CN101914279B - 一种电绝缘导热聚氨酯复合材料及其制备方法 - Google Patents
一种电绝缘导热聚氨酯复合材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101914279B CN101914279B CN 200910273311 CN200910273311A CN101914279B CN 101914279 B CN101914279 B CN 101914279B CN 200910273311 CN200910273311 CN 200910273311 CN 200910273311 A CN200910273311 A CN 200910273311A CN 101914279 B CN101914279 B CN 101914279B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- composite material
- electric
- glycol
- insulation heat
- hyperbranched polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Abstract
本发明针对现有导热绝缘复合材料导热绝缘性能及力学性能欠佳的缺点，提供了一种具有力学增强，电绝缘导热性能好的超支化聚合物包覆碳纳米管-聚氨酯复合材料及其制备方法。本发明材料的优越性在于超支化聚合物包覆碳纳米管的用量少，能够在聚氨酯中均匀分散，并与聚氨酯相容性好，超支化聚合物包覆层增强了碳纳米管与聚氨酯之间的界面结合力，提高了复合材料的力学性能，并使得复合材料的导热性得到改善，同时满足了电气绝缘性能的要求。
Description
技术领域
本发明属于热界面和封装材料技术领域，涉及聚氨酯复合材料，具体涉及具有电绝缘性和导热增强效果的超支化聚合物包覆碳纳米管的碳纳米管-聚氨酯复合材料及其制备方法。
背景技术
聚氨酯复合材料具有高强度、高弹性，耐溶剂、耐低温和吸震的特性,并且其高压密封好,使用寿命长，将其作为热界面和封装材料使用，可充分发挥其固有的优良性能，并有效填充界面间的空隙,提高散热功效。通常在聚合物基体中添加高导热无机填料，如石墨，碳纤维，碳化硅，氮化硼，氧化铝，银或其它金属，可以明显改善聚合物的导热性能,同时保持聚合物的电绝缘性能,但是无机填料的含量通常会超过30%(体积分数),才能形成有效的导热网络，大量的无机填料会大大影响树脂的加工性能,并增加成本。
自从1991年Iijima发现碳纳米管以来，由于其大长径比，机械强度高，化学稳定性好，电导率和热导率高，有大量的研究致力于将碳纳米管作为填料改善材料的性能。但由于未处理的碳纳米管与基体材料相容性差,界面结合力弱，难以在聚合物基体中分散均匀,其优异的性能无法得到有效发挥。为了解决这一问题,通常是通过两种方法：一是通过各种分散手段来使碳纳米管能够均匀分散在基体中，如：超声，球磨等，二是对碳纳米管进行表面修饰，常用方法是通过化学反应或者聚合的方法使碳纳米管表面带有极性基团或将聚合物包覆到碳纳米管表面，增加碳纳米管与高分子基体材料的分散性及界面相容性。
目前为止，电绝缘并导热的超支化聚合物包覆碳纳米管-聚氨酯复合材料及其制备方法还未见报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种电绝缘导热聚氨酯复合材料，使其具有较高导热性能，同时兼具良好的电气绝缘性能，以克服现有碳纳米管填充复合材料导热系数不高，并且无电绝缘性的不足。
实现本发明的技术方案是：
本发明提供的这种电绝缘导热聚氨酯复合材料，是将超支化聚合物包覆在碳纳米管表面得到超支化聚合物包覆的碳纳米管，再以超声和高速搅拌的方法将超支化聚合物包覆的碳纳米管均匀分散在聚乙二醇、聚丙二醇、端羟基聚丁二烯、环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚、聚己二醇乙二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇丙二醇酯二醇、聚己二酸1，4-丁二醇酯二醇或蓖麻油中，然后加入固化剂及催化剂混合均匀并真空脱气泡后进行固化成型得到的电绝缘导热聚氨酯复合材料。其中所述的超支化聚合物是聚醚类、聚酯类、聚醚酮类、聚酰胺类、聚氨酯类或聚苯乙烯类；所述的固化剂为甲苯二异氰酸酯（TDI）,二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI），1，5-萘二异氰酸酯（NDI）,六亚甲基二异氰酸酯（HDI），异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI），苯二亚甲基二异氰酸酯（XDI）或对苯二异氰酸酯（PPDI）；所述的催化剂是叔胺类催化剂或有机锡类催化剂，所述的叔胺类催化剂是三亚乙基二胺(Dabco)或三乙胺(TEA)，所述的有机锡类催化剂是辛酸亚锡(T9)或二丁基锡二月桂酸酯(T12)。
