CN101939483A - 造纸用的靴形压榨带 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种具备优异的耐磨损性、耐弯曲疲劳性的造纸用的靴形压榨带，其是增强纤维基材(6)与聚氨酯层(2)形成为一体、上述增强纤维基材(6)埋设于上述聚氨酯层(2)中的造纸用靴形压榨用带，其中，含有使氨基甲酸酯预聚物与选自脂肪族二元醇化合物、氢醌双-β羟乙基醚和有机多胺化合物中的固化剂及脂肪族三元醇化合物的混合物固化而得到的聚氨酯层，所述氨基甲酸酯预聚物是使选自对苯二异氰酸酯、4，4’-亚甲基双(苯基异氰酸酯)和甲苯二异氰酸酯中的多异氰酸酯化合物与选自聚丙二醇、聚四甲撑二醇和聚碳酸酯二醇中的多元醇化合物反应而得到的。

Description

造纸用的靴形压榨带
技术领域
本发明涉及用于造纸用靴形压榨中的靴形压榨用带，尤其涉及用于封闭型的靴形压榨中的靴形压榨用带。更详细而言，是具有由特定组成的聚氨酯形成的树脂层、且耐磨损性、抗裂性、耐弯曲疲劳性等机械特性优异的造纸用的靴形压榨带。
背景技术
如图3所示，在靴形压榨工序中，采用在压榨辊1和靴形物5之间介入环形的靴形压榨用带2的靴形压榨机构，并在由压榨辊1和靴形物5形成的压榨部中，使引纸毛毯3和湿纸4通过而进行脱水。
另外，如图2所示，靴形压榨用带2在封入(埋设)到聚氨酯层中的增强纤维基材6的两个面上设有聚氨酯外周层21、聚氨酯内周层22，进而在压榨辊侧的聚氨酯外周层21的表面形成有多个凹槽24，在上述的压榨时从湿纸4挤出的水保持于凹槽24中，进而所保持的水通过带自身的旋转而被移送到压榨部外。因此，设置在压榨辊侧的聚氨酯外周层21上的凸部25针对压榨辊1产生的垂直方向的按压力、靴形压榨区域的靴形压榨用带的摩擦、弯曲疲劳，要求改善耐磨损性、抗裂性、耐弯曲疲劳性等机械特性。
基于这样的理由，作为形成靴形压榨用带2的聚氨酯外周层21的树脂材料，广泛采用抗裂性优异的聚氨酯。
例如，提出了如下的靴形压榨用带：其是增强纤维基材与聚氨酯形成为一体、所述聚氨酯由外周层和内周层构成、且所述增强纤维基材埋设于所述聚氨酯中的造纸用带，其中，构成外周层的聚氨酯是使下述组合物固化而得到的JIS A硬度为89～94度的聚氨酯，所述组合物是将氨基甲酸酯预聚物与固化剂按所述固化剂的活泼氢基(H)与所述氨基甲酸酯预聚物的异氰酸酯基(NCO)的当量比(H/NCO)的值为1＜H/NCO＜1.15的比例进行混合而得到的，所述氨基甲酸酯预聚物是使甲苯二异氰酸酯(TDI)与聚四甲撑二醇(PTMG)反应而得到的在末端具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(三井化学株式会社制ハィプレンL：商品名)，所述固化剂含有二甲硫基甲苯二胺；构成内周层的聚氨酯是由使下述组合物固化而得到的聚氨酯形成的，所述组合物是将氨基甲酸酯预聚物与混合固化剂按所述固化剂的活泼氢基(H)与所述氨基甲酸酯预聚物的异氰酸酯基(NCO)的当量比(H/NCO)的值为0.85≤H/NCO＜1的比例进行混合而得到的，所述氨基甲酸酯预聚物是使4，4’-亚甲基双(苯基异氰酸酯)(MDI)与聚四甲撑二醇(PTMG)反应而得到的在末端具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物，所述混合固化剂含有65份二甲硫基甲苯二胺和35份聚四甲撑二醇(PTMG)(参照专利文献1及专利文献2)。
另外，还提出了如下的靴形压榨用带：其是增强纤维基材与聚氨酯形成为一体、所述聚氨酯由外周层及内周层构成、且所述增强纤维基材埋设于所述聚氨酯中的造纸用带，其中，构成外周层及内周层的聚氨酯是由使下述组合物固化而形成的JIS A硬度为94～95度的聚氨酯形成的，所述组合物是将氨基甲酸酯预聚物与固化剂按所述固化剂的活泼氢基(H)与所述氨基甲酸酯预聚物的异氰酸酯基(NCO)的当量比(H/NCO)的值为0.97的比例进行混合而得到的，所述氨基甲酸酯预聚物是使甲苯二异氰酸酯(TDI)与聚四甲撑二醇(PTMG)反应而得到的在末端具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(三井化学株式会社制ハィプレンL：商品名)，所述固化剂含有二甲硫基甲苯二胺(参照专利文献3)。
进而，还提出了如下的靴形压榨用带：其是增强纤维基材与聚氨酯形成为一体、所述增强纤维基材埋设于所述聚氨酯中的靴形压榨用带，其中，所述聚氨酯含有非反应性聚二甲基硅氧烷液状物，且通过使由氨基甲酸酯预聚物与固化剂按0.9≤H/NCO≤1.10的比例混合而成的组合物固化而形成，并且JIS A硬度为93～96度，所述氨基甲酸酯预聚物是通过使甲苯二异氰酸酯(TDI)与聚四甲撑二醇(PTMG)反应而得到的，且在末端具有异氰酸酯基，所述固化剂选自二甲硫基甲苯二胺(ETHACURE300)或4，4’-亚甲基双-(2-氯苯胺)(MOCA)；另外还提出如下的靴形压榨用带：所述聚氨酯是使由聚氨酯的混合物与二甲硫基甲苯二胺固化剂按0.9≤H/NCO≤1.10的比例混合而成的组合物固化而形成的，且JIS A硬度为90～93度，所述聚氨酯的混合物是JIS A硬度为90～93度且含有非反应性聚二甲基硅氧烷液状物的聚氨酯与JIS A硬度为98度且不含非反应性聚二甲基硅氧烷液状物的聚氨酯的混合物(参照专利文献4)。
专利文献1：日本专利第3,698,984号公报
专利文献2：日本特开2005-120571号公报
专利文献3：日本特开2005-307421号公报
专利文献4：日本特开2006-144139号公报
对于上述专利文献1～4的实施例中记载的靴形压榨用带，使用如下检查抗裂性的装置：试验片的两端被紧固把手夹持，紧固把手能够连动地沿左右方向往返移动地构成，试验片的评价面朝向旋转辊侧，压榨靴沿所述旋转辊方向移动，从而向试验片加压；利用该装置，对试验片施加3kg/cm的张力、36kg/cm2的压力，并在往返速度为40cm/秒下测定直至产生裂缝为止的往返次数，其结果是，即使超过100万次，也没有产生裂缝，是优异的靴形压榨用带。
但是，近年来伴随着纸的生产率提高所引起的运转速度的高速化、靴形压榨用带的宽度扩大到约10m、压榨部的高压化等，靴形压榨用带的使用环境变得非常苛刻，因此要求进一步改善上述的各种特性。
发明内容
本发明的目的在于提供具有更优异的耐磨损性、抗裂性、耐弯曲疲劳性等机械特性的造纸用的靴形压榨带。
技术方案1的发明提供一种造纸用的靴形压榨带，其是增强纤维基材与聚氨酯层形成为一体、上述增强纤维基材埋设于上述聚氨酯层中而成的造纸用靴形压榨用带，其特征在于，作为上述聚氨酯层，含有使由下述氨基甲酸酯预聚物(A)和具有活泼氢基(H)的固化剂(B)混合而成的组合物固化而得到的聚氨酯层。
氨基甲酸酯预聚物(A)：使含有55～100摩尔％的选自对苯二异氰酸酯、4，4’-亚甲基双(苯基异氰酸酯)和甲苯二异氰酸酯中的多异氰酸酯化合物的多异氰酸酯化合物(a)与选自聚丙二醇、聚四甲撑二醇和聚碳酸酯二醇中的多元醇化合物(b)反应而得到的末端具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物。
固化剂(B)：含有75～99.9摩尔％的选自分子量为62～1000的具有活泼氢基(H)的脂肪族二元醇化合物、氢醌双-β羟乙基醚和分子量为108～1300的具有活泼氢基(H)的有机多胺化合物中的固化剂(B1)、和25～0.1摩尔％分子量为92～134的具有活泼氢基(H)的脂肪族三元醇化合物(B2)的固化剂。
技术方案2的发明提供一种造纸用的靴形压榨带，其是增强纤维基材与聚氨酯层形成为一体、上述增强纤维基材埋设于上述聚氨酯层中而成的造纸用靴形压榨用带，其特征在于，作为上述聚氨酯层，含有使由下述氨基甲酸酯预聚物(A)和具有活泼氢基(H)的固化剂(B)混合而成的组合物固化而得到的聚氨酯层。
氨基甲酸酯预聚物(A)：使含有55～100摩尔％的选自对苯二异氰酸酯、4，4’-亚甲基双(苯基异氰酸酯)和甲苯二异氰酸酯中的多异氰酸酯化合物的多异氰酸酯化合物(a)与选自聚丙二醇、聚四甲撑二醇和聚碳酸酯二醇中的多元醇化合物(b)反应而得到的末端具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物。
固化剂(B)：含有60～99.8摩尔％的选自分子量为62～1000的具有活泼氢基(H)的脂肪族二元醇化合物和氢醌双-β羟乙基醚中的固化剂(B11)、0.1～15摩尔％的选自分子量为108～1300的具有活泼氢基(H)的有机多胺化合物中的固化剂(B12)、和25～0.1摩尔％分子量为92～134的具有活泼氢基(H)的脂肪族三元醇化合物(B2)的固化剂。
技术方案3的发明提供一种根据技术方案1或技术方案2所述的造纸用的靴形压榨带，其特征在于，上述(B)成分中的具有活泼氢基(H)的脂肪族二元醇化合物(B11)为选自乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇中的脂肪族二元醇化合物，具有活泼氢基(H)的脂肪族三元醇化合物(B2)为选自三羟甲基丙烷、丙三醇(甘油)、丁三醇、戊三醇、己三醇、环戊三醇、环己三醇中的脂肪族三元醇化合物。
