CN101932978B - 显影设备和电子照相图像形成设备 - Google Patents
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Abstract
提供一种显影设备,其甚至在设置有暂停时间的非连续打印模式中也能够抑制图像浓度的波动。所述显影设备至少包括用于使在感光鼓上的静电潜像显影的显影剂、用于承载并输送所述显影剂的显影剂承载构件以及接近于所述显影剂承载构件设置用于调节在所述显影剂承载构件上承载并输送的显影剂量的显影剂层厚度调节单元。所述显影剂为带负电性单组分磁性调色剂,其包括各自至少包含粘结剂树脂和磁性氧化铁颗粒的磁性调色剂颗粒,其具有特定饱和磁化强度、重均粒径和组成。所述显影剂承载构件具有包含粘结剂树脂、季铵盐、石墨化颗粒和导电性球状树脂颗粒的表面层,并具有特定的表面形状。
Description
技术领域
本发明涉及显影设备和包括所述显影设备的电子照相图像形成设备,所述显影设备用于使在静电潜像承载构件如感光鼓或静电记录诱导体上形成的静电潜像显影。
背景技术
电子照相法通常涉及利用光导电性物质,并包括:通过各种手段在静电潜像承载构件(感光鼓)上形成静电潜像;施加显影偏压至显影区域;用显影剂显影该静电潜像以形成调色剂图像;根据需要将该调色剂图像转印至转印材料如纸上;以及用热或压力将该调色剂图像定影至该转印材料上以提供复制品。在电子照相法中的显影方法主要分为其中不需要载体的单组分显影方法和涉及使用载体的双组份显影方法。采用单组分显影方法的显影设备是有利的,这是因为:由于不需要载体,能够减少由于调色剂劣化而必须交换调色剂的频率;此外,不需要设置例如具有用于调节调色剂或载体浓度的机构的显影设备,因此显影设备本身能够减小尺寸和重量。
日本专利申请特开2005-157318公开了减小显影剂(调色剂)的粒径和降低显影剂的饱和磁化强度,以使复制品的图像质量更高。
然而,当减少磁性材料的量并减小显影剂的粒径时,如下所述的所谓过度充电现象(charge-up phenomenon)易于发生:通过镜像力(mirror image force)使显影剂与显影套筒表面处于钝态(passive state),因此在感光鼓上的潜像难以用来自显影套筒的显影剂显影。结果,图像浓度的降低可能发生。
为处理显影剂的过度充电,日本专利申请特开2003-323042提出引入具有树脂层的显影剂承载构件,在所述树脂层中,引入具有0.20至0.95的石墨化度p(002)和15至60的压痕硬度(indentation hardness)HUT[68]的石墨化颗粒。显影剂的过度充电通过增强快速并稳定地使显影剂充电的性能的石墨化颗粒的作用来减轻。
然而,根据本发明的发明人进行的研究,当根据预定打印模式从具有小粒径和小饱和磁化强度的单组分磁性调色剂形成电子照相图像时,发生以下现象:如图6所示,暂停后图像浓度与暂停前相比较大地波动。如此处所用的术语“预定打印模式”是指以下打印条件:在连续打印1,000张以上后,设定30分钟至2小时的暂停时间,然后再次打印1,000张以上。本发明人已发现,当根据该打印模式形成电子照相图像时,暂停后在第一张上的图像浓度极大地高于暂停前的图像浓度。此外,本发明人已发现:通过暂停后连续进行图像形成,图像浓度逐渐返回至暂停前的图像浓度。
发明内容
考虑到前述,本发明旨在提供能够抑制如上所述图像浓度不规则波动的显影设备,和包括该显影设备的电子照相图像形成设备。
本发明的发明人已对暂停后发生的图像浓度的上述增大进行研究。结果,本发明人已发现所述增大与显影剂的过度充电之间的相关性。即,本发明人认为如下:通过设定暂停时间,使影响由于大量操作而经受过度充电的显影剂的镜像力变弱,并且暂停后在打印时图像能够用该显影剂容易地显影,由此图像浓度增大。
本发明的发明人已基于上述考虑进行研究。结果,本发明人已发现:在上述问题的解决中,特定显影剂和具有特定表面形状的显影剂承载构件的组合是有效的。
即,根据本发明的显影设备至少包括:用于形成静电潜像的感光鼓;用于显影静电潜像的显影剂;用于承载并输送所述显影剂的显影剂承载构件;和接近于所述显影剂承载构件设置以调节通过所述显影剂承载构件承载并输送的显影剂量的显影剂层厚度调节单元,其中:所述显影剂为带负电性单组分磁性调色剂,并包括各自至少包含粘结剂树脂和磁性氧化铁颗粒的磁性调色剂颗粒,所述显影剂在795.8kA/m的磁场中具有20Am2/kg以上至40Am2/kg以下的饱和磁化强度,并具有4.0μm以上至8.0μm以下的重均粒径(D4),其中,在所述磁性氧化铁颗粒中,当将所述磁性氧化铁颗粒溶解以使Fe元素溶解率达到10质量%时,Fe(2+)量与Fe总量的比X为34%以上至50%以下,所述Fe总量为Fe元素的量;所述显影剂承载构件至少包括基材、在所述基材上形成的作为表面层的树脂层,和在所述基材中设置的磁性构件,所述树脂层具有负摩擦带电的显影剂,并包含:在其结构中具有选自由-NH2基、=NH基和-NH-键组成的组的至少之一的粘结剂树脂,用于降低赋予所述显影剂以负摩擦电荷的季铵盐,各自具有0.22以上至0.75以下的石墨化度p(002)的石墨化颗粒,和具有4.0μm至8.0μm的体积平均粒径的导电性球状碳颗粒作为用于赋予树脂层表面凹凸的颗粒,其中,当将在所述显影剂承载构件表面上边长0.50mm正方形区域用与所述正方形区域的一边平行的725条直线,和与所述直线成直角交叉的另外725条直线等分时,在其上承载所述显影剂的显影剂承载构件的全部区域具有多个独立的凸部,所述凸部的高度超过D4/4,相对于在所述725条直线和所述另外725条直线的交叉处测量的 三维高度的平均值(H),其中在D4/4高度处的所述凸部的面积总和为所述区域的5%以上至30%以下,仅从所述凸部测定的算术平均粗糙度Ra(A)为0.25μm以上至0.55μm以下,以及从除了所述凸部之外的区域测定的算术平均粗糙度Ra(B)为0.65μm以上至1.20μm以下。
此外,根据本发明的电子照相图像形成设备的特征在于包括上述显影设备。
如上所述,根据本发明,即使在设置有暂停时间的非连续打印模式中,也能够抑制图像浓度的波动。
附图说明
图1为显示本发明的显影设备的实施方案的示意图。
图2为共焦光学激光显微镜的示意图。
图3为显示聚焦时来自共焦光学激光显微镜的激光光行为的示意图。
图4为显示散焦时来自共焦光学激光显微镜的激光光行为的示意图。
图5为显示在本发明中研磨加工设备(polishing apparatus)实例的截面的示意图。
图6为在设置有暂停时间的非连续打印模式中图像浓度变化的说明图。
图7为示意性显示在根据本发明的显影剂承载构件的树脂层表面的单位面积中在[H+(D4/4)]高度处切断面的平面图。
图8为示意性显示沿图7的线8-8的切断面的截面图。
图9为用于评价在各实施例中初期图像质量的图像的说明图。
具体实施方式
本发明的发明人已对设置有暂停时间的非连续打印模式进行研究。结果,本发明人已发现,当在连续打印1,000张以上后设置30分钟至2小时的暂停时间时,在暂停前后之间易于发生图像浓度的差值。如图6所示,在此情况下浓度差为以下现象:暂停后,在重新开始连续打印时的时间点的图像浓度高于暂停前的图像浓度,并且通过连续打印约1,000张图像浓度返回暂停前的图像浓度。
从抑制与暂停前图像浓度相比暂停后图像浓度的波动的观点,本发明人已对显影剂的电特性以及显影剂承载构件的组分和表面形状进行研究。
保持显影剂的摩擦带电量恒定在抑制图像浓度的波动中是有效的。换言之,以下方法是有效的:快速进行显影剂的摩擦带电,并抑制过度的摩擦带电。
考虑到前述,本发明的发明人已进行广泛研究同时关注用于显影剂的磁性氧化铁颗粒和显影剂承载构件的组分,以及显影剂的粒径与显影剂承载构件的表面形状之间的关系。结果,本发明人已发现:其中组合特定显影剂和特定显影剂承载构件的显影设备能够更好地抑制图像浓度的上述波动。下文中,将通过优选实施方案详细地描述本发明。
首先,将参考显示根据本发明的显影设备的轮廓截面的图1进行说明。根据本发明的显影设备包括:
显影剂116;
贮存所述显影剂的容器(显影剂容器)109;
用于承载所述显影剂并用于输送所述显影剂至显影区域D的显影剂承载构件105;和
用于调节通过所述显影剂承载构件承载并输送的显影剂量 的显影剂层厚度调节构件(磁性刮板)107,所述显影剂层厚度调节构件接近于所述显影剂承载构件设置。
此外,显影设备通过以下步骤形成调色剂图像:当通过磁性刮板107在显影剂承载构件105上形成显影剂层时,将在显影剂承载构件105上的显影剂输送至与静电潜像承载构件106相对的显影区域D,然后用输送的显影剂显影在静电潜像承载构件106上的静电潜像。
<显影剂>
所述显影剂为具有包含粘结剂树脂和磁性氧化铁颗粒的磁性调色剂颗粒的带负电性单组分磁性调色剂,并满足以下要求(A1)至(A3):
(A1)在795.8kA/m的磁场中饱和磁化强度为20Am2/kg以上至40Am2/kg以下;
(A2)重均粒径(D4)为4.0μm以上至8.0μm以下;和
(A3)直到Fe元素溶解率达到10质量%时,Fe(2+)量与溶解的磁性氧化铁颗粒的Fe总量的比X为34%以上至50%以下。
<<要求(A1)>>
当饱和磁化强度超过40Am2/kg时,必须相对大量地加入磁性氧化铁颗粒,因此由于调色剂颗粒之间的磁内聚性(magneticcohesiveness)导致图像易于用比必需量更大量的显影剂来显影,并且图像缺陷如飞散易于发生。另一方面,当饱和磁化强度小于20Am2/kg时,通过磁性构件的磁结合力(binding force)变弱,因此显影剂承载构件输送力的降低和不稳定化易于发生,并且图像缺陷如飞散易于发生。
<<要求(A2)>>
根据本发明的带负电性单组份磁性调色剂具有4.0μm以上至8.0μm以下的重均粒径(D4)。当重均粒径(D4)小于4.0μm时, 在一种调色剂颗粒中的磁性粉末的量相对减少,因此使用磁性氧化铁颗粒的效果变得更小。此外,调色剂颗粒的表面积增大,因此在连续打印时显影剂易于经受过度充电。因此,对于抑制与暂停前图像浓度相比暂停后图像浓度的波动,小于4.0μm的重均粒径(D4)是不利的。另一方面,当重均粒径(D4)超过8.0μm时,调色剂颗粒的表面积降低,因此显影剂的带电量易于不足。因此,对于抑制图像浓度的波动或降低,超过8.0μm的重均粒径(D4)是不利的。
<<要求(A3)>>
关于要求(A3),Fe元素溶解率为显示当从它们的表面开始溶解时磁性氧化铁颗粒溶解程度的指标。其中Fe元素溶解率为0质量%的状态为其中没有磁性氧化铁颗粒溶解的状态。
其中Fe元素溶解率为10质量%的状态为以下状态:其中磁性氧化铁颗粒的表面溶解以使相对于磁性氧化铁颗粒的Fe总量剩余90质量%的Fe。因此,短语“直到Fe元素溶解率达到10质量%时的溶解的Fe总量”是指在磁性氧化铁颗粒的溶解区域中存在的Fe总量。此外,比X为Fe(2+)量与Fe总量的比。
此外,其中Fe元素溶解率为100质量%的状态为其中磁性氧化铁颗粒完全溶解的状态。
当比X为小于34%时,在连续耐久时显影剂易于经受过度充电,因此与暂停前图像浓度相比暂停后图像浓度的波动易于发生。当比X超过50%时,磁性氧化铁颗粒易于氧化,因此如在前述的情况下,图像浓度的波动易于发生。
此外,在磁性氧化铁颗粒中,X与Y的比(X/Y)优选大于1.00至1.30以下,其中X和Y如下定义:X表示当Fe元素溶解率相对于Fe总量为10质量%时,Fe(2+)(下文中也称为“表面Fe(2+)”)的量与溶解的Fe总量的比;Y表示在剩余90质量%中Fe(2+)(下文 中也称为“内部Fe(2+)”)的量与Fe总量的比。
比X/Y表示在磁性氧化铁颗粒表面上的Fe(2+)与在磁性氧化铁颗粒内部的Fe(2+)之间的丰度比。当该比X/Y超过1.00时,在磁性氧化铁颗粒表面上的Fe(2+)量大于磁性氧化铁颗粒内部的Fe(2+)量,因此抑制显影剂过度充电的效果变得更高。此外,当该比X/Y为1.30以下时,在磁性氧化铁颗粒内部的Fe(2+)量也变得合适,因此不会极大地损失Fe(2+)量的平衡,并且摩擦带电性能够容易地变稳定。
虽然为什么通过使用在它们的表面上具有增大的Fe(2+)量的磁性氧化铁颗粒的显影剂能够获得上述效果的原因理论上还没有阐明,但本发明的发明人认为原因如下所述。
当将具有设定为落入本发明中规定范围内的在它们表面上的Fe(2+)量的磁性氧化铁颗粒用于显影剂时,Fe(2+)与Fe(3+)之间的电荷交换在各磁性氧化铁颗粒表面附近有效进行。结果,在各磁性氧化铁颗粒中的电荷转移变得平稳,显影剂的摩擦带电性可能变得更稳定。此外,用于本发明的显影剂和显影剂承载构件能够协同作用从而抑制图像浓度的波动。
此外,为了可控制表面Fe(2+)量的比X稳定地落入本发明的范围内,优选通过将金属元素引入各磁性氧化铁颗粒内形成核颗粒(core particle),并在核颗粒表面上形成包含各种金属元素的涂层。在所有元素中,首先,以下是特别优选的:由于用于本发明的显影剂与显影剂承载构件的摩擦带电性稳定化,各磁性氧化铁颗粒在其中包含硅,并且在磁性氧化铁颗粒表面上,形成包含硅和铝的涂层。
以硅元素计在核颗粒中硅的量优选0.20质量%以上至1.50质量%以下,或更优选0.25质量%以上至1.00质量%以下,相对于磁性氧化铁颗粒整体。以Si元素计在涂层中硅的量优选0.05 质量%以上至0.50质量%以下,相对于磁性氧化铁颗粒整体。此外,以铝元素计在涂层中铝的量优选0.05质量%以上至0.50质量%以下,或更优选0.10质量%以上至0.25质量%以下,相对于磁性氧化铁颗粒整体。通过将金属元素的含量设定在上述范围内,用于本发明的显影剂与显影剂承载构件的摩擦带电性易于稳定化。此外,考虑到在磁性调色剂颗粒中的分散性和黑色调(blacktint),对于用于本发明的磁性氧化铁颗粒更优选具有八面体形状。
用于本发明的磁性氧化铁颗粒具有优选0.10μm以上至0.30μm以下,或更优选0.10μm以上至0.20μm以下的平均一次粒径。通过将磁性氧化铁颗粒的平均一次粒径设定为0.20μm以下,能够将磁性粉末均匀地分散于磁性调色剂颗粒中,并且能够增强抑制显影剂的过度充电的效果。此外,通过将磁性氧化铁颗粒的平均一次粒径设定为0.10μm以上,抑制Fe(2+)被氧化,并且能够更稳定地控制Fe(2+)量。
此外,在795.8kA/m的外部磁场中,磁性氧化铁颗粒具有优选86.0Am2/kg以上,或更优选87.0Am2/kg以上的磁化强度。在此情况下,在显影套筒上特别有利地形成磁穗(magneticears),因而能够获得良好的显影性。
要使用的磁性氧化铁颗粒的含量优选20质量份以上至150质量份以下,或更优选50质量份以上至120质量份以下,相对于100质量份显影剂的粘结剂树脂。通过将该含量设定在该范围内,能够将显影剂的饱和磁化强度控制为期望的值。
<<生产方法>>
可将生产磁性颗粒的通常方法用作生产用于本发明的磁性氧化铁颗粒的方法。以下将具体描述特别优选的生产方法。
用于本发明的磁性氧化铁颗粒可通过氧化氢氧化亚铁浆料 产生,所述氢氧化亚铁浆料通过将亚铁盐的水溶液与碱溶液混合并中和而获得。
要使用的亚铁盐仅必须为水溶性盐,亚铁盐的实例包括硫酸亚铁和氯化亚铁。此外,也优选将水溶性硅酸盐(如硅酸钠)加入并混合于亚铁盐中,以使以硅元素计的水溶性硅酸盐含量可为0.20质量%以上至1.50质量%以下,相对于磁性氧化铁颗粒的最终总量。
接下来,将所得的包含硅元素的亚铁盐水溶液混合并用碱溶液中和,以能够生产氢氧化亚铁浆料。此处,可将碱金属氢氧化物的水溶液如氢氧化钠的水溶液或氢氧化钾的水溶液用作碱溶液。
在生产氢氧化亚铁浆料时碱溶液的量仅必须依赖于各磁性氧化铁颗粒的所需形状来调节。具体地,当调节该量以使氢氧化亚铁浆料的pH为小于8.0时获得球状颗粒。此外,当调节该量以使pH为8.0以上至9.5以下时获得六面体颗粒;当调节该量以使pH超过9.5时获得八面体颗粒。考虑到前述,适当调节该量。
为了可从如此制备的氢氧化亚铁浆料中获得氧化铁颗粒,进行氧化反应,同时将氧化性气体,或优选空气吹入该浆料中。在吹入该氧化性气体期间,通过加热将该浆料的温度保持在优选60至100℃,或特别优选80至95℃下。
重要的是:控制氧化反应以可将在磁性氧化铁颗粒中的比X控制为落入本发明的范围内。具体地,优选随着氢氧化亚铁氧化的进行逐渐减少吹入的氧化性气体的量,以使在最终阶段吹入的气体的量小。在进行如上所述的该多阶段氧化反应时,可以选择性地增大在氧化铁颗粒表面上的Fe(2+)量。当将空气用作氧化性气体时,对于包含100摩尔铁元素的浆料,优选如下所述控制吹入空气的量。吹入空气的量在以下范围内逐渐减少:
该量为10至80升/min,或优选10至50升/min,直到将50%氢氧化亚铁转化为氧化铁;
该量为5至50升/min,或优选5至30升/min,直到将大于50%至75%以下的氢氧化亚铁转化为氧化铁;
该量为1至30升/min,或优选2至20升/min,直到将大于75%至90%以下的氢氧化亚铁转化为氧化铁;和
在大于90%的氢氧化亚铁转化为氧化铁的阶段,该量为1至15升/min,或特别地2至8升/min。
接下来,将硅酸钠的水溶液和硫酸铝的水溶液同时装入氧化铁颗粒的所得浆料中,并将该混合物的pH调整为5以上至9以下,以可在各颗粒的表面上形成包含硅和铝的涂层。将各自具有涂层的磁性氧化铁颗粒的所得浆料通过普通方法进行过滤、洗涤、干燥和粉碎处理,以可获得磁性氧化铁颗粒。此外,考虑到改进在磁性调色剂颗粒中的磁性氧化铁颗粒的细分散性,在生产磁性氧化铁颗粒时优选将剪切应力(shear stress)施加至该浆料,从而使磁性氧化铁颗粒一次松散。
