用于说明拉伸强度与浸液时间、气密度的表。

表1：拉伸强度和浸液时间、气密度

	拉伸强度(kgf/15mm)	强度维持率(％)	浸液时间(sec)	气密度(sec/100cc)
					实施例1	3.82	-	90.3	4.4
实施例2	3.95	-	43.2	4.5
					实施例3	4.05	-	24.1	5.2
实施例4	4.09	-	12.3	8.3
					实施例5	4.22	-	10.2	18.9
实施例6	3.95	-	15.3	5.3
					实施例7	4.03	-	14.5	5.1
实施例8	4.03	99.6	12.2	5.1
					实施例9	4.04	99.7	11.3	5.0
比较例1	3.84	-	200.4	4.5
					比较例2	3.12	-	33.4	f4.3
比较例3	4.43	-	35.2	63.9
					比较例4	3.23	86.2	162.3	4.4
比较例5	2.31	79.5	15.3	4.5
					比较例6	3.46	90.2	152.6	4.3
比较例7	2.61	83.6	11.8	4.6

从表1可以看出，与比较例2、比较例5和比较例7的湿式无纺布的隔膜相比，PP制纺粘无纺布的隔膜显示出高的拉伸强度。

另一方面，关于亲水性，实施例1～实施例5的形成了PE涂层并进行过电晕放电处理的隔膜，由于形成了反应性比PP高的PE表面，因此，与比较例1的未涂敷的PP制纺粘无纺布相比，浸液时间短，显示出高的亲水性。特别是，PE乳液的涂布率为10重量％的实施例5的样品，显示出超过比较例2的湿式无纺布隔膜的亲水性。

然而，如果提高PE乳液的涂布率，PE乳液就会填埋纤维的缝隙中，从而具有使气密度增加的倾向。特别是，对于PE乳液的涂布率为20重量％的比较例3的隔膜，其气密度急剧提高，达到不能作为隔膜使用的程度。

另外，当涂布率超过10重量％之际，或许由于毛细管现象不能很好地起作用，浸液时间也有增加的倾向。因此，从浸液时间与气密度的平衡考虑，可以判断，实施例3中涂布率3重量％的样品作为电池隔膜是适宜的。

与比较例1相比，涂布酯改性PE乳液“メイカテツクスHP-70”来代替“ケミパ一ルM200”的实施例6的样品也显示出高的亲水性。

同样地，与比较例1相比，施行了UV臭氧处理来代替电晕处理的实施例7的样品也显示出高的亲水性。

另一方面，关于施行了磺化处理的实施例8和9的隔膜，其PE涂层制止了由磺化导致的无纺布的劣化，因此，与未施行PE涂敷的比较例4和比较例6相比，磺化处理前后的强度维持率显示出高的数值。

关于亲水性，由于实施例8和9的隔膜形成了反应性比PP高的PE表面，因此，显示出比未涂敷的比较例4和比较例6高的值。特别地，实施例9由于在磺化处理前施行了亲水处理，因此磺化处理效率提高，显示出与比较例5的湿式无纺布制的磺化隔膜同等的亲水性。

其次，使用获得的隔膜制作密闭型镍氢电池。作为电池的部件，正极使用烧结式镍电极，负极使用烧结式吸储氢合金，电解液使用30重量％的氢氧化钾水溶液。予以说明，比较例3的样品的气密度高，作为电池用隔膜明显不适宜，因此排除在外。

使用制成的密闭型镍氢电池，以按0.1C的比率充电12小时、停止0.5小时、按0.1C的比率放电，至终止电压为1.0V作为1个循环，重复进行10个循环的充放电，如此进行电池的初期活化。

〔不良率〕

按照上述的方法，使用各隔膜制作电池各100个，考察其不良率。

〔自放电试验〕

使用进行了初期活化的密闭式镍氢电池，以按0.1C的比率充电12小时、停止0.5小时、按0.1C的比率放电至终止电压为1.0V作为1个循环，测定重复操作5个循环后的放电容量，然后，在相同条件(0.1C的比率)下充电后，在45℃下放置14天，测定这时的残留容量(按0.1C的比率放电至终止电压1.0V)，以该残留容量相对于上述5个循环后的放电容量之比作为自放电后的容量保存率。予以说明，充放电过程全部都在25℃下进行。

〔循环寿命试验〕

使用进行了初期活化的密闭式镍氢电池，在25℃下按1.0C的比率充电1.1小时，停止1小时后，然后按1.0C的比率放电至终止电压为1.0V，测定相对于理论容量的利用率变为80％以下时的循环数，以其作为循环寿命。

使用以上的隔膜的2次电池的电池试验结果示于表2。

表2：电池评价结果

关于不良率，比较例2和比较例4为1％，比较例5为2％，比较例7为3％，其他为0％。不良的原因是，由于电极材料的毛刺造成隔膜破损而导致短路、以及由于在制作电池时受到张力的作用，结果导致隔膜的宽度收缩，使正极与负极发生接触而造成短路。

关于容量保持率，施行磺化处理的隔膜显示出比施行其他亲水化处理的隔膜更高的值，但在施行相同处理的隔膜之间就没有太大的差异。

另一方面，使用施行了PE涂敷的隔膜制作的电池，与使用未涂敷的隔膜制作的电池相比，其循环寿命提高。可以认为，这是因为，由于PE涂层提高了亲水性，并因此提高了与电解液的亲和性，从而抑制了电解液干枯的缘故。特别地，实施例9的隔膜显示出与比较例7的湿式无纺布制的施行了电晕处理和磺化处理的隔膜具有同等的循环特性。

如上所述，根据本实施例，通过对于在表面上形成PE涂层的PP制纺粘无纺布单独地或者并用地进行电晕放电处理、等离子体处理、UV臭氧处理等自由基反应处理或磺化处理，可以提供兼有高的机械强度和高的亲水性的电池隔膜以及电池。

Claims

1.电池隔膜，夹在电池的正极与负极之间来使用，其特征在于，

该电池隔膜是以聚丙烯系树脂作为主要构成材料，并通过在由上述聚丙烯系树脂相互粘结而构成的无纺布表面上形成聚乙烯系树脂表面，接着，对上述聚乙烯系树脂表面施行了亲水化处理。

2.权利要求1所述的电池隔膜，其特征在于，上述亲水化处理是从自由基反应处理或者磺化处理中选出的一种或者几种处理。

3.权利要求2所述的电池隔膜，其特征在于，上述亲水化处理是在进行自由基反应处理之后再进行磺化处理。

4.权利要求3所述的电池隔膜，其特征在于，上述自由基反应处理是从电晕放电处理、等离子体处理、UV臭氧处理中选出的一种处理。

5.权利要求4所述的电池隔膜，其特征在于，在上述无纺布表面上形成聚乙烯系树脂表面的处理是在上述无纺布表面上涂布聚乙烯系乳液的处理。

6.权利要求5所述的电池隔膜，其特征在于，相对于上述无纺布的每平方米重量，上述聚乙烯系乳液的涂布量为0.1～10.0重量％。

7.权利要求6所述的电池隔膜，其特征在于，上述无纺布采用纺粘法制造。

8.二次电池，其特征在于，该电池使用权利要求1～7任一项所述的电池隔膜。

9.权利要求8所述的二次电池，其特征在于，该二次电池为镍氢蓄电池。