技术方案4的发明提供一种根据技术方案1或技术方案2所述的造纸用的靴形压榨带，其特征在于，上述(B)成分中的具有活泼氢基(H)的有机多胺化合物(B12)为选自3，5-二乙基甲苯-2，4-二胺、3，5-二乙基甲苯-2，6-二胺、3，5-二甲硫基甲苯-2，4-二胺、3，5-二甲硫基甲苯-2，6-二胺、4，4’-双(2-氯苯胺)、4，4’-双(仲丁基氨基)-二苯基甲烷、N，N’-二烷基二氨基二苯基甲烷、4，4’-亚甲基二苯胺、4，4’-亚甲基-双(2，3-二氯苯胺)、4，4’-亚甲基-双(2-氯苯胺)、4，4’-亚甲基-双(2-乙基-6-甲基苯胺)、三亚甲基-双(4-氨基苯甲酸酯)、聚(四氢呋喃)-二(对氨基苯甲酸酯)(poly(tetramethyl eneoxide)-di-p-aminobenzoate)、苯二胺、聚醚二胺、异佛尔酮二胺、4，4’-亚甲基双(2-甲基环己烷-1-胺)、4，4’-亚甲基双(环己胺)、双(氨基甲基)环己烷和苯二甲胺中的二官能的有机二胺化合物。
技术方案5的发明提供一种根据技术方案1或技术方案2所述的造纸用的靴形压榨带，其特征在于，上述(B)成分中的具有活泼氢基(H)的有机多胺化合物(B12)为选自亚氨基双丙胺、双(六亚甲基)三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、二亚丙基三胺、氨基乙基乙醇胺、三(甲基氨基)己烷和三聚氰胺中的三官能以上的有机多胺化合物。
技术方案6的发明提供一种根据技术方案1或技术方案2所述的造纸用的靴形压榨带，其是增强纤维基材与聚氨酯层形成为一体、上述增强纤维基材埋设于上述聚氨酯层中、上述聚氨酯层由聚氨酯外周层和聚氨酯内周层形成的造纸用靴形压榨用带，其特征在于，上述聚氨酯外周层由技术方案1或技术方案2所述的聚氨酯层形成；上述聚氨酯内周层由使含有下述氨基甲酸酯预聚物和选自3，5-二乙基甲苯二胺、3，5-二甲硫基甲苯二胺和1，4-丁二醇中的固化剂的组合物固化而得到的聚氨酯层形成，上述氨基甲酸酯预聚物是使4，4’-亚甲基双(苯基异氰酸酯)与选自聚丙二醇、聚四甲撑二醇和聚碳酸酯二醇中的多元醇化合物反应而得到的，且在末端具有异氰酸酯基；或者，上述聚氨酯内周层由使含有下述氨基甲酸酯预聚物和选自3，5-二乙基甲苯二胺和3，5-二甲硫基甲苯二胺中的有机二胺化合物的组合物固化而得到的聚氨酯层形成，上述氨基甲酸酯预聚物是使选自2，4-甲苯二异氰酸酯和2，6-甲苯二异氰酸酯中的多异氰酸酯化合物与选自聚丙二醇和聚四甲撑二醇中的多元醇化合物反应而得到的，且在末端具有异氰酸酯基。
技术方案7的发明提供一种根据技术方案1或技术方案2所述的造纸用的靴形压榨带，其是增强纤维基材与聚氨酯层形成为一体、上述增强纤维基材埋设于上述聚氨酯层中、上述聚氨酯层由聚氨酯外周层、聚氨酯中间层和聚氨酯内周层形成、上述聚氨酯中间层的两侧层叠有上述聚氨酯外周层和聚氨酯内周层的造纸用靴形压榨用带，其特征在于，上述聚氨酯外周层由技术方案1或技术方案2所述的聚氨酯层形成；上述聚氨酯中间层和聚氨酯内周层由使含有下述氨基甲酸酯预聚物和选自3，5-二乙基甲苯二胺、3，5-二甲硫基甲苯二胺和1，4-丁二醇中的固化剂的组合物固化而得到的聚氨酯层形成，上述氨基甲酸酯预聚物是使4，4’-亚甲基双(苯基异氰酸酯)与选自聚丙二醇、聚四甲撑二醇和聚碳酸酯二醇中的多元醇化合物反应而得到的，且在末端具有异氰酸酯基；或者，上述聚氨酯中间层和聚氨酯内周层由使含有下述氨基甲酸酯预聚物和选自3，5-二乙基甲苯二胺和3，5-二甲硫基甲苯二胺中的有机二胺化合物的组合物固化而得到的聚氨酯层形成，上述氨基甲酸酯预聚物是使选自2，4-甲苯二异氰酸酯和2，6-甲苯二异氰酸酯中的多异氰酸酯化合物与选自聚丙二醇和聚四甲撑二醇中的多元醇化合物反应而得到的，且在末端具有异氰酸酯基；并且，增强纤维基材埋设于上述聚氨酯中间层中。
技术方案8的发明提供一种根据技术方案1或技术方案2所述的造纸用的靴形压榨带，其是增强纤维基材与聚氨酯层形成为一体、上述增强纤维基材埋设于上述聚氨酯层中、上述聚氨酯层由聚氨酯外周层和聚氨酯内周层形成的造纸用靴形压榨用带，其特征在于，上述聚氨酯内周层由技术方案1或技术方案2所述的聚氨酯层形成；上述聚氨酯外周层由使含有下述氨基甲酸酯预聚物和选自3，5-二乙基甲苯二胺、3，5-二甲硫基甲苯二胺和1，4-丁二醇中的固化剂的组合物固化而得到的聚氨酯层形成，上述氨基甲酸酯预聚物是使4，4’-亚甲基双(苯基异氰酸酯)与选自聚丙二醇、聚四甲撑二醇和聚碳酸酯二醇中的多元醇化合物反应而得到的，且在末端具有异氰酸酯基；或者，上述聚氨酯外周层由使含有下述氨基甲酸酯预聚物和选自3，5-二乙基甲苯二胺和3，5-二甲硫基甲苯二胺中的有机二胺化合物的组合物固化而得到的聚氨酯层形成，上述氨基甲酸酯预聚物是使选自2，4-甲苯二异氰酸酯和2，6-甲苯二异氰酸酯中的多异氰酸酯化合物与选自聚丙二醇和聚四甲撑二醇中的多元醇化合物反应而得到的，且在末端具有异氰酸酯基。
作为与湿纸侧对置的靴形压榨用带的聚氨酯外周层的氨基甲酸酯预聚物(A)，使用含有55～100摩尔％的选自对苯二异氰酸酯、4，4’-亚甲基双(苯基异氰酸酯)和甲苯二异氰酸酯中的多异氰酸酯化合物的多异氰酸酯化合物(a)、和选自聚丙二醇、聚四甲撑二醇和聚碳酸酯二醇中的多元醇化合物(b)，作为具有活泼氢基(H)的固化剂(B)，含有75～99.9摩尔％的选自分子量为62～1000的脂肪族二元醇化合物、氢醌双-β羟乙基醚和分子量为108～1300的有机多胺化合物中的固化剂(B1)、和25～0.1摩尔％的分子量为92～134的具有活泼氢基(H)的脂肪族三元醇化合物(B2)，将它们的混合物作为聚氨酯层的主要成分，从而通过脂肪族三元醇化合物的效果，能够获得耐磨损性优异的聚氨酯，且可获得具备抗裂性、耐弯曲疲劳性优异的机械特性的造纸用靴形压榨用带。因此，可期待本发明的靴形压榨用带的耐久性比目前所使用的靴形压榨用带的耐久性(通常2～3个月左右)提高1.5倍以上。
附图说明
图1是靴形压榨用带的截面图。
图2是靴形压榨用带的截面图(公知)。
图3是湿纸的脱水装置的截面图(公知)。
图4是说明类似德墨西亚(Demattia)式弯曲试验的图(公知)。
图5是说明弯曲疲劳试验的图(公知)。
具体实施方式
以下，用附图进一步详细说明本发明。
图1是本发明的靴形压榨用带的截面图，增强纤维基材与聚氨酯层形成为一体，上述增强纤维基材埋设于上述聚氨酯层中。图1(a)表示聚氨酯层为单层结构，图1(b)表示聚氨酯层为外周层(2a)和内周层(2b)的2层结构，及图1(c)表示聚氨酯层为外周层(2a)、中间层(2c)和内周层(2b)的3层结构。
在任一靴形压榨用带中，与湿纸侧对置的靴形压榨用带的聚氨酯外周层(2a)优选为将由氨基甲酸酯预聚物(A)与固化剂(B)按上述固化剂(B)的活泼氢基(H)与上述氨基甲酸酯预聚物(A)的异氰酸酯基(NCO)的当量比(H/NCO)的值为0.88≤H/NCO≤1.12的比例混合而成的组合物在70～140℃下加热固化2～20小时而得到的JIS A硬度为92～100的聚氨酯，上述氨基甲酸酯预聚物(A)是通过使含有55～100摩尔％的选自对苯二异氰酸酯、4，4’-亚甲基双(苯基异氰酸酯)及甲苯二异氰酸酯中的多异氰酸酯化合物的多异氰酸酯化合物(a)与选自聚丙二醇、聚四甲撑二醇及聚碳酸酯二醇中的多元醇化合物(b)反应而得到的在末端具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物，上述固化剂(B)含有75～99.9摩尔％的选自分子量为62～1000的具有活泼氢基(H)的脂肪族二元醇化合物、氢醌双-β羟乙基醚及分子量为108～1300的具有活泼氢基(H)的有机多胺化合物中的固化剂(B1)、和25～0.1摩尔％的分子量为92～134的具有活泼氢基(H)的脂肪族三元醇化合物(B2)。
作为增强纤维基材6，当然可以使用上述专利文献1～专利文献4中记载的纺布，也可以使用其它文献中记载的增强纤维基材。例如可以是以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)纤维的5,000dtex复丝的捻线作为纬线、以550dtex的复丝作为经线、经线被纬线夹持、纬线和经线的交差部通过聚氨酯的粘接进行接合而得到的格子状材料。作为纤维材料，还可以使用芳族聚酰胺纤维、尼龙6，6、尼龙6，10、尼龙6等聚酰胺纤维来代替聚对苯二甲酸乙二醇酯。另外，经线和纬线中可以使用材料不同的纤维，也可以使用经线和纬线的粗细为800dtex和7,000dtex等互不相同的纤维。
如前所述，形成靴形压榨用带的外周层(2a)的聚氨酯是通过使由下述氨基甲酸酯预聚物(A)和具有活泼氢基(H)的固化剂(B)按固化剂的活泼氢基(H)与上述氨基甲酸酯预聚物的异氰酸酯基(NCO)的当量比(H/NCO)的值为0.88≤H/NCO≤1.12的比例进行混合而成的组合物固化而得到的聚氨酯层。