接下来,将描述粘结剂树脂。作为粘结剂树脂,可使用以下化合物:苯乙烯类树脂、苯乙烯类共聚物树脂、聚酯树脂、多元醇树脂、聚氯乙烯树脂、酚醛树脂、天然改性的酚醛树脂、天然树脂改性的马来酸树脂、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、聚醋酸乙烯酯、硅酮树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、呋喃树脂、环氧树脂、二甲苯树脂、聚乙烯缩丁醛、萜烯树脂、香豆酮-茚树脂(cumarone-indene resin)和石油类树脂。其中,优选使用的树脂的实例包括苯乙烯类共聚物树脂、聚酯树脂、聚酯树脂和苯乙烯类共聚物树脂的混合物,或通过聚酯树脂和苯乙烯类共聚物树脂的部分反应获得的杂化树脂。
在聚酯树脂或杂化树脂中构成聚酯类单元的单体的实例包 括以下化合物。
醇组分的实例包括以下:乙二醇;丙二醇;1,3-丁二醇;1,4-丁二醇;2,3-丁二醇;二甘醇;三甘醇;1,5-戊二醇;1,6-己二醇;新戊二醇;2-乙基-1,3-己二醇;氢化双酚A;以及由以下结构式(1)表示的双酚衍生物;和由以下结构式(2)表示的二醇。
结构式(1)
(在结构式中(1),R表示乙烯或丙烯基,x和y各自独立地表示1以上的整数,x+y的平均值为2至10。)
结构式(2)
(在该式中,R′表示-CH2CH2-、-CH2-CH(CH3)-,或-CH2-C(CH3)2-。)
酸组分的实例包括以下:苯二羧酸或其酸酐如邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸和邻苯二甲酸酐;烷基二羧酸或其酸酐如琥珀酸、己二酸、癸二酸和壬二酸;用具有6以上至小于18个碳原子的烷基或链烯基各自取代的琥珀酸或其酸酐;以及不饱和二羧酸如富马酸、马来酸、柠康酸和衣康酸,或它们的酸酐。
此外,聚酯树脂或聚酯类单元优选包括由3价以上的多价羧 酸或其酸酐和/或3价以上的多元醇形成的交联结构。3价以上的多价羧酸或其酸酐的实例包括1,2,4-苯三甲酸、1,2,4-环己三酸、1,2,4-萘三羧酸和1,2,4,5-苯四甲酸,和其酸酐或其低级烷基酯。3价以上的多元醇的实例包括1,2,3-丙三醇、三羟甲基丙烷、己三醇和季戊四醇。
其中,因为对环境变化的优异摩擦稳定性,特别优选芳香族醇如1,2,4-苯三甲酸和其酸酐。
构成苯乙烯类共聚物树脂或杂化树脂的苯乙烯类共聚物树脂单元的乙烯基类单体的实例包括以下化合物。
苯乙烯类如邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对苯基苯乙烯、对氯苯乙烯、3,4-二氯苯乙烯、对乙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、对正丁基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对正己基苯乙烯、对正辛基苯乙烯、对正壬基苯乙烯、对正癸基苯乙烯和对正十二烷基苯乙烯,及其衍生物;苯乙烯不饱和单烯烃如乙烯、丙烯、丁烯和异丁烯;不饱和多烯如丁二烯和异戊二烯;乙烯基卤化物如氯乙烯、1,1-二氯乙烯、溴乙烯和氟乙烯;乙烯基酯如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯;α-亚甲基脂肪族单羧酸酯如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯;丙烯酸酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸2-氯乙酯和丙烯酸苯酯;乙烯基醚如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基异丁基醚;乙烯基酮如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和甲基异丙烯基酮;N-乙 烯基化合物如N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吲哚和N-乙烯基吡咯烷酮;乙烯基萘;和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯衍生物如丙烯腈、甲基丙烯腈和丙烯酰胺。
此外,可示例以下:不饱和二元酸如马来酸、柠康酸、衣康酸、链烯基琥珀酸、富马酸和中康酸;不饱和二元酸酸酐如马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐和链烯基琥珀酸酐;不饱和二元酸半酯如马来酸甲酯半酯、马来酸乙酯半酯、马来酸丁酯半酯、柠康酸甲酯半酯、柠康酸乙酯半酯、柠康酸丁酯半酯、衣康酸甲酯半酯、链烯基琥珀酸甲酯半酯、富马酸甲酯半酯和中康酸甲酯半酯;不饱和二元酸酯如马来酸二甲酯和富马酸二甲酯;α,β-不饱和酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和肉桂酸;α,β-不饱和酸酐如巴豆酸酐和肉桂酸酐;上述α,β-不饱和酸和低级脂肪酸的酸酐;以及各自具有羧基的单体如链烯基丙二酸、链烯基戊二酸和链烯基己二酸,及其酸酐和其单酯。
此外,单体的实例包括:丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯如丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯和甲基丙烯酸2-羟基丙酯;和各自具有羟基的单体如4-(1-羟基-1-甲基丁基)苯乙烯和4-(1-羟基-1-甲基己基)苯乙烯。
苯乙烯类共聚物树脂或苯乙烯类共聚物树脂单元可具有其中与具有两个以上乙烯基的交联剂形成交联键的交联结构。要用于该情况的交联剂的实例包括:芳香族二乙烯基化合物(二乙烯基苯和二乙烯基萘);通过烷基链键合的二丙烯酸酯化合物(二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸1,3-丁二醇酯、二丙烯酸1,4-丁二醇酯、二丙烯酸1,5-戊二醇酯、二丙烯酸1,6-己二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯,和通过将上述化合物的丙烯酸酯改变为甲基丙烯酸酯得到的那些);通过各自包含醚键的烷基链键合的二丙烯酸酯化合物(例如,二丙烯酸二甘醇酯、二丙烯酸三甘醇酯、 二丙烯酸四甘醇酯、二丙烯酸聚乙二醇#400酯、二丙烯酸聚乙二醇#600酯、二丙烯酸二丙二醇酯,和通过将上述化合物的丙烯酸酯改变为甲基丙烯酸酯得到的那些);以及通过各自包含芳香族基团和醚键的链键合的二丙烯酸酯化合物[聚氧乙烯(2)-2,2-双(4-羟苯基)丙烷二丙烯酸酯、聚氧乙烯(4)-2,2-双(4-羟苯基)丙烷二丙烯酸酯,以及通过将上述化合物的丙烯酸酯改变为甲基丙烯酸酯得到的那些];聚酯类二丙烯酸酯化合物(由Nippon Kayaku Co.,Ltd.制造的″MANDA″)。
多官能交联剂的实例包括以下:三丙烯酸季戊四醇酯、三丙烯酸三羟甲基乙酯、三丙烯酸三羟甲基丙酯、四丙烯酸四羟甲基甲酯、丙烯酸低聚酯(oligoester acrylate),以及通过将上述化合物的丙烯酸酯改变为甲基丙烯酸酯得到的那些;氰脲酸三烯丙酯;和偏苯三酸三烯丙酯。
这些交联剂各自可以优选0.01质量份以上至10质量份以下,或更优选0.03质量份以上至5质量份以下的量使用,相对于100质量份其他单体组分。在这些交联剂中,考虑到定影性和耐污损性,适合用于粘结剂树脂的交联剂的实例包括芳香族二乙烯基化合物(特别地,二乙烯基苯)和通过各自包含芳香族基团和醚键的链键合的二丙烯酸酯化合物。
用于聚合苯乙烯类共聚物树脂或苯乙烯类共聚物树脂单元的聚合引发剂的实例包括以下:2,2′-偶氮二异丁腈、2,2′-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2′-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2′-偶氮二(2-甲基丁腈)、二甲基-2,2′-偶氮二异丁酯、1,1′-偶氮二(1-环己腈)、2-(氨基甲酰基偶氮)-异丁腈、2,2′-偶氮二(2,4,4-三甲基戊烷)、2-苯基偶氮-2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈、2,2′-偶氮二(2-甲基丙烷)、过氧化酮如过氧化甲乙酮、过氧化乙酰丙酮和过氧化环己酮、2,2-二(叔丁基过氧基)丁烷、叔丁基过氧化氢、 氢过氧化枯烯、1,1,3,3-四甲基丁基过氧化氢、二叔丁基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、过氧化二枯基、α,α′-二(叔丁基过氧化异丙基)苯、异丁基过氧化物、过氧化辛酰、过氧化癸酰、过氧化月桂酰、过氧化3,5,5-三甲基己酰、过氧化苯甲酰、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二-2-乙基己酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化碳酸二-2-乙氧基乙酯、过氧化二碳酸二甲氧基异丙酯、二(3-甲基-3-甲氧基丁基)过氧化碳酸酯、过氧化乙酰环己基磺酰、过氧乙酸叔丁酯、过氧异丁酸叔丁酯、过氧新癸酸叔丁酯、过氧-2-乙基己酸叔丁酯、过氧月桂酸叔丁酯、过氧苯甲酸叔丁酯、过氧异丙基碳酸叔丁酯、过氧间苯二甲酸二叔丁酯、过氧烯丙基碳酸叔丁酯、过氧-2-乙基己酸叔戊酯、过氧六氢对苯二酸二叔丁酯和过氧壬二酸二叔丁酯。
当将杂化树脂用作粘结剂树脂时,苯乙烯类共聚物树脂组分和/或聚酯树脂组分优选包含能够与两种树脂组分反应的单体组分。在各自形成聚酯树脂组分的单体中,能够与苯乙烯类共聚物树脂组分反应的单体为,例如,不饱和二羧酸如邻苯二甲酸、马来酸、柠康酸或衣康酸,或所述不饱和二羧酸的酸酐。在各自形成苯乙烯类共聚物树脂组分的单体中,能够与聚酯树脂组分反应的单体为,例如,具有羧基或羟基的单体,或丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
苯乙烯类共聚物树脂与聚酯树脂反应的方法优选包括以下的方法:在包含各自能够与所述树脂之一反应的任一种上述单体组分的聚合物存在下,进行苯乙烯类共聚物树脂和聚酯树脂的任一个或两者的聚合反应。
在杂化树脂中聚酯类单元和苯乙烯类共聚物单元之间的质量比优选50/50至90/10,或更优选60/40至85/15。当聚酯类单元和苯乙烯类共聚物单元之间的比落入上述范围内时,易于获得 良好的摩擦带电性,并且显影剂的贮存稳定性和脱模剂的分散性易于变得合适。
此外,从显影剂的定影性的观点,在粘结剂树脂的四氢呋喃(THF)可溶性物质的GPC中,分别地,重均分子量Mw优选5,000以上至1,000,000以下,重均分子量Mw与数均分子量Mn的比Mw/Mn为1以上至50以下。
此外,从显影剂的定影性和贮存稳定性的观点,粘结剂树脂具有优选45℃以上至60℃以下,或更优选45℃以上至58℃以下的玻璃化转变温度。
此外,如上所述的该粘结剂树脂可各自单独使用。可选地,具有不同软化点的两种树脂,即高软化点树脂(H)和低软化点树脂(L),可作为具有质量比H/L为100/0至30/70,或优选100/0至40/60的混合物使用。术语“高软化点树脂”是指具有100℃以上软化点的树脂,术语“低软化点树脂”是指具有低于100℃软化点的树脂。优选该体系,因为以下原因:能够相对容易地设计显影剂的分子量分布,并且能够获得宽的定影区域。此外,当该质量比落入上述范围内时,在捏合时施加适度的剪切应力,因此易于获得磁性氧化铁颗粒的良好分散性。
在显影剂中,如果需要可使用脱模剂(蜡)以获得脱模性。作为蜡,考虑到在磁性调色剂颗粒中的分散性和高脱模性,特别优选使用烃类蜡如低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯,微晶蜡和石蜡。如果需要,可单独使用一种脱模剂,或可组合使用其两种以上。作为实例给出以下。
脂族烃类蜡的氧化物如聚环氧乙烷蜡或其嵌段共聚物;主要由脂肪酸酯组成的蜡如巴西棕榈蜡(carnauba wax)、沙索蜡(sasol wax)和褐煤酸酯蜡;以及部分或全部脱氧的脂肪酸酯如脱氧巴西棕榈蜡。可进一步示例以下。饱和直链脂肪酸如棕榈 酸、硬脂酸和褐煤酸;不饱和脂肪酸如巴西烯酸、桐酸和十八碳四烯酸;饱和醇如硬脂醇、芳烷基醇、二十二烷醇、二十四烷醇、二十六烷醇和三十烷醇;长链烷基醇;多元醇例如山梨醇;脂肪酸酰胺例如亚油酸酰胺、油酸酰胺和月桂酸酰胺;饱和脂肪酸双酰胺例如亚甲基双硬脂酸酰胺、亚乙基双癸酸酰胺、亚乙基双月桂酸酰铵和六亚甲基双硬脂酸酰胺;不饱和脂肪酸酰胺例如亚乙基双油酸酰胺、六亚甲基双油酸酰胺、N,N′-二油基己二酸酰胺和N,N′-二油基癸二酸酰胺;芳香族双酰胺例如间二甲苯双硬脂酸酰胺和N,N′-二硬脂酰基间苯二甲酸酰胺;脂肪酸金属盐(通常称为金属皂)如硬脂酸钙、月桂酸钙、硬脂酸锌和硬脂酸镁;用乙烯基类单体如苯乙烯和丙烯酸将脂肪烃类蜡接枝获得的蜡;脂肪酸和多元醇的部分酯化的化合物如二十二酸单甘油酯;和通过植物油的氢化获得的各自具有羟基的甲基酯化合物。
特别优选使用的脱模剂包括脂族烃类蜡。脂族烃类蜡的实例包括以下:通过在高压下使烯烃进行自由基聚合或通过使用齐格勒(Ziegler)催化剂在减压下聚合烯烃获得的低分子量烯烃聚合物;通过热分解高分子量烯烃聚合物获得的烯烃聚合物;以及从烃蒸馏时由残余物获得的合成烃蜡,所述烃通过老化(Age)法从含一氧化碳和氢气的合成气体获得,和通过该气体的氢化获得的合成烃蜡;以及通过使用加压发汗法、溶剂法、真空蒸馏法或分级结晶法通过分馏这些脂族烃类蜡获得的蜡。其中,优选具有少量分枝的小的饱和直链烃,并特别优选通过不包括聚合烯烃的方法合成的烃,这是因为其分子量分布。可使用的脱模剂的具体实例包括以下:
Biscol(商标)330-P、550-P、660-P和TS-200(Sanyo ChemicalIndustries,Ltd.);Hiwax 400P、200P、100P、410P、420P、320P、 220P、210P和110P(Mitsui Chemicals,Inc.);Sasol H1、H2、C80、C105和C77(Schumann Sasol);HNP-1、HNP-3、HNP-9、HNP-10、HNP-11和HNP-12(NIPPON SEIRO CO.,LTD);Unilin(商标)350、425、550和700以及Unisid(商标)350、425、550和700(TOYO-PETROLITE);以及漆脂(haze wax)、蜂蜡(beeswax)、米糠蜡(rice wax)、小烛树蜡(candelilla wax)和巴西棕榈蜡(CERARICA NODA Co.,Ltd.)。
脱模剂可在生产磁性调色剂颗粒期间熔融-捏合时加入,或可在生产粘结剂树脂时加入,因而加入的时间从现存方法中适当选择。此外,可单独使用这些脱模剂的一种,或可组合使用它们的两种以上。
优选以相对于100质量份粘结剂树脂1质量份以上至20质量份以下的量加入脱模剂。当该量落入上述范围内时,能够充分获得脱模效果。此外,能够获得在磁性调色剂颗粒中的良好分散性,并能够抑制显影剂对感光构件的粘附和显影构件或清洁构件表面的污染。
可将电荷控制剂引入显影剂中以使显影剂的摩擦带电性稳定化。通常,每100质量份粘结剂树脂,优选0.1质量份以上至10质量份以下,或更优选0.1质量份以上至5质量份以下的量加入电荷控制剂,虽然该量依赖于电荷控制剂的种类和用于磁性调色剂颗粒的其他组分的物理性质而变化。电荷控制剂为用于控制显影剂为带负电性的电荷控制剂或为用于控制显影剂为带正电性的电荷控制剂。在本发明中,依赖于显影剂的种类和应用,优选使用一种或两种以上用于控制显影剂为带负电性的电荷控制剂。
用于控制显影剂为带负电性的电荷控制剂的实例包括:有机金属配合物(如单偶氮金属配合物和乙酰丙酮金属配合物); 和芳香族羟基羧酸或芳香族二羧酸的金属配合物或金属盐。用于控制显影剂为带负电性的电荷控制剂的其它实例包括:芳香族单羧酸和聚羧酸,及其金属盐和酸酐;酯和苯酚衍生物如双酚。其中,特别优选使用芳香族羟基羧酸的金属配合物或金属盐,因为其提供稳定的带电性能。此外,可使用电荷控制树脂以及如上所述的该电荷控制剂。
可使用的电荷控制剂的具体实例包括以下:Spilon BlackTRH、T-77和T-95(Hodogaya Chemical Co.,Ltd.);以及BONTRON(注册商标)S-34、S-44、S-54、E-84、E-88和E-89(Orient Chemical Industries,LTD.)。
此外,优选将外部添加剂加入在显影剂中的各磁性调色剂颗粒中,以改进带电稳定性、显影性、流动性和耐久性;特别优选外部加入二氧化硅细粉。
二氧化硅细粉优选具有30m2/g以上(特别优选50m2/g以上至400m2/g以下)的通过基于氮气吸附的BET法的比表面积。二氧化硅细粉优选以相对于100质量份磁性调色剂颗粒0.01质量份以上至8.00质量份以下,或更优选0.10质量份以上至5.00质量份以下的量使用。二氧化硅细粉的BET比表面积可通过采用BET多点法同时使氮气吸附至二氧化硅细粉表面来计算。在该测量中可使用比表面积测量设备(商品名:AUTOSORB1;由Yuasa Ionics Inc.制造,商品名:GEMINI 2360/2375;由Micromeritics Instrument Corporation制造,或商品名:Tristar3000;由Micromeritics Instrument Corporation制造,等)。
