CN101942195B - 一种聚苯硫醚复合薄膜的制造方法 - Google Patents

一种聚苯硫醚复合薄膜的制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101942195B
CN101942195B CN2010102586870A CN201010258687A CN101942195B CN 101942195 B CN101942195 B CN 101942195B CN 2010102586870 A CN2010102586870 A CN 2010102586870A CN 201010258687 A CN201010258687 A CN 201010258687A CN 101942195 B CN101942195 B CN 101942195B
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyphenylene sulfide
film
temperature
composite film
sulfide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN2010102586870A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101942195A (zh
Inventor
陈逊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chen Xun
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN2010102586870A priority Critical patent/CN101942195B/zh
Publication of CN101942195A publication Critical patent/CN101942195A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101942195B publication Critical patent/CN101942195B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/04—Particle-shaped
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/92704—Temperature
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92819—Location or phase of control
    • B29C2948/92857—Extrusion unit
    • B29C2948/92876—Feeding, melting, plasticising or pumping zones, e.g. the melt itself
    • B29C2948/92895—Barrel or housing

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

本发明公开了一种聚苯硫醚复合薄膜的制造方法，在采用硫化钠与对二氯苯为原料，N-甲基-2吡咯烷酮为溶剂，在碱金属助溶剂作用下缩聚生产聚苯硫醚树脂；硫化钠与对二氯苯的摩尔比为1∶1；在一定条件下合成聚苯硫醚，经过精制纯化、洗涤、干燥得到聚苯硫醚树脂，在90-95％树脂中通过添加1.5-0.9％的热稳定剂，8.5-4.1％、有机弹性体等物质组成混合物，再经过双螺杆挤出机挤出造粒，然后干燥处理，再薄膜制备工序得到聚苯硫醚树脂薄膜。本发明得到的薄膜可广泛用于电子电器、军工、航天航空、机械、化工等领域。