本发明电绝缘导热聚氨酯复合材料的制备方法是：制备超支化聚合物包覆的碳纳米管，再将超支化聚合物包覆的碳纳米管在聚乙二醇、聚丙二醇、端羟基聚丁二烯、环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚、聚己二醇乙二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇丙二醇酯二醇、聚己二酸1，4-丁二醇酯二醇或蓖麻油中分散并固化成型。
超支化聚合物包覆的碳纳米管是根据以下现有文献所述的方法进行制备：Chun-Yan Hong(Macromolecules,2005,38(7),2606)自缩合原子转移自由基聚合方法在多壁碳纳米管表面接枝超支化聚酯，You-Yong Xu（Macromolecules,2004,37(24),8846）用原位开环聚合的方法在多壁碳纳米管的管壁和管端接枝超支化聚醚，Ja-Young Choi（Macromolecules,2007,40(13),4474）将超支化聚醚酮接枝在多壁碳纳米管表面，Wei Zhou(Thin Solid Films,2008,516,(12),4076)将超支化聚酰胺-胺型高分子接枝在多壁碳纳米管表面，Ying-Kui Yang（Macromolecules，2007,40，5858）用“一锅法”将超支化聚（脲-氨酯）接枝在多壁碳纳米管表面，Guo-Jian Wang（Chemical Journal of Chinese Universities,2006,27(6):1157）将超支化聚对氯甲基苯乙烯修饰碳纳米管表面。
经超支化聚合物包覆的碳纳米管在聚氨酯中分散并固化成型的方法是：将超支化聚合物包覆的碳纳米管溶入有机溶剂中，在25-100℃，超声0.5-5小时，然后加入与碳纳米管质量比为100：0.01-100：10的聚乙二醇、聚丙二醇、端羟基聚丁二烯、环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚、聚己二醇乙二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇丙二醇酯二醇、聚己二酸1，4-丁二醇酯二醇或蓖麻油，接着在25-100℃，超声0.5-5小时，再于机械搅拌条件下，在25-100℃，抽真空除去有机溶剂；加入添加量为聚乙二醇、聚丙二醇、端羟基聚丁二烯、环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚、聚己二醇乙二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇丙二醇酯二醇、聚己二酸1，4-丁二醇酯二醇或蓖麻油中羟基与固化剂异氢酸根摩尔比为1：1-3的固化剂和添加量为聚乙二醇、聚丙二醇、端羟基聚丁二烯、环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚、聚己二醇乙二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇丙二醇酯二醇、聚己二酸1，4-丁二醇酯二醇或蓖麻油的0.01-0.5wt%的叔胺类催化剂或有机锡类催化剂，混合均匀并真空脱气泡后，进行固化成型加工,即制成本发明的电绝缘导热聚氨酯复合材料。
本发明的电绝缘导热聚氨酯复合材料的制备方法，具体包括以下步骤：