此外,二氧化硅细粉可用处理剂处理以使该粉末疏水化或控制摩擦带电性。处理剂的实例包括未改性的有机硅清漆、改性的有机硅清漆、未改性的硅油、各种改性的硅油、硅烷偶联剂、各自具有官能团的硅烷化合物,和其他有机硅化合物。
如果需要,可向显影剂中加入其他外部添加剂。该外部添加剂的实例包括各自用作带电助剂、导电性赋予剂、流动性赋予剂、抗结块剂、用于热辊的脱模剂、润滑剂或研磨剂等的树脂细颗粒和无机细颗粒。
润滑剂的实例包括聚氟乙烯粉末、硬脂酸锌粉末和聚偏二氟乙烯粉末。这些中,优选聚偏二氟乙烯粉末。
研磨剂的实例包括氧化铈粉末、碳化硅粉末和钛酸锶粉末。其中,优选钛酸锶粉末。
流动性赋予剂的实例包括氧化钛粉末和氧化铝粉末。其中,优选已进行疏水化处理的粉末。
导电性赋予剂的实例包括炭黑粉末、氧化锌粉末、氧化锑粉末和氧化锡粉末。
此外,还可将少量彼此极性相反的白色和黑色微粒用作显影性改进剂。
用于本发明的显影剂的制造方法不特别限定,显影剂可通过粉碎法获得,所述粉碎法如以下所述的这些。磁性调色剂颗粒可通过以下获得:将粘结剂树脂、着色剂和其他添加剂借助于混合机如亨舍尔(Henschel)混合机或球磨机充分混合;借助于热捏合机如热辊、捏合机或挤出机熔融和捏合该混合物;然后,将捏合的产物冷却以固化(solidification);然后,将固化产物粉碎并分级。此外,如果需要,借助于混合机如亨舍尔混合机将外部添加剂与磁性调色剂颗粒充分混合,由此获得显影剂。
混合机的实例包括以下:亨舍尔混合机(由MITUI MINING.Co.,Ltd.制造);Super混合机(由KAWATA MFG Co.,Ltd.制造);Ribocone(由OKAWARA CORPORATION制造);诺塔(Nauta)混合机、Turbulizer和Cyclomix(由Hosokawa Micron制造);SpiralPin混合机(由Pacific Machinery & Engineering Co.,Ltd.制造); 和Loedige混合机(由MATSUBO Corporation制造)。
捏合机的实例包括以下:KRC捏合机(由KurimotoIronworks Co.,Ltd.制造);Buss共捏合机(由Buss Co.,Ltd.制造);TEM型挤出机(由TOSHIBA MACHINE Co.,Ltd.制造);TEX双轴挤出机(由The Japan Steel Works,Ltd.制造);PCM捏合机(由Ikegai machinery Co.制造);三辊式磨机、混合辊磨机和捏合机(由Inoue Manufacturing Co.,Ltd.制造);Kneadex(Mitsui MiningCo.,Ltd.制造);MS型压力捏合机和Kneader-Ruder(由MoriyamaManufacturing Co.,Ltd.制造);和班伯里(B anbury)混合机(由Kobe Steel,Ltd.制造)。
磨机的实例包括以下:反式喷磨机、Micron Jet和Inomizer(由Hosokawa Micron制造);IDS型磨机和PJM喷磨机(由NipponPneumatic MFG Co.,Ltd.制造);交叉喷磨机(Cross Jet Mill)(由Kurimoto Tekkosho KK制造);Ulmax(由Nisso Engineering Co.,Ltd.制造);SK Jet O-Mill(由Seishin Enterprise Co.,Ltd.制造);Criptron(由Kawasaki Heavy Industries,Ltd.制造);和Turbo磨机(由Turbo Kogyo Co.,Ltd.制造);和超级转子(Super Rotor)(由Nisshin Engineering Inc.制造)。
分级机的实例包括以下:Classiel、超微(Micron)分级机和Spedic分级机(由Seishin Enterprise Co.,Ltd.制造);Turbo分级机(由Nisshin Engineering Inc.制造);超微(Micron)分离机、Turboprex(ATP)和TSP分离机(由Hosokawa Micron制造);ElbowJet(由Nittetsu Mining Co.,Ltd.制造);分散分离机(由NipponPneumatic MFG Co.,Ltd.制造);和YM Microcut(由YasukawaShoji K.K.制造)。用于筛分粗颗粒的筛分机的实例包括以下:Ultra sonic(由Koei Sangyo Co.,Ltd.制造);Rezona Sieve和GyroSifter(由Tokuju Corporation制造);Vibrasonic System(由Dalton Co.,Ltd.制造);Sonicreen(由Shinto Kogyo K.K.筛选);Turbo-Screener(由Turbo Kogyo Co.,Ltd.制造);Microsifter(由Makino mfg.co.,Ltd.制造);以及圆振动筛。
<显影剂承载构件105>
根据本发明的显影剂承载构件至少具有基体、在所述基体上形成的作为表面层的树脂层,和在所述基体中设置的磁性构件。此外,树脂层包含以下材料(B1)至(B4),并使上述显影剂为负摩擦带电:
(B1)在其结构中具有选自-NH2基、=NH基和-NH-键的至少之一的粘结剂树脂;
(B2)用于降低树脂层赋予所述显影剂以负摩擦电荷的性能的季铵盐;
(B3)具有0.22以上至0.75以下石墨化度p(002)的石墨化颗粒;以及
(B4)具有4.0μm至8.0μm的体积平均粒径的导电性球状碳颗粒作为用于赋予树脂层表面凹凸的颗粒。
此外,在其上承载显影剂的整个显影剂承载构件部分具有满足以下要求(C1)至(C3)的表面形状:
(C1)相对于在以下地方测量的三维高度的平均值(H),存在高于D4/4的多个独立的凸部:在与显影剂承载构件表面上边长0.50mm正方形区域的一边平行的725条直线和与该直线成直角交叉的725条直线的交叉点,此时该正方形区域通过所述直线等分时;
(C2)在D4/4高度处的凸部的面积总和为所述区域面积的5%以上至30%以下;和
(C3)仅从所述凸部测定的算术平均粗糙度Ra(A)为0.25μm以上至0.55μm以下,从除了所述凸部之外的区域测定的算术平 均粗糙度Ra(B)为0.65μm以上至1.20μm以下。
<<要求(B)>>
作为根据本发明的显影剂承载构件表面层的树脂层包含以下材料(B1)至(B4),并具有赋予上述显影剂以负摩擦电荷的上述性能:
(B1)在其结构中具有选自-NH2基、=NH基和-NH-键的至少之一的粘结剂树脂;
(B2)用于降低树脂层赋予所述显影剂以负摩擦电荷的性能的季铵盐;
(B3)具有0.22以上至0.75以下石墨化度p(002)的石墨化颗粒;以及
(B4)具有4.0μm以上至8.0μm以下的体积平均粒径的导电性球状碳颗粒作为用于赋予树脂层表面凹凸的颗粒。
<<<要求(B3):石墨化颗粒>>>
用于本发明的石墨化颗粒具有0.22以上至0.75以下的石墨化度p(002)。石墨化度p(002)称为富兰克林(Franklin′s)p值,并通过测量从石墨的X-射线衍射光谱得到的晶面间距(gratingspace)d(002)从以下方程确定:d(002)=3.440-0.086(1-p2)。P值表示碳的六方网络平面堆积的无序部分的比;p值越小,石墨化度越大。
当石墨化度p(002)为0.22以上至0.75以下时,显影剂的摩擦带电性变得良好,可使显影剂快速地进行摩擦带电。此外,当石墨化颗粒的石墨化度落入该范围内时,由于石墨化颗粒的硬度增大,能够改进树脂层的耐研磨性。
当p(002)超过0.75时,石墨化颗粒的耐研磨性变得优良,但它们的导电性和润滑性下降。结果,显影剂的过度充电易于发生,因此在暂停前后之间的图像浓度的波动易于发生。当p(002) 为小于0.22时,由于石墨化颗粒的耐研磨性劣化,导致表面的耐研磨性、用于显影剂的树脂层的机械强度和电荷赋予性可能下降,因此图像浓度的波动易于发生。
考虑到耐研磨性,石墨化颗粒优选通过煅烧中间相碳微球颗粒或整体中间相沥青颗粒获得,或更优选通过煅烧整体中间相沥青颗粒获得的石墨化颗粒。这些颗粒是光学各向异性的并由单相组成,因而,能够增大石墨化度,并且通过将颗粒石墨化获得的石墨化颗粒能够保持聚集的形状(基本为球状)。中间相碳微球颗粒和整体中间相沥青颗粒的光学各向异性由芳香族分子的层压产生,该层压结构的秩序性(order)通过石墨化处理而增强,由此获得具有高石墨化度的石墨化颗粒。
通过上述方法获得的石墨化颗粒在其原材料和生产步骤方面与由人造石墨或天然石墨形成并通常用于在显影剂承载构件表面上的树脂层的结晶石墨不同。因此,石墨化颗粒各自具有与通常使用的结晶石墨可比的高导电性和高润滑性,虽然石墨化颗粒具有比通常使用的结晶石墨略低的石墨化度。此外,石墨化颗粒具有以下特性:石墨化颗粒的形状为聚集的形状而不象通常使用的结晶石墨的片状或针状,各颗粒本身的硬度相对高。因此,用于本发明的石墨化颗粒可容易地均匀分散于树脂层中,因此树脂层表面可提供均匀的表面粗糙度和耐研磨性,并且可将树脂层表面形状的变化抑制到很小。此外,当将石墨化颗粒用于在显影剂承载构件表面上的树脂层时,与使用通常的结晶石墨的情况相比,能够改进树脂层赋予显影剂以摩擦电荷的性能。
当将中间相碳微球颗粒用作用于获得用于本发明的石墨化颗粒的原材料时,优选将中间相碳微球颗粒用不会使颗粒破碎的温和的力进行机械的一次分散。这是因为抑制石墨化颗粒结 合,并能够获得均匀的粒径。
将已经历一次分散的中间相碳微球颗粒在200℃至1,500℃的温度下在惰性气氛下进行一次加热处理以碳化。如在前述的情况下,优选将已经历一次加热处理的碳化物用不会使碳化物破碎的温和的力进行机械分散以抑制石墨化颗粒结合,并能够获得均匀的粒径。
将已经历二次分散处理的碳化物在约2,000℃至3,500℃下在惰性气氛下进行二次加热处理,由此获得期望的石墨化颗粒。以下将描述获得中间相碳微球颗粒的代表性方法。首先,将煤重油或石油重油在300℃至500℃的温度下进行热处理,以进行缩聚。因而,生产粗中间相碳微球颗粒。将生产的粗中间相碳微球颗粒进行处理如过滤、静置沉降或离心分离,以能够分离中间相碳微球颗粒。其后,将分离的颗粒用溶剂如苯、甲苯或二甲苯洗涤,进一步,干燥。因而,获得中间相碳微球颗粒。
接下来,将描述其中将整体中间相沥青颗粒用作用于获得用于本发明的石墨化颗粒的原材料的情况。为了可使整体中间相沥青颗粒石墨化,首先,将整体中间相沥青颗粒细碎为具有2μm至25μm尺寸的颗粒,并将该细颗粒在约200℃至350℃下在空气中进行热处理,以使该颗粒能够被轻微地氧化。通过氧化处理使仅整体中间相沥青颗粒表面不熔化,因此抑制该颗粒在下一步骤中在石墨化热处理时熔融或熔融粘附。氧化的整体中间相沥青颗粒优选具有5质量%至15质量%的氧含量。当氧含量小于5质量%时,可促进热处理时颗粒的熔融粘附。此外,当氧含量超过15质量%时,即使颗粒内部被氧化,颗粒也被石墨化同时具有破碎的形状,结果在一些情况下难以获得球状颗粒。
接下来,将上述氧化的整体中间相沥青颗粒在约2,000℃至3,500℃下在惰性气氛如氮气或氩气下进行热处理,由此获得期 望的石墨化颗粒。
获得整体中间相沥青颗粒的方法为,例如,包括以下的方法:通过溶剂分离从煤焦油沥青提取β-树脂并将β-树脂进行氢化和重质化处理(heavy treatment)以提供整体中间相沥青颗粒,或包括以下的方法:在重质化处理后细碎所得物,并用苯或甲苯等除去溶剂可溶性物质以提供整体中间相沥青颗粒。
用于本发明的整体中间相沥青颗粒优选具有95质量%以上含量的喹啉可溶性物质。当使用具有小于95质量%含量的喹啉可溶性物质的颗粒时,颗粒内部难以进行液相碳化,因此,进行固相碳化,因此颗粒保持它们的破碎形状,在一些情况下不能获得球状颗粒。
在包括使用上述原材料之一的生产石墨化颗粒的方法中,石墨化颗粒的煅烧温度优选2,000℃至3,500℃,或更优选2,300℃至3,200℃。当煅烧温度低于2,000℃时,石墨化颗粒的石墨化度不充分,并且它们的导电性和润滑性降低,在一些情况下发生连续打印时显影剂的过度充电,因此在暂停前后之间的图像浓度的波动易于发生。当煅烧温度超过3,500℃时,石墨化颗粒可能具有过高的石墨化度。结果,石墨化颗粒的硬度降低,并且在一些情况下,由于石墨化颗粒的耐研磨性劣化而导致树脂层表面的耐研磨性、树脂层的机械强度和树脂层赋予显影剂电荷的性能下降,因此图像浓度易于波动。此外,与从原材料之一生产石墨化颗粒的方法无关,石墨化颗粒的粒径分布优选通过分级均匀至一定程度,以能够使树脂层表面形状均匀化。
当在树脂层截面中进行测量时,用于本发明的石墨化颗粒的算术平均粒径(Dn)优选0.50μm以上至3.00μm以下。在此情况下,赋予树脂层表面以均匀粗糙度的效果和改进树脂层带电性能的效果高,因此显影剂能够快速且稳定地带电。此外,与树 脂层研磨有关的显影剂的过度充电、污染和熔融粘附难以发生。结果,能够有效地抑制图像浓度的波动或减小。此外,能够更有效地抑制暂停前后之间图像浓度的波动。
<<<导电剂>>>
在本发明中,为了调节树脂层的体积电阻率的目的,可将导电剂与石墨化颗粒一起分散并加入树脂层中。用于本发明的导电剂为,例如,具有1μm以下,或优选0.01至0.8μm数均粒径的导电性细颗粒。当导电性细颗粒的数均粒径超过1μm时,其变的难以控制树脂层的体积电阻率至低值,并且由于显影剂的过度充电导致的显影剂的污染易于发生。
导电剂的实例包括:粉末状金属如铝、铜、镍和银的细颗粒;金属氧化物如氧化锑、氧化铟、氧化锡、氧化钛、氧化锌、氧化钼和钛酸钾;炭黑如碳纤维、炉黑、灯黑、热裂炭黑、乙炔黑和槽黑;碳化物如石墨;和金属纤维。
其中,炭黑,特别是导电性无定形碳合适用于本发明。这是因为以下原因:炭黑的导电性特别优良,将其加入聚合物材料中以赋予聚合物材料以导电性,并仅通过控制加入的炭黑的量,使导电性能够任意改变至一定程度。另外,在本发明中,该导电性物质优选相对于100质量份粘结剂树脂以1质量份至100质量份的量加入。当该量小于1质量份时,通常难以降低树脂层的电阻率至期望水平。当该量超过100质量份时,可降低树脂层的强度(耐研磨性),特别是在使用具有亚微米级粒径的细粉末的情况下。
应注意,树脂层的体积电阻率优选104Ω·cm以下,或更优选10-3Ω·cm以上至103Ω·cm以下。当树脂层的体积电阻率超过104Ω·cm时,在连续打印时可能发生显影剂的过度充电,因此暂停前后之间的图像浓度的波动易于发生。
<<<要求(B1)和(B2)>>>
用于本发明的树脂层具有:在其结构中具有-NH2基、=NH基和-NH-键中的至少之一的粘结剂树脂;和用于降低粘结剂树脂的负摩擦带电赋予性的季铵盐。
将适合用于本发明的季铵盐均匀地分散于在其结构中具有-NH2基、=NH基和-NH-键中的至少之一的树脂中,虽然对于前述的原因不清楚。在通过用热对树脂硬化而进行交联时,季铵盐与-NH2基、=NH基或-NH-键进行一定相互作用,从而进入粘结剂树脂的骨架。然后,其中加入季铵盐的粘结剂树脂开始发挥季铵离子的抗衡离子的电荷极性。结果,树脂层起到防止在连续打印耐久时显影剂的负摩擦带电量逐渐变得过剩的作用,虽然树脂层具有上述性能而使根据本发明的显影剂进行负摩擦带电(下文中称为“负摩擦带电赋予性”)。即,用于显影剂的树脂层的负摩擦带电赋予性降低。结果,能够控制显影剂的负摩擦带电量。
<<<要求(B1):粘结剂树脂>>>
作为包括-NH2基的物质,可列举以下。
由R-NH2表示的伯胺或包括伯胺的多胺,由RCO-NH2表示的伯酰胺或包括伯酰胺的聚酰胺。
作为包括=NH基的物质,可列举以下。
由R=NH表示的仲胺或包括仲胺的多胺,和由(RCO)2=NH表示的仲胺或包括仲酰胺的聚酰胺。
作为包括-NH-键的物质,可列举以下。
除了上述多胺和聚酰胺之外,示例包括-NHCOO-键的聚氨酯。包括一种或两种以上如上所述物质或包括共聚物形式的这些物质的工业合成树脂。
其中,当将树脂形成树脂层时,考虑到多功能性,优选各 自使用氨作为介质的酚醛树脂、聚酰胺树脂和聚氨酯树脂,考虑到强度,更优选酚醛树脂。具有-NH2基、=NH基和-NH-键之一的酚醛树脂为,例如,在其生产步骤中通过使用含氮化合物如氨作为催化剂来生产的酚醛树脂。将作为催化剂的含氮化合物直接参与聚合反应,并且即使在反应完成后也存在于酚醛树脂中。例如,通常确认,当在氨催化剂存在下进行聚合时,生产称作氨甲阶酚醛树脂(ammonia resol)的中间体;即使在反应完成后,氨催化剂也存在于酚醛树脂中同时形成由以下结构式(3)表示的结构。
结构式(3)
适合用于本发明的含氮化合物可为酸性催化剂或碱性催化剂。酸性催化剂的实例包括铵盐或胺盐如硫酸铵、磷酸铵、氨基磺酸铵、碳酸铵、乙酸铵或马来酸铵。碱性催化剂的实例包括:氨;氨基化合物如二甲胺、二乙胺、二异丙胺、二异丁胺、二戊胺、三甲胺、三乙胺、三正丁胺、三戊胺、二甲基苄基胺、二乙基苄基胺、二甲基苯胺、二乙基苯胺、N,N-二正丁基苯胺、N,N-二戊基苯胺、N,N-二叔戊基苯胺、N-甲基乙醇胺、N-乙基乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺、乙基二乙醇胺、正丁基二乙醇胺、二正丁基乙醇胺、三异丙醇胺、乙二胺和六亚甲基四胺;吡啶及其衍生物,如吡啶、α-甲基吡啶、β-甲基吡啶、γ-甲基吡啶和2,4-二甲基吡啶,以及2,6-二甲基吡啶;如咪唑及其衍生物的含氮杂环化合物,例如喹啉化合物、咪唑、2-甲基咪唑、2,4-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑和2-十七烷基咪唑。可 以通过例如红外吸收光谱(IR)或核磁共振光谱(NMR)来分析这些酚醛树脂的结构。