Description

一种聚苯硫醚复合薄膜的制造方法
技术领域
本发明属于高分子制品，尤其是复合薄膜制造领域。
背景技术
随着科技进步和社会的发展，人们对新技术和新材料的开发、应用越来越广泛，对电子、电器绝缘材料的要求越来越高，尤其是具有高温耐热性、耐水解性的电绝缘材料，同时在吸水、吸潮性非常低的新材料。
高性能聚苯硫醚薄膜具有优异得耐化学药品性和高温下的热稳定性，并具有阻燃、绝缘、耐辐射和良好的机械性能。为探索该材料的应用方法，是各国的研究者们一直在不断努力的寻求。
聚苯硫醚薄膜具有优异的耐热性，阻燃性、刚性、耐化学试剂、电绝缘性优异、吸湿性低等特点。尤其适合用于电器和电子仪器、机械部件、汽车部件等。
近些年来，高性能聚苯硫醚薄膜得到广泛应用，尤其对环境条件要求比较高的，如潮湿环境和化学药品易腐蚀的环境，甚至电子辐射的环境，同时作为电子密封材料应用于电子元件，还可以用于机械密封的密封材料，为此许多研究者们努力寻求聚苯硫醚的薄膜研究。
聚苯硫醚薄膜的韧性和拉伸断裂伸长率低等特性，限制了其应用范围，但是为了改变其以上特性，需要对添加一些相容的其他添加剂；如：联苯乙烯和乙烯共聚物弹性体系列等。
在中国专利申请号码：200580038776.1种介绍一种聚苯硫醚薄膜的制造方法，它是采用聚酰胺树脂超细微粒以一定的比例混合成复合物，通过双轴取向的制造方法得到聚苯硫醚薄膜，然而用这种方法制造的聚苯硫醚薄膜的韧性和断裂伸长率等问题还是没有得到根本解决。
本发明的目的是制造一种性能各方面都优异的聚苯硫醚复合薄膜，尤其是耐热性、尺寸稳定性、电绝缘性、耐化学品性能等，该材料可以与其他纤维一起制造成复合层压材料，可应用于电动机、变压器、绝缘电缆、电池隔膜材料、扬声器等。
发明内容
本发明所用的聚苯硫醚是-Ar-S-这样的分子结构，采用聚苯硫醚树脂经过特殊纯化处理，再与其他和有机弹性体混合用于制造薄膜，其主要目的是提高聚苯硫醚复合薄膜的断裂和撕裂强度，同时经过加入其他后是改善聚苯硫醚薄膜的断裂拉伸长率。
本发明的目的是通过以下的手段实现的。
一种聚苯硫醚复合薄膜的制造方法，采用硫化钠与对二氯苯为原料，N-甲基-2-吡咯烷酮为溶剂，在碱金属助溶剂作用下缩聚合成聚苯硫醚树脂；然后在聚苯硫醚树脂中添加热稳定剂、有机弹性体，将这些物质以一定比列混合成薄膜原材料，该材料在经过双螺杆挤出机挤出通过T模具，在经过双向牵伸将薄膜的幅面增宽至一定宽度的聚苯硫醚复合薄膜；其中聚苯硫醚薄膜的制造工艺包含：
(1)采用硫化钠与对二氯苯为原料，N-甲基-2-吡咯烷酮为溶剂，在碱金属助溶剂作用下缩聚合成聚苯硫醚树脂；硫化钠与对二氯苯的摩尔比为1∶1，在一定条件下合成聚苯硫醚树脂，所得树脂以30％wt加入精致纯化处理混合溶剂中进行精致纯化处理；所述精致纯化处理混合溶剂的组成为：水30％wt、NMP60％wt和二甲基甲酰胺10％wt；再以每100g聚苯硫醚树脂加入1.25-1.5g的NH4F 40％wt水溶液，然后温度上升到200-220℃，保温1-2h；随后以28-30℃/min的速度快速冷却，当温度降到160-180℃的时候，趁热过滤；
(2)将(1)得到的聚苯硫醚树脂，再重复两次(1)的步骤得到含挥发性物质低于0.005％的聚苯硫醚树脂；
(3)将(2)得到的聚苯硫醚树脂用脱氧的去离子水反复洗涤8次，然后在温度为100-120℃和压力为-0.99atm的情况下，干燥6-8h，得到精致纯化处理的聚苯硫醚树脂；
(4)将(3)步骤的得到聚苯硫醚树脂添加热稳定剂、有机弹性体，以一定比列混合成薄膜原材料，所述薄膜原材料各原料的重量百分比配方为：
精致纯化处理的聚苯硫醚树脂        90-95％
热稳定剂                          1.5-0.9％
有机弹性体                        8.5-4.1％
原材料经过双螺杆挤出机挤出切粒，再经过150-170℃的-0.99atm负压情况下干燥处理，进入薄膜制备工序，由双螺杆挤出机挤出通过T型模具，在经过双向牵伸将薄膜的幅面增宽至一定宽度的聚苯硫醚复合薄膜。
采用如上手段后，尤其是分子量调节剂和脱离子剂作为原料的掺混聚合，得到多分散系数较低且分子量分布很窄的聚苯硫醚树脂，树脂的结晶度、白度、机械强度、熔融黏度、氧指数、多分散系数更为优异，如用该种方法合成的聚苯硫醚树脂制得薄膜的断裂强度和断裂伸长率及其其他性能得到进一步提高，使用温度和熔点都有不同程度地提高。
本发明所使用的可以是聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯、聚酯、聚碳酸酯、聚苯硫醚酰胺、EVA、聚苯酯等，尤其以聚酯、聚碳酸酯、EVA、聚苯硫醚酰胺树脂、联苯乙烯和乙烯共聚物弹性体为较好，特别以联苯乙烯和乙烯共聚物弹性体为最好。