氨基甲酸酯预聚物(A)：通过使含有55～100摩尔％选自对苯二异氰酸酯、4，4’-亚甲基双(苯基异氰酸酯)及甲苯二异氰酸酯中的多异氰酸酯化合物的多异氰酸酯化合物(a)、与选自聚丙二醇、聚四甲撑二醇及聚碳酸酯二醇中的多元醇化合物(b)反应而得到的末端具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物。
固化剂(B)：含有75～99.9摩尔％的选自分子量为62～1000的具有活泼氢基(H)的脂肪族二元醇化合物、氢醌双-β羟乙基醚及分子量为108～1300的具有活泼氢基(H)的有机多胺化合物中的固化剂(B1)、和25～0.1摩尔％的分子量为92～134的具有活泼氢基(H)的脂肪族三元醇化合物(B2)的固化剂。
作为上述氨基甲酸酯预聚物(A)原料的(a)成分的多异氰酸酯化合物，主要成分即选自对苯二异氰酸酯(PPDI)、4，4’-亚甲基双(苯基异氰酸酯)(MDI)和甲苯二异氰酸酯(TDI)中的多异氰酸酯化合物可以按多异氰酸酯化合物中的55～100摩尔％、优选为75摩尔％以上的量来使用。除PPDI、MDI和TDI以外的多异氰酸酯化合物可以按小于45摩尔％、优选小于25摩尔％的量来并用。
作为上述氨基甲酸酯预聚物(A)原料的(b)成分的多元醇化合物，选自聚丙二醇、聚四甲撑二醇和聚碳酸酯二醇中的高分子量的多元醇化合物可以按照多元醇化合物中的65～100摩尔％、优选为85摩尔％以上的量来使用。作为除此以外的多元醇化合物，聚己二酸乙二醇酯(PEA)、聚己内酯二醇(PCL)等可以按小于35摩尔％、优选小于15摩尔％的量来并用。
作为上述固化剂(B)的主要成分，选自分子量为62～1000的具有活泼氢基(H)的脂肪族二元醇化合物、氢醌双-β羟乙基醚和分子量为108～1300的具有活泼氢基(H)的有机多胺化合物中的固化剂(B1)可以使用75～99.9摩尔％、优选使用80～99.5摩尔％。作为固化剂从属成分，分子量为92～134的具有活泼氢基(H)的脂肪族三元醇化合物(B2)可以使用25～0.1摩尔％、优选使用20～0.5摩尔％。脂肪族三元醇化合物(B2)小于0.1摩尔％时，聚氨酯的耐磨损性的提高较小，若多于25摩尔％，则与市售品相比耐弯曲性的提高较小。
靴形压榨用带的聚氨酯可以如图1(a)所示那样，单独使用本发明的聚氨酯，也可以如图1(b)、图1(c)所示那样，作为层叠结构的一部分使用。
例如，如图1(b)所示的靴形压榨用带那样，在增强纤维基材与聚氨酯层形成为一体、上述增强纤维基材埋设于上述聚氨酯层中、上述聚氨酯由聚氨酯外周层(2a)和聚氨酯内周层(2b)形成的造纸用带中，上述聚氨酯外周层(2a)是通过使由下述氨基甲酸酯预聚物(A)和具有活泼氢基(H)的固化剂(B)按固化剂的活泼氢基(H)与上述氨基甲酸酯预聚物的异氰酸酯基(NCO)的当量比(H/NCO)的值为0.88≤H/NCO≤1.12的比例混合而成的组合物在70～140℃下加热固化2～20小时而得到的JIS A硬度为92～100度的聚氨酯。
氨基甲酸酯预聚物(A)：通过使含有55～100摩尔％的选自对苯二异氰酸酯、4，4’-亚甲基双(苯基异氰酸酯)和甲苯二异氰酸酯中的多异氰酸酯化合物的多异氰酸酯化合物(a)、与选自聚丙二醇、聚四甲撑二醇和聚碳酸酯二醇中的多元醇化合物(b)反应而得到的末端具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物。
固化剂(B)：含有75～99.9摩尔％的选自分子量为62～1000的具有活泼氢基(H)的脂肪族二元醇化合物、氢醌双-β羟乙基醚和分子量为108～1300的具有活泼氢基(H)的有机多胺化合物中的固化剂(B1)、和25～0.1摩尔％的分子量为92～134的具有活泼氢基(H)的脂肪族三元醇化合物(B2)的固化剂。
另外，固化剂(B1)成分也可以将60～99.8摩尔％的选自分子量为62～1000的具有活泼氢基(H)的脂肪族二元醇化合物和氢醌双-β羟乙基醚中的固化剂(B11)、与0.1～15摩尔％的选自分子量为108～1300的具有活泼氢基(H)的有机多胺化合物中的固化剂(B12)一并使用。
形成上述聚氨酯内周层(2b)的聚氨酯是将由氨基甲酸酯预聚物与固化剂按固化剂的活泼氢基(H)与上述氨基甲酸酯预聚物的异氰酸酯基(NCO)的当量比(H/NCO)的值为0.93＜H/NCO＜1.05的比例混合而成的组合物在70～140℃下加热固化2～20小时而得到的JIS A硬度为92～100度的聚氨酯，所述氨基甲酸酯预聚物为通过使选自2，4-甲苯二异氰酸酯和2，6-甲苯二异氰酸酯中的多异氰酸酯化合物与选自聚丙二醇和聚四甲撑二醇中的多元醇化合物反应而得到的在末端具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物，所述固化剂为选自3，5-二乙基甲苯二胺和3，5-二甲硫基甲苯二胺中固化剂。
进而，如图1(c)所示的靴形压榨用带那样，在增强纤维基材与聚氨酯层形成为一体、上述增强纤维基材埋设于上述聚氨酯层中、上述聚氨酯层由聚氨酯外周层(2a)、聚氨酯中间层(2c)和聚氨酯内周层(2b)形成的造纸用带中，形成聚氨酯外周层(2a)的聚氨酯是将由前述的氨基甲酸酯预聚物(A)和具有活泼氢基(H)的固化剂(B)按上述固化剂的活泼氢基(H)与上述氨基甲酸酯预聚物的异氰酸酯基(NCO)的当量比(H/NCO)的值为0.88≤H/NCO≤1.12的比例混合而成的组合物加热固化而得到的JIS A硬度为92～100度的聚氨酯。形成聚氨酯内周层(2b)和聚氨酯中间层(2c)的聚氨酯是将由氨基甲酸酯预聚物与固化剂按固化剂的活泼氢基(H)与上述氨基甲酸酯预聚物的异氰酸酯基(NCO)的当量比(H/NCO)的值为0.93＜H/NCO＜1.05的比例混合而成的组合物在70～140℃下加热固化2～20小时而得到的JIS A硬度为92～100度的聚氨酯，所述氨基甲酸酯预聚物为通过使4，4’-亚甲基双(苯基异氰酸酯)与聚四甲撑二醇反应而得到的在末端具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物，所述固化剂为选自3，5-二甲硫基甲苯二胺和1，4-丁二醇中的固化剂。
为了制造造纸用的靴形压榨带，例如，在表面涂布有脱模剂的芯棒上，一边使芯棒旋转，一边在芯棒表面按以0.8～3.5mm的厚度形成聚氨酯内周层的方式来涂布形成聚氨酯内周层的氨基甲酸酯预聚物与固化剂的混合物，将上述混合物涂布层升温至70～140℃，用0.5～1小时使其前固化。从其上配置增强纤维基材，接着涂布0.5～2mm的形成中间层的氨基甲酸酯预聚物与固化剂的混合物，在含浸于基布的同时，与上述聚氨酯内周层粘接，将上述混合物涂布层在50～120℃下用0.5～1小时进行前固化，从而形成被增强纤维基材增强了的聚氨酯中间层。然后，一边使上述芯棒旋转，一边在上述中间层表面按以1.5～4mm的厚度形成聚氨酯外周层的方式来涂布并含浸用于形成聚氨酯外周层的氨基甲酸酯预聚物和固化剂的混合物，将上述混合物涂布层在70～140℃下用2～20小时进行加热固化。然后，根据需要在聚氨酯外周层上雕刻图2所示的槽。关于聚氨酯外周层上的槽的雕刻，在聚氨酯层的加热固化过程中，也可以将表面具备高度为槽深度的突起的加热压花辊与固化中的聚氨酯外周层压接来进行雕刻。另外，芯棒具备加热装置。
作为其他制造造纸用的靴形压榨带的方法，例如有如下方法：在表面涂布有脱模剂的芯棒上按以0.8～3mm的厚度形成聚氨酯层的方式涂布用于形成聚氨酯内周层的氨基甲酸酯预聚物和固化剂的混合物，在70～140℃下用0.5～2小时使其前固化，接着，在固化后的聚氨酯层外表面配置增强纤维基材，然后涂布0.5～2mm的用于形成中间层的氨基甲酸酯预聚物和固化剂的混合物，含浸于基布中的同时与内周层粘接，将上述混合物涂布层在50～120℃下用0.5～1小时进行预固化，从而形成被增强纤维基材增强了的聚氨酯中间层。接着，按形成2～4mm厚度的聚氨酯外周层的方式涂布用于形成外周层的氨基甲酸酯预聚物(A)和固化剂(B)的混合物，在70～140℃下用4～16小时使其后固化。接着，在聚氨酯外周层面用切削刀切削加工出槽，然后用砂纸或聚氨酯研磨布研磨聚氨酯外周面。
作为其他制造造纸用的靴形压榨带的方法，例如还包括用两个辊来代替芯棒的方法。在两个辊之间将环形(endless)的增强用纤维织物基材展开，首先，在增强用纤维织物基材的表面涂布氨基甲酸酯预聚物和固化剂的混合物，使其含浸于增强用纤维织物基材中，在50～120℃下用0.5～3小时进行前固化，然后按以0.5～3mm的厚度形成聚氨酯内周层的方式涂布用于形成制品的聚氨酯内周层的氨基甲酸酯预聚物和固化剂的混合物，在70～140℃下用2～12小时使其固化，并用砂纸或研磨布研磨其表面，即可制作制品的聚氨酯内周层与增强用纤维织物基材粘接而得到的一体结构物。接着，使该半成品反转，挂于2个辊间展开。接着在展开的半成品的表面涂布氨基甲酸酯预聚物和固化剂的混合物，使其含浸于增强用纤维织物基材中，进而在其表面按形成1.5～4mm厚度的方式涂布氨基甲酸酯预聚物(A)和固化剂(B)的混合物，在70～140℃下用2～20小时使其固化。固化结束后，将表面层研磨至规定的厚度，用切削刀切削加工出槽，形成外周层。