作为聚酰胺树脂,可优选使用以下:尼龙6、66、610、11、12、9、13;Q2尼龙;包括这些尼龙作为主要组分的尼龙共聚物;N-烷基改性尼龙;和N-烷氧基烷基改性尼龙。此外,可优选使用以下:包括聚酰胺的树脂,例如,用聚酰胺改性的各种树脂,如聚酰胺改性酚醛树脂,或其中将聚酰胺树脂用作硬化剂的环氧树脂。
可将任何树脂优选用作聚氨酯树脂,只要该树脂包括聚氨酯键即可。聚氨酯键通过在聚异氰酸酯和多元醇之间的加成聚合反应来达到。
用作用于聚氨酯树脂的主要原材料的聚异氰酸酯的实例包括二苯基甲烷-4,4′-二异氰酸酯(MDI)、异氟尔酮二异氰酸酯(isophorone diisocyanate)(IPDI)、聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、1,5-亚萘基二异氰酸酯、4,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯、碳二亚胺改性的二苯基甲烷-4,4′-二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、邻甲苯胺二异氰酸酯(orthotoluidine diisocyanate)、亚萘基二异氰酸酯(naphthylene diisocyanate)、二甲苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯甲基酯(lysine diisocyanate methyl ester)和二异氰酸二甲酯。
用作用于聚氨酯树脂的主要原材料的多元醇的实例包括以下:
聚酯多元醇如聚己二酸乙二醇酯(polyethylene adipate)、聚己二酸丁二醇酯(polybutylene adipate)、聚己二酸二乙二醇酯(polydiethylene glycol adipate)、聚己二酸己二醇酯(polyhexeneadipate)和聚己酸内酯(polycaprolactone ester);以及聚醚多元醇 如聚丁二醇和聚丙二醇。
<<<要求(B2):季铵盐>>>
作为季铵盐,示例由以下结构式(4)表示的物质。
结构式(4)
在上述结构式(4)中,R1至R4各自独立地表示可具有取代基的烷基,或可具有取代基的芳基或芳烷基,X-表示酸的阴离子。在上述结构式(4)中由X-表示的酸离子的实例包括有机硫酸盐离子、有机磺酸盐离子、有机磷酸盐离子、钼酸盐离子、钨酸盐离子和包含钼原子或钨原子的杂多酸。
适合用于本发明的季铵盐的实例包括列于以下表I至III的那些。
表I
表II
表III
当在显影剂承载构件上形成通过组合使用上述季铵盐和具有特定结构的树脂形成的树脂层时,树脂层起到防止显影剂过度摩擦带电的作用,由此能够控制显影剂的负摩擦带电量。因而,能够防止在显影剂承载构件上的显影剂的过度充电,并能够保持显影剂的摩擦带电稳定性。结果,能够抑制图像浓度的波动。
在树脂层中季铵盐的含量优选5质量份至50质量份,相对于100质量份在树脂层中的粘结剂树脂。在此情况下,能够容易地控制用于本发明的显影剂的摩擦带电量至稳定值。设定季铵盐的含量在上述范围内能够有效地抑制显影剂的过度充电。此外,能够抑制由于显影剂的摩擦带电量过度减少导致的图像浓度的减小。
《(B4):导电性球状碳颗粒》
用于本发明的凹凸赋予颗粒为具有4.0μm至8.0μm体积平均粒径的导电性球状碳颗粒。
将导电性球状碳颗粒加入以降低显影剂承载构件树脂层的表面粗糙度的变化,以致难以发生显影剂的污染和熔融粘附,并赋予树脂层表面以如后所述的期望的表面形状。此外,导电性球状碳颗粒与在树脂层中的石墨化颗粒相互作用以发挥以下效果:导电性球状碳颗粒增强石墨化颗粒的带电性能,增强快速和稳定的带电性,并抑制图像浓度的波动。
在用于本发明的导电性球状碳颗粒中的术语“球状”不限于完美球形,而是指具有其长轴与其短轴的比为1.0至1.5的颗粒。在本发明中,更优选使用各自具有其长轴与其短轴的比为1.0至1.2的球状颗粒,特别优选使用完美球状颗粒。当使各球形颗粒具有在上述数值范围内的其长轴与其短轴的比时,在树脂层中球状颗粒的分散性变好。因此,该球状颗粒在以下方面是有效的:使树脂层表面的粗糙度均匀化;稳定地赋予显影剂电荷;并维持树脂层的强度。
在本发明中,导电性球状碳颗粒的长轴和短轴用通过以电子显微镜在6,000放大倍率下拍摄颗粒而获得的放大照片来测量。测量从放大照片中随机选择的100个样品的长轴和短轴,确定颗粒的长轴与短轴的比,并将该比的平均值定义为各颗粒的长轴与短轴的比。
在导电性球状碳颗粒的体积平均粒径小于4.0μm的情况下,赋予树脂层表面以期望的粗糙度和改进树脂层的带电性能的效果较小,用于本发明的显影剂的快速稳定带电变得不充分,因此图像浓度的波动易于发生。此外,用于显影剂的输送力减小,因此图像浓度的下降易于发生。因此,不优选上述情况。在体积平均粒径超过8.0μm的情况下,树脂层表面不能获得期望的粗糙度,难以使用于本发明的显影剂充分地带电,因此图 像浓度的下降易于发生。
此外,从基于体积的导电性球状碳颗粒的粒径分布确定的变异系数(variation coefficient)优选40%以下,或更优选30%以下。设定变异系数为40%以下使得易于赋予树脂层表面以期望的表面形状。
获得本发明的导电性球状碳颗粒的方法优选,但不必须限于以下方法的任何一种。
作为获得用于本发明的导电性球状碳颗粒的方法,例如,可列举以下方法:其中将球状树脂颗粒或中间相碳微球煅烧并碳化和/或石墨化,由此获得各自具有低密度和良好导电性的球状碳颗粒。
用于球状树脂颗粒的树脂为,例如,酚醛树脂、萘树脂、呋喃树脂、二甲苯树脂、二乙烯基苯聚合物、苯乙烯-二乙烯基苯共聚物,或聚丙烯腈。
获得导电性球状碳颗粒的优选方法如下所述。首先,球状树脂颗粒表面通过机械化学方法用整体中间相沥青涂布。接着,将涂布的颗粒在氧化性气氛下进行热处理,然后在惰性气氛下或在真空中煅烧以碳化和/或石墨化。因而,获得内部碳化和外部石墨化的导电性球状碳颗粒。该方法是优选的,这是因为进行通过石墨化获得各导电性球状碳颗粒的涂布部分的结晶化,并改进颗粒的导电性。通过上述方法获得的导电性球状碳颗粒优选用于本发明,这是因为要获得的导电性球状碳颗粒的导电性可通过改变煅烧条件来控制。
<<要求(C1)至(C3)>>
将描述规定表面形状的要求(C1)至(C3),在其上承载显影剂的显影剂承载构件的全部区域应具有所述表面形状。
<<<要求(C1)>>>
当将在显影剂承载构件表面上边长0.50mm正方形区域用与该正方形区域的一边平行的725条直线和与前者725条直线成直角交叉的725条直线等分时,相对于在前725条直线和后725条直线的交叉处测量的三维高度的平均值(H),在该正方形区域中存在高于D4/4的多个独立的凸部。
对于规定具有三维高度的树脂层的表面形状的原因如下所述。
在JIS(B0601-2001)中限定了测量显影剂承载构件表面形状的方法。JIS(B0601-2001)仅描述了二维测量方法,本发明的发明人认为该方法对于精确理解显影剂承载构件和显影剂之间的实际接触现象是不充分的。此外,显影剂承载构件与具有几微米粒径的显影剂接触以进行摩擦带电。考虑到前述,本发明的发明人认为:当显影剂承载构件表面形状的三维测量显微地进行时,显影剂承载构件和显影剂之间的显影性关系可以更有利的方式呈现。
三维高度可用共焦光学激光显微镜测量。共焦光学激光显微镜施加从光源发射的激光至对象,并基于物镜位置上的信息测量对象的形状,其中在共焦位置处通过光接收元件接收的从对象反射的激光光量变得最大。共焦光学激光显微镜适合用于显微测量,这是因为共焦光学激光显微镜能够在1μm以下间隔测量显影剂承载构件的表面形状,虽然该间隔依赖于透镜的放大倍率而改变。
下文中,将通过采用在稍后要描述的实施例中用于测量显影剂承载构件的树脂层表面形状的共焦光学激光显微镜(商品名:VK-8710;由KEYENCE CORPORATION制造)作为实例,详细地描述共焦光学激光显微镜的测量原理。图2为显示共焦光学激光显微镜的装置构造的示意图。在该图中的附图标记E示 意性显示了激光光的路径。由于激光光源201为点光源,观察对象(显影剂承载构件)209通过将观察区域分割为1,024×768像素用经由X-Y扫描光学系统202的光源来扫描。来自各像素的反射光经由聚光透镜203通过光接收元件204来检测。在此情况下,来自除了聚焦位置之外位置的激光光可通过在聚光透镜203和光接收元件204之间设置的针孔205来除去,因此聚焦位置的位移(高度信息)可用接收的光量来判断。具体地,如图3所示,在聚焦时,来自观察对象309的反射光穿过针孔305进入光接收元件304;如图4所示,在散焦时,仅来自观察对象409的部分反射光穿过针孔405进入光接收元件404。聚焦的时间和散焦的时间可基于接收的光量的差而彼此不同,由此获得高度信息。重复扫描,同时沿垂直(Z-轴)方向驱动物镜206,因而,获得各像素对于Z-轴位置的反射光量。将反射激光光量变为最大处的透镜位置定义为透镜的聚集位置(物镜聚焦的位置),并且将在此情况下的反射激光的光量贮存在存储器内。同时,将关于透镜位置的信息作为高度信息记忆。因而,获得在观察区域中关于三维高度的数据。在图2至4中,附图标记207、208、308和408表示半镜,附图标记301和401表示激光光源,附图标记303和403表示聚光透镜。
对于在显影剂承载构件表面上边长0.50mm正方形区域在以下位置处测量三维高度:平行于该正方形区域一边的725条直线和与该直线垂直的725条直线的交叉处(725×725),当该正方形区域通过所述直线等分时。然后,将这些值的平均值(H)设定为树脂层凹凸状态的基准指标。然后,使多个独立的凸部存在于该区域中,所述凸部相对于所述平均值(H)具有超过显影剂的重均粒径D4的四分之一的高度。即,根据本发明的本发明人进行的研究,已发现具有超过H+(D4/4)高度的凸部极大地有助于 显影剂的摩擦带电性,同时除了凸部之外的部分极大地有助于显影剂的输送性。因此,对于控制显影剂的摩擦带电性,重要的前提是具有超过H+(D4/4)高度的多个独立的凸部存在于上述区域中。
<<<要求(C2)>>>
接下来,根据要求(C2),具有超过H+(D4/4)高度的凸部在H+(D4/4)处的面积总和与上述区域的面积的比给出凸部和显影剂彼此接触的频率是高或低的指标。设定该值为5%以上至30%以下,或特别地10%以上至20%以下使凸部与显影剂彼此接触的频率合适。因此,该要求在控制显影剂的带电性中极其重要。此外,设定该值在该数值范围内使得可以充分保证有助于输送显影剂的具有H+(D4/4)以下高度的部分的面积。因此,该要求在维持显影剂的良好输送性中也极其重要。
<<<要求(C3)>>>
此外,涉及要求(C3)的仅从具有超过H+(D4/4)高度的上述凸部测定的算术平均粗糙度Ra(A)确定了在根据上述要求(C1)和(C2)的规定下由于凸部导致的显影剂的摩擦带电性能。因而,设定上述Ra(A)在0.25μm以上至0.55μm以下的范围内使得由于凸部和显影剂之间的接触导致的摩擦带电合适。结果,可将显影剂充电至对于良好图像形成充分的程度同时抑制由于过度摩擦带电导致的显影剂的过度充电。
从除了凸部之外的区域测定的算术平均粗糙度Ra(B),确定根据本发明的显影剂承载构件的显影剂输送性能。设定上述Ra(B)在0.65μm以上至1.20μm以下的范围内使显影剂能够可靠地输送。此外,能够抑制由于过大的显影剂输送性导致的显影剂不充分充电。
此外,指示没有从其他区域分离具有超过H+(D4/4)高度的 上述凸部而计算的表面层表面形状的算术平均粗糙度Ra(总)优选设定为落入0.60μm以上至1.40μm以下的范围内。设定Ra(总)在该数值范围内,使得可以调节本发明中凸部的各算术平均粗糙度Ra(A)、凸部区域的面积和凹陷部的算术平均粗糙度Ra(B)的每一个在更优选的范围内。即,当算术平均粗糙度Ra(总)为0.60μm以上时,输送显影剂的力难以变得不充分,并且显影剂的过度摩擦带电难以发生,因此能够进一步抑制图像浓度的波动。当算术平均粗糙度Ra(总)为1.40μm以下时,显影剂的过度输送和显影剂的不充分摩擦带电难以发生,因此能够进一步抑制图像浓度的波动。
此外,在显影剂承载构件树脂层的ISO/FDIS14577中定义的通用硬度(universal hardnesses)(HU)的平均值(U)优选400N/mm2以上至650N/mm2以下。在本发明中,树脂层表面的通用硬度HU根据ISO/FDIS14577用由Fischer Instruments KK制造的Fischerscope H100V(商品名)来测量。将在其相对面之间具有136°角的正方金字塔金刚石压头用于该测量。将压头压为膜同时阶段施加测量负荷,在施加负荷的状态下测量压痕深度(indentation depth)h(单位:mm)。通用硬度HU通过将测试负荷F(单位:N)和压痕深度h代入以下方程(5)中来确定,在方程(5)中系数K为1/26.43。
方程(5)
HU=K×F/h2[N/mm2]
通用硬度HU可用比任何其他硬度(如洛氏(Rockwell)硬度或维氏(Vickers)硬度)的情况下更小的负荷来测量。此外,通用硬度HU适合用于评价具有弹性或塑性的材料的硬度,这是因为能够获得包括弹性或塑性形变组分的硬度。
设定树脂层表面的通用硬度HU的平均值(U)在上述数值范 围内使得可以充分地保证树脂层的耐久性并有效地抑制涉及使用显影剂的图像浓度的波动。此外,在该水平下的硬度消除了对于加入大量高硬度颗粒以改进耐久性的需要。因此,没有损害显影剂通过树脂层的摩擦带电性。
<<生产树脂层的方法>>
接下来,将描述生产满足上述要求(B1)至(B4)和(C1)至(C3)的显影剂承载构件的树脂层的方法。
满足上述要求(B1)至(B4)和(C1)至(C3)的树脂层能够通过例如以下形成:将树脂层的各组分分散并混合于溶剂中以制备涂布液,施涂该涂布液至基体上,并干燥所得物以固化或硬化(curing)所得物。此外,在满足上述要求的显影剂承载构件的获得中,使通过干燥来固化或通过硬化获得的树脂层表面通过稍后要描述的预定方法进行研磨加工是极其有效的。
首先,在形成树脂层的各组分在涂布液中的分散和混合中,可适当使用利用珠粒的已知分散设备如砂磨机、油漆搅拌器(paint shaker)、Dyno磨机或珠磨机。在此情况下,该珠粒具有优选0.8mm以下,或更优选0.6mm以下的粒径,以可将各组分均匀地分散并混合于涂布液中。
此外,可将已知方法如浸涂法、喷涂法或辊涂法用作施涂所得涂布液至基体的方法;优选喷涂法,以形成用于本发明的显影剂承载构件的树脂层的表面形状。
在通过喷涂法施涂时雾化涂料的方法为例如以下方法的任一种:包括使用空气的雾化方法、包括使盘等在高速下旋转的机械雾化方法、包括通过施加压力至涂布液以使涂布液与外部空气碰撞来喷射涂布液自身的雾化方法,和包括使用超声振动的雾化方法。其中,包括用空气雾化涂布液的空气喷射法是形成根据本发明的显影剂承载构件树脂层的优选方法,原因是施 加强力而使涂布液转化为细颗粒,因此涂料能够容易地均匀施涂。
空气喷涂方法包括:将基体垂直升高以使基体平行于喷枪移动的方向;保持基体与喷枪的喷嘴尖端之间的距离恒定,同时旋转该基体;并施涂涂布液同时以恒定速度升高或降低喷枪,在所述涂布液中将各组分分散并混合于所述基体中。喷枪的移动速度优选10mm/s以上至50mm/s以下。优选将移动速度设定为落入该范围内,原因是能够容易地降低施涂时不均匀或褶皱的程度,因此树脂层能够容易地均匀地形成。基体的旋转速度优选依赖于要使用的基体的直径而适当设定;当将旋转速度设定为500rpm以上至2,000rpm以下时,施涂不均匀难以发生,并且能够容易地获得期望的表面形状。
此外,基体和喷嘴尖端之间的距离优选依赖于要使用的涂布液而适当设定;当将该距离设定为30mm以上至70mm以下时,能够容易地获得期望的表面形状。当距基体的距离增大时,树脂层的表面形状易于粗糙化。
此外,将树脂层的厚度设定为优选50μm以下,更优选40μm以下,或还更优选4μm至30μm,这是因为树脂层能够均匀,并且能够设置有适合于本发明的表面形状。
当在涂布液中的固含量降低时涂膜的表面粗糙度趋于增大。此外,当基体与喷枪的喷嘴尖端之间的距离增加时,涂膜的表面粗糙度趋于增大。因此,当形成具有特定表面形状的树脂层时,可通过适当地调整在涂布液中的固含量和基体与喷枪的喷嘴尖端之间的距离来形成具有满足上述要求(C1)至(C3)的表面形状的树脂层。
此外,为了获得用于本发明的显影剂承载构件,具有通过上述预定方法获得的预定表面形状的树脂层优选用在其表面上 承载研磨颗粒(abrasive particles)的带形研磨剂(abrasive)来研磨加工。图5为显示本发明中的研磨加工设备实例的示意性截面图。显影剂承载构件501顺时针或逆时针旋转,并使带形研磨剂502与显影剂承载构件501压接,同时从排出辊503排出。因而,将带形研磨剂502沿箭头F所示方向移向卷取辊(take-uproller)504。在此情况下,带形研磨剂502在带形研磨剂502与显影剂承载构件501彼此邻接的位置处对着显影剂承载构件501摩擦。显影剂承载构件501的树脂层的凸部主要通过摩擦来研磨,由此能容易地形成根据本发明的表面形状。