在本发明中用于洗涤聚苯硫醚树脂脱氧的去离子水是经过加入0.05％wt(以水为基准)脱氧剂RT901采用三级除氧机反复将去离子水中的氧脱除，其目的是使聚苯硫醚树脂中的低分物和其他有机物很容易的从水中析出，便于分离出去这些物质，也降低了由于洗涤水中因有氧而发生其他氧化还原反应，使其洗涤出来的低分物和其他有机不能回收利用。
在本发明中加入钙锌多功能复合热稳定剂化合物，目的是在聚苯硫醚复合薄膜成形时不损失聚苯硫醚树脂的其它物理特性，尤其是热稳定性能，从而在聚苯硫醚树脂的结晶速度提高的同时，成形时表面状态优良。为了达到以上目的，在本发明中所使用的钙锌多功能复合热稳定剂CZ-604是一种高效，不含铅、镉、钡等重金属的无毒钙锌多功能复合稳定剂；具有优良的热稳定性和润滑性，兼具光稳定化作用；具有优良的初期着色性和色泽稳定性，可提高制品的色泽鲜艳度，兼具优异的电绝缘性；具有独特的偶联增容功能，增进树脂与填充剂相容性，可适当降低生产成本，提高制品综合性能；
本发明所述薄膜的制造工艺：
1)、由温度控制在290-340℃之间的挤出机挤出，通过机头齿轮泵输送到薄膜T型喷头保温箱，在保温箱上装备有计量泵，有以宽为1-2mm长为500-600mm的T型模具，熔体由T型模具喷出形成厚为1-2mm宽为500-600mm的片材，在T型模具的出口吹-10℃--5℃的CO2气体，使聚苯硫醚片材在很短的时间内将温度降到60℃，然后将片材输送入保温为120-140℃的带式通道，由通道输送到双向牵伸的甬道，在由甬道输送到横向和/或纵向三级双轴压轮将其碾压并牵伸成厚为0.025-0.05mm幅宽为1500-2000mm的聚苯硫醚薄膜，然后输送至温度为-5℃氮气长为1800mm的冷却甬道，在冷却甬道冷却10s，这样就处理成透光率为高于93％，厚度不均匀度低于0.006％的聚苯硫醚复合薄膜，最后将其边幅修剪整齐，通过收卷机的收卷成薄膜卷。
2)、双向牵伸的甬道温度控制在120-140℃之间，牵伸倍率在3-5之间，牵伸速度为30-60m/min，并通入氮气。
3)、双轴压轮的压力在0.5-3Mpa，其温度保持在120-140℃之间。
4)、收卷机的收卷速度在35-65m/min。
5)、热处理时间为5-30秒，热处理温度240-270℃
本发明的聚苯硫醚树脂或聚苯硫醚树脂预处理是：采用在一定温度下，首先洗涤处理除去树脂中的低聚物、环状化合物、反应副产物、反应助剂、和其他杂质，这些物质在树脂中的百分比不超过0.01％，然后将热稳定剂加入已经出去低聚物、环状化合物、反应副产物、反应助剂的聚苯硫醚树脂的混合物中，通过高速搅拌机搅拌均匀，再经过造粒成形，然后再根据上面说的工艺条件进行干燥处理，使聚苯硫醚树脂中的水份含量降到0.05％以下。
挤出机的挤出工艺流程和条件：
在本发明的聚苯硫醚复合薄膜的工艺流程中，挤出机各加温区的温度范围：第一区70-80℃，第二区260-280℃；第三区300-310℃，第四区320-330℃，第五区310-320℃，第六区310-320℃，第七区300-310℃，第八区290-300℃，该加温曲线基本呈高斯曲线，同时在第四区和第五区之间抽真空，以除去汽化了的低聚物、环状化合物、和其他杂质；所有容体管道都必须保温，保温箱温度为310-340℃，使其温度保持在在聚苯硫醚树脂熔点之上30-50℃的范围内；计量泵变频电机频率受喂料的多少和纤维的线密度限制的，其频率一般在20-30赫兹的范围之内；T型模具组件的压力也受到喂料的多少影响，同时还与T型模具的大小，T型模具组件装填填料的多少有关系，因此其压力保持在十分稳定的范围之内，根据实际情况一般T型模具组件的压力里保持在1-3Mpa之间，纺箱温度也必须保持在聚苯硫醚树脂熔点之上30-50℃的范围内，T型模具件使用前预处理温度也要保持在聚苯硫醚树脂熔点之上30-50℃的范围内。
双向牵伸聚苯硫醚复合薄膜的工艺条件：
1)、双向牵伸的甬道温度控制在120-140℃之间，牵伸倍率在3-5之间，牵伸速度为30-60m/min，并通入氮气。
2)、双轴压轮的压力在0.5-3Mpa，其温度保持在120-140℃之间。
3)、收卷机的收卷速度在35-65m/min。
4)、热处理时间为5-30秒，热处理温度240-270℃
在以上的工艺条件下，能够制得PPS薄膜的机械强度性能有较大提高。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的工艺作进一步的详述。
1：聚苯硫醚树脂的合成：