实施例
以下，为了评价形成靴形压榨用带的聚氨酯的物性，制造聚氨酯试验片。
参考例1
将使对苯二异氰酸酯(PPDI)与聚四甲撑二醇(PTMG)反应而得到的氨基甲酸酯预聚物(NCO％为5.51％，在55℃下的粘度为1,800cps，预热温度为66℃)、及由97摩尔％的1，4-丁二醇(1，4-BD)和3摩尔％的三羟甲基丙烷(TMP)构成的固化剂混合物混合(H/NCO当量比为0.95)，将该混合物注入到预热至127℃的模具中，加热至127℃，在该温度下用0.5小时使其前固化后从模具中取出上模具，进而在127℃下用16小时进行后固化，得到JIS A硬度为98.1度的固化了的聚氨酯片。利用该片制作试验片(厚度为3.4mm)。
参考例2
将使4，4’-亚甲基双(苯基异氰酸酯)(MDI)与聚四甲撑二醇(PTMG)反应而得到的氨基甲酸酯预聚物(NCO％为8.85％，在100℃下的粘度为400cps，预热温度为80℃)、及由97摩尔％的1，4-丁二醇(1，4-BD)和3摩尔％的三羟甲基丙烷(TMP)构成的固化剂混合物混合(H/NCO当量比为0.90)，将该混合物注入到预热至115℃的模具中，加热至115℃，在该温度下用1小时使其前固化后从模具中取出上模具，进而在115℃下用16小时进行后固化，得到JIS A硬度为92.2度的固化了的聚氨酯片。利用该片制作试验片(厚度为3.4mm)。
参考例3
将使2，4-甲苯二异氰酸酯与2，6-甲苯二异氰酸酯的混合物(TDI)与聚四甲撑二醇(PTMG)反应而得到的氨基甲酸酯预聚物(NCO％为6.02％，在80℃下的粘度为400cps，预热温度为66℃)、及由97摩尔％的3，5-二甲硫基甲苯二胺(ETHACURE 300)和3摩尔％的甘油(Glycerin)构成的固化剂混合物混合(H/NCO当量比为0.95)，将该混合物注入到预热至100℃的模具中，加热至100℃，在该温度下用0.5小时使其前固化后从模具中取出上模具，进而在100℃下用16小时进行后固化，得到JIS A硬度为95.0度的固化了的聚氨酯片。利用该片制作试验片(厚度为3.4mm)。
参考例4
将使对苯二异氰酸酯(PPDI)与聚四甲撑二醇(PTMG)反应而得到的氨基甲酸酯预聚物(NCO％为5.51％，在55℃下的粘度为1,800cps，预热温度为127℃)、及由97摩尔％的氢醌双-β羟乙基醚(HQEE)和3摩尔％的三羟甲基丙烷(TMP)构成的固化剂混合物混合(H/NCO当量比为0.95)，将该混合物注入到预热至127℃的模具中，加热至127℃，在该温度下用0.5小时使其前固化后从模具中取出上模具，进而在127℃下用16小时进行后固化，得到JIS A硬度为98.2度的固化了的聚氨酯片。利用该片制作试验片(厚度为3.4mm)。
参考例5
将使对苯二异氰酸酯(PPDI)与聚四甲撑二醇(PTMG)反应而得到的氨基甲酸酯预聚物(NCO％为5.51％，在55℃下的粘度为1,800cps，预热温度为66℃)、及由80摩尔％的1，4-丁二醇(1，4-BD)和20摩尔％的甘油(Glycerin)构成的固化剂混合物混合(H/NCO当量比为0.98)，将该混合物注入到预热至127℃的模具中，加热至127℃，在该温度下用0.5小时使其前固化后从模具中取出上模具，进而在127℃下用16小时进行后固化，得到JIS A硬度为98.1度的固化了的聚氨酯片。利用该片制作试验片(厚度为3.4mm)。
参考例6
将使对苯二异氰酸酯(PPDI)与聚碳酸酯二醇(PCD)反应而得到的氨基甲酸酯预聚物(NCO％为3.51％，在100℃下的粘度为2,500cps，预热温度为100℃)、及由93摩尔％的1，4-丁二醇(1，4-BD)和7摩尔％的三羟甲基丙烷(TMP)构成的固化剂混合物混合(H/NCO当量比为0.90)，将该混合物注入到预热至127℃的模具中，加热至127℃，在该温度下用0.5小时使其前固化后从模具中取出上模具，进而在127℃下用16小时进行后固化，得到JIS A硬度为94.9度的固化了的聚氨酯片。利用该片制作试验片(厚度为3.4mm)。
参考例7
将使对苯二异氰酸酯(PPDI)与聚四甲撑二醇(PTMG)反应而得到的氨基甲酸酯预聚物(NCO％为5.51％，在55℃下的粘度为1,800cps，预热温度为66℃)、及由93摩尔％的1，2-乙二醇(1，2-EG)和7摩尔％的三羟甲基丙烷(TMP)构成的固化剂混合物混合(H/NCO当量比为0.93)，将该混合物注入到预热至127℃的模具中，加热至127℃，在该温度下用0.5小时使其前固化后从模具中取出上模具，进而在127℃下用16小时进行后固化，得到JIS A硬度为97.4度的固化了的聚氨酯片。利用该片制作试验片(厚度为3.4mm)。
参考例8
将使对苯二异氰酸酯(PPDI)与聚四甲撑二醇(PTMG)反应而得到的氨基甲酸酯预聚物(NCO％为5.51％，在55℃下的粘度为1,800cps，预热温度为66℃)、及由64摩尔％的1，4-丁二醇(1，4-BD)、30摩尔％的分子量1000的聚醚二醇(PEG)和6摩尔％的甘油(Glycerin)构成的固化剂混合物混合(H/NCO当量比为0.90)，将该混合物注入到预热至127℃的模具中，加热至127℃，在该温度下用0.5小时使其前固化后从模具中取出上模具，进而在127℃下用16小时进行后固化，得到JIS A硬度为95.6度的固化了的聚氨酯片。利用该片制作试验片(厚度为3.4mm)。
参考例9
将使对苯二异氰酸酯(PPDI)与聚四甲撑二醇(PTMG)反应而得到的氨基甲酸酯预聚物(NCO％为5.51％，在55℃下的粘度为1,800cps，预热温度为66℃)、及由94摩尔％的1，4-丁二醇(1，4-BD)、3摩尔％的3，5-二乙基甲苯二胺(ETHACURE100)和3摩尔％的三羟甲基丙烷(TMP)构成的固化剂混合物混合(H/NCO当量比为0.93)，将该混合物注入到预热至127℃的模具中，加热至127℃，在该温度下用0.5小时使其前固化后从模具中取出上模具，进而在127℃下用16小时进行后固化，得到JIS A硬度为98.1度的固化了的聚氨酯片。利用该片制作试验片(厚度为3.4mm)。
参考例10
将使对苯二异氰酸酯(PPDI)与聚四甲撑二醇(PTMG)反应而得到的氨基甲酸酯预聚物(NCO％为5.51％，在55℃下的粘度为1,800cps，预热温度为66℃)、及由90摩尔％的1，4-丁二醇(1，4-BD)、3摩尔％的聚(四氢呋喃)-二(对氨基苯甲酸酯)(ELASMER 1000P)和7摩尔％的三羟甲基丙烷(TMP)构成的固化剂混合物混合(H/NCO当量比为0.94)，将该混合物注入到预热至127℃的模具中，加热至127℃，在该温度下用0.5小时使其前固化后从模具中取出上模具，进而在127℃下用16小时进行后固化，得到JIS A硬度为98.0度的固化了的聚氨酯片。利用该片制作试验片(厚度为3.4mm)。
参考例11～12(比较用)
由表1所示的氨基甲酸酯预聚物和固化剂在该表所示的成型条件下，与参考例1同样地制造聚氨酯片试验片(厚度为3.4mm)。另外，表中的固化剂的配合量为固化剂相对于氨基甲酸酯预聚物100重量份的重量份数。
关于所得到的试验片，评价了硬度、磨损量、裂纹扩展性的物性。所得到的物性如表1所示。
磨损试验采用日本特开2006-144139号公报的图4中所示的装置，将试验片安装在压板的下部，将在外周具有摩擦子的旋转辊一边对该试验片的下方的面(测定对象面)进行按压一边旋转。此时，使旋转辊产生的压力为9.6kg/cm，旋转辊的旋转速度为100m/分钟，使其旋转20分钟。旋转后，测定带样品的厚度减少量(磨损量)。
弯曲试验采用图4中所示的、与JIS-K-6260(2005年度)中定义的德墨西亚式弯曲试验类似的试验机，在20℃、相对湿度为52％的气氛下，在以下条件下进行裂纹扩展性的试验。试验片61的尺寸设定为：宽25mm，长185mm(包括夹持部分单侧20mm)，夹具62间的长度为150mm，厚度为3.4mm，在中央形成有半径为1.5mm的半圆形的凹坑61a。关于往复运动，夹具间最大距离为100mm，最小距离为35mm，运动距离为65mm，往复速度为360次往复/分钟。关于切口，在试验片的中央部，沿宽度方向形成约2mm长的切口。左右的夹具以相对于往复方向分别为45°的角度来设定。在该条件下反复弯曲，测定每个规定的冲程次数中龟裂的长度。这里所谓的冲程次数是试验时间乘以往复速度得到的值。另外，在龟裂的长度由初期的切口长度测定值(约2mm)到超过15mm时结束试验，绘制冲程次数和龟裂长度的近似曲线，读取龟裂长度为15mm时的冲程次数，将成长的龟裂长度(龟裂长度15mm-初期的切口长度测定值)除以当时的冲程次数得到的值作为裂纹扩展性。