步骤一：先将超支化聚合物包覆在碳纳米管表面，得到超支化聚合物包覆的碳纳米管，将超支化聚合物包覆的碳纳米管溶入有机溶剂中，在25-100℃，超声0.5-5h，然后加入与碳纳米管质量比为100：0.01-100：10的聚乙二醇、聚丙二醇、端羟基聚丁二烯、环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚、聚己二醇乙二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇丙二醇酯二醇、聚己二酸1，4-丁二醇酯二醇或蓖麻油，接着在25-100℃，超声0.5-5小时，再于机械搅拌条件下，在25-100℃，抽真空除去有机溶剂；
步骤二：加入添加量为聚乙二醇、聚丙二醇、端羟基聚丁二烯、环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚、聚己二醇乙二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇丙二醇酯二醇、聚己二酸1，4-丁二醇酯二醇或蓖麻油中羟基与固化剂异氢酸根摩尔比为1：1-3的固化剂和添加量为聚乙二醇、聚丙二醇、端羟基聚丁二烯、环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚、聚己二醇乙二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇丙二醇酯二醇、聚己二酸1，4-丁二醇酯二醇或蓖麻油的0.01-0.5wt%的叔胺类催化剂或有机锡类催化剂，混合均匀并真空脱气泡后，进行固化成型加工,即制成本发明的电绝缘导热聚氨酯复合材料。
上述方法中碳纳米管表面包覆的超支化聚合物是聚醚类、聚酯类、聚醚酮类、聚酰胺类、聚氨酯类或聚苯乙烯类。
上述方法中所述的有机溶剂为甲醇，乙醇，丙酮，四氢呋喃，甲苯或N，N′-二甲基甲酰胺。
上述方法中所述的固化剂为中甲苯二异氰酸酯（TDI）,二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI），1，5-萘二异氰酸酯（NDI）,六亚甲基二异氰酸酯（HDI），异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI），苯二亚甲基二异氰酸酯（XDI）或对苯二异氰酸酯（PPDI）。
上述方法中所述的叔胺类催化剂是三亚乙基二胺（Dabco）或三乙胺（TEA），所述的有机锡类催化剂是辛酸亚锡(T9)或二丁基锡二月桂酸酯(T12)。
上述步骤1所述的碳纳米管为单壁碳纳米管或多壁碳纳米管，所述的碳纳米管表面包覆的超支化聚合物为聚醚类、聚酯类、聚醚酮类、聚酰胺类、聚氨酯类或聚苯乙烯类。所述的有机溶剂为甲醇，乙醇，丙酮，四氢呋喃，甲苯或N，N′-二甲基甲酰胺。
上述步骤2所述的固化剂为中甲苯二异氰酸酯（TDI）,二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI），1，5-萘二异氰酸酯（NDI）,六亚甲基二异氰酸酯（HDI），异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI），苯二亚甲基二异氰酸酯（XDI）或对苯二异氰酸酯（PPDI），所述的催化剂为叔胺类催化剂或有机锡类催化剂，所述的叔胺类催化剂是三亚乙基二胺（Dabco）或三乙胺（TEA），所述的有机锡类催化剂是辛酸亚锡(T9)或二丁基锡二月桂酸酯(T12)催化剂。
本发明提供的电绝缘导热聚氨酯复合材料即超支化聚合物包覆碳纳米管-聚氨酯复合材料，具有较高导热性能，同时兼具良好的电气绝缘性能。本发明的优越性在于超支化聚合物包覆的碳纳米管用量少，在聚氨酯中分散良好，与聚氨酯相容性好，聚合物包覆层提高了碳纳米管导热性，且使其表面绝缘，满足了电气绝缘性能的要求。同时增加了碳纳米管与基体之间的界面结合力，材料的力学性能得到增强。因此，本发明提供的电绝缘导热聚氨酯复合材料是一种高性能电绝缘导热的材料，可作为热界面及封装材料有更广泛的应用。
实验资料
本发明复合材料与现有技术的性能对比见表1。
表1本发明材料同现有技术的相关性能指标对比
性能测试方法说明：
（1）力学性能：根据GB/T 528-1998硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定，采用SANS CMT-4104型电子万能试验机（深圳新三思材料检测有限公司）进行测试；
（2）电学性能：根据GB/T1410-2006固体绝缘材料体积电阻率和表面电阻率试验方法，采用HC-074导热系数测定仪(EKO Instrument Co.)进行测试；