在高压釜中，N-甲基-2吡咯烷酮(NMP)1200千克为溶剂，加入硫化钠(Na2S.3H2O)420千克，氢化铝锂(助剂)1千克，在0.01Mpa氮气的压力下，一边搅拌，一边升温，用2小时的时间升至203℃脱水，加入对二氯苯415千克，NMP 200千克，在温度为200℃反应3小时，，这样，硫化钠与对二氯苯的摩尔比为1∶1。在温度为280℃时，反应4小时，并在该温度的条件下，加入对氨基氯苯0.6千克，聚合反应2小时后冷却到185℃，加入对苯二甲酸4.6千克进行后升温到250℃处理1小时后，冷却到200℃加入脱离子剂混合物乙二胺四乙酸0.8千克，并不断搅拌1小时，冷却到100℃过滤，滤饼再冷却到50℃，用萃取剂甲醇4000升多次对制得的聚合物进行反复萃取、过滤，然后用4000升去离子水分6次制得的聚合物进行反复洗涤、过滤。在100℃下真空干燥，得到聚苯硫醚树脂378.9千克，采用闪蒸工艺回收所得的聚苯硫醚树脂的流动速率113g/10min(ASTM-1238-70)、熔点284.9℃、灰份0.27％、挥发物0.11％(150℃)、Mw约为5.6万、多分散系数PD1.9，氧指数可达39。
2聚苯硫醚树脂的精制纯化工艺
(1)采用以上条件下合成聚苯硫醚树脂，该树脂以30％wt加入含水30％wt、NMP60％wt和二甲基甲酰胺10％wt的聚苯硫醚树脂精致纯化处理混合溶剂中，再加入40％wtNH4F水溶液1.25-1.5g(以每100g聚苯硫醚树脂为基准)，然后将温度上升到200-220℃，并保温1-2h，最后以28-30℃/min的速度快速冷却，当温度降到160-180℃的时候，趁热过滤。
(2)将(1)得到聚苯硫醚树脂，再重复两次(1)的步骤得到含挥发性物质低于0.005％的聚苯硫醚。
(3)将(2)得到的聚苯硫醚用脱氧的去离子水反复洗涤8次，然后在温度为100-120℃和压力为-0.99atm的情况下，干燥6-8h。采用以上各工艺流程步骤和条件处理好聚苯硫醚树脂备用。
实施例1：
采用上述工艺条件和流程，预处理好聚苯硫醚树脂，然后采用以下配方将其处理成混合物。
聚苯硫醚树脂                      90％
钙锌多功能复合热稳定剂            1.5％
联苯乙烯和乙烯共聚物弹性体        8.5％
采用上述挤出机的挤出工艺流程和条件，即温度控制在290-340℃之间的挤出机挤出，通过机头齿轮泵输送到薄膜T型模具喷头保温箱，在保温箱上装备有计量泵，聚苯硫醚熔体由计量泵输送到装备有以宽为1mm长为590mm的T型模具，熔体由T型模具喷出形成厚为1mm宽为590mm的片材，片材在保温为120℃的带式通道，由通道输送到双向牵伸的甬道，在由甬道输送到横向合/或纵向三级双轴压轮将其碾压并牵伸处理成厚为0.025mm幅宽为2000mm的聚苯硫醚复合薄膜，然后输送至温度为-5℃氮气长为1800mm的冷却甬道，在冷却甬道冷却10s，这样就处理成透光率为93.9％，厚度不均匀度为0.001％的聚苯硫醚复合薄膜，最后将其边幅修剪整齐，通过收卷机的收卷成薄膜卷，双向牵伸聚苯硫醚复合薄膜的工艺条件：
1)、双向牵伸的甬道温度控制在120℃，牵伸倍率3.0，牵伸速度为30m/min，并通入氮气。
2)、双轴压轮的压力在0.5pa，其温度保持在120℃。
3)、收卷机的收卷速度在35m/min。
4)、热处理时间为5秒，热处理温度270℃
其薄膜的各种特性见表1。
实施例2：
采用上述工艺条件和流程，预处理好聚苯硫醚树脂，然后采用以下配方将其处理成混合物。
聚苯硫醚树脂                      95％
钙锌多功能复合热稳定剂            0.9％
联苯乙烯和乙烯共聚物弹性体        4.1％
采用上面挤出机的挤出工艺流程和条件，即温度控制在290-340℃之间的挤出机挤出，通过机头齿轮泵输送到薄膜T型模具喷头保温箱，在保温箱上装备有计量泵，聚苯硫醚熔体由计量泵输送到装备有以宽为1.2mm长为580mm的T型模具，熔体由T型模具喷出形成厚为1.2mm宽为580mm片材，片材在保温为126℃的带式通道，由通道输送到双向牵伸的甬道，在由甬道输送到横向和/或纵向三级双轴压轮将其碾压并牵伸处理成厚为0.028mm幅宽为1860mm的聚苯硫醚复合薄膜，然后输送至温度为-5℃氮气长为1800mm的冷却甬道，在冷却甬道冷却10s，这样就处理成透光率为93.5％，厚度不均匀度为0.006％的聚苯硫醚复合薄膜，最后将其边幅修剪整齐，通过收卷机的收卷成薄膜卷，双向牵伸聚苯硫醚复合薄膜的工艺条件：
1)、双向牵伸的甬道温度控制在248℃之间，牵伸倍率3.6，牵伸速度为38m/min，并通入氮气。
2)、双轴压轮的压力在0.9Mpa，其温度保持在130℃。
3)、收卷机的收卷速度在45m/min。
4)、热处理时间为8秒，热处理温度249℃
其薄膜的各种特性见表1。
实施例3：
