CN101932689B - 含有预处理添加剂的衣物洗涤剂及其用途 - Google Patents

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Abstract

包含0.1-10％重量由可溶性薄膜制成的可溶性彩色薄片状视觉提示的粒状洗涤组合物，每个可溶性彩色薄片状视觉提示具有5mm2-100mm2平面横截面积，薄膜的相对密度为0.2-0.8kg/l，薄膜包含10-90％重量的表面活性剂。

Description

含有预处理添加剂的衣物洗涤剂及其用途
本发明涉及在洗涤期间用于强化处理织物的含有预处理添加剂的粒状衣物洗涤组合物以及在手洗衣物期间使用所述组合物的方法。
背景
已知在粒状衣物洗涤组合物中包含视觉对比颗粒(visuallycontrasting particle)。所述颗粒可释放功能性组合物和/或提供视觉提示(visual cue)。
在US 4082682中，将较小比例的具有对比色的长肥皂颗粒加入到洗涤剂粉末中。所述颗粒包含非直接染料(non-substantive dye)和荧光剂。所述粉末包含洗涤增效化合物。所述肥皂颗粒赋予组合物去污力并减少泡沫形成。因为肥皂颗粒能沉积在织物表面上，因此所述颗粒具有的确定优点是它们不会造成与它们接触的织物染色。
在GB2358403A中提出由薄膜形成对比颗粒，例如，彩色水溶性聚合物薄膜，以改善视觉提示的可见度和重量效果(weighteffectiveness)。这样的颗粒的平均粒度比粉末颗粒的平均粒度显著大至少一个尺寸(dimension)。实施例公开了5mm直径的环形或星形彩色聚合物薄膜颗粒，其被干混合到包含直链烷基苯磺酸钠阴离子表面活性剂的加助剂的洗涤剂粉末中。
在WO2006/079416中，公开了在GB2358403A中使用的聚合物膜颗粒由于溶解性差可能不适合在某些洗涤剂粉末应用中使用。WO2006/079416提出了高溶解性的基于薄膜的视觉提示。据表明可在薄膜中包含功能性成分如表面活性剂、香料、抗氧化剂、消泡剂。视觉提示优选由阿拉伯树胶制成并具有三角形或“钉形”外观。
US4176079描述了包含水溶性的聚合物薄膜的洗涤剂粉末组合物。酶被掺入到薄膜内，所述薄膜随后切成方形、矩形或条形并加到洗涤剂粉末中。典型的薄膜组合物是48.7％的聚乙烯醇和43.8％的非离子型表面活性剂(平衡水和酶)。经切割的功能性薄膜碎片每侧面具有大约300mm2的表面积。没向薄膜加入染料或其它添加剂使其从洗涤剂粉末中区分开。所述薄膜可以被塑化和充气(aerate)。
特别存在几个对于衣物手洗组合物的问题。
一个问题是织物的预处理。在标准洗涤期间污迹常常难以去除，消费者需要在污迹的局部区域施用组合物来对污迹进行预处理。这需要消费者购买若干昂贵和麻烦的产品，或者消费者使用更多的粉末，而这是一种浪费。
另一个问题是制造增加功能性的提示，以便改善其重量效果，尤其是加入到水中时。
另一个问题是视觉提示在对使用者强化和传递香味(perfume)特性中的效果。
另一个问题是制造视觉提示，所述视觉提示持续足够长的时间以致于可向使用者提供所需指示，但溶解足够充分而不致于引起使用者的关注，尤其是在低温下和手洗条件下。
定义
视觉提示
意指在洗涤组合物中的消费者可察觉的差异点。这可为整体组合物的特征：例如颜色、粘度、颗粒尺寸，或者这可通过使视觉差异颗粒以较少量包含在组合物中来实现。
视觉提示颗粒
意指彩色斑点、薄膜颗粒或其它固体视觉对比颗粒，它们以小较量加入到洗涤组合物中，作为视觉提示而起作用。
薄片状视觉提示(或薄片)