（3）导热性能：根据ASTM C518-04热流计法测定稳态热通量和热传递特性的试验方法，采用ZC36型高阻计(上海精密仪器仪表有限公司)进行测试。
本发明中用超支化聚合物包覆碳纳米管所制备碳纳米管/聚氨酯复合材料与市售未处理碳纳米管所制备的碳纳米管/聚氨酯复合材料及纯聚氨酯相比，拉伸强度，断裂伸长率，体积电阻率，导热系数均有较大程度的提高，说明本发明在电绝缘导热性能增强的同时，力学性能也得到提高，因此，本发明材料可作为热界面及封装材料有更广泛的应用。
附图说明
图1和图2：为根据本发明实施例1中所制备的超支化聚合物包覆的碳纳米管的透射电镜图（TEM），从图1中可以看出，每根碳纳米管上都包覆有一层超支化聚合物层，图2是图1中央方框区域的放大图，可以清晰的辨别碳纳米管管壁及管腔和超支化聚合物包覆层，包覆层连续且均匀。
图3：为根据本发明实施例1所制备的超支化聚合物包覆的碳纳米管填充聚氨酯复合材料的扫描电镜图（SEM），从图中可以看出超支化聚合物包覆碳纳米管均匀的分散在聚氨酯中，说明超支化聚合物包覆碳纳米管分散性良好。
具体实施方式
下面的实施例是对本发明的进一步说明，而不是限制本发明的范围。实施例中所用的碳纳米管购自深圳市纳米港有限公司。
实施例1：本发明电绝缘导热聚氨酯复合材料的制备
步骤1：
制备超支化聚(脲-氨酯)包覆碳纳米管：
将2g碳纳米管置于225ml硝酸和75ml硫酸的混合酸中，在120℃下回流氧化处理12h，然后过滤，去离子水洗涤并干燥。得到羧基化改性碳纳米管。将该羧基化改性碳纳米管1.8g超声分散于270ml亚硫酰氯中，室温超声分散30分钟后，在80℃下机械搅拌12小时，反应结束后，经过滤、并用无水四氢呋喃洗涤，干燥20分钟后，即得到酰化碳纳米管。
将所得酰化碳纳米管1.5g，加入到15g二乙醇胺中，80℃下超声分散30分钟，然后在氮气保护下，100℃机械搅拌36小时，经无水乙醇洗涤后，过滤、在70℃干燥12小时后，得到二乙醇胺改性碳纳米管。
将所得二乙醇胺改性碳纳米管1g加入到60ml无水N，N’-二甲基甲酰胺中，室温超声分散30分钟后，在氮气保护下，滴加10g甲苯-2,4-二异氰酸酯与50ml无水N，N’-二甲基甲酰胺的混合液，0℃机械搅拌12小时，然后加入6g二乙醇胺与50ml无水N，N’-二甲基甲酰胺的混合液，维持0℃继续机械搅拌12小时，然后升温至70℃反应36小时，反应结束后，经过滤、无水N，N’-二甲基甲酰胺洗涤、最后在70℃干燥12小时后，即得到超支化聚（脲-氨酯）包覆碳纳米管。
步骤2：
将0.25g超支化聚(脲-氨酯)包覆的碳纳米管溶入20mL丙酮中，在30℃，超声2小时，然后加入50g的环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚，接着在80℃，超声2小时，再于机械搅拌条件下，在40℃，抽真空除去丙酮，得到超支化聚(脲-氨酯)包覆的碳纳米管与环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚的混合物；
步骤3：
向步骤2得到的超支化聚(脲-氨酯)包覆的碳纳米管与环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚的混合物中加入7.41g甲苯二异氰酸酯和0.01g的二丁基锡二月桂酸酯，混合均匀并真空脱气泡后，进行固化成型加工，固化成型加工的具体方法是：在90℃恒温下放置24小时,即制成本发明提供的电绝缘导热树脂复合材料。
实施例2：本发明电绝缘导热聚氨酯复合材料的制备
步骤1：按照实施例1中所述制备超支化聚合物包覆的碳纳米管，即超支化聚(脲-氨酯)包覆的碳纳米管；
步骤2：将0.5g超支化聚(脲-氨酯)包覆的碳纳米管溶入30mL丙酮中，在30℃，超声2小时，然后加入50g的环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚，接着在80℃，超声2小时，再于机械搅拌条件下，在40℃，抽真空除去丙酮，即得到超支化聚(脲-氨酯)包覆的碳纳米管与环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚的混合物；
步骤3：按照实施例1步骤3中所述制备超支化聚合物包覆的碳纳米管填充聚氨酯复合材料。
实施例3（比较例1）：纯聚氨酯材料的制备