采用上述工艺条件和流程将预处理好的聚苯硫醚树脂，然后采用以下配方将其处理成混合物。
聚苯硫醚树脂                      91％
钙锌多功能复合热稳定剂            1.0％
联苯乙烯和乙烯共聚物弹性体        8.0％
采用上面挤出机的挤出工艺流程和条件，即由温度控制在290-340℃之间的挤出机挤出，通过机头齿轮泵输送到薄膜T型模具喷头保温箱，在保温箱上装备有计量泵，聚苯硫醚熔体由计量泵输送到装备有以宽为1.6mm长为570mm的T型模具，熔体由T型模具喷出形成厚为1.6mm宽为570mm的片材，片材在保温为260℃的带式通道，由通道输送到双向牵伸的甬道，在由甬道输送到三级双轴压轮将其碾压并牵伸处理成厚为0.030mm幅宽为2000mm的聚苯硫醚复合薄膜，然后输送至温度为-5℃氮气长为1800mm的冷却甬道，在冷却甬道冷却10s，这样就处理成透光率为93.6％，厚度不均匀度为0.006％的聚苯硫醚复合薄膜，最后将其边幅修剪整齐，通过收卷机的收卷成薄膜卷
双向牵伸聚苯硫醚复合薄膜的工艺条件：
1)、双向牵伸的甬道温度控制在140℃，牵伸倍率4.2，牵伸速度为42m/min，并通入氮气。
2)、双轴压轮的压力在1.4Mpa，其温度保持在131℃。
3)、收卷机的收卷速度在55m/min。
4)、热处理时间为12秒，热处理温度260℃
其薄膜的各种特性见表1。
实施例4：
采用上述工艺条件和流程将预处理好的聚苯硫醚树脂，然后采用以下配方将其处理成混合物。
聚苯硫醚树脂                      92％
钙锌多功能复合热稳定剂            1.5％
联苯乙烯和乙烯共聚物弹性体        6.5％
采用上面挤出机的挤出工艺流程和条件，即由温度控制在290-340℃之间的挤出机挤出，通过机头齿轮泵输送到薄膜T型模具喷头保温箱，在保温箱上装备有计量泵，聚苯硫醚熔体由计量泵输送到装备有以宽为1.5mm长为560mm的T型模具，熔体由T型模具喷出形成厚为1.5mm宽为560mm的片材，片材在保温为136℃的带式通道，由通道输送到横向和/或纵向双向牵伸的甬道，在由甬道输送到三级双轴压轮将其碾压并牵伸处理成厚为0.035mm幅宽为2000mm的聚苯硫醚复合薄膜，然后输送至温度为-5℃氮气长为1800mm的冷却甬道，在冷却甬道冷却10s，这样就处理成透光率为93.3％，厚度不均匀度为0.001％的聚苯硫醚复合薄膜，最后将其边幅修剪整齐，通过收卷机的收卷成薄膜卷
双向牵伸聚苯硫醚复合薄膜的工艺条件：
1)、双向牵伸的甬道温度控制在138，牵伸倍率4.5，牵伸速度为60m/min，并通入氮气。
2)、双轴压轮的压力在2.3Mpa，其温度保持在136℃之间。
3)、收卷机的收卷速度在65m/min。
4)、热处理时间为5秒，热处理温度270℃
其薄膜的各种特性见表1。
实施例5：
采用上述工艺条件和流程将预处理好的聚苯硫醚树脂，然后采用以下配方将其处理成混合物。
聚苯硫醚树脂                      93％
钙锌多功能复合热稳定剂            1.5％
联苯乙烯和乙烯共聚物弹性体        5.5％
采用上面挤出机的挤出工艺流程和条件，即由温度控制在290-340℃之间的挤出机挤出，通过机头齿轮泵输送到薄膜T型模具喷头保温箱，在保温箱上装备有计量泵，聚苯硫醚熔体由计量泵输送到装备有以宽为2mm长为600mm的T型模具，熔体由T型模具喷出形成厚为2mm宽为600mm的片材，片材在保温为136℃的带式通道，由通道输送到双向牵伸的甬道，在由甬道输送到三级双轴压轮将其碾压并牵伸处理成厚为0.05mm幅宽为2000mm的聚苯硫醚复合薄膜，然后输送至温度为-5℃氮气长为1800mm的冷却甬道，在冷却甬道冷却10s，这样就处理成透光率为93.8％，厚度不均匀度为0.005％的聚苯硫醚复合薄膜，最后将其边幅修剪整齐，通过收卷机的收卷成薄膜卷
双向牵伸聚苯硫醚复合薄膜的工艺条件：
1)、双向牵伸的甬道温度控制在140℃，牵伸倍率5，牵伸速度为60m/min，并通入氮气。
2)、双轴压轮的压力在3Mpa，其温度保持在120℃。
3)、收卷机的收卷速度在65m/min。
4)、热处理时间为30秒，热处理温度240℃
其薄膜的各种特性见表1。
实施例6：
采用上述工艺条件和流程将预处理好的聚苯硫醚树脂，然后采用以下配方将其处理成混合物。
聚苯硫醚树脂                      94％
钙锌多功能复合热稳定剂            1.5％
联苯乙烯和乙烯共聚物弹性体        4.5％