意指以平面薄膜材料的形式制造成形的视觉提示颗粒。可从一片薄膜中切取形状或者直接流延成形。这样的薄片也被称作“薄膜颗粒”。
花状的(或花样的)
意指具有带有花瓣的花状轮廓的平面薄膜形状(或薄片)。尤其是典型的花，其具有大致圆形的中心区域，该中心区域具有从中向外辐射的若干个(优选6个)旋转对称散开的“花瓣”。
发明概述
本发明提供粒状衣物洗涤组合物，其包含表面活性剂和0.1-10％重量的由可溶性薄膜制成的可溶性彩色薄片状视觉提示，其中所述视觉提示具有5mm2-100mm2的横截面积，其特征在于：所述薄膜包含10-90％重量的表面活性剂使得能够进行织物的预处理并且所述薄膜具有0.2-0.8的相对密度以确保视觉提示能漂浮在水面上。有利的是，视觉提示的横截面积使得它们能够被舀到手中。
在视觉提示中纳入表面活性剂提供了清洁功能。低相对密度和颜色进一步提供了功能性视觉提示，由于它的尺寸和颜色以及其漂浮的事实，其在手洗早期阶段中是明显可见的。这些特性使得消费者能从洗涤液表面捡起至少一个视觉提示并将其擦在织物污迹上以预处理沾污区域。对于标准的斑点(speckle)，这从物理上来说是不可能的，因为它们太小并且下沉。因此，本发明第二个方面提供了使用组合物的方法，所述方法包括将组合物加入到水中和从水面舀出至少一个视觉提示，然后将其擦在需要预处理的织物区域如沾污区域上。
发明详述
洗涤制剂
可将视觉提示加入到视觉对比粒状衣物洗涤组合物的主要部分。
粒状衣物洗涤组合物的确切含量对于实施本发明不是关键性的。唯一的限制是当洗涤组合物加到水中时粒状组合物不可不适当地影响视觉提示分开以形成分散的高度可见的漂浮部分的能力。
粒状衣物洗涤组合物可以是加助剂或未加助剂的、低或高起泡性的，以及含有任何合适类型的洗涤表面活性剂。然而，对于手洗应用，优选所述组合物为包含阴离子表面活性剂的加助剂的高起泡性组合物。优选磷酸盐和/或碳酸盐助洗剂。如果粉末中的表面活性剂系统与视觉提示中的阴离子表面活性剂具有协同相容性，这将是特别有益的。这种表面活性剂组合物为本领域所熟知。
可以通过任何已知的方法来制造粒状组合物，如喷雾干燥、干混合或者其组合。可通过使用添加剂颗粒来形成所述化合物。期需将视觉提示后配料至组合物中，优选使用低剪切力搅拌机以确保视觉提示在粒状组合物各处均匀分布。整个组合物中所包含的薄膜颗粒的重量百分比范围为0.01-10％重量，优选0.03-2％重量，最优选0.1-1％重量。
组合物可适当地含有10-80％，优选15-70％重量的助洗剂。优选助洗剂的量在15-50％重量的范围内。
用于衣物手洗的粒状洗涤剂往往包括无机磷酸盐，更具体地说是三聚磷酸钠。其它可能的磷酸盐助洗剂是正磷酸钠和焦磷酸钠。
三聚磷酸钠存在的量优选10-40％重量，更优选15-35％重量，最优选20-30％重量。
可用来取代磷酸盐或与磷酸盐一起加入的备选无机助洗剂是碳酸钠、层状硅酸盐、无定形铝硅酸盐。
作为选择或者除此之外，本发明洗涤剂组合物可含有作为助洗剂的结晶碱金属(优选钠)的铝硅酸盐(沸石)。优选的沸石是如EP 384070B中所描述和要求保护的沸石A(沸石4A)和沸石MAP。
可使用的有机助洗剂包括聚羧酸盐聚合物如聚丙烯酸盐和丙烯酸/马来酸共聚物；聚天冬氨酸盐；单体聚羧酸盐如柠檬酸盐、葡萄糖酸盐、氧基二琥珀酸盐、甘油单、双和三琥珀酸酯、羧甲基氧基琥珀酸盐、羧甲基氧基丙二酸盐、吡啶二羧酸盐、羟乙基亚氨基二乙酸盐、烷基和烯基丙二酸盐和琥珀酸盐；以及磺化脂肪酸盐。
特别优选的有机助洗剂是柠檬酸盐，其合适的用量为5-30％重量，优选10-25％重量；和丙烯酸聚合物，更具体地说是丙烯酸/马来酸共聚物，其合适用量为0.5-15％重量，优选1-10％重量。无论是有机的还是无机的助洗剂，优选以碱金属盐的形式存在，尤其是钠盐形式。