在50g环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚中添加量7.41g甲苯二异氰酸酯和0.01wt%的二丁基锡二月桂酸酯，混合均匀并真空脱气泡后，进行固化成型加工（在90℃恒温下放置24小时）,即制成聚氨酯复合材料。
实施例4（比较例2）：市售碳纳米管-聚氨酯复合材料的制备
步骤1：将0.25g碳纳米管溶入20mL丙酮中，在30℃，超声2小时，然后加入50g的环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚，接着在80℃，超声2小时，再于机械搅拌条件下，在40℃，抽真空除去丙酮；
步骤2：向步骤1得到的碳纳米管与环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚的混合物中加入7.41g甲苯二异氰酸酯和0.01g的二丁基锡二月桂酸酯，混合均匀并真空脱气泡后，进行固化成型加工，固化成型加工的具体方法是：在90℃恒温下放置24小时,即制成市售碳纳米管-聚氨酯复合材料。
实施例5（比较例3）：市售碳纳米管-聚氨酯复合材料的制备
步骤1：将0.5g碳纳米管溶入20mL丙酮中，在30℃，超声2小时，然后加入50g数的环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚，接着在80℃，超声2小时，再于机械搅拌条件下，在40℃，抽真空除去丙酮；
步骤2：按照实施例4步骤2中所述制备市售碳纳米管-聚氨酯复合材料。
实施例6：本发明电绝缘导热聚氨酯复合材料的制备
步骤1：将1.5g超支化聚酯包覆的碳纳米管溶入20mL丙酮中，在25℃，超声0.5h，然后加入50g端羟基聚丁二烯，接着在25℃，超声1h，再于机械搅拌条件下，在30℃，抽真空除去丙酮，得到超支化聚酯包覆的碳纳米管与端羟基聚丁二烯的混合物;
步骤2：向步骤1得到的超支化聚(脲-氨酯)包覆的碳纳米管与端羟基聚丁二烯的混合物中加入7g六亚甲基二异氰酸酯和0.01g辛酸亚锡，混合均匀并真空脱气泡后，进行固化成型加工，固化成型加工的具体方法是：在90℃恒温下放置24小时,即制成本发明的电绝缘导热聚氨酯复合材料。
实施例7：本发明电绝缘导热聚氨酯复合材料的制备
步骤1：将1g超支化聚醚包覆的碳纳米管溶入25mL四氢呋喃中，在35℃，超声1小时，然后加入50g的聚乙二醇，接着在80℃，超声2小时，再于机械搅拌条件下，在50℃，抽真空除去有机溶剂，得到超支化聚醚包覆的碳纳米管与聚乙二醇的混合物;
步骤2：向步骤1得到的超支化聚醚包覆的碳纳米管与聚乙二醇的混合物中加入6g异佛尔酮二异氰酸酯和0.03g的催化剂三乙胺，混合均匀并真空脱气泡后，进行固化成型加工（在90℃恒温下放置24小时）,即制成本发明的电绝缘导热树脂复合材料。
实施例8：本发明电绝缘导热聚氨酯复合材料的制备
步骤1：将2g超支化聚醚酮包覆的碳纳米管溶入30mL甲苯中，在50℃，超声3小时，然后加入50g聚丙二醇，接着在80℃，超声4小时，再于机械搅拌条件下，在100℃，抽真空除去甲苯，得到超支化聚醚酮包覆的碳纳米管与聚丙二醇的混合物；
步骤2：向步骤1得到的超支化聚醚酮包覆的碳纳米管与聚丙二醇的混合物中加入8g二苯基甲烷二异氰酸酯，和添加量为聚氨酯的0.04g的催化剂三亚乙基二胺，混合均匀并真空脱气泡后，进行固化成型加工（在90℃恒温下放置24小时）,即制成本发明的电绝缘导热树脂复合材料。
实施例9：性能测试和对比
本发明复合材料与现有技术的性能对比见表1。
表1本发明材料同现有技术的相关性能指标对比
（1）力学性能：根据GB/T 528-1998硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定，采用SANS CMT-4104型电子万能试验机（深圳新三思材料检测有限公司）进行测试；
（2）电学性能：根据GB/T1410-2006固体绝缘材料体积电阻率和表面电阻率试验方法，采用HC-074导热系数测定仪(EKO Instrument Co.)进行测试；
（3）导热性能：根据ASTM C518-04热流计法测定稳态热通量和热传递特性的试验方法，采用ZC36型高阻计(上海精密仪器仪表有限公司)进行测试。
本发明中用超支化聚合物包覆碳纳米管所制备碳纳米管/聚氨酯复合材料与市售碳纳米管所制备的碳纳米管/聚氨酯复合材料及纯聚氨酯相比，拉伸强度，断裂伸长率，体积电阻率，导热系数均有较大程度的提高，说明本发明在电绝缘导热性能增强的同时，力学性能也得到提高，因此，本发明材料可作为热界面及封装材料有更广泛的应用。