此外,将带形研磨剂在邻接位置处压向显影剂承载构件的负荷优选设定为0.1N以上至0.5N以下,以能够控制树脂层的表面形状。
带形研磨剂优选具有3cm以上至10cm以下的宽度。当将具有在该范围内宽度的带形研磨剂沿显影剂承载构件的轴向同时沿箭头F所示方向移动时,摩擦不均匀能够减少,并且能够容易地控制本发明中的树脂层的凸部的面积总和,和凸部的算术平均表面粗糙度。带形研磨剂沿轴向移动的速度优选依赖于要使用的带形研磨剂而适当设定;当将该速度设定为5mm/s以上至60mm/s以下时,能够容易地获得期望的表面形状。
带形研磨剂沿箭头F所示方向移动的速度优选设定为5mm/s以上至60mm/s以下。当将该速度设定为落入该范围内时,带形研磨剂的新表面和显影剂承载构件适当地彼此摩擦,因此难以发生摩擦不均匀,并能够容易地获得期望的表面形状。
显影剂承载构件的旋转速度优选依赖于要使用的显影剂承载构件的直径而适当设定;当将该旋转速度设定为500rpm以上至2,000rpm以下时,难以发生摩擦不均匀,并能够容易地获得期望的表面形状。
可将通过将由例如氧化铝、碳化硅、氧化铬或金刚石制成的研磨颗粒施涂和固定至由例如聚酯制成的膜上而获得的产品用作本发明中的带形研磨剂。此外,研磨颗粒优选具有0.5μm至15.0μm的平均一次粒径。用具有在上述数值范围内的平均一次粒径的研磨颗粒研磨树脂层使得容易控制树脂层凸部的算术平均粗糙度Ra(A)为0.25μm以上至0.55μm以下。
<<基体>>
用于本发明的显影剂承载构件的基体为圆筒状构件、圆柱状构件或带状构件。其中,由刚体如金属制成的圆筒管或实心棒是优选的,这是因为其优良的加工精度和优良的耐久性。可将通过使非磁性金属或合金如铝、不锈钢或黄铜成型为圆筒形或圆柱形并通过使所得物进行加工如研磨或磨削而获得的产物适当地用作基体。可选地,可将通过在所述基体上形成橡胶层或树脂层获得的产物用作本发明的基体。
将该基体高精度地成型或加工,然后使用,以可改进图像的均匀性。例如,基体沿其纵向的平直度适合为30μm以下,优选20μm以下,或更优选10μm以下。在显影剂承载构件(套筒)旋转同时与感光鼓接触,并且在其间设置均匀间隔件(spacer)的情况下,套筒与感光鼓之间间隙的波动优选30μm以下,更优选20μm以下,或还更优选10μm以下。优选将铝用于显影剂承载构件的基体,这是因为其材料成本及容易加工。
此外,对于控制树脂层的表面形状优选的是,用于本发明的基体优选具有如基于JIS(B0601-2001)测量的0.5μm以下的算术平均粗糙度Ra(基准长度(lr)=4mm)。
<电子照相图像形成设备和电子照相图像形成方法>
最后,将参考图1描述使用根据本发明的显影设备的电子照相图像形成设备,和包括使用该设备的电子照相图像形成方法。
用于承载静电潜像的静电潜像承载构件106如感光鼓106沿箭头B所示方向旋转。显影剂承载构件105承载贮存在显影剂容器109中并具有磁性调色剂颗粒的显影剂(磁性调色剂)116,并沿箭头A所示方向旋转以输送显影剂至显影区域D,在所述显影区域D中,显影剂承载构件105和感光鼓106彼此相对。在显影剂承载构件105中,将磁性构件(磁辊)104设置在显影套筒103中,以使显影剂能够磁性吸引并保持在显影剂承载构件105上。显影套筒103通过在作为基体102的金属圆筒管上形成树脂层101以覆盖该管而获得。
将显影剂从显影剂补充容器(未示出)通过显影剂供给构件115(如螺杆(screw))进给至显影剂容器109。将显影剂容器109分割为第一室112和第二室111,搅拌和输送构件110使进给至第一室112的显影剂经过由显影剂容器109和分隔构件113形成的间隙,以使显影剂能够进给至第二室111。显影剂承载构件105依靠来自磁辊104的磁力作用而承载在其上的显影剂。用于防止显影剂滞留的搅拌构件114设置在第二室111中。
当显影剂包括磁性调色剂颗粒时,磁性调色剂颗粒之间的摩擦和显影剂与在显影剂承载构件105表面上的树脂层101之间的摩擦提供能够使在感光鼓106上的静电潜像显影的摩擦带电电荷。安装由铁磁性金属制成的磁性刮板(magnetic blade)(刮刀(doctor blade))作为显影剂层厚度调节构件107,以能够调节输送至显影区域D的显影剂的层厚度。将磁性刮板107典型地安装在显影剂容器109上,以具有从显影剂承载构件105表面约50μm以上至500μm以下的间隙而与显影剂承载构件105相对。来自磁辊104的磁极N1的磁力线集中在磁性刮板107上,由此在显影剂承载构件105上形成显影剂的薄层。在本发明中,也可使用非磁性显影剂层厚度调节构件来代替磁性刮板107。
在显影剂承载构件105上形成的显影剂薄层的厚度优选小于在显影区域D中的显影剂承载构件105与感光鼓106之间的最小间隙。
此外,将显影偏压从作为偏置单元的显影偏置电源108施加至显影剂承载构件105,以使通过显影剂承载构件105承载的显影剂能够流动。当将DC电压用作显影偏压时,优选将静电潜像的图像部(通过显影剂的粘附为可视化的区域)和背景部的电势之间的电压中间值施加至显影剂承载构件105。
为了能够改进显影图像的浓度和灰度(gradation),可将交流偏压施加至显影剂承载构件105,以使在显影区域D中可形成方向交替转化的振动电场。在此情况下,优选将交流偏压施加至显影剂承载构件105,在所述交流偏压上叠加具有上述显影图像部的电势和背景部的电势之间的中间值的DC电压组分。
实施例
下文中,将通过实施例描述本发明。然而,本发明不限于这些实施例。在以下配方中的术语“份”和“%”分别表示“质量份”和“质量%”,除非另外说明。
下文中,将描述测量涉及本发明的物理性质的方法。
<显影剂>
(i)显影剂(磁性调色剂)的饱和磁化强度
在795.8kA/m的外部磁场中在25℃的样品温度下用振动样品磁力计(商品名:VSM-P7,由TOEI INDUS TRY CO.,LTD.制造)进行测量。
(ii)显影剂(磁性调色剂)的重均粒径D4
将粒径测量装置(商品名:Coulter Multisizer III;由BeckmanCoulter,Inc制造)用于测量。将通过使用氯化钠(一级化学试剂)制备的约1%NaCl水溶液用作电解液。将作为分散剂的约0.5ml 烷基苯磺酸盐加入至约100ml电解液。向其中,加入并悬浮约5mg测量样品。将其中悬浮样品的电解液借助于超声分散装置分散约1分钟。其后,测量样品的体积和数量通过使用在上述测量装置中的100-μm孔来测量,并计算体积分布和数量分布。从体积分布确定基于重量的重均粒径(D4)。
(iii)直到Fe元素溶解率达到10质量%时,Fe(2+)量与溶解的磁性氧化铁颗粒的Fe总量的比X
将25g作为样品的磁性氧化铁颗粒加入至3.8升去离子水中,将该混合物在200转/分钟的搅拌速度下搅拌,同时在水浴中将其温度保持在40℃。将通过在去离子水中溶解424ml盐酸试剂(特级化学试剂)(浓度:35%)制备的1,250ml盐酸水溶液加入至所得浆料中以在搅拌下溶解磁性氧化铁颗粒。在起始于溶解开始和终结于当磁性氧化铁颗粒完全溶解以使该混合物变为透明的时间点的时间期间,每10分钟收集50ml盐酸水溶液和分散在该水溶液中的磁性氧化铁颗粒。其后立即地,将该水溶液用0.1-μm膜过滤器过滤,并收集滤液。Fe元素的量通过使用25ml收集的滤液用由Shimadzu Corporation制造的等离子体发射光谱仪ICP S2000来测定。然后,对于各收集样品,从以下方程(6)计算磁性氧化铁颗粒的Fe元素溶解率(质量%)。
方程(6)
Fe元素溶解率(质量%)={在收集的样品中的(铁元素浓度(mg/l))/(在完全溶解时的铁元素浓度(mg/l))}×100
此外,Fe(2+)浓度通过使用25ml剩余的收集滤液来测量。样品通过将75ml去离子水加入至该25ml滤液中来制备,将二苯胺磺酸钠作为指示剂加入至样品。然后,该样品用0.05mol/l重铬酸钾水溶液进行氧化-还原滴定,将样品着色为紫色的时间点定义为确定滴定度的终点。从该滴定度计算Fe(2+)浓度(mg/l)。
在收集各样品的时间点处的Fe(2+)量的比,通过使用由上述方法测定的样品中的铁元素浓度和在相同时间点处从该样品测定的Fe(2+)浓度从以下方程(7)计算。
方程(7)
Fe(2+)量的比(%)={(在收集的样品中的Fe(2+)浓度(mg/l))/(在收集的样品中的铁元素浓度(mg/l))}×100
然后,对于各收集的样品,画出如此获得的Fe元素溶解率和Fe(2+)量的比,并通过平滑连接各点建立″Fe元素溶解率-对-Fe(2+)量的比″图。通过使用该图确定直到Fe元素溶解率达到10质量%时,Fe(2+)量与溶解的Fe总量的比X(%)。
(iv)Fe(2+)含量之间的比(X/Y)的计算
该比X(%)通过上述方法确定。
通过以下方法计算在除了直到Fe元素溶解率达到10质量%时溶解的Fe量之外,在剩余的90质量%中Fe(2+)量与Fe总量的比Y(%)。
即,将在上述X的测量中获得的当磁性氧化铁颗粒完全溶解时铁元素浓度(mg/l)与当Fe元素溶解率为10质量%时铁元素浓度(mg/l)之间的差,定义为在剩余的90质量%中的铁元素浓度(mg/l)。
将在上述X的测量中获得的当磁性氧化铁颗粒完全溶解时Fe(2+)浓度(mg/l)与当Fe元素溶解率为10质量%时Fe(2+)浓度(mg/l)之间的差,定义为在剩余的90质量%中的Fe(2+)浓度(mg/l)。使用如此获得的值,从以下方程(8)计算在除了直到Fe元素溶解率达到10质量%时溶解的Fe的量之外,在剩余的90质量%中Fe(2+)量与Fe总量的比Y(%)。
方程(8)
Y(%)={(完全溶解时Fe(2+)浓度-当铁元素溶解率为10质量 %时Fe(2+)浓度)/(完全溶解时铁元素浓度-当铁元素溶解率为10质量%时铁元素浓度)}×100
通过使用如上所述计算的比X(%)和Y(%)来计算比(X/Y)。
(v)磁性氧化铁颗粒的异种元素(如硅)的总量的测定
将其中已溶解16ml盐酸试剂(特级化学试剂)(浓度:35%)的26ml盐酸水溶液加入至1.00g样品中,以在加热(在80℃以下)下溶解该样品。其后,将该溶液静置冷却至室温。将其中已溶解2ml氢氟酸试剂(特级化学试剂)(浓度:4%)的4ml氢氟酸水溶液加入至该溶液中,然后使该混合物静置20分钟。将10ml TritonX-100(浓度:10%)(由ACROS ORGANICS制造)加入至该混合物中,然后将所得混合物转移至100-ml容量瓶中。将纯水加入至该混合物中,以调节全部溶液的体积为100ml。
在该溶液试剂中异种元素(如硅)的含量用由ShimadzuCorporation制造的等离子体发射光谱仪ICP S2000来测定。
(vi)在涂层中异种元素(如硅和铝)的含量的测定
称量0.900g样品,并将25ml的1mol/l的NaOH溶液加入至样品中。将所得液体的温度增高至45℃,同时搅拌该溶液。因而,将在磁性氧化铁颗粒表面上的异种元素(如硅组分和铝组分)溶解。在将不溶物质通过过滤分离后,将纯水加入至洗出液中,以使该混合物的体积为125ml。然后,在洗出液中硅和铝的量用上述等离子体发射光谱仪(ICP)测定。在涂层中异种元素(如硅组分和铝组分)的含量通过使用以下方程(9)计算。
方程(9)
在涂层中异种元素组分的含量(%)={(在洗出液中的异种元素浓度(g/l)×125÷1,000)/0.900(g)}×100
(vii)在核颗粒中异种元素(如硅)的含量的测定
将上述部分(v)中所述的异种元素的总含量与在上述部分
(vi)中所述的在涂层中的异种元素的含量之间的差定义为在核颗粒中异种元素的含量。
(viii)磁性氧化铁颗粒的数均一次粒径的测量
磁性氧化铁颗粒用扫描电子显微镜(在40,000放大率下)观察。测量200个颗粒的Feret直径,并测定颗粒的数均粒径。在该实例中,将S-4700(由Hitachi,Ltd.制造)用作扫描电子显微镜。
(ix)粘结剂树脂的软化点的测量
粘结剂树脂的软化点用流动性评价设备(商品名:流动试验仪(Flow Tester)CFT-500D;由Shimadzu Corporation制造)遵循JIS K 7210中描述的测量方法来测量。具体的测量方法示于以下。当将具有1cm3体积的样品用上述流动性评价设备以6℃/min的升温速率下加热时,将1,960N/m2(20kg/cm2)的负荷借助于活塞施加于样品,以将样品从具有1mm直径和1mm长度的喷嘴挤出。建立在此情况下的柱塞落下量(流动值)-温度曲线。曲线的高度由h表示,将对应于h/2的温度(一半树脂流出时的温度)定义为软化点。
(x)借助于GPC的分子量分布测量
将柱在40℃下的热室中稳定。使作为溶剂的THF在该温度下以1ml/min的流速流入该柱中。其后,将约100μl的THF样品溶液注入以进行测量。当测量样品的分子量时,从借助于几种单分散聚苯乙烯标准样品制作的校准曲线的对数值和计数之间的关系计算样品的分子量分布。用于制作校准曲线的标准聚苯乙烯样品具有例如,约102以上至107以下的分子量,优选使用至少约十个标准聚苯乙烯样品。
标准聚苯乙烯样品的实例包括以下:TSK标准聚苯乙烯(商品名;由TOSOH CORPORATION制造),例如,型号F-850、F-450、 F-288、F-128、F-80、F-40、F-20、F-10、F-4、F-2、F-1、A-5000、A-2500、A-1000和A-500。
此外,将折光(RI)检测器用作检测器。推荐将多个商购可得的聚苯乙烯凝胶柱组合用作该柱。商购可得的聚苯乙烯凝胶柱的实例包括以下:Shodex GPC KF-801、802、803、804、805、806、807和800P(商品名;由Showa Denko K.K.制造);TSK gelG1000H(HXL)、G2000H(HXL)、G3000H(HXL)、G4000H(HXL)、G5000H(HXL)、G6000H(HXL)、G7000H(HXL),和TSK guardcolumn(商品名;由Tosoh Corporation制造)。
此外,调整样品溶液,以使在THF中可溶的组分的浓度为约0.8质量%,将全部在25℃的温度下静置几个小时。其后,将所得物充分摇动以使样品与TH很好地混合(直到样品的附聚物消失),将所得物再静置12小时以上。在此情况下,样品静置于THF中的时间应为24小时。其后,使所得物通过样品处理过滤器(孔径:约0.5μm;例如,可使用Myshori Disk H-25-2(由TosohCorporation制造)),以用作用于GPC的样品。此外,以这样的方式调整样品浓度以使树脂组分的浓度为5mg/ml。
(xi)粘结剂树脂的玻璃化转变温度的测量
通过使用差示扫描量热仪(DSC)(商品名:MDSC-2920;由TA Instruments制造)根据ASTM D3418-82在常温和常湿下进行测量。
精确称量并使用2mg以上至10mg以下,或优选约3mg的测量样品。将样品装入铝盘中。将空铝盘用作参比。在30℃以上至200℃以下的测量温度范围内如下进行测量:将测量样品的温度以10℃/min的升温速率一次从30℃升至200℃,然后以10℃/min的降温速率从200℃降至30℃,再次以10℃/min的升温速率升至200℃。将在第二升温过程期间所获DSC曲线中比热出 现变化之前与之后的基线之间的中间线和差示热曲线的交叉点定义为粘结剂树脂的玻璃化转变温度Tg。
(xii)THF不溶性物质含量的测量
称量1.0g粘结剂树脂(该量由″W1″g表示)。将称量的树脂放置于抽提套管中(如No.86R,由Toyo Roshi制造),并将其装入索氏(Soxhlet)萃取器中以用200ml THF将树脂进行索氏萃取20小时。其后,将萃取的组分在40℃的温度下真空干燥20小时,然后称重(该量由″W2″g表示)。根据以下方程(10)计算THF不溶性物质的含量。
方程(10)
THF不溶性物质的含量(质量%)=[(W1-W2)/W1]×100
<显影剂承载构件>
(xiii)用共焦光学激光显微镜测量树脂层的表面形状
树脂层的表面形状用通过连接测量部″VK-8710″(KEYENCE CORPORATION;商品名)、控制器″VK-8700″和控制个人计算机制备的设备来测量。此外,树脂层的表面形状用观察应用软件(商品名:VK-H1V1;由KEYENCECORPORATION制造)和形状分析应用软件(商品名:VK-H1A1;由KEYENCE CORPORATION制造)来分析。
将显影剂承载构件安装在测量部的工作台,并通过控制该工作台的高度进行聚焦。在此情况下物镜的放大率为20。此外,用于该测量的显影剂承载构件具有圆筒形,因此控制该工作台以将圆弧的顶点设定为测量位置。在观察应用软件上确认物镜对焦。
接下来,在观察应用软件上沿Z-轴方向的测量范围通过调节透镜位置来限定。将透镜位置向上移动,将透镜放置在此位置(高度)以致在整个观察区域中失焦。设定在此情况下的透镜 位置作为沿Z-轴方向的测量上限。将透镜类似地向下移动,将在整个观察区域中透镜失焦的位置设定为沿Z-轴方向的测量下限。设定上下限之后,将沿Z-轴方向的测量间距设定为0.1μm,并取得在1,024×768像素(706.56μm×529.92μm)上的高度数据(三维数据)。如果在取得的高度数据中存在测量值为0的像素,树脂层没有正确地测量,因此通过将测量下限进一步向下移动再次进行测量。类似地,当存在测量值等于测量上限和下限之间的宽度的像素时,通过将测量上限进一步向上移动再次进行测量。
取得的三维数据在形状分析应用软件上分析。首先,进行过滤处理和灰度修正,以能够除去在测量时的噪音。通过用5×5像素作为单位经简单平均使数据平滑来进行过滤处理。进行表面灰度修正和二次曲面修正作为灰度修正。表面灰度修正通过以下进行:基于全部区域的高度数据通过最小二乘法确定近似平面;修正灰度以使确定的近似平面水平。二次曲面修正通过以下进行:基于全部区域的高度数据通过最小二乘法确定近似曲面;修正灰度以使确定的近似曲面水平。