粒状洗涤组合物中所含的其它有益成分包括在所述组合物中常用的任何成分。特别优选的是在手洗组合物中常用的成分。因此，期需包括硫酸钠、酶、荧光剂、染料转移抑制剂、抗再沉积试剂、色差染料(shading dyes)和酶。尽管可能包含漂白剂，但这对于手洗组合物而言较不优选。
如果使用与花相关的薄膜颜色，则在组合物中使用绿色颗粒是有利的。由于这种花色的选择，视觉提示效果在粒状组合物中通过绿色“茎干”颜色反差进一步放大。使用天然香味如花香尤其重要。
薄膜颗粒
a)视觉提示的组成
视觉提示由彩色薄膜制成。薄膜的主要组分是聚合物、表面活性剂和非织物直接着色剂。任选的另外的成分是：有助于薄膜制备的添加剂(例如防粘剂(release agent))、其它功能性成分和水。除了控制薄膜相对湿度的作用之外，水还有助于使薄膜增塑并调节其溶解度。
聚合物可选自水溶性的形成薄膜的聚合物，尤其是那些在洗涤粉末制剂中使用的聚合物。优选的聚合物包括在20-60℃范围内的任何温度下、在搅拌30分钟之内在水中完全溶解和/分散的聚合物。
优选的水溶性聚合物是那些能够流延(cast)成薄膜或固体物质的聚合物，例如如Davidson和Sittig，Water-Soluble Resins，Van NostrandReinhold Company，New York(1968)中所描述。优选的水溶性树脂包括聚乙烯醇、纤维素醚、聚环氧乙烷、淀粉、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚乙烯甲基醚-马来酸酐、聚马来酸酐、苯乙烯马来酸酐、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、聚乙二醇、羧甲基纤维素、聚丙烯酸盐、海藻酸盐、丙烯酰胺共聚物、瓜尔胶、酪蛋白、乙烯马来酸酐树脂系列、聚乙烯亚胺、乙基羟乙基纤维素、乙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、糖。优选较低分子量水溶性的聚乙烯醇薄膜形成树脂。
其中优选使用的聚乙烯醇具有在1,000-1,000,000之间，优选在5,000和250,000之间，例如在15,000和150,000之间的任何平均分子量。水解或醇解定义为其中树脂上的乙酸酯基被羟基-OH取代的反应所完成的百分比。聚乙烯醇薄膜形成树脂的优选水解范围是60-99％，而对于水溶性的聚乙烯醇薄膜形成树脂而言更优选的水解范围是约70-90％。最优选的水解范围是80-89％。本申请所用术语“聚乙烯醇”包括具有本文所公开的水解水平的聚乙酸乙烯酯化合物。
另一种合适的聚合物是聚乙烯醇薄膜，其由含有具羧酸酯官能的共聚单体的聚乙烯醇共聚物制成。
优选等级的聚乙烯醇(PVA)仅在相对湿度(RH)远高于粒状洗涤组合物的相对湿度下吸收水分。因此，它保护其它薄膜成分免受水的分解并使可溶性染料避免渗出(bleeding)。薄膜中可包含荧光剂以增加视觉提示的效果。还可包含低含量的适当着色的染料以抵消任何发黄。薄膜中还可包含色差染料和Aloe Vera。
视觉提示薄膜颗粒可包含10-80％的聚合物或聚合物混合物。
提示必须含有表面活性剂以除去顽渍。具体而言，视觉提示需含有最小10％的表面活性剂，但优选大于20％。但可使用任何合适的表面活性剂或表面活性剂系统。表面活性剂优选为阴离子表面活性剂，尤其是在粒状组合物含有助洗剂时。优选在薄膜中包含至少10％重量的阴离子表面活性剂。