[表1]
Figure BPA00001190046000171
Figure BPA00001190046000172
根据表1，参考例1～参考例11的试验片与现有文献中记载的某些制品(比较例1)的试验片相比，耐裂纹扩展性良好，且耐磨损性也大幅度优异。另外可确认，与现有技术品(比较例2)相比，是具备耐磨损性和耐裂纹扩展性两者均优异的机械特性的聚氨酯。
接着，描述采用上述参考例1～11中使用的聚氨酯来制造将增强纤维基材埋设于聚氨酯中的造纸用靴形压榨用带的实施例。
实施例1
工序1：在能够通过适当驱动手段而旋转的直径为1500mm的芯棒的研磨了的表面涂布脱模剂(KS-61：信越化学工业株式会社制)。接着，一边使芯棒旋转，一边通过能相对于芯棒的旋转轴平行移动的注入成型用喷嘴，将参考例1中使用的氨基甲酸酯预聚物(PPDI/PTMG系预聚物)和由97摩尔％的1，4-丁二醇(三菱化学株式会社制)和3摩尔％的三羟甲基丙烷(TMP)构成的固化剂混合物按H/NCO当量比为0.95的方式混合而成的聚氨酯树脂混合物以螺旋状按1.4mm的厚度涂布到旋转中的芯棒上(以后记为螺旋涂布)，由此形成聚氨酯树脂层。在使芯棒旋转的情况下，在室温(30℃)下放置40分钟，进而，利用附属于芯棒的加热装置，将聚氨酯树脂混合物在127℃下加热30分钟使其前固化，由此制作靴形物侧聚氨酯内周层。
工序2：准备以聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维的5,000dtex的复丝的捻线作为纬线、以聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维的550dtex的复丝作为经线、经线被纬线夹持、纬线和经线的交叉部通过氨基甲酸酯系树脂粘接进行接合而得到的格子状材料(经线密度为1根/cm，纬线密度为4根/cm)。将多片格子状材料按照纬线沿着芯棒的轴向的方式在靴形物侧层的外周无间隙地配置一层。然后，在该格子状材料的外周螺旋状地以30根/5cm的间距卷绕聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维的6,700dtex的复丝，形成卷丝层。其后，以堵塞格子状材料和卷丝层的间隙的程度，涂布约1.6mm的上述聚氨酯树脂混合物作为中间层，从而形成为一体，形成增强纤维基体聚氨酯中间层。
工序3：从中间层的上方，通过螺旋涂布，将与上述靴形物侧层中使用的聚氨酯树脂混合物相同的聚氨酯树脂混合物含浸涂布成约2.5mm的厚度，在室温下放置40分钟，在127℃下加热16小时使其后固化，制作湿纸侧层(聚氨酯外周层)。研磨湿纸侧层的表面以使总厚度为5.2mm厚，然后用旋转刀沿带的MD方向形成多个凹槽(槽宽为0.8mm，深度为0.8mm，间距宽为2.54mm)，由此得到靴形压榨用带。
实施例2
将实施例1中的参考例1的聚氨酯树脂混合物用参考例2中使用的聚氨酯树脂混合物(MDI/PTMG系预聚物与1，4-丁二醇和TMP的混合固化剂的聚氨酯树脂组合物，H/NCO当量比为0.90)代替，将固化条件改为：在115℃下前固化60分钟，在115℃下后固化16小时，此外，同样地操作，得到靴形压榨用带。
实施例3
将实施例1中的参考例1的聚氨酯树脂混合物用参考例3中使用的聚氨酯树脂混合物(TDI/PTMG系预聚物与ETHACURE300和甘油的混合固化剂的聚氨酯树脂组合物，H/NCO当量比为0.95)代替，将固化条件改为：在100℃下前固化30分钟，在100℃下后固化16小时，此外，同样地操作，得到靴形压榨用带。
实施例4
将实施例1中的参考例1的聚氨酯树脂混合物用参考例4中使用的聚氨酯树脂混合物(PPDI/PTMG系预聚物与HQEE和TMP的混合固化剂的聚氨酯树脂组合物，H/NCO当量比为0.95)代替，此外，同样地操作，得到靴形压榨用带。
实施例5
将实施例1中的参考例1的聚氨酯树脂混合物用参考例5中使用的聚氨酯树脂混合物(PPDI/PTMG系预聚物与1，4-丁二醇和甘油的混合固化剂的聚氨酯树脂组合物，H/NCO当量比为0.98)代替，此外，同样地操作，得到靴形压榨用带。
实施例6
将实施例1中的参考例1的聚氨酯树脂混合物用参考例6中使用的聚氨酯树脂混合物(PPDI/PCD系预聚物与1，4-丁二醇和TMP的混合固化剂的聚氨酯树脂组合物，H/NCO当量比为0.90)代替，此外，同样地操作，得到靴形压榨用带。
实施例7
将实施例1中的参考例1的聚氨酯树脂混合物用参考例7中使用的聚氨酯树脂混合物(PPDI/PTMG系预聚物与1，2-乙二醇和TMP的混合固化剂的聚氨酯树脂组合物，H/NCO当量比为0.93)代替，此外，同样地操作，得到靴形压榨用带。
实施例8
将实施例1中的参考例1的聚氨酯树脂混合物用参考例8中使用的聚氨酯树脂混合物(PPDI/PTMG系预聚物与1，4-丁二醇、PEG和甘油的混合固化剂的聚氨酯树脂组合物，H/NCO当量比为0.90)代替，此外，同样地操作，得到靴形压榨用带。
实施例9
将实施例1中的参考例1的聚氨酯树脂混合物用参考例9中使用的聚氨酯树脂混合物(PPDI/PTMG系预聚物与1，4-丁二醇、ETHACURE100和TMP的混合固化剂的聚氨酯树脂组合物，H/NCO当量比为0.93)代替，此外，同样地操作，得到靴形压榨用带。
实施例10
将实施例1中的参考例1的聚氨酯树脂混合物用参考例10中使用的聚氨酯树脂混合物(PPDI/PTMG系预聚物与1，4-丁二醇、ELASMER 1000P和TMP的混合固化剂的聚氨酯树脂组合物，H/NCO当量比为0.94)代替，此外，同样地操作，得到靴形压榨用带。
实施例11
将实施例1中的参考例1的聚氨酯树脂混合物用参考例11中使用的聚氨酯树脂混合物(PPDI/PTMG系预聚物与1，4-丁二醇、苯二胺(PDA)和甘油的混合固化剂的聚氨酯树脂组合物，H/NCO当量比为0.95)代替，此外，同样地操作，得到靴形压榨用带。
比较例1
将实施例1中的参考例1的聚氨酯树脂混合物用参考例11中使用的聚氨酯树脂混合物(TDI/PTMG系预聚物与ETHACURE300的聚氨酯树脂组合物，H/NCO当量比为0.95)代替，将固化条件改为：在100℃下前固化30分钟，在100℃下后固化16小时，此外，同样地操作，得到靴形压榨用带。
比较例2
将实施例1中的参考例1的聚氨酯树脂混合物用参考例12中使用的聚氨酯树脂混合物(MDI/PTMG系预聚物与1，4-丁二醇的聚氨酯树脂组合物，H/NCO当量比为0.95)代替，将固化条件改为：在115℃下前固化1小时，在115℃下后固化16小时，此外，同样地操作，得到靴形压榨用带。
对所得到的这些靴形压榨用带进行磨损试验、弯曲疲劳试验。磨损试验用切槽后的带样品来评价。切槽后的带样品与平板状的片样品相比，存在磨损量增大的倾向，因此试验条件如下设定。磨损试验采用日本特开2006-144139号公报的图4所示的装置，将带样品安装于压板的下部，一边使在外周具有摩擦子的旋转辊一边对该带样品的下方的面(测定对象面)进行按压一边进行旋转。此时，使旋转辊产生的压力为6.6kg/cm，旋转辊的旋转速度为100m/分，旋转45秒。旋转后，测定带样品厚度的减少量(磨损量)。结果如表2所示。关于磨损量(5点的平均)，实施例1为0.093mm，实施例2为0.199mm，实施例3为0.164mm，实施例4为0.169mm，实施例5为0.145mm，实施例6为0.191mm，实施例7为0.199mm，实施例8为0.216mm，实施例9为0.201mm，实施例10为0.163mm，实施例11为0.186mm，比较例1为0.269mm，比较例2为2.230mm。
弯曲疲劳试验用切槽后的带样品进行评价。弯曲疲劳试验采用图5所示的装置，在20℃、相对湿度为52％的气氛下，用以下条件进行裂纹发生的试验。试验片71的尺寸为宽60mm，夹具间长度为70mm。通过让下部的夹具72a进行圆弧状的往复运动，从而上部夹具72b和试验片也以圆弧状往复，在下部夹具的顶端处试验片被弯曲而发生疲劳。从圆弧的中心到下部夹具的顶端的距离为168mm，下部夹具的移动距离为161mm，往复速度为162次往复/分钟。上部夹具的重量为400g。在该条件下反复弯曲，测定直到裂纹产生为止的弯曲次数。结果如表2所示。关于弯曲次数，实施例1在70万次下没有裂纹，实施例2在70万次下没有裂纹，实施例3在25万次时不能使用，实施例4在65万次时不能使用，实施例5在25万次时不能使用，实施例6在25万次时不能使用，实施例7在70万次下没有裂纹，实施例8在70万次时不能使用，实施例9在70万次下没有裂纹，实施例10在60万次时不能使用，实施例11在70万次下没有裂纹，比较例1在20万次时不能使用，比较例2在70万次下没有裂纹。
[表2]
Figure BPA00001190046000221
Figure BPA00001190046000222