对于显影剂承载构件表面上边长0.50mm正方形区域,测量在本发明中显影剂承载构件表面的三维高度,所述显影剂承载构件一侧平行于显影剂承载构件在以下交叉点处旋转的方向,所述交叉点为平行于所述正方形区域一边的725条直线和与该直线成直角交叉的725条直线的交叉点(725×725=525,625个点),当所述正方形区域通过所述直线等分时。然后,该高度的平均值(H)为从通过从这些测量值中除去噪音获得的数据确定的平均值。
此外,具有超过H+(D4/4)高度的凸部在H+(D4/4)高度处的面积总和用形状分析应用软件的体积/面积程序从已除去噪音 的三维数据测量。首先,从观察区域中指定要测量的区域。指定的区域为0.50mm×0.50mm,并将观察区域的中心设定为基准。接下来,将值″H+(D4/4)″输入作为下限高度,并通过从包括在上限和下限处面积的表面积中减去除了在上限和下限处面积之外的表面积,来计算对应于H+(D4/4)高度的截面区域的总面积。
算术平均粗糙度用形状分析应用软件的表面粗糙度程序从已除去噪音的三维数据来测量。从观察区域指定要测量的区域。指定区域为0.50mm×0.50mm,将观察区域的中心设定为基准。算术平均粗糙度Ra由以下方程(11)定义。
方程(11)
(Zn表示值“各点的高度-基准面的高度”,N表示指定区域的像素(725×725)的数量。将在通过均化关于指定区域725×725像素的所有数据获得的高度处的平面定义为基准面。)
将没有截止的值定义为测量值,这是因为在使用在JIS B0601-2001中规定的截止值(λc=0.8mm)的情况下的测量结果与不使用截止值的情况下的那些几乎相同。
类似地,在100点(对于沿显影剂承载构件轴向的各10个点,沿显影剂承载构件周向的10个点)处测量粗糙度,并将测量值的平均值定义为从树脂层的表面形状确定的算术平均粗糙度Ra。通过输入值″H+(D4/4)″作为下阈值来确定Ra(A),并通过输入值″H+(D4/4)″作为上阈值来确定Ra(B)。当输入阈值时,上述算术平均粗糙度仅用根据该阈值选择的像素来测量。测量值用从已除去噪音的三维数据分析,并且指定要分析的区域的方法和测 量算术平均粗糙度的方法与上述那些相同。类似地,在100点(对于沿显影剂承载构件轴向的各10个点,沿显影剂承载构件周向的10个点)处测量粗糙度,并将测量值的平均值定义为从树脂层的表面形状确定的算术平均粗糙度Ra(A)或Ra(B)。
(xiv)树脂层的通用硬度
树脂层表面的通用硬度HU根据ISO/FDIS14577用由FischerInstruments KK制造的Fischerscope H100V(商品名)通过表面膜物理性质测试来测量。将在其相对面之间具有136°角的金字塔金刚石压头用于该测量。将压头推入测量样品同时阶段施加测量负荷F(单位:N),在施加负荷的状态下测量压痕深度h(单位:mm)。通用硬度HU通过将对于h的测量值代入以下方程(12)来确定。
方程(12)
HU=K×F/h2[N/mm2]
其中K表示值1/26.43的常数。
将通过在基体表面上形成树脂层获得的样品用于测量;并且优选在测量前将测量用样品进行平滑处理如研磨处理,这是因为期望树脂层表面光滑,以改进测量精确度。因此,在本发明中,在测量前,树脂层的表面用Wrapping Film Sheet#2000(商品名,Sumitomo 3M Limited,使用具有9μm平均一次粒径的氧化铝颗粒作为研磨颗粒)进行研磨处理以调整在研磨处理后的表面粗糙度Ra为0.2μm以下。
压头的测试负荷F和最大压痕深度h各自优选落入既不受树脂层表面的表面粗糙度影响也不受作为基板的基体影响的范围。考虑到前述,在本发明中,通过施加测试负荷F来进行测量,以使压头的最大压痕深度h为约1μm至2μm。在具有温度23℃和湿度50%的环境中在不同的测量点处进行测量100次,并将 从测量值确定的平均值定义为树脂层的通用硬度U。
(xv)导电性球状碳颗粒的体积平均粒径
可将激光衍射型粒径分布计(商品名:Coulter L S-230粒径分布计;由Beckman Coulter,Inc制造)用作用于测量导电性球状碳颗粒的粒径的设备。在测量中,使用少量模块(module),并使用异丙醇(IPA)作为测量溶剂。首先,将测量设备的测量体系内部用IPA洗涤约5分钟,洗涤后进行背景功能。接着,将约10mg测量样品加入至50mL IPA中。将其中已悬浮样品的溶液用超声分散机进行分散处理约2分钟,以制备样品溶液。其后,将该样品溶液逐渐加入至测量设备的测量体系中,并调节在该测量体系中的样品浓度,以使得在所述设备屏幕上的PIDS为45%至55%。其后。进行测量,并从体积分布确定体积平均粒径。
(xvi)石墨化颗粒的石墨化度
石墨化度p(002)通过用由MacScience制造的强力全自动X-射线衍射计“MXP18”体系(商品名)测量由石墨的X-射线衍射光谱得到的晶面间距d(002)从以下方程(13)来确定。
方程(13)
d(002)=3.440-0.086[1-p(002)2]
在测量晶面间距d(002)中,使用CuKα作为X-射线源,并用镍滤光器除去CuKβ-射线。使用高纯硅作为标准物质,从C(002)和Si(111)衍射图案上的峰位置计算晶面间距d(002)。主要测量条件如下所述。
X-射线发生器:18kW
测角计:水平测角仪
单色仪:使用
管电压:30.0kV
管电流:10.0mA
测量方法:连续法
扫描轴:2θ/θ
取样间隔:0.020度
扫描速度:6.000度/min
发散狭缝:0.50度
散射狭缝:0.50度
光接收狭缝:0.30mm
(xvii)从树脂层的截面确定的石墨化颗粒的算术平均粒径
将显影剂承载构件用聚焦离子束(商品名:FB-2000C;由Hitachi,Ltd.制造)在垂直于显影剂承载构件轴向的表面上每20nm切断。将各切断截面用电子显微镜(商品名:H-7500;由Hitachi,Ltd.制造)拍照。当在多个照片上的图像中各颗粒的长径和短径的测量值总和变为最大时,将该测量值定义为颗粒的形状,并测量100个石墨化颗粒的粒径。将各颗粒的测量长径和短径的平均值定义为颗粒的粒径。从各粒径确定算术平均粒径。测量放大率为100,000。
(1)显影剂(磁性调色剂)的生产
<粘结剂树脂a-1的生产例>
将以下组分作为用于生产聚酯单元的单体和2-乙基己酸锡作为催化剂放入四颈烧瓶中。
对苯二甲酸 25mol%
十二碳烯基琥珀酸 15mol%
偏苯三酸酐 7mol%
由式(I-1)表示的双酚衍生物(2.5-mol环氧丙烷的加合物)
32mol%
由式(I-1)表示的双酚衍生物(2.5-mol环氧乙烷的加合物)
22mol%
该四颈烧瓶设置有减压装置、水分离装置、氮气引入装置、温度测量装置和搅拌装置,将该混合物在氮气氛下在130℃的温度下搅拌。在搅拌期间,相对于100质量份上述单体组分,将25质量份用于生产苯乙烯类共聚物树脂单元的具有以下组成的单体组分和聚合引发剂(过氧化苯甲酰)的混合物从滴液漏斗中经过4小时逐滴加入至该四颈烧瓶中。
苯乙烯 83质量%
丙烯酸2-乙基己酯 15质量%
丙烯酸 2质量%
将上述材料老化3小时,同时保持在130℃的温度下,然后,将温度升至230℃,使这些材料彼此进行反应。反应完成后,将产物从容器中取出并粉碎,由此获得包含聚酯树脂组分、苯乙烯型共聚物树脂组分和杂化树脂组分的粘结剂树脂a-1。表1示出了粘结剂树脂a-1的物理性质。
<粘结剂树脂a-2的生产例>
将以下组分作为用于生产聚酯单元的单体和2-乙基己酸锡作为催化剂放入四颈烧瓶中。
对苯二甲酸 27mol%
十二碳烯基琥珀酸 13mol%
偏苯三酸酐 2mol%
由式(I-1)表示的双酚衍生物(2.5-mol环氧丙烷的加合物)
32mol%
由式(I-1)表示的双酚衍生物(2.5-mol环氧乙烷的加合物)
26mol%
该四颈烧瓶设置有减压装置、水分离装置、氮气引入装置、温度测量装置和搅拌装置,将该混合物在氮气氛下在130℃的温度下搅拌。在搅拌期间,相对于100质量份上述单体组分,将25 质量份用于生产苯乙烯类共聚物树脂单元的具有以下组成的单体组分和聚合引发剂(过氧化苯甲酰)的混合物从滴液漏斗中经过4小时逐滴加入至该四颈烧瓶中。
苯乙烯 83质量%
丙烯酸2-乙基己酯 15质量%
丙烯酸 2质量%
将上述材料老化3小时,同时保持在130℃的温度下,然后,将温度升至230℃,使该材料与另一材料进行反应。反应完成后,将产物从容器中取出并粉碎,由此获得包含聚酯树脂组分、苯乙烯类共聚物树脂组分和杂化树脂组分的粘结剂树脂a-2。表1示出了粘结剂树脂a-2的物理性质。
表1
粘结剂树 脂 | 软化点 (℃) | Mw | Mw/Mn | THF不溶性物 质 | Tg(℃) |
a-1 | 132 | 60,000 | 8.4 | 34% | 57.4 |
a-2 | 94 | 8,400 | 2.4 | 0% | 57.9 |
<磁性氧化铁颗粒B-1的生产例>
50L包含2.0mol/lm Fe2+的硫酸亚铁的水溶液通过使用硫酸亚铁制备。此外,10L包含0.23mol/l Si4+的硅酸钠的水溶液通过使用硅酸钠制备,然后加入并混合于硫酸亚铁水溶液中。接着,将42L 5.0-mol/l NaOH水溶液在搅拌下混合于混合的水溶液中,由此获得氢氧化亚铁浆料。将氢氧化亚铁浆料的pH和温度分别调节至12.0和90℃,通过将空气以30L/min的速率吹入浆料中来进行氧化反应,直到50%的氢氧化亚铁转化为磁性氧化铁颗粒。接下来,将空气以20L/min的速率吹入浆料中,直到75%的氢氧化亚铁转化为磁性氧化铁颗粒。接下来,将空气以9L/min的速率吹入浆料中,直到90%的氢氧化亚铁转化为磁性氧化铁颗粒。 此外,在当磁性氧化铁颗粒的比超过90%时的时间点处,通过将空气以6L/min的速率吹入浆料中完成氧化反应。由此,获得包含八面体形状的核颗粒的浆料。
将0.094L硅酸钠水溶液(包含13.4质量%的Si)和0.288L硫酸铝水溶液(包含4.2质量%的Al)同时充入包含所述核颗粒的所得浆料中。其后,将浆料的温度调节至80℃,并用稀硫酸将浆料的pH调节至5以上至9以下,由此在各核颗粒表面上形成包含硅和铝的涂层。将所得磁性氧化铁颗粒通过常规方法过滤,然后干燥并粉碎,由此获得磁性氧化铁颗粒b-1。表3示出了磁性氧化铁颗粒b-1的物理性质。
<磁性氧化铁颗粒b-2至b-6的生产例>
除了如表2所示调整生产条件之外,以与磁性氧化铁颗粒b-1的生产例相同的方式各自获得磁性氧化铁颗粒b-2至b-6。表3示出了所得磁性氧化铁颗粒b-2至b-6的物理性质值。
在表2中在“吹入空气的流速”中的各阶段表示以下状态。
第一阶段:磁性氧化铁颗粒的生产率为0%以上至50%以下。
第二阶段:磁性氧化铁颗粒的生产率为高于50%至75%以下。
第三阶段:磁性氧化铁颗粒的生产率为高于75%至90%以下。
第四阶段:磁性氧化铁颗粒的生产率为高于90%至达到100%。
<磁性氧化铁颗粒b-7的生产例>
除了以下之外,以与磁性氧化铁颗粒b-1的生产例相同的方式获得磁性氧化铁颗粒b-7:将氢氧化亚铁浆料的pH调节为11.5;氧化反应不以阶段进行,但在90℃和30L/min下完成。表 3示出了所得磁性氧化铁颗粒b-7的物理性质值。
表2
表3
<显影剂c-1的生产例>
将以下材料借助于亨舍尔混合机预混。其后,将该混合物用双轴捏合挤出机熔融和捏合。在此情况下,控制滞留时间以使捏合树脂的温度为150℃。
粘结剂树脂a-1 90质量份
粘结剂树脂a-2 10质量份
磁性氧化铁颗粒b-1 65质量份
蜡[费-托(Fischer-Tropsch)蜡(具有105℃的最高吸热峰温度,数均分子量1,500,重均分子量2,500)] 4质量份
具有由以下结构式(14)表示的结构的电荷控制剂(带负电性电荷控制剂) 2质量份
结构式(14)
将所得捏合产物冷却,并用锤磨机粗碎。其后,将粗碎产物用turbo磨机粉碎,并将所得细碎粉末用利用附壁(Coanda)效应的多级分级机来分级,由此获得具有重均粒径(D4)为6.1μm的带负电性磁性调色剂颗粒。将以下物质外部加入并混合于100质量份所得磁性调色剂颗粒,将该混合物用具有孔径150μm的筛子筛分,由此获得带负电性显影剂c-1。表4示出了显影剂c-1的构成和物理性质。
疏水性二氧化硅细粉(具有BET比表面积140m2/g,并且相对于100质量份二氧化硅母体,用30质量份六甲基二硅氮烷(HMDS)和10质量份的二甲基硅油进行疏水性处理) 1.0质量份
钛酸锶(具有数均粒径1.2μm): 3.0质量份
<显影剂c-2至c-17的生产例>
除了采用示于表4中的配方之外,以与实施例1相同的方式 各自获得显影剂c-2至c-17。表4显示了各显影剂c-2至c-17的构成和物理性质。
表4
(2)显影剂承载构件的生产
<石墨化颗粒>
<<石墨化颗粒d-1的生产例>>
将β-树脂通过溶剂分馏从煤焦油沥青中提取,并进行氢化和重质化处理。其后,将溶剂可溶性物质用甲苯除去,由此获得中间相沥青。将整体中间相沥青细碎,并将最终细碎产物在空气中在约300℃下进行氧化处理。其后,将氧化产物在氮气气氛下在3,000℃的煅烧温度下进行热处理,并进一步分级,由此 获得石墨化颗粒d-1。表5示出了石墨化颗粒d-1的物理性质。
<<石墨化颗粒d-2的生产例>>
通过使煤型重油进行热处理获得的中间相碳微球洗涤并干燥。其后,将微球借助于超微粉碎机(atomizer mill)机械分散,并在氮气气氛下在1,200℃下进行一次加热处理以碳化。接下来,将碳化微球用超微粉碎机进行二次分散。其后,将微球在氮气气氛下在3,100℃的煅烧温度下进行热处理,并进一步分级,由此获得石墨化颗粒d-2。表5示出了石墨化颗粒d-2的物理性质。
<<石墨化颗粒d-3至d-7的生产例>>
除了如表2所示调整用于石墨化颗粒的原料和煅烧温度之外,以与石墨化颗粒d-1或d-2的生产例相同的方式各自获得石墨化颗粒d-3至d-7。表5示出了所得石墨化颗粒d-3至d-7的物理性质值。
表5
石墨化颗粒 | 原料 | 煅烧温度 (℃) | 粒径 (μm) | 石墨化度 |
d-1 | 整体中间相沥青 | 3,000 | 3.5 | 0.37 |
d-2 | 中间相碳微球 | 3,100 | 4.2 | 0.22 |
d-3 | 整体中间相沥青 | 2,300 | 3.5 | 0.75 |
d-4 | 中间相碳微球 | 2,700 | 5.0 | 0.45 |
d-5 | 整体中间相沥青 | 2,600 | 1.1 | 0.63 |
d-6 | 整体中间相沥青 | 3,500 | 3.7 | 0.17 |
d-7 | 整体中间相沥青 | 2,200 | 3.4 | 0.80 |
<<导电性球状碳颗粒>>
将以下产物用作导电性球状碳颗粒。
e-1:
使用通过将NICABEADS PC-0520(商品名;Nippon CarbonCo.,Ltd.)分级获得的产物(体积平均粒径=5.9μm)。
e-2:
使用通过将NICABEADS PC-0520(商品名;Nippon CarbonCo.,Ltd.)分级获得的产物(体积平均粒径=4.1μm)。
e-3:
使用通过将NICABEADS PC-0520(商品名;Nippon CarbonCo.,Ltd.)分级获得的产物(体积平均粒径=8.0μm)。
e-4:
使用通过将NICABEADS PC-0520(商品名;Nippon CarbonCo.,Ltd.)分级获得的产物(体积平均粒径=3.7μm)。
e-5:
使用通过将NICABEADS PC-1020(商品名;Nippon CarbonCo.,Ltd.)分级获得的产物(体积平均粒径=8.5μm)。
<炭黑>
将TOKABLACK#5500(商品名,由TOKAI CARBON CO.,LTD.制造)用作炭黑。
<季铵盐>
将以下化合物的任何一种用作季铵盐。
f-1:
使用在表I中的示例性化合物1。
f-2:
使用在表I中的示例性化合物2。
<粘结剂树脂>
将以下产物的任何一种用作粘结剂树脂。
1-1:
使用包含通过使用氨催化剂合成的甲阶型酚醛树脂(商品名:J-325;由Dainippon Ink and Chemicals,Incorporated.制造)的40%甲醇的溶液。
1-2:
使用通过使用NaOH催化剂合成的甲阶型酚醛树脂(商品名:GF 9000;由Dainippon Ink and Chemicals,Incorporated.制造)。
1-3:
使用通过将多元醇(商品名:NIPPOLAN 5037;由NIPPONPOLYURETHANE INDUSTRY CO.LTD.制造)和硬化剂(商品名:Colonate L;由NIPPON POLYURETHANE INDUSTRY CO.LTD.制造)以10∶1的比共混获得的产物。
(3)实施例
(实施例1)
<显影剂承载构件g-1的生产>
通过以下方法生产要与预先制备的显影剂c-1组合的显影剂承载构件g-1。首先,将以下材料混合,并用横式砂磨机(以85%的填充率填充有具有0.6mm直径的玻璃珠)处理该混合物,由此获得一次分散液h-1。
粘结剂树脂1-1 166.7质量份
(固含量100质量份)
石墨化颗粒b-1 90质量份
炭黑 10质量份
甲醇 133.3质量份
接下来,将以下材料混合,并用纵式砂磨机(以50%的填充率填充有具有0.8mm直径的玻璃珠)处理该混合物,由此获得二次分散液i-1。此外,该分散液用甲醇稀释,由此获得具有固含量37%的涂布液j-1。