所包括的合适的阴离子表面活性剂为本领域技术人员所熟知。高起泡性磺酸盐或硫酸盐类型的表面活性剂的实例包括烷基苯磺酸盐，特别是具有C8-C15烷基链长度的直链烷基苯磺酸盐；伯和仲烷基硫酸盐，特别是C8-C15伯烷基硫酸盐；烯烃磺酸盐；烷基二甲苯磺酸盐；二烷基磺基琥珀酸盐；脂肪酸酯磺酸盐。通常优选钠盐。
在公开的文献中提供了进一步的信息，例如在Schwartz、Perry和Berch的“表面活性剂和洗涤剂(Surface-Active Agents andDetergents)”卷I和卷II中。
优选的阴离子表面活性剂是烷基苯磺酸盐，更特别的是直链烷基苯磺酸盐(LAS)，其优选存在的量为12-24％重量，更优选12-22％重量尤其是15-22％重量。
甚至更优选的是伯醇硫酸盐(PAS)，特别是C8-C18，优选C12-C15伯醇硫酸盐。特别优选的表面活性剂是碳链长度为12的伯醇硫酸盐(PAS)。
可使用含有高达50％PAS的视觉提示薄膜颗粒。
薄膜可另外包括第二表面活性剂。优选第二表面活性剂选自两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂和乙氧基化阴离子表面活性剂。
优选两性第二表面活性剂是胺氧化物。最优选的胺氧化物是椰油二甲胺氧化物(coco dimethylamine oxide)。
优选两性离子第二表面活性剂是甜菜碱，尤其是酰氨基甜菜碱，例如椰油酰胺丙基甜菜碱(coco amidopropyl betaine)。
优选的非离子第二表面活性剂包括伯和仲醇乙氧基化物，尤其是用平均1-20摩尔环氧乙烷/摩尔乙醇乙氧基化的C8-C20脂族醇，更特别是用平均1-10摩尔环氧乙烷/摩尔乙醇乙氧基化的C10-C15伯和仲脂族醇。
优选的乙氧基化的阴离子第二表面活性剂包括烷基醚硫酸盐(乙氧基化醇硫酸盐)。
本发明视觉提示中还适合用作第二表面活性剂的是C8-C15烷基单乙醇酰胺，例如椰油单乙醇酰胺(coco monoethanolamide)。
用于薄膜颗粒的第二表面活性剂系统可另外包含较小量例如少于5％薄膜的阳离子表面活性剂。
表面活性剂或者表面活性剂系统在薄膜中履行两种功能。它增强了薄膜的溶解度并提供了洗涤作用以使薄膜能够直接用于湿润的污渍上。薄膜中所含的表面活性剂的含量可至多90％重量，优选至多75％重量，最优选至多60％重量。
视觉提示需要在洗涤液体中以及在洗涤制剂的背景下易于看见，因此需要对其着色。薄膜组合物中所包含的非织物直接着色剂的含量为0.05-0.5％重量，优选0.1-0.3％重量，最优选0.15-0.25％重量。
合适的着色剂包括任何用于有色洗涤液或洗涤粉的那些着色剂。黄、蓝、紫罗兰、淡紫、紫、红、橙、绿、粉红是优选的颜色。如果洗涤组合物的剩余部分有足够的反差，也可使用白色。然而，白色不是优选的，因为它在水面不具备很高的可见度。
优选的是，薄膜与洗涤剂变型颜色相同。变型的“颜色”是用于表示该变型的包装和销售材料的主导颜色。然而，对于不同类型的预处理具有不同颜色的视觉提示薄膜颗粒也是在本发明范围之内，它们所有都包括在一个包装的一个组合物中。一旦加到水中，一种颜色或混合颜色的提示可以很容易地被选出来并舀出以单独使用或联合使用。
在薄膜提示之前黄色的提示对白色粉末没有高视觉对比。现在，由于较大横截面积而提高的对比，它们可连同优选的花色用作天然的花提示。
b)视觉提示薄膜颗粒的尺寸和形状