由表2可以理解为，实施例1～实施例11的靴形压榨用带的耐弯曲疲劳性和耐磨损性这两者均优异，具有现有技术的靴形压榨用带或专利文献1、2中记载的靴形压榨用带(比较例1和比较例2)的约1.2～3倍的耐磨损性能，可以理解为靴形压榨用带的耐久性能显著提高。
实施例12
工序1：在能够通过适当驱动手段而旋转的直径为1500mm的芯棒的研磨了的表面涂布脱模剂(KS-61：信越化学工业株式会社制)。接着，一边使芯棒旋转，一边通过能相对于芯棒的旋转轴平行移动的注入成型用喷嘴，在旋转中的芯棒上以螺旋状按1.4mm的厚度涂布聚氨酯树脂混合物(以下记为螺旋涂布)，由此形成聚氨酯树脂层，其中所述聚氨酯树脂混合物是将参考例1中使用的氨基甲酸酯预聚物(PDDI/PTMG系预聚物)和由97摩尔％的1，4-丁二醇(三菱化学株式会社制)及3摩尔％的三羟甲基丙烷(TMP)构成的固化剂混合物按H/NCO当量比为0.95的方式混合而成的。在使芯棒旋转的情况下，在室温(30℃)下放置40分钟，进而，利用附属于芯棒的加热装置，将聚氨酯树脂混合物在127℃下加热30分钟使其前固化，由此制作靴形物侧聚氨酯内周层。
工序2：准备以聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维的5,000dtex的复丝的捻线作为纬线、以聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维的550dtex的复丝作为经线、经线被纬线夹持、纬线和经线的交叉部通过氨基甲酸酯系树脂粘接进行接合而得到的格子状材料(经线密度为1根/cm，纬线密度为4根/cm)。将多片格子状材料按照纬线沿着芯棒的轴向的方式在靴形物侧层的外周无间隙地配置一层。然后，在该格子状材料的外周，螺旋状地以30根/5cm的间距卷绕聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维的6,700dtex的复丝，形成卷丝层。其后，以堵塞格子状材料和卷丝层的间隙的程度，涂布约1.6mm的参考例7中使用的聚氨酯树脂混合物(TDI/PTMG系预聚物与ETHACURE300的混合物)作为中间层，从而形成为一体，形成增强纤维基体。
工序3：从卷丝层的上方，通过螺旋涂布，以约2.5mm的厚度含浸涂布与上述靴形物侧层中使用的聚氨酯树脂混合物相同的聚氨酯树脂混合物，在室温下放置40分钟，在127℃下加热16小时使其后固化，制作湿纸侧层(聚氨酯外周层)。研磨湿纸侧层的表面以使总厚度为5.2mm，用旋转刀沿带的MD方向形成多个凹槽(槽宽度为0.8mm，深度为0.8mm，间距宽为2.54mm)，由此得到靴形压榨用带。
实施例13
在实施例1中，带的外周层及中间层(纤维基体含浸层)使用参考例1的聚氨酯树脂混合物，内周层使用参考例7中使用的聚氨酯树脂混合物(TDI/PTMG系预聚物与ETHACURE300的混合物)，将固化条件改为：在100℃前固化30分钟，在100℃后固化16小时，此外，同样地操作，得到靴形压榨用带。
实施例14
工序1：在能够通过适当驱动手段而旋转的直径为1500mm的芯棒的研磨了的表面涂布脱模剂(KS-61：信越化学工业株式会社制)。接着，一边使芯棒旋转，一边通过螺旋涂布在芯棒表面以1.4mm的厚度涂布参考例7的聚氨酯树脂混合物(TDI/PTMG系预聚物与ETHACURE300的混合物)，在使芯棒旋转的情况下，在室温下放置40分钟，进而，利用附属于芯棒的加热装置，将树脂在100℃下加热30分钟进行前固化。
工序2：准备以聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维的800dtex的单丝作为经线、以聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维的4,500dtex的复丝作为纬线、由一层组织纺成的织物片(纬线网丝为30根/5cm，经线网丝为40根/5cm)。将多片织物片按照纬线沿着芯棒的轴向的方式在靴形物侧层的外周无间隙地配置一层。然后，在该织物片的外周螺旋状地以30根/5cm的间距卷绕聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维的7,000dtex的复丝，形成卷丝层。其后，以堵塞织物片和卷丝层的间隙的程度，用刮棒涂布厚1.6mm的参考例7中使用的聚氨酯树脂混合物(TDI/PTMG系预聚物与ETHACURE 300的混合物)作为中间层，从而形成为一体，由此形成增强纤维基体。
工序3：从卷丝层的上方，通过螺旋涂布，以约2.5mm的厚度涂布聚氨酯树脂混合物，在127℃下加热16小时使其后固化，其中，所述聚氨酯树脂混合物是将参考例1中使用的氨基甲酸酯预聚物(PDDI/PTMG系预聚物)与由97摩尔％的1，4-丁二醇(三菱化学株式会社制)和3摩尔％的三羟甲基丙烷(TMP)构成的固化剂混合物按H/NCO当量比为0.95的方式混合而成的。研磨湿纸侧层的表面以使总厚度为5.2mm，用旋转刀沿带的MD方向形成多个凹槽(槽宽度为0.8mm，深度为0.8mm，间距宽为2.54mm)，由此得到靴形压榨用带。
本发明的靴形压榨用带与现有品相比，耐磨损性、抗裂性、耐弯曲疲劳性优异，可以期待耐受现有制品的造纸用靴形压榨用带的1.5倍以上的使用。

Claims (8)

1.一种造纸用的靴形压榨带，其是增强纤维基材与聚氨酯层形成为一体、所述增强纤维基材埋设于所述聚氨酯层中而成的造纸用的靴形压榨带，其特征在于，作为所述聚氨酯层，含有使由下述氨基甲酸酯预聚物(A)和具有活泼氢基(H)的固化剂(B)混合而成的组合物固化而得到的聚氨酯层，
氨基甲酸酯预聚物(A)：使含有55～100摩尔％的选自对苯二异氰酸酯、4，4’-亚甲基双(苯基异氰酸酯)和甲苯二异氰酸酯中的多异氰酸酯化合物的多异氰酸酯化合物(a)、与选自聚丙二醇、聚四甲撑二醇和聚碳酸酯二醇中的多元醇化合物(b)反应而得到的末端具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物，
固化剂(B)：含有75～99.9摩尔％的选自分子量为62～1000的具有活泼氢基(H)的脂肪族二元醇化合物、氢醌双-β羟乙基醚和分子量为108～1300的具有活泼氢基(H)的有机多胺化合物中的固化剂(B1)、和25～0.1摩尔％的分子量为92～134的具有活泼氢基(H)的脂肪族三元醇化合物(B2)的固化剂。
2.一种造纸用的靴形压榨带，其是增强纤维基材与聚氨酯层形成为一体、所述增强纤维基材埋设于所述聚氨酯层中而成的造纸用的靴形压榨带，其特征在于，作为所述聚氨酯层，含有使由下述氨基甲酸酯预聚物(A)和具有活泼氢基(H)的固化剂(B)混合而成的组合物固化而得到的聚氨酯层，
氨基甲酸酯预聚物(A)：使含有55～100摩尔％的选自对苯二异氰酸酯、4，4’-亚甲基双(苯基异氰酸酯)和甲苯二异氰酸酯中的多异氰酸酯化合物的多异氰酸酯化合物(a)、与选自聚丙二醇、聚四甲撑二醇和聚碳酸酯二醇中的多元醇化合物(b)反应而得到的末端具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物，
固化剂(B)：含有60～99.8摩尔％的选自分子量为62～1000的具有活泼氢基(H)的脂肪族二元醇化合物和氢醌双-β羟乙基醚中的固化剂(B11)、0.1～15摩尔％的选自分子量为108～1300的具有活泼氢基(H)的有机多胺化合物中的固化剂(B12)、和25～0.1摩尔％的分子量为92～134的具有活泼氢基(H)的脂肪族三元醇化合物(B2)的固化剂。
3.根据权利要求1或2所述的造纸用的靴形压榨带，其特征在于，所述(B)成分中的具有活泼氢基(H)的脂肪族二元醇化合物(B11)为选自乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇中的脂肪族二元醇化合物，具有活泼氢基(H)的脂肪族三元醇化合物(B2)为选自三羟甲基丙烷、丙三醇(甘油)、丁三醇、戊三醇、己三醇、环戊三醇、环己三醇中的脂肪族三元醇化合物。
4.根据权利要求1或2所述的造纸用的靴形压榨带，其特征在于，所述(B)成分中的具有活泼氢基(H)的有机多胺化合物(B12)为选自3，5-二乙基甲苯-2，4-二胺、3，5-二乙基甲苯-2，6-二胺、3，5-二甲硫基甲苯-2，4-二胺、3，5-二甲硫基甲苯-2，6-二胺、4，4’-双(2-氯苯胺)、4，4’-双(仲丁基氨基)-二苯基甲烷、N，N’-二烷基二氨基二苯基甲烷、4，4’-亚甲基二苯胺、4，4’-亚甲基-双(2，3-二氯苯胺)、4，4’-亚甲基-双(2-氯苯胺)、4，4’-亚甲基-双(2-乙基-6-甲基苯胺)、三亚甲基-双(4-氨基苯甲酸酯)、聚(四氢呋喃)-二(对氨基苯甲酸酯)、苯二胺、聚醚二胺、异佛尔酮二胺、4，4’-亚甲基双(2-甲基环己烷-1-胺)、4，4’-亚甲基双(环己胺)、双(氨基甲基)环己烷和苯二甲胺中的二官能的有机二胺化合物。