一次分散液h-1 400质量份
(固含量200质量份)
粘结剂树脂1-1 250质量份
(固含量150质量份)
季铵盐f-1 62.5质量份
导电性球状碳颗粒 95质量份
甲醇 250质量份
制备具有长度320mm和外径24.5mm的由铝(Ra=0.3μm;基准长度(lr)=4mm)制成的圆筒状管作为基体。在将具有长度6mm的基体的两端部遮蔽后,设置基体以使其轴平行于垂直线。然后,将基体以1,200rpm旋转,并将涂布液施涂至基体上同时以30mm/sec降低空气喷枪(商品名:GP 05-23;由MESAC CO.,LTD.制造)。因而,形成涂膜以在硬化后具有厚度12μm。随后,将该涂膜在热风干燥炉中在150℃下加热30分钟以硬化,由此生产显影剂承载构件中间体k-1。接下来,使显影剂承载构件中间体k-1的表面用示于图5的设备进行研磨加工。将具有5cm宽度的带形研磨剂(商品名:Wrapping Film Sheet#3000;由Sumitomo3M Limited制造)用作研磨剂。然后,在以下条件下进行研磨加工:带卷取速率为15mm/sec、沿套筒轴向研磨剂的进给速率为30mm/sec、研磨剂压向显影剂承载构件中间体k-1的负荷为0.2N,和显影剂承载构件中间体k-1的旋转数为1,000rpm。然后,获得示于表6的具有特定表面形状的显影剂承载构件g-1。上述带状研磨剂使用具有5μm平均一次粒径的氧化铝颗粒作为研磨剂颗粒。
<电子照相图像形成设备的形成和使用其的图像评价>
将磁辊插入所得显影剂承载构件g-1中,并将法兰(flange)连接至载体两端。安装所得物作为电子照相图像形成设备(商品名:iR6010;由Canon Inc.制造)的显影设备的显影辊。将磁刮刀和显影剂承载构件g-1之间的间隙设定为250μm。
此外,将显影剂c-1作为显影剂装入上述电子照相图像形成设备中,并进行以下图像评价。即,通过以横送模式(cross-feedmode)在5,000张A4-尺寸纸上连续打印具有5%打印百分率的文字图像来进行图像输出测试,采取一小时暂停,通过暂停后在1,000张上连续打印该图像来进行图像输出测试。其后,通过在达495,000张上连续打印该图像来进行图像输出测试,同时在补充显影剂或纸期间临时采取暂停。此外,通过在达500,000张上连续打印该图像进行图像输出测试,采取一小时暂停,并通过在暂停后在1,000张上连续打印该图像来进行图像输出测试。对于以下项目进行图像评价:初期图像浓度、初期图像质量、在打印5,000张时在暂停前浓度和暂停后浓度之间的差、在打印5,000张时暂停后的浓度恢复、在打印500,000张时暂停前后之间的浓度差、在打印500,000张时暂停后的浓度恢复,和在打印5,000张时图像浓度与打印500,000张时图像浓度之间的差。通过以下评价方法基于以下评价标准进行图像评价。在常温、常湿环境(23℃,50%RH;N/N)中进行图像评价。应注意,将A4-尺寸的办公用普通纸(office planner paper)(由Canon MarketingJapan Inc.制造;64g/m2)用于图像评价。表7显示该结果。
(1)初期图像浓度
将实心图像在图像输出测试的初期输出,并在五个点处测量其浓度。该浓度为相对于浓度为0.00的白色背景的相对浓度。将测量值的平均值定义为图像浓度。基于测量结果,根据以下标准进行评价。图像浓度用“Macbeth reflection densitometerRD918”(由Macbeth Co.制造)来测量。
A:1.40以上
B:1.30以上至小于1.40
C:1.00以上至小于1.30
D:小于1.00
(2)初期图像质量
将其尺寸为四磅(point)的示于图9的汉字图像在图像输出测试的初期输出,并通过目视观察图像浓度稀疏或飞散基于以下标准评价图像质量。
A:即使用具有放大率10的放大镜观察时,图像为鲜明的图像而没有飞散。
B:当目视观察时图像鲜明。
C:图像显示轻微地飞散,但可投入实际使用而没有任何问题。
D:图像浓度稀疏且飞散显著。
(3)在打印5,000张时暂停前后之间的浓度差
在图像输出测试中在打印5,000张时输出实心图像,并与上述项目(1)的评价相同的方式测量其图像浓度。在已输出打印5,000张时的实心图像后,使复印机暂停1小时同时打开其电源。暂停后输出实心图像,并与上述项目(1)的评价相同的方式测量其图像浓度。基于以下标准将打印5,000张时的图像浓度与暂停后图像浓度之间的差分等级来进行评价。
A:浓度差为小于0.10。
B:浓度差为0.10以上至小于0.15。
C:浓度差为0.15以上至小于0.20。
D:浓度差为0.20以上。
(4)打印5,000张时暂停后的浓度恢复
在图像输出测试中,在上述项目(3)的图像输出测试后在1,000张上进一步输出实心图像,并以与上述项目(1)的评价相同的方式测量它们的图像浓度。将暂停前后之间的图像浓度差为0.05以下的张数定义为图像浓度恢复的时间点,并基于以下标准通过将数量分等级来进行评价。
A:图像浓度恢复的张数为10以下。
B:图像浓度恢复的张数为大于10至100以下。
C:图像浓度恢复的张数为大于100至500以下。
D:图像浓度恢复的张数为大于500至1,000以下。
E:即使当已打印1,000张,图像浓度也没有恢复。
(5)在打印500,000张时暂停前后之间的浓度差
在图像输出测试中,以与上述项目(3)相同的方式基于以下标准通过将在打印500,000张时暂停前后之间的浓度差分等级来进行评价。
A:浓度差小于0.10。
B:浓度差为0.10以上至小于0.15。
C:浓度差为0.15以上至小于0.20。
D:浓度差为0.20以上。
(6)打印500,000张时暂停后的浓度恢复
在图像输出测试中,以与上述项目(4)相同的方式基于以下标准通过将在打印500,000张时暂停后的浓度恢复分等级来进行评价。
A:图像浓度恢复的张数为10以下。
B:图像浓度恢复的张数为大于10至100以下。
C:图像浓度恢复的张数为大于100至500以下。
D:图像浓度恢复的张数为大于500至1,000以下。
E:即使当已打印1,000张,图像浓度也没有恢复。
(7)在打印10,000张时的浓度与打印500,000张时的浓度之间的差
在图像输出测试中,基于以下标准通过将在打印10,000张时暂停前的图像浓度与打印500,000时暂停前的图像浓度之间的差分等级来进行评价。
A:浓度差小于0.10。
B:浓度差为0.10以上至小于0.15。
C:浓度差为0.15以上至小于0.20。
D:浓度差为0.20以上。
(实施例2至8)
要与上述显影剂承载构件g-1组合的显影剂如表6所示改变。表6显示了表示涉及各显影剂的显影剂承载构件g-1的表面形状的各种数值。此外,除了使用根据各组合的电子照相图像形成设备之外,以与实施例1相同的方式进行图像评价。表7显示该结果。
(实施例9)
要与显影剂c-1组合的显影剂承载构件g-2如下所述生产。换言之,除了将用于生产上述显影剂承载构件g-1的石墨化颗粒d-1改变为石墨化颗粒d-2之外,以与显影剂承载构件g-1相同的方式生产显影剂承载构件g-2。表6显示了表示涉及显影剂c-1的显影剂承载构件g-2的表面形状的各种数值。此外,除了使用其中显影剂c-1与显影剂承载构件g-2彼此组合的电子照相图像形成设备之外,以与实施例1相同的方式进行图像评价。表7显示了该结果。
(实施例10)
要与显影剂c-1组合的显影剂承载构件g-3如下所述生产。换言之,除了将用于生产上述显影剂承载构件g-1的石墨化颗粒d-1改变为石墨化颗粒d-3之外,以与显影剂承载构件g-1相同的方式生产显影剂承载构件g-3。表6显示了表示涉及显影剂c-1的显影剂承载构件g-3的表面形状的各种数值。此外,除了使用其中显影剂c-1与显影剂承载构件g-3彼此组合的电子照相图像形成设备之外,以与实施例1相同的方式进行图像评价。表7显示 了该结果。
(实施例11)
要与显影剂c-1组合的显影剂承载构件g-9如下所述生产。换言之,除了将具有3μm平均一次粒径的带形研磨剂(商品名:Wrapping Film Sheet#4000;由Sumitomo 3M Limited制造)用作带形研磨剂之外,以与显影剂承载构件g-1相同的方式生产显影剂承载构件g-9。表6显示了表示涉及显影剂c-1的显影剂承载构件g-9的表面形状的各种数值。此外,除了使用其中显影剂c-1与显影剂承载构件g-9彼此组合的电子照相图像形成设备之外,以与实施例1相同的方式进行图像评价。表7显示了该结果。
(实施例12)
要与显影剂c-1组合的显影剂承载构件g-10如下所述生产。换言之,除了将具有9μm平均一次粒径的带形研磨剂(商品名:Wrapping Film Sheet#2000;由Sumitomo 3M Limited制造)用作带形研磨剂之外,以与显影剂承载构件g-1相同的方式生产显影剂承载构件g-10。表6显示了表示涉及显影剂c-1的显影剂承载构件g-10的表面形状的各种数值。此外,除了使用其中显影剂c-1与显影剂承载构件g-10彼此组合的电子照相图像形成设备之外,以与实施例1相同的方式进行图像评价。表7显示了该结果。
(实施例13)
要与显影剂c-1组合的显影剂承载构件g-12如下所述生产。换言之,除了将用于生产上述显影剂承载构件g-1的导电性球状碳颗粒e-1改变为120质量份导电性球状碳颗粒e-2之外,以与显影剂承载构件g-1相同的方式生产显影剂承载构件g-12。表6显示了表示涉及显影剂c-1的显影剂承载构件g-12的表面形状的各种数值。此外,除了使用其中显影剂c-1与显影剂承载构件 g-12彼此组合的电子照相图像形成设备之外,以与实施例1相同的方式进行图像评价。表7显示了该结果。
(实施例14)
要与显影剂c-1组合的显影剂承载构件g-11如下所述生产。换言之,除了将用于生产上述显影剂承载构件g-1的导电性球状碳颗粒e-1改变为70质量份导电性球状碳颗粒e-3之外,以与显影剂承载构件g-1相同的方式生产显影剂承载构件g-11。表6显示了表示涉及显影剂c-1的显影剂承载构件g-11的表面形状的各种数值。此外,除了使用其中显影剂c-1与显影剂承载构件g-11彼此组合的电子照相图像形成设备之外,以与实施例1相同的方式进行图像评价。表7显示了该结果。
(实施例15)
要与显影剂c-1组合的显影剂承载构件g-22如下所述生产。换言之,除了以下之外,以与显影剂承载构件g-1相同的方式生产显影剂承载构件g-22:将用于生产上述显影剂承载构件g-1的季铵盐f-1改变为季铵盐f-2;导电性球状碳颗粒e-1改变为30质量份导电性球状碳颗粒e-2;将具有3μm平均一次粒径的带形研磨剂(商品名:Wrapping Film Sheet#4000;由Sumitomo 3MLimited制造)用作带形研磨剂。表6显示了表示涉及显影剂c-1的显影剂承载构件g-22的表面形状的各种数值。此外,除了使用其中显影剂c-1与显影剂承载构件g-22彼此组合的电子照相图像形成设备之外,以与实施例1相同的方式进行图像评价。表7显示了该结果。
(实施例16)
要与显影剂c-1组合的显影剂承载构件g-23如下所述生产。换言之,除了以下之外,以与显影剂承载构件g-22相同的方式生产显影剂承载构件g-23:使用125质量份导电性球状碳颗粒 e-3来代替用于生产显影剂承载构件g-22的导电性球状碳颗粒e-2;将具有9μm平均一次粒径的带形研磨剂(商品名:WrappingFilm Sheet#2000;由Sumitomo 3M Limited制造)用作带形研磨剂。表6显示了表示涉及显影剂c-1的显影剂承载构件g-23的表面形状的各种数值。此外,除了使用其中显影剂c-1与显影剂承载构件g-23彼此组合的电子照相图像形成设备之外,以与实施例1相同的方式进行图像评价。表7显示了该结果。
(实施例17)
要与显影剂c-1组合的显影剂承载构件g-15如下所述生产。换言之,除了以下之外,以与显影剂承载构件g-1相同的方式生产显影剂承载构件g-15:将用于生产显影剂承载构件g-1的季铵盐f-1的量改变为12.5质量份;将用于该生产的导电性球状碳颗粒e-1的量改变为80质量份。表6显示了表示涉及显影剂c-1的显影剂承载构件g-15的表面形状的各种数值。此外,除了使用其中显影剂c-1与显影剂承载构件g-15彼此组合的电子照相图像形成设备之外,以与实施例1相同的方式进行图像评价。表7显示了该结果。
(实施例18)
要与显影剂c-1组合的显影剂承载构件g-16如下所述生产。换言之,除了以下之外,以与显影剂承载构件g-1相同的方式生产显影剂承载构件g-16:将用于生产显影剂承载构件g-1的季铵盐f-1的量改变为125质量份;将用于该生产的导电性球状碳颗粒e-1的量改变为115质量份。表6显示了表示涉及显影剂c-1的显影剂承载构件g-16的表面形状的各种数值。此外,除了使用其中显影剂c-1与显影剂承载构件g-16彼此组合的电子照相图像形成设备之外,以与实施例1相同的方式进行图像评价。表7显示了该结果。
(实施例19至22)
要与显影剂承载构件g-1组合的显影剂如表6所示改变。表6显示了表示涉及各显影剂的显影剂承载构件g-1的表面形状的各种数值。此外,除了使用根据各组合的电子照相图像形成设备之外,以与实施例1相同的方式进行图像评价。表7显示该结果。
(实施例23)
要与显影剂c-1组合的显影剂承载构件g-24如下所述生产。换言之,除了将用于生产显影剂承载构件g-1的粘结剂树脂I-1改变为粘结剂树脂I-3之外,以与显影剂承载构件g-1相同的方式生产显影剂承载构件g-24。表6显示了表示涉及显影剂c-1的显影剂承载构件g-24的表面形状的各种数值。此外,除了使用其中显影剂c-1与显影剂承载构件g-24彼此组合的电子照相图像形成设备之外,以与实施例1相同的方式进行图像评价。表7显示了该结果。
(实施例24)
要与显影剂c-3组合的显影剂承载构件g-21如下所述生产。换言之,除了以下之外,以与显影剂承载构件g-1相同的方式生产显影剂承载构件g-21:使用25质量份导电性球状碳颗粒e-2来代替用于生产显影剂承载构件g-1的导电性球状碳颗粒e-1;将具有9μm平均一次粒径的带形研磨剂(商品名:Wrapping FilmSheet#2000;由Sumitomo 3M Limited制造)用作带形研磨剂。表6显示了表示涉及显影剂c-3的显影剂承载构件g-21的表面形状的各种数值。此外,除了使用其中显影剂c-3与显影剂承载构件g-21彼此组合的电子照相图像形成设备之外,以与实施例1相同的方式进行图像评价。表7显示了该结果。
(实施例25)
要与显影剂c-3组合的显影剂承载构件g-20如下所述生产。换言之,除了使用30质量份导电性球状碳颗粒e-2代替用于生产显影剂承载构件g-1的导电性球状碳颗粒e-1之外,以与显影剂承载构件g-1相同的方式生产显影剂承载构件g-20。表6显示了表示涉及显影剂c-3的显影剂承载构件g-20的表面形状的各种数值。此外,除了使用其中显影剂c-3与显影剂承载构件g-20彼此组合的电子照相图像形成设备之外,以与实施例1相同的方式进行图像评价。表7显示了该结果。
(实施例26)
要与显影剂c-2组合的显影剂承载构件g-18如下所述生产。换言之,除了以下之外,以与显影剂承载构件g-1相同的方式生产显影剂承载构件g-18:使用125质量份导电性球状碳颗粒e-3来代替用于生产显影剂承载构件g-1的导电性球状碳颗粒e-1;将具有3μm平均一次粒径的带形研磨剂(商品名:Wrapping FilmSheet#4000;由Sumitomo 3M Limited制造)用作带形研磨剂。表6显示了表示涉及显影剂c-2的显影剂承载构件g-18的表面形状的各种数值。此外,除了使用其中显影剂c-2与显影剂承载构件g-18彼此组合的电子照相图像形成设备之外,以与实施例1相同的方式进行图像评价。表7显示了该结果。
(实施例27)
要与显影剂c-2组合的显影剂承载构件g-19如下所述生产。换言之,除了将用于生产根据上述实施例26的显影剂承载构件g-18的导电性球状碳颗粒e-3的量改变为150质量份之外,以与显影剂承载构件g-18相同的方式生产显影剂承载构件g-19。表6显示了表示涉及显影剂c-2的显影剂承载构件g-19的表面形状的各种数值。此外,除了使用其中显影剂c-2与显影剂承载构件g-19彼此组合的电子照相图像形成设备之外,以与实施例1相同 的方式进行图像评价。表7显示了该结果。
(实施例28)
要与显影剂c-1组合的显影剂承载构件g-6如下所述生产。换言之,除了以下之外,以与显影剂承载构件g-1相同的方式生产显影剂承载构件g-6:将用于生产显影剂承载构件g-1的石墨化颗粒d-1改变为石墨化颗粒d-4;用于该生产的季铵盐f-1改变为季铵盐f-2。表6显示了表示涉及显影剂c-1的显影剂承载构件g-6的表面形状的各种数值。此外,除了使用其中显影剂c-1与显影剂承载构件g-6彼此组合的电子照相图像形成设备之外,以与实施例1相同的方式进行图像评价。表7显示了该结果。
(实施例29)
要与显影剂c-1组合的显影剂承载构件g-7如下所述生产。换言之,除了以下之外,以与显影剂承载构件g-1相同的方式生产显影剂承载构件g-7:将用于生产显影剂承载构件g-1的石墨化颗粒d-1改变为石墨化颗粒d-5;用于该生产的季铵盐f-1改变为季铵盐f-2。表6显示了表示涉及显影剂c-1的显影剂承载构件g-7的表面形状的各种数值。此外,除了使用其中显影剂c-1与显影剂承载构件g-7彼此组合的电子照相图像形成设备之外,以与实施例1相同的方式进行图像评价。表7显示了该结果。
(比较例1至5)