为了达到所需可见度的水平以在组合物中发挥视觉提示的功能并且当漂浮于水面上时易于看见，薄膜颗粒需要显著大于平均的洗涤剂粉末颗粒。在洗涤组合物中的颗粒的粒度通常范围为0.1-2mm。有利的是，薄膜颗粒还具有与洗涤组合物中大致球形的颗粒不同的形状。在二维上，薄膜颗粒尺寸优选至少3mm，更优选至少4mm。在第三维度中，薄膜颗粒是薄膜的厚度，其为最多1mm，优选0.4mm，更优选0.25mm，最优选0.2mm厚。
这种扁平的形状还有助于薄膜颗粒漂浮。
每个视觉提示薄膜颗粒的横截面积在5mm2-100mm2之间。更优选的是，每次洗涤的颗粒用量在20-200个范围内。薄膜颗粒的优选的横截面积是10-30mm2，更优选15-20mm2，由此薄膜颗粒的尺寸使得其易于从洗涤液体舀到人的手中。优选的是，如果组合物是加助剂的粒状洗衣剂组合物，那么视觉提示的最大直径应该是洗涤剂颗粒最大直径的至少两倍。
本发明还提供了在混合、处理或运输期间没有分开但在使用中分开的成形视觉提示。可将提示塑形为花瓣状、六边形、正方形、圆形、星形。
优选的是，视觉提示呈花瓣状，并且花瓣与洗涤剂变型的颜色相同。
为了使薄膜颗粒作为视觉提示香味的影响最大化，将薄膜切成天然的并且通常与气味相关的物体的形状例如花瓣、花、小花等。理想的是薄膜颗粒的形状，并且最理想的是薄膜颗粒的颜色与香味联系在一起。我们已经发现对于香味提示而言，形状或颜色比尺寸更重要。
在薄膜颗粒形状的修改中，形成类似于中间有点或洞的花瓣，使其看上去更像真花。后者还进一步减少重量。
使用的薄膜可以是扁平的或者制成三维形状，例如通过由两片边缘层压在一起的薄膜制成较大的泡，或者一些其它更复杂的构造，如“气泡衬垫(bubble wrap)”。假若浮力得以维持，可用其它有助于织物预处理的成分填充空穴。这些成分可以是液体、糊状物或固体。薄膜本身可另外或备选地包含这样的成分。
c)薄膜颗粒的相对密度
所使用的薄膜应该漂浮在水上。为了在视觉提示溶解的同时使漂浮持续足够的时间，我们发现其密度应该在200-800g/l之间，优选在230-500g/l之间，最优选在250-400g/l之间。意想不到的是，我们发现这样的密度的并且具有上述优选的颗粒尺寸的薄膜颗粒并没有在制造或储存和运输过程中不适当地从洗涤剂粉末中分开。这是有利的，因为这意味着颗粒在使用使在包装表面提供均一水平的可见度，并且还有助于确保将大致相同的颗粒数量加料到洗涤液体中，从而确保用漂浮颗粒进行预处理的能力不受它们在包装中分开的干扰。
低的相对密度确保薄膜颗粒浮在水洗液的表面。这通过所使用的化学品和在制造薄膜过程中施用于薄膜的充气(aeration)程度联合来实现。气泡还散射光，这具有增强薄膜可见度和特殊性的效果，尤其是当其漂浮在水面上时。气泡还被认为改善了薄膜的溶解。
在制造阶段可通过纳入多孔性来制成低密度薄膜。这可借助在制薄膜期间搅打进混合物中的大的光散射气泡来完成，或者通过从薄膜成分(例如柠檬酸和碳酸盐)中逸出的气体来完成。气泡可以是纳米气泡。还可使用具有毛细管的薄膜。也可使用具有形成开口毛细管(opencapillary)和网孔的凸纹(rib)的薄膜或者在其“孔隙”中具有活性和轻质成分的薄膜。
含有预处理剂的洗涤组合物的使用方法
将组合物加入水中。这可在放入衣物之前或之后进行。预处理薄膜颗粒立即漂浮并表现出与组合物的剩余部分分开。消费者保证看到亮色的颗粒不与衣物直接接触(尽管即使他们接触了也不会造成损害)。经过5分钟-30分钟的时间，薄膜颗粒慢慢地在表面溶解。如果是加助剂的组合物，则粉末或液体更快地溶于水中并释放助洗剂到水中。
如果需要进行预处理，消费者则可以用手将薄膜颗粒从水面舀出并用这些颗粒对衣物进行预处理。3-10个颗粒可很容易地立即舀出，这取决于期需的处理程度。由此，消费者可控制用于预处理的表面活性剂的用量。