5.根据权利要求1或2所述的造纸用的靴形压榨带，其特征在于，所述(B)成分中的具有活泼氢基(H)的有机多胺化合物(B12)为选自亚氨基双丙胺、双(六亚甲基)三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、二亚丙基三胺、氨基乙基乙醇胺、三(甲基氨基)己烷和三聚氰胺中的三官能以上的有机多胺化合物。
6.根据权利要求1或2所述的造纸用的靴形压榨带，其是增强纤维基材与聚氨酯层形成为一体、所述增强纤维基材埋设于所述聚氨酯层中、所述聚氨酯层由聚氨酯外周层和聚氨酯内周层形成的造纸用靴形压榨用带，其特征在于，所述聚氨酯外周层由权利要求1或2所述的聚氨酯层形成；所述聚氨酯内周层由使含有下述氨基甲酸酯预聚物和选自3，5-二乙基甲苯二胺、3，5-二甲硫基甲苯二胺和1，4-丁二醇中的固化剂的组合物固化而得到的聚氨酯层形成，上述氨基甲酸酯预聚物是使4，4’-亚甲基双(苯基异氰酸酯)与选自聚丙二醇、聚四甲撑二醇和聚碳酸酯二醇中的多元醇化合物反应而得到的，且在末端具有异氰酸酯基；或者，所述聚氨酯内周层由使含有下述氨基甲酸酯预聚物和选自3，5-二乙基甲苯二胺和3，5-二甲硫基甲苯二胺中的有机二胺化合物的组合物固化而得到的聚氨酯层形成，上述氨基甲酸酯预聚物是使选自2，4-甲苯二异氰酸酯和2，6-甲苯二异氰酸酯中的多异氰酸酯化合物与选自聚丙二醇和聚四甲撑二醇中的多元醇化合物反应而得到的，且在末端具有异氰酸酯基。
7.根据权利要求1或2所述的造纸用的靴形压榨带，其是增强纤维基材与聚氨酯层形成为一体、所述增强纤维基材埋设于所述聚氨酯层中、所述聚氨酯层由聚氨酯外周层、聚氨酯中间层和聚氨酯内周层形成、所述聚氨酯中间层的两侧层叠有所述聚氨酯外周层和聚氨酯内周层的造纸用靴形压榨用带，其特征在于，所述聚氨酯外周层由权利要求1或2所述的聚氨酯层形成；所述聚氨酯中间层和聚氨酯内周层由使含有下述氨基甲酸酯预聚物和选自3，5-二乙基甲苯二胺、3，5-二甲硫基甲苯二胺和1，4-丁二醇中的固化剂的组合物固化而得到的聚氨酯层形成，上述氨基甲酸酯预聚物是使4，4’-亚甲基双(苯基异氰酸酯)与选自聚丙二醇、聚四甲撑二醇和聚碳酸酯二醇中的多元醇化合物反应而得到的，且在末端具有异氰酸酯基；或者，所述聚氨酯中间层和聚氨酯内周层由使含有下述氨基甲酸酯预聚物和选自3，5-二乙基甲苯二胺和3，5-二甲硫基甲苯二胺中的有机二胺化合物的组合物固化而得到的聚氨酯层形成，上述氨基甲酸酯预聚物是使选自2，4-甲苯二异氰酸酯和2，6-甲苯二异氰酸酯中的多异氰酸酯化合物与选自聚丙二醇和聚四甲撑二醇中的多元醇化合物反应而得到的，且在末端具有异氰酸酯基；并且，增强纤维基材埋设于所述聚氨酯中间层中。
8.根据权利要求1或2所述的造纸用的靴形压榨带，其是增强纤维基材与聚氨酯层形成为一体、所述增强纤维基材埋设于所述聚氨酯层中、所述聚氨酯层由聚氨酯外周层和聚氨酯内周层形成的造纸用靴形压榨用带，其特征在于，所述聚氨酯内周层由权利要求1或2所述的聚氨酯层形成；所述聚氨酯外周层由使含有下述氨基甲酸酯预聚物和选自3，5-二乙基甲苯二胺、3，5-二甲硫基甲苯二胺和1，4-丁二醇中的固化剂的组合物固化而得到的聚氨酯层形成，上述氨基甲酸酯预聚物是使4，4’-亚甲基双(苯基异氰酸酯)与选自聚丙二醇、聚四甲撑二醇和聚碳酸酯二醇中的多元醇化合物反应而得到的，且在末端具有异氰酸酯基；或者，所述聚氨酯外周层由使含有下述氨基甲酸酯预聚物和选自3，5-二乙基甲苯二胺和3，5-二甲硫基甲苯二胺中的有机二胺化合物的组合物固化而得到的聚氨酯层形成，上述氨基甲酸酯预聚物是使选自2，4-甲苯二异氰酸酯和2，6-甲苯二异氰酸酯中的多异氰酸酯化合物与选自聚丙二醇和聚四甲撑二醇中的多元醇化合物反应而得到的，且在末端具有异氰酸酯基。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104704016A (zh) * 2012-10-01 2015-06-10 Sika技术股份公司 用于制备铸造应用中的耐磨层的聚氨酯浇铸料
CN106245407A (zh) * 2015-06-05 2016-12-21 市川株式会社 靴形压榨带
CN107614790A (zh) * 2015-04-07 2018-01-19 山内株式会社 靴式压榨用带
CN108603073A (zh) * 2016-01-29 2018-09-28 福伊特专利有限公司 压榨套及其制造方法

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9464169B2 (en) 2004-09-01 2016-10-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US20090280329A1 (en) 2004-09-01 2009-11-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, Articles and Coatings Prepared Therefrom and Methods of Making the Same
US20090280709A1 (en) 2004-09-01 2009-11-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, Articles and Coatings Prepared Therefrom and Methods of Making the Same
US11149107B2 (en) 2004-09-01 2021-10-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8859680B2 (en) * 2004-09-01 2014-10-14 Ppg Industries Ohio, Inc Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US11008418B2 (en) 2004-09-01 2021-05-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US11591436B2 (en) 2004-09-01 2023-02-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethane article and methods of making the same
US8889815B2 (en) 2004-09-01 2014-11-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Reinforced polyurethanes and poly(ureaurethane)s, methods of making the same and articles prepared therefrom
US9598527B2 (en) 2004-09-01 2017-03-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
WO2014153046A2 (en) * 2013-03-14 2014-09-25 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8927675B2 (en) 2004-09-01 2015-01-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8933166B2 (en) 2004-09-01 2015-01-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US11248083B2 (en) 2004-09-01 2022-02-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Aircraft windows
WO2009001766A1 (ja) * 2007-06-25 2008-12-31 Ichikawa Co., Ltd. 製紙用のシュープレスベルト
JP4516610B2 (ja) 2008-02-08 2010-08-04 イチカワ株式会社 シュープレス用ベルト
JP2010196205A (ja) 2009-02-26 2010-09-09 Ichikawa Co Ltd シュープレスベルト
JP4444367B1 (ja) * 2009-07-21 2010-03-31 イチカワ株式会社 製紙用シュープレスベルト
JP4625135B1 (ja) * 2009-11-10 2011-02-02 イチカワ株式会社 抄紙用プレスフェルトおよび抄紙方法
JP4616403B1 (ja) * 2009-11-27 2011-01-19 イチカワ株式会社 抄紙用プロセスベルト