采用上面挤出机的挤出工艺流程和条件，即由温度控制在290-340℃之间的挤出机挤出，通过机头齿轮泵输送到薄膜T型模具喷头保温箱，在保温箱上装备有计量泵，聚苯硫醚熔体由计量泵输送到装备有以宽为1.4mm长为520mm的T型模具，熔体由T型模具喷出形成厚为1.4mm宽为520mm的片材，片材在保温为126℃的带式通道，由通道输送到双向牵伸的甬道，在由甬道输送到三级双轴压轮将其碾压并牵伸处理成厚为0.03mm幅宽为1940mm的聚苯硫醚复合薄膜，然后输送至温度为-5℃氮气长为1800mm的冷却甬道，在冷却甬道冷却10s，这样就处理成透光率为94％，厚度不均匀度为0.002％的聚苯硫醚复合薄膜，最后将其边幅修剪整齐，通过收卷机的收卷成薄膜卷
双向牵伸聚苯硫醚复合薄膜的工艺条件：
1)、双向牵伸的甬道温度控制在129℃，牵伸倍率4.4，牵伸速度为44m/min，并通入氮气。
2)、双轴压轮的压力在0.5-3Mpa，其温度保持在128℃。
3)、收卷机的收卷速度在49m/min。
4)、热处理时间为20秒，热处理温度244℃
其薄膜的各种特性见表1。
实施例7：
采用上述工艺条件和流程将预处理好的聚苯硫醚树脂，然后采用以下配方将其处理成混合物。
聚苯硫醚树脂                      93.8％
钙锌多功能复合热稳定剂            1.5％
联苯乙烯和乙烯共聚物弹性体        4.7％
采用上面挤出机的挤出工艺流程和条件，即由温度控制在290-340℃之间的挤出机挤出，通过机头齿轮泵输送到薄膜T型模具喷头保温箱，在保温箱上装备有计量泵，聚苯硫醚熔体由计量泵输送到装备有以宽为1.6mm长为590mm的T型模具，熔体由T型模具喷出形成厚为1.6mm宽为590mm的片材，片材在保温为134℃的带式通道，由通道输送到双向牵伸的甬道，在由甬道输送到三级双轴压轮将其碾压并牵伸处理成厚为0.035mm幅宽为1780mm的聚苯硫醚复合薄膜，然后输送至温度为-5℃氮气长为1800mm的冷却甬道，在冷却甬道冷却10s，这样就处理成透光率为95％，厚度不均匀度为0.005％的聚苯硫醚复合薄膜，最后将其边幅修剪整齐，通过收卷机的收卷成薄膜卷
双向牵伸聚苯硫醚复合薄膜的工艺条件：
1)、双向牵伸的甬道温度控制在134℃，牵伸倍率4.8，牵伸速度为56m/min，并通入氮气。
2)、双轴压轮的压力在2.5Mpa，其温度保持在136℃。
3)、收卷机的收卷速度在60m/min。
4)、聚苯硫醚复合薄膜的强度为：
5)、热处理时间为10秒，热处理温度251℃
其薄膜的各种特性见表1。
实施例8：
采用上述工艺条件和流程将预处理好的聚苯硫醚树脂，然后采用以下配方将其处理成混合物。
聚苯硫醚树脂                      94.2％
钙锌多功能复合热稳定剂            1.1％
联苯乙烯和乙烯共聚物弹性体        4.7％
采用上面挤出机的挤出工艺流程和条件，即由温度控制在290-340℃之间的挤出机挤出，通过机头齿轮泵输送到薄膜T型模具喷头保温箱，在保温箱上装备有计量泵，聚苯硫醚熔体由计量泵输送到装备有以宽为1.8mm长为600mm的T型模具，熔体由T型模具喷出形成厚为1.8mm宽为600mm的片材，片材在保温为138℃的带式通道，由通道输送到双向牵伸的甬道，在由甬道输送到三级双轴压轮将其碾压并牵伸处理成厚为0.045mm幅宽为2000mm的聚苯硫醚复合薄膜，然后输送至温度为-5℃氮气长为1800mm的冷却甬道，在冷却甬道冷却10s，这样就处理成透光率为94％，厚度不均匀度为0.003％的聚苯硫醚复合薄膜，最后将其边幅修剪整齐，通过收卷机的收卷成薄膜卷
双向牵伸聚苯硫醚复合薄膜的工艺条件：
1)、双向牵伸的甬道温度控制在138℃，牵伸倍率4.8，牵伸速度为51m/min，并通入氮气。
2)、双轴压轮的压力在0.5-3Mpa，其温度保持在138℃。
3)、收卷机的收卷速度在55m/min。
4)、聚苯硫醚复合薄膜的强度为：
5)、热处理时间为25秒，热处理温度244℃
其薄膜的各种特性见表1。
对比实施例1
采用上述工艺条件和流程将预处理好的聚苯硫醚树脂，然后采用以下配方将其处理成混合物。
聚苯硫醚树脂                        97％
纳米级碳酸锌                        0.6％
3-甲基丙烯氧基丙基三甲基硅烷        2.4％
采用实例7的工艺条件，制得薄膜的各种特性见表1。
对比实施例2
采用上述工艺条件和流程将预处理好的聚苯硫醚树脂，然后采用以下配方将其处理成混合物。
聚苯硫醚树脂                         95％
聚苯硫醚酰胺                         5％
采用实施例的工艺流程和条件，制得薄膜的各种特性见表1。
表1
Figure BSA00000237399400181