此外，以这种方式联合洗涤液体使用提示以提供增效作用或者提示的去污力的一些其它增强作用，在提示本身方面提供了与提示的使用相关的改善的去污力。
视觉提示漂浮的另外的优势在于：它避免了如果颗粒在洗涤液体底部被包埋在衣物中则可能发生的分散和/或溶解的速度可变化的问题。这是对于手洗过程而言的一个具体问题。
在洗涤早期视觉提示漂浮的又一个优势在于：薄膜颗粒对于消费者而言是高度可见的。这意味着它们有效地连续传达改善的香味的益处或它们针对提示而设计的其它益处。例如，通过在小花的形状和颜色方面选择提示，显示了消费者更愉悦地感知花香并且表现出明显偏爱含有香料和提示的制剂胜于不含提示的制剂或含有提示但不太像小花的提示(即相等面积的六边形提示)的配方。为了在洗涤过程中传达香味或织物护理的益处，潜在的消费者也优选飘浮的提示而非下沉的提示。
实施例
在静态条件下，需要的是形状的溶解不快于10分钟且不慢于30分钟，优选在15-25分钟之间。
预处理
包含花香和作为主要表面活性剂的伯醇硫酸盐的白色碳酸盐加助剂的粒状衣物洗涤制剂与含有47％重量聚乙烯醇、48％重量伯醇硫酸盐、非直接黄色着色剂和水的0.5％重量的黄色薄膜提示相结合。薄膜的相对密度为约0.3。黄色薄膜的平均厚度紧低于0.2mm，其被切成在另外两个维度方面最大直径大约5mm的花的形状。
于35℃下将包含视觉提示的标准剂量的组合物加入水中，视觉提示小花立即漂浮并分散在洗涤容器的水面上并让人闻到令人愉悦的由洗涤液体所散发的花香。用手指作为拣选滤器很容易将少量小花舀出，并用指尖将湿的小花涂擦在一块被番茄油染渍的棉布上。几秒钟后污渍轻易被除去。作为对照实验，在同样的时间内将同样的污渍用洗涤液体弄湿并用指尖涂擦，在比用含有阴离子表面活性剂的视觉提示小花预处理更长的时间内仍然可见到污渍。

Claims (13)

1.一种粒状衣物洗涤组合物，其包含0.1-10％重量的由可溶性薄膜制成的可溶性彩色薄片状视觉提示，每个可溶性彩色薄片状视觉提示具有5mm2-100mm2的平面横截面积，所述薄膜的相对密度为0.2-0.8，并且薄膜包含水溶性聚合物、非织物直接着色剂以及10-90％重量的表面活性剂。
2.权利要求1的组合物，其中所述薄膜包含至少10％重量的阴离子表面活性剂。
3.权利要求2的组合物，该组合物是加助剂的粒状衣物洗涤组合物，其包含最大直径是洗涤剂颗粒最大直径的至少两倍的可溶性彩色薄片状视觉提示。
4.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述薄膜具有低于0.5的相对密度。
5.权利要求4的组合物，其中所述薄膜具有低于0.4的相对密度。
6.权利要求1-3中任一项的组合物，其中所述薄膜包含聚乙烯醇聚合物。
7.权利要求1-3中任一项的组合物，其中所述薄膜包含伯烷基硫酸盐，或烷基醚硫酸盐表面活性剂。
8.权利要求1-3中任一项的组合物，其为加助剂的组合物。
9.权利要求8的组合物，其中所述助剂选自三聚磷酸钠、碳酸钠及其混合物。
10.权利要求1-3中任一项的组合物，其中所述薄膜是淡紫色、粉红色、黄色、紫罗兰色、蓝色、红色、紫色、绿色或橙色的。
11.权利要求1-3中任一项的组合物，其中所述薄膜的形状为花状。
12.利用前述权利要求中任一项的组合物处理织物的方法，所述方法包括将所述组合物加到水中，将至少一个视觉提示从水面舀出，然后在需要预处理的织物区域上涂擦经湿润的视觉提示。
13.权利要求12的方法，其中所述区域是沾污区域。
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