Claims (9)
1. 一种电绝缘导热聚氨酯复合材料，其特征在于，它是将超支化聚合物包覆在碳纳米管表面得到超支化聚合物包覆的碳纳米管，再以超声和高速搅拌的方法将超支化聚合物包覆的碳纳米管均匀分散在聚乙二醇、聚丙二醇、端羟基聚丁二烯、环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚、聚己二酸乙二醇丙二醇酯二醇、聚己二酸1，4-丁二醇酯二醇或蓖麻油中，然后加入固化剂及催化剂混合均匀并真空脱气泡后进行固化成型得到的电绝缘导热聚氨酯复合材料。
2.根据权利要求1所述的电绝缘导热聚氨酯复合材料，其特征在于，所述的超支化聚合物是聚醚类、聚酯类、聚醚酮类、聚酰胺类、聚氨酯类或聚苯乙烯类。
3.根据权利要求1所述的电绝缘导热聚氨酯复合材料，其特征在于，所述的固化剂为甲苯二异氰酸酯（TDI）,二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI），1，5-萘二异氰酸酯（NDI）, 六亚甲基二异氰酸酯（HDI），异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI），苯二亚甲基二异氰酸酯（XDI）或对苯二异氰酸酯（PPDI）；所述的催化剂是叔胺类催化剂或有机锡类催化剂。
4.根据权利要求1所述的电绝缘导热聚氨酯复合材料，其特征在于，所述的叔胺类催化剂是三亚乙基二胺（Dabco）或三乙胺（TEA），所述的有机锡类催化剂是辛酸亚锡(T9)或二丁基锡二月桂酸酯(T12)。
5.一种电绝缘导热聚氨酯复合材料的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：先将超支化聚合物包覆在碳纳米管表面，得到超支化聚合物包覆的碳纳米管，将超支化聚合物包覆的碳纳米管溶入有机溶剂中，在25-100℃，超声0.5-5小时，然后加入与超支化聚合物包覆碳纳米管质量比为100︰0.01～100︰10的聚乙二醇、聚丙二醇、端羟基聚丁二烯、环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚、聚己二酸乙二醇丙二醇酯二醇、聚己二酸1，4-丁二醇酯二醇或蓖麻油，接着在25-100℃，超声0.5-5小时，再于机械搅拌条件下，在25-100℃，抽真空除去有机溶剂；
步骤二：加入添加量为聚乙二醇、聚丙二醇、端羟基聚丁二烯、环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚、聚己二酸乙二醇丙二醇酯二醇、聚己二酸1，4-丁二醇酯二醇或蓖麻油中羟基与固化剂异氰酸根摩尔比为1:1-3的固化剂和添加量为聚乙二醇、聚丙二醇、端羟基聚丁二烯、环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚、聚己二酸乙二醇丙二醇酯二醇、聚己二酸1，4-丁二醇酯二醇或蓖麻油的0.01-0.5wt%的叔胺类催化剂或有机锡类催化剂，混合均匀并真空脱气泡后，进行固化成型加工, 即制成本发明的电绝缘导热聚氨酯复合材料。
6.根据权利要求５所述的电绝缘导热聚氨酯复合材料的制备方法，其特征在于，碳纳米管表面包覆的超支化聚合物是聚醚类、聚酯类、聚醚酮类、聚酰胺类、聚氨酯类或聚苯乙烯类。
7.根据权利要求５所述的电绝缘导热聚氨酯复合材料的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂是甲醇、乙醇、丙酮、四氢呋喃、甲苯或N，N′-二甲基甲酰胺。
8.根据权利要求５所述的电绝缘导热聚氨酯复合材料的制备方法，其特征在于，所述固化剂为甲苯二异氰酸酯（TDI）,二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI），1，5-萘二异氰酸酯（NDI）, 六亚甲基二异氰酸酯（HDI），异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI），苯二亚甲基二异氰酸酯（XDI）或对苯二异氰酸酯（PPDI）。