Claims (4)

1.一种聚苯硫醚复合薄膜的制造方法，采用硫化钠与对二氯苯为原料，N-甲基-2-吡咯烷酮为溶剂，在碱金属助溶剂作用下缩聚合成聚苯硫醚树脂；然后在聚苯硫醚树脂中添加热稳定剂、有机弹性体，将这些物质以一定比例混合成薄膜原材料，该材料在经过双螺杆挤出机挤出通过T型模具，在经过双向牵伸将薄膜的幅面增宽至一定宽度的聚苯硫醚复合薄膜；其中聚苯硫醚薄膜的制造工艺包含：
(1)采用硫化钠与对二氯苯为原料，N-甲基-2-吡咯烷酮为溶剂，在碱金属助溶剂作用下缩聚合成聚苯硫醚树脂；硫化钠与对二氯苯的摩尔比为1∶1，在一定条件下合成聚苯硫醚树脂，所得树脂以30％wt加入精致纯化处理混合溶剂中进行精致纯化处理；所述精致纯化处理混合溶剂的组成为：水30％wt、NMP60％wt和二甲基甲酰胺10％wt；再以每100g聚苯硫醚树脂加入1.25-1.5g的NH4F 40％wt水溶液，然后温度上升到200-220℃，保温1-2h；随后以28-30℃/min的速度快速冷却，当温度降到160-180℃的时候，趁热过滤；
(2)将(1)得到的聚苯硫醚树脂，再重复两次(1)的步骤得到含挥发性物质低于0.005％的聚苯硫醚树脂；
(3)将(2)得到的聚苯硫醚树脂用脱氧的去离子水反复洗涤8次，然后在温度为100-120℃和压力为-0.99atm的情况下，干燥6-8h，得到精致纯化处理的聚苯硫醚树脂；
(4)将(3)步骤的得到聚苯硫醚树脂添加热稳定剂、有机弹性体，以一定比列混合成薄膜原材料，所述薄膜原材料各原料的重量百分比配方为：
精致纯化处理的聚苯硫醚树脂 90-95％
热稳定剂                   1.5-0.9％
有机弹性体                 8.5-4.1％
原材料经过双螺杆挤出机挤出切粒，再经过150-170℃的-0.99atm负压情况下干燥处理，进入薄膜制备工序，由双螺杆挤出机挤出通过T型模具，在经过双向牵伸将薄膜的幅面增宽至一定宽度的聚苯硫醚复合薄膜。
2.根据权利要求1所述之聚苯硫醚复合薄膜的制造方法，所述薄膜制备工序为，将所述经干燥处理的薄膜原材料粒料由温度控制在290-340℃之间的挤出机挤出，通过机头齿轮泵输送到薄膜T型模具喷头保温箱，在保温箱上装备有计量泵，聚苯硫醚熔体由计量泵输送到装备有的T型模具，熔体由T型模具喷出形成一定厚度和宽度的片材，在T型模具的出口吹-10℃--5℃的CO2气体，使聚苯硫醚片材在10s内将温度降到60℃，然后将片材输送入保温为120-140℃的带式通道，由通道输送到双向牵伸的甬道，在由甬道输送到横向和/或纵向三级双轴压轮将其碾压并牵伸，热处理成一定厚度和幅宽的聚苯硫醚复合薄膜，然后输送至温度为-5℃氮气长为1800mm的冷却甬道，在冷却甬道冷却10s，这样就处理成透光率为高于93％，厚度不均匀度低于0.006％的聚苯硫醚复合薄膜，最后将其边幅修剪整齐，通过收卷机的收卷成薄膜卷：其它工艺参数如下
双向牵伸的甬道热处理温度控制在120-140℃之间，牵伸倍率在3-5之间，牵伸速度为30-60m/min，并通入氮气；
双轴压轮的压力在0.5-3Mpa，其温度保持在120-140℃之间；
收卷机的收卷速度在35-65m/min；
热处理时间为5-30秒，热处理温度240-270℃。
3.根据权利要求1所述之所述聚苯硫醚复合薄膜的制造方法，所述热稳定剂为钙锌多功能复合稳定剂CZ-604；有机弹性体为联苯乙烯和乙烯共聚物弹性体微粉；其中共聚物为联苯乙烯和乙烯的摩尔比为0.5∶0.5的嵌段共聚物，其粒度为0.01-0.05μm。
4.根据权利要求1所述之聚苯硫醚复合薄膜的制造方法，其特征在于，所述洗涤聚苯硫醚树脂脱氧的去离子水经过加入0.05％wt脱氧剂RT901，三级除氧机脱氧处理。
CN2010102586870A 2010-08-20 2010-08-20 一种聚苯硫醚复合薄膜的制造方法 Active CN101942195B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010102586870A CN101942195B (zh) 2010-08-20 2010-08-20 一种聚苯硫醚复合薄膜的制造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010102586870A CN101942195B (zh) 2010-08-20 2010-08-20 一种聚苯硫醚复合薄膜的制造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101942195A CN101942195A (zh) 2011-01-12
CN101942195B true CN101942195B (zh) 2012-07-18