要与显影剂承载构件g-1组合的显影剂如表8所示改变。表9显示了表示涉及各显影剂的显影剂承载构件g-1的表面形状的各种数值。此外,除了使用根据各组合的电子照相图像形成设备之外,以与实施例1相同的方式进行图像评价。表9显示该结果。
(比较例6)
除了将用于生产显影剂承载构件g-1的石墨化颗粒d-1改变 为石墨化颗粒d-6之外,以与显影剂承载构件g-1相同的方式生产显影剂承载构件g-4。表8显示了表示涉及显影剂c-1的显影剂承载构件g-4的表面形状的各种数值。此外,除了使用其中显影剂c-1与显影剂承载构件g-4彼此组合的电子照相图像形成设备之外,以与实施例1相同的方式进行图像评价。表9显示了该结果。
(比较例7)
除了将用于生产显影剂承载构件g-1的石墨化颗粒d-1改变为石墨化颗粒d-7之外,以与显影剂承载构件g-1相同的方式生产显影剂承载构件g-5。表8显示了表示涉及显影剂c-1的显影剂承载构件g-5的表面形状的各种数值。此外,除了使用其中显影剂c-1与显影剂承载构件g-5彼此组合的电子照相图像形成设备之外,以与实施例1相同的方式进行图像评价。表9显示了该结果。
(比较例8)
将根据实施例28的显影剂承载构件g-6与显影剂c-3彼此组合。表8显示了表示涉及显影剂c-3的显影剂承载构件g-6的表面形状的各种数值。此外,除了使用其中显影剂c-3与显影剂承载构件g-6彼此组合的电子照相图像形成设备之外,以与实施例1相同的方式进行图像评价。表9显示了该结果。
(比较例9)
将根据实施例12的显影剂承载构件g-10与显影剂c-2彼此组合。表8显示了表示涉及显影剂c-2的显影剂承载构件g-10的表面形状的各种数值。此外,除了使用其中显影剂c-2与显影剂承载构件g-10彼此组合的电子照相图像形成设备之外,以与实施例1相同的方式进行图像评价。表9显示了该结果。
(比较例10)
除了使用125质量份导电性球状碳颗粒e-4代替用于生产显影剂承载构件g-1的导电性球状碳颗粒e-1之外,以与显影剂承载构件g-1相同的方式生产显影剂承载构件g-13。表8显示了表示涉及显影剂c-2的显影剂承载构件g-13的表面形状的各种数值。此外,除了使用其中显影剂c-2与显影剂承载构件g-13彼此组合的电子照相图像形成设备之外,以与实施例1相同的方式进行图像评价。表9显示了该结果。
(比较例11)
除了使用65质量份导电性球状碳颗粒e-5代替用于生产显影剂承载构件g-1的导电性球状碳颗粒e-1之外,以与显影剂承载构件g-1相同的方式生产显影剂承载构件g-14。表8显示了表示涉及显影剂c-3的显影剂承载构件g-14的表面形状的各种数值。此外,除了使用其中显影剂c-3与显影剂承载构件g-14彼此组合的电子照相图像形成设备之外,以与实施例1相同的方式进行图像评价。表9显示了该结果。
(比较例12)
将根据实施例15的显影剂承载构件g-22与显影剂c-3彼此组合。表8显示了表示涉及显影剂c-3的显影剂承载构件g-22的表面形状的各种数值。此外,除了使用其中显影剂c-3与显影剂承载构件g-22彼此组合的电子照相图像形成设备之外,以与实施例1相同的方式进行图像评价。表9显示了该结果。
(比较例13)
将根据实施例16的显影剂承载构件g-23与显影剂c-2彼此组合。表8显示了表示涉及显影剂c-2的显影剂承载构件g-23的表面形状的各种数值。此外,除了使用其中显影剂c-2与显影剂承载构件g-23彼此组合的电子照相图像形成设备之外,以与实施例1相同的方式进行图像评价。表9显示了该结果。
(比较例14)
除了以下之外,以与显影剂承载构件g-1相同的方式生产显影剂承载构件g-17:不使用用于生产显影剂承载构件g-1的季铵盐;以80质量份的量使用导电性球状碳颗粒e-1。表8显示了表示涉及显影剂c-1的显影剂承载构件g-17的表面形状的各种数值。此外,除了使用其中显影剂c-1与显影剂承载构件g-17彼此组合的电子照相图像形成设备之外,以与实施例1相同的方式进行图像评价。表9显示了该结果。
(比较例15)
除了将用于生产显影剂承载构件g-1的粘结剂树脂I-1改变为粘结剂树脂I-2之外,以与显影剂承载构件g-1相同的方式生产显影剂承载构件g-25。表8显示了表示涉及显影剂c-1的显影剂承载构件g-25的表面形状的各种数值。此外,除了使用其中显影剂c-1与显影剂承载构件g-25彼此组合的电子照相图像形成设备之外,以与实施例1相同的方式进行图像评价。表9显示了该结果。
此外,表10显示了用于上述实施例和比较例的各显影剂承载构件g-1至g-7和g-9至g-25的Ra(总)、用于实施例和比较例的石墨化颗粒的算术平均粒径(Dn),和通用硬度(HU)。
表6
表7
表8
表9
表10
本申请要求2008年2月19日提交的日本专利申请2008-037419的权益,在此将其整体引入以作参考。
Claims (7)
1.一种显影设备,其至少包括:
用于使在感光鼓上形成的静电潜像显影的显影剂;
用于承载并输送所述显影剂的显影剂承载构件;和
接近于所述显影剂承载构件设置以调节通过所述显影剂承载构件承载并输送的显影剂量的显影剂层厚度调节单元,
其中:
所述显影剂为带负电性单组分磁性调色剂,并包括各自至少包含粘结剂树脂和磁性氧化铁颗粒的磁性调色剂颗粒,
所述显影剂在795.8kA/m的磁场中具有20Am2/kg以上至40Am2/kg以下的饱和磁化强度,并具有4.0μm以上至8.0μm以下的重均粒径D4,其中
对于所述磁性氧化铁颗粒,当将所述磁性氧化铁颗粒溶解以使Fe元素溶解率达到10质量%时,溶解的Fe2+量与溶解的Fe元素总量的比X为34%以上至50%以下;
所述显影剂承载构件至少包括基材、在所述基材上形成的作为表面层的树脂层,和在所述基材上设置的磁性构件,所述树脂层具有负摩擦带电的显影剂,并包含
在结构中具有选自由-NH2基、=NH基和-NH-键组成的组的至少之一的粘结剂树脂,
用于降低赋予所述显影剂以负摩擦电荷的性质的季铵盐,
各自具有0.22以上至0.75以下的石墨化度p(002)的石墨化颗粒,和
具有4.0μm至8.0μm体积平均粒径的导电性球状碳颗粒作为用于赋予树脂层表面凹凸的颗粒,其中
当将在所述显影剂承载构件表面上边长0.50mm正方形区域用与所述正方形区域的一边平行的725条直线,和与所述直线成直角交叉的另外725条直线等分时,
在其上承载所述显影剂的显影剂承载构件的全部区域具有多个独立的凸部,所述凸部的高度超过D4/4,相对于在所述725条直线和所述另外725条直线的交叉处测量的三维高度的平均值H,其中
在D4/4高度处的所述凸部的面积总和为所述正方形区域的5%以上至30%以下,
仅从所述凸部测定的算术平均粗糙度Ra为0.25μm以上至0.55μm以下,以及
从除了所述凸部之外的区域测定的算术平均粗糙度Ra为0.65μm以上至1.20μm以下。
2.根据权利要求1所述的显影设备,其中,直到Fe元素溶解率达到10质量%时,除了溶解的所述磁性氧化铁颗粒的Fe量之外,在剩余的90质量%中,Fe2+量与Fe总量的比由Y表示时,比X/Y为大于1.00至1.30以下。
3.根据权利要求1所述的显影设备,其中所述粘结剂树脂为酚醛树脂。
4.根据权利要求1所述的显影设备,其中,当将在所述显影剂承载构件表面上边长0.50mm正方形区域用与所述正方形区域的一边平行的725条直线,和与所述直线成直角交叉的另外725条直线等分时,在其上承载显影剂的所述显影剂承载构件的区域具有0.60μm以上至1.40μm以下的总算术平均粗糙度Ra,所述总算术平均粗糙度Ra从在所述725条直线和所述另外725条直线的交叉处测量的三维高度测定。
5.根据权利要求1所述的显影设备,其中:
当用电子显微镜观察所述树脂层的截面时,所述石墨化颗粒的算术平均粒径Dn为0.50μm以上至3.00μm以下;以及
所述树脂层的表面的通用硬度HU的平均值U为400N/mm2以上至650N/mm2以下。
6.根据权利要求1所述的显影设备,其中将所述树脂层用在表面上承载研磨颗粒的带形研磨剂进行研磨加工。
7.一种电子照相图像形成设备,其包括根据权利要求1所述的显影设备。
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KR20110097668A (ko) * | 2010-02-23 | 2011-08-31 | 주식회사 엘지화학 | 중합 토너 및 이의 제조 방법 |
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JP5748619B2 (ja) * | 2011-09-06 | 2015-07-15 | キヤノン株式会社 | 現像剤担持体 |
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CN103890662B (zh) * | 2011-10-31 | 2017-03-29 | 佳能株式会社 | 显影剂承载构件、其制造方法和显影装置 |
US10301488B2 (en) * | 2012-03-29 | 2019-05-28 | Dic Corporation | Conductive ink composition, method for producing conductive patterns, and conductive circuit |
JP5631447B2 (ja) * | 2012-06-27 | 2014-11-26 | キヤノン株式会社 | 電子写真用部材、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
BR102013016906A2 (pt) * | 2012-06-29 | 2015-11-03 | Canon Kk | componente fotossensível eletrofotográfico, cartucho do processo e mecanismo eletrofotográfico |
AU2014316311A1 (en) * | 2013-09-06 | 2016-02-25 | Ricoh Company, Ltd. | Toner |
JP6231875B2 (ja) | 2013-12-26 | 2017-11-15 | キヤノン株式会社 | 現像装置、現像方法、画像形成装置、および画像形成方法 |
US9971263B2 (en) | 2016-01-08 | 2018-05-15 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner |
US10162281B2 (en) | 2016-06-27 | 2018-12-25 | Canon Kabushiki Kaisha | Liquid developer and manufacturing method of liquid developer |
EP3553148B1 (en) * | 2016-12-12 | 2023-11-22 | Powdertech Co., Ltd. | Iron oxide powder for brake friction material |
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US10289016B2 (en) | 2016-12-21 | 2019-05-14 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner |
JP7091033B2 (ja) | 2017-08-04 | 2022-06-27 | キヤノン株式会社 | トナー |
JP2019032365A (ja) | 2017-08-04 | 2019-02-28 | キヤノン株式会社 | トナー |
WO2019027039A1 (ja) | 2017-08-04 | 2019-02-07 | キヤノン株式会社 | トナー |
JP7034780B2 (ja) | 2018-03-16 | 2022-03-14 | キヤノン株式会社 | 液体現像剤 |
EP3582018B1 (en) | 2018-06-13 | 2024-03-27 | Canon Kabushiki Kaisha | Positive-charging toner |
US20190384199A1 (en) * | 2018-06-19 | 2019-12-19 | Lexmark International, Inc. | Toner with Controlled Wax Dispersion |
JP7237644B2 (ja) | 2019-02-25 | 2023-03-13 | キヤノン株式会社 | 液体現像剤及び液体現像剤の製造方法 |
JP7467219B2 (ja) | 2019-05-14 | 2024-04-15 | キヤノン株式会社 | トナー |
JP7292978B2 (ja) | 2019-05-28 | 2023-06-19 | キヤノン株式会社 | トナーおよびトナーの製造方法 |
JP2022012247A (ja) * | 2020-07-01 | 2022-01-17 | ヒューレット-パッカード デベロップメント カンパニー エル.ピー. | 現像ローラ用の磁極を有する現像装置 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1591230A (zh) * | 2003-09-02 | 2005-03-09 | 佳能株式会社 | 显影剂承载体和采用该显影剂承载体的显影方法 |
JP2005077870A (ja) * | 2003-09-02 | 2005-03-24 | Canon Inc | 現像剤担持体およびそれを用いた現像方法 |
JP2005134750A (ja) * | 2003-10-31 | 2005-05-26 | Canon Inc | 現像方法 |
JP2006276714A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Canon Inc | 現像方法および該現像方法に用いる現像剤担持体 |
JP2007206647A (ja) * | 2006-02-06 | 2007-08-16 | Canon Inc | 電子写真現像方法、これに用いる現像剤担持体、これを用いたプロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1361483B1 (en) * | 2002-05-07 | 2005-07-27 | Canon Kabushiki Kaisha | Developer carrier, developing device using the developer carrier, and process cartridge using the developer carrier |
JP3984861B2 (ja) | 2002-05-07 | 2007-10-03 | キヤノン株式会社 | 現像剤担持体及び該現像剤担持体を用いた現像装置及びプロセスカートリッジ |
JP4324014B2 (ja) * | 2003-09-02 | 2009-09-02 | キヤノン株式会社 | 現像剤担持体及びそれを用いた現像方法 |
US8518620B2 (en) * | 2003-10-31 | 2013-08-27 | Canon Kabushiki Kaisha | Magnetic toner |
JP4596880B2 (ja) | 2003-10-31 | 2010-12-15 | キヤノン株式会社 | 磁性トナー |
JP4448174B2 (ja) * | 2005-07-21 | 2010-04-07 | キヤノン株式会社 | 現像剤担持体及び現像装置 |
JPWO2007116537A1 (ja) * | 2006-04-11 | 2009-08-20 | キヤノン株式会社 | 現像方法及び現像装置 |
-
2009
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1591230A (zh) * | 2003-09-02 | 2005-03-09 | 佳能株式会社 | 显影剂承载体和采用该显影剂承载体的显影方法 |
JP2005077870A (ja) * | 2003-09-02 | 2005-03-24 | Canon Inc | 現像剤担持体およびそれを用いた現像方法 |
JP2005134750A (ja) * | 2003-10-31 | 2005-05-26 | Canon Inc | 現像方法 |
JP2006276714A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Canon Inc | 現像方法および該現像方法に用いる現像剤担持体 |
JP2007206647A (ja) * | 2006-02-06 | 2007-08-16 | Canon Inc | 電子写真現像方法、これに用いる現像剤担持体、これを用いたプロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
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