9.根据权利要求5所述的电绝缘导热聚氨酯复合材料的制备方法，其特征在于，所述的叔胺类催化剂是三亚乙基二胺（Dabco）或三乙胺（TEA），所述的有机锡类催化剂是辛酸亚锡(T9)或二丁基锡二月桂酸酯(T12)。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200910273311 CN101914279B (zh) | 2009-12-18 | 2009-12-18 | 一种电绝缘导热聚氨酯复合材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200910273311 CN101914279B (zh) | 2009-12-18 | 2009-12-18 | 一种电绝缘导热聚氨酯复合材料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101914279A CN101914279A (zh) | 2010-12-15 |
| CN101914279B true CN101914279B (zh) | 2012-12-19 |
Family
ID=43321940
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200910273311 Active CN101914279B (zh) | 2009-12-18 | 2009-12-18 | 一种电绝缘导热聚氨酯复合材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101914279B (zh) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI490246B (zh) * | 2013-05-31 | 2015-07-01 | Univ Nat Taipei Technology | 聚胺甲酸酯凝膠組成物及其製造方法 |
| CN104987483A (zh) * | 2015-07-29 | 2015-10-21 | 苏州科淼新材料有限公司 | 一种抗菌散热聚氨酯复合材料及其制备方法 |
| CN109294173A (zh) * | 2018-09-10 | 2019-02-01 | 东莞市松研智达工业设计有限公司 | 一种导热绝缘pet复合材料及其制备方法 |
| CN112898531B (zh) * | 2018-10-15 | 2021-12-21 | 广东嘉元新材料有限公司 | 一种聚芳醚酮改性水性聚氨酯树脂 |
| CN113501924B (zh) * | 2018-11-13 | 2023-06-23 | 江苏奥斯佳材料科技股份有限公司 | 一种聚氨酯硬泡保温材料 |
| CN112029261A (zh) * | 2020-08-21 | 2020-12-04 | 绍兴市卓诚新材料有限公司 | 一种纳米氮化硼改性聚脲的绝缘导热薄膜及其制法 |
| CN112411178A (zh) * | 2020-10-16 | 2021-02-26 | 温州大学 | 一种碳纳米管-聚氨酯复合纤维的制备方法 |
| CN116284645B (zh) * | 2021-12-20 | 2024-05-07 | 煤炭科学技术研究院有限公司 | 一种具备导热功能的安全型复合注浆加固材料及制备方法 |
| CN115141394B (zh) * | 2022-07-12 | 2023-06-27 | 中国人民解放军海军工程大学 | 一种利用碳纳米管介电微胶囊制备聚氨酯复合膜的方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101250321A (zh) * | 2008-03-18 | 2008-08-27 | 四川大学 | 软质导电聚氨酯泡沫塑料的制备 |
-
2009
- 2009-12-18 CN CN 200910273311 patent/CN101914279B/zh active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101250321A (zh) * | 2008-03-18 | 2008-08-27 | 四川大学 | 软质导电聚氨酯泡沫塑料的制备 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 杨应奎.聚合物修饰多壁碳纳米管的合成、结构和性质.《中国博士学位论文全文数据库 工程科技I辑》.2009,B020-39. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101914279A (zh) | 2010-12-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101914279B (zh) | 一种电绝缘导热聚氨酯复合材料及其制备方法 | |