JP4616408B1 (ja) * 2010-02-19 2011-01-19 イチカワ株式会社 抄紙用プロセスベルト
DE102011079893A1 (de) 2011-07-27 2013-01-31 Voith Patent Gmbh Pressmantel für eine Schuhpresse bzw. Transportband auf Basis von aus HDI-Polyol-Prepolymer gebildetem vernetzten Polyurethan
DE102011079894A1 (de) 2011-07-27 2013-01-31 Voith Patent Gmbh Pressmantel für eine Schuhpresse bzw. Transportband auf Basis von aus MDI-Polycarbonat-Prepolymer gebildetem vernetztem Polyurethan
DE102011079892A1 (de) 2011-07-27 2013-01-31 Voith Patent Gmbh Pressmantel für eine Schuhpresse bzw. Transportband auf Basis eines vernetzten fluorierten Polyurethans und/oder Elastomers
MX341391B (es) 2012-02-13 2016-08-18 Dow Global Technologies Llc Elastomeros para equipo de fabrica de papel.
DE102013222458A1 (de) 2013-11-06 2015-05-07 Voith Patent Gmbh Pressmantel für Presswalze
EP2929085B1 (de) 2012-12-07 2019-11-20 Voith Patent GmbH Pressmantel für presswalze
JP6467342B2 (ja) * 2013-06-14 2019-02-13 イチカワ株式会社 製紙用シュープレスベルト
JP6365869B2 (ja) * 2014-03-19 2018-08-01 Dic株式会社 ウレタン組成物及び研磨材
JP6501537B2 (ja) * 2015-01-16 2019-04-17 イチカワ株式会社 シュープレスベルト及びその製造方法
JP6298011B2 (ja) * 2015-05-28 2018-03-20 イチカワ株式会社 湿紙搬送ベルト
DE102015217942A1 (de) * 2015-09-18 2017-03-23 Voith Patent Gmbh Pressmantel und Verfahren zur Herstellung eines solchen
US10036120B2 (en) * 2016-02-01 2018-07-31 Ichikawa Co., Ltd. Shoe press belt
DE102017115084A1 (de) * 2017-07-06 2019-01-10 Voith Patent Gmbh Pressmantel und Verfahren zur Herstellung eines solchen
DE102017115591A1 (de) 2017-07-12 2019-01-17 Voith Patent Gmbh Pressmantel, Schuhpresse und Verwendung eines solchen
JP6509320B1 (ja) * 2017-12-27 2019-05-08 ヤマウチ株式会社 シュープレス用ベルト
WO2019173049A1 (en) 2018-03-07 2019-09-12 Dow Global Technologies Llc Adhesive composition
DE102018122782A1 (de) * 2018-09-18 2020-03-19 Voith Patent Gmbh Pressmantel, dessen Verwendung sowie Presswalze und Schuhpresse
JP7290129B2 (ja) * 2020-02-28 2023-06-13 イチカワ株式会社 シュープレスベルトおよびシュープレスベルトの製造方法
JP7205506B2 (ja) * 2020-02-28 2023-01-17 イチカワ株式会社 シュープレスベルトおよびシュープレスベルトの製造方法
DE102021125037A1 (de) 2021-09-28 2023-03-30 Voith Patent Gmbh Schuhpresswalzenmantel

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3079450B2 (ja) * 1991-08-09 2000-08-21 ニッタ株式会社 耐油性ベルト
JP3787458B2 (ja) * 1998-08-06 2006-06-21 イチカワ株式会社 抄紙用ベルト
JP3443053B2 (ja) * 1999-10-25 2003-09-02 市川毛織株式会社 シュープレス用ベルト及びその製造方法
JP3698984B2 (ja) * 2000-11-10 2005-09-21 ヤマウチ株式会社 シュープレス用ベルト
JP2005290358A (ja) * 2004-03-08 2005-10-20 Ichikawa Co Ltd 製紙機械用ベルト及びその製造方法
CN1673452B (zh) * 2004-03-26 2013-11-06 市川毛织株式会社 靴形压榨带
JP4593326B2 (ja) 2004-03-26 2010-12-08 イチカワ株式会社 シュープレス用ベルト
JP2006144139A (ja) 2004-11-16 2006-06-08 Ichikawa Co Ltd シュープレス用ベルト
JP3803106B2 (ja) 2004-11-26 2006-08-02 ヤマウチ株式会社 製紙用ベルトおよび製紙用ベルトの製造方法
JP3977394B2 (ja) * 2005-09-27 2007-09-19 イチカワ株式会社 シュープレスベルト
JP2007269493A (ja) * 2006-03-08 2007-10-18 Synztec Co Ltd 紙葉類搬送用無端ベルト及びその製造方法
JP4516583B2 (ja) * 2007-05-18 2010-08-04 イチカワ株式会社 シュープレス用ベルト
WO2009001766A1 (ja) 2007-06-25 2008-12-31 Ichikawa Co., Ltd. 製紙用のシュープレスベルト
JP4516610B2 (ja) 2008-02-08 2010-08-04 イチカワ株式会社 シュープレス用ベルト

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104704016A (zh) * 2012-10-01 2015-06-10 Sika技术股份公司 用于制备铸造应用中的耐磨层的聚氨酯浇铸料
CN104704016B (zh) * 2012-10-01 2018-01-05 Sika技术股份公司 用于制备铸造应用中的耐磨层的聚氨酯浇铸料
CN107614790A (zh) * 2015-04-07 2018-01-19 山内株式会社 靴式压榨用带
CN107614790B (zh) * 2015-04-07 2020-07-14 山内株式会社 靴式压榨用带
US10731294B2 (en) 2015-04-07 2020-08-04 Yamauchi Corporation Shoe press belt
CN106245407A (zh) * 2015-06-05 2016-12-21 市川株式会社 靴形压榨带
CN106245407B (zh) * 2015-06-05 2020-06-05 市川株式会社 靴形压榨带
CN108603073A (zh) * 2016-01-29 2018-09-28 福伊特专利有限公司 压榨套及其制造方法
CN108603073B (zh) * 2016-01-29 2020-11-20 福伊特专利有限公司 压榨套及其制造方法

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Publication number Publication date
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