Family

ID=43434408

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2010102586870A Active CN101942195B (zh) 2010-08-20 2010-08-20 一种聚苯硫醚复合薄膜的制造方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101942195B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103937242B (zh) * 2014-03-14 2016-05-18 常州钟恒新材料有限公司 双轴取向聚苯硫醚复合薄膜的制备方法
CN107955373A (zh) * 2017-12-08 2018-04-24 扬州亚宝新材料科技有限公司 一种电工绝缘用聚苯硫醚薄膜
CN107962696B (zh) * 2017-12-14 2020-03-17 陈逊 一种聚乙醇酸树脂复合薄膜的制造工艺
CN109971008A (zh) * 2019-04-04 2019-07-05 德阳科吉高新材料有限责任公司 一种聚苯硫醚复合薄膜的制造工艺
CN109957125A (zh) * 2019-04-04 2019-07-02 德阳科吉高新材料有限责任公司 一种聚苯硫醚薄膜的制造方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101665570A (zh) * 2009-09-30 2010-03-10 德阳科吉高新材料有限责任公司 一种低氯聚苯硫醚树脂的合成方法
CN101797800A (zh) * 2009-12-30 2010-08-11 四川华通特种工程塑料研究中心有限公司 聚苯硫醚复合薄膜制备工艺

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101665570A (zh) * 2009-09-30 2010-03-10 德阳科吉高新材料有限责任公司 一种低氯聚苯硫醚树脂的合成方法
CN101797800A (zh) * 2009-12-30 2010-08-11 四川华通特种工程塑料研究中心有限公司 聚苯硫醚复合薄膜制备工艺

Also Published As

Publication number Publication date
CN101942195A (zh) 2011-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101942195B (zh) 一种聚苯硫醚复合薄膜的制造方法
CN101921486A (zh) 一种聚苯硫醚复合薄膜或纤维及其制造方法
CN101735455B (zh) 一种专用的芳香族聚噁二唑及其阻燃耐高温聚噁二唑纤维的制备方法
CN110964188B (zh) 一种循环再生阳离子切片的生产方法
CN101942177B (zh) 一种聚醚醚酮薄膜的制造方法
CN101402731A (zh) 含芳杂环的聚苯硫醚共聚物及其制备方法、用途和制品
CN102816320B (zh) 光学薄膜用聚酯切片的制备方法
CN113416362A (zh) 一种利用废旧塑料制备再生塑料的方法
CN102923385B (zh) 用于电子元器件包装承载带的片材及其加工方法
CN102558548B (zh) 一种聚对苯二甲酰对苯二胺树脂的制备方法
CN110148778B (zh) 固态电解质薄膜材料及其制备方法和电池
CN109219506A (zh) 氟树脂的制造方法
CN109503818A (zh) 一种无锑再生聚酯切片的生产工艺
CN110628219B (zh) 一种聚苯硫醚薄膜的制造工艺
CN101798385A (zh) 一种聚对苯二甲酰对苯二胺树脂的生产工艺
CN109971008A (zh) 一种聚苯硫醚复合薄膜的制造工艺
CN104532366A (zh) 一种用回收聚酯为原料生产再生超高强力工业长丝的方法
CN109957125A (zh) 一种聚苯硫醚薄膜的制造方法
CN113235174A (zh) 一种超细旦poy化纤的生产设备及其生产方法
CN115354413B (zh) 一种碳化硼改性的聚苯硫醚纤维的生产方法
CN115160775B (zh) 一种抗色变扩链改性再生尼龙6材料及其制备方法和应用
CN102875980B (zh) 一种耐热氧聚酯薄膜的制备方法
CN104530662A (zh) 一种降解塑料专用料及其制备方法
CN103628172A (zh) 一种三元共聚聚酰亚胺纤维的制备方法
CN112921439A (zh) 一种低熔点涤纶fdy长丝的熔融纺丝方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20171109

Address after: 610000 Chinese (Sichuan) and the Multi Center No. 2039 Free Trade Zone in Chengdu Tianfu Tianfu Avenue South (Tianfu hit off 16 floor No. 1609)

Patentee after: Chengdu Tianfu rail Valley Science and Technology Co., Ltd.

Address before: 618000 No. two, South Emei Road, Sichuan, Deyang, 159

Patentee before: Chen Xun

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20190122

Address after: 618000 No. 1, 3rd floor, 6th building, 3rd unit, 218 Jinjiang Road, Biyang District, Deyang City, Sichuan Province

Patentee after: Chen Xun

Address before: China (Sichuan) Free Trade Pilot Zone 2039 South Tianfu Avenue, Tianfu New District, Chengdu City, and 1609, 16th floor, Meihai Tang Center (Tianfu Chuangke)

Patentee before: Chengdu Tianfu rail Valley Science and Technology Co., Ltd.

TR01 Transfer of patent right