| Zheng et al. | The synthesis and characteristics of sodium alginate/graphene oxide composite films crosslinked with multivalent cations | |
| Qian et al. | Synthesis and properties of vermiculite-reinforced polyurethane nanocomposites | |
| Hong et al. | Highly flexible and stretchable thermally conductive composite film by polyurethane supported 3D networks of boron nitride | |
| WO2008034939B1 (en) | Functionalized cellulose - carbon nanotube nanocomposites and hybride materials | |
| CN101260238B (zh) | 导电硅橡胶 | |
| JP2006294615A (ja) | 電極、その製造方法、バインダ組成物及びそれらを採用したリチウム電池 | |
| CN107828328A (zh) | 一种改性水性聚氨酯涂料的制备方法 | |
| TWI440664B (zh) | Hydrogen storage alloy and resin composition | |
| Park et al. | Polyol-assisted vermiculite dispersion in polyurethane nanocomposites | |
| Chen et al. | A biomimetic adhesive with high adhesion strength and toughness comprising soybean meal, chitosan, and condensed tannin-functionalized boron nitride nanosheets | |
| CN103360562B (zh) | 一种聚硅氧烷-聚脲-聚氨基甲酸酯凝胶体材料及其制备方法 | |
| JP4253166B2 (ja) | 燃料電池セパレータ | |
| KR102294859B1 (ko) | 실리콘 고무 복합재 및 이의 제조방법 | |
| Zhang et al. | Mechanical and flame retardant performance of fiberglass-reinforced polysilsesquioxane interpenetrated with poly (ethylene glycol)-urethane | |
| Zhu et al. | Cellulose nanocrystal‐mediated assembly of graphene oxide in natural rubber nanocomposites with high electrical conductivity | |
| Xu et al. | Investigation on structures and properties of shape memory polyurethane/silica nanocomposites | |
| JP2002256083A (ja) | 膨張黒鉛からなるアクリル樹脂含浸体 | |
| CN113930076A (zh) | 一种有机硅泡沫材料、制备方法及应用 | |
| CN113416510A (zh) | 一种环氧树脂灌封胶及其制备方法 | |
| CN111171280B (zh) | 一种导电导热功能化碳纳米管/tpu复合材料的制备方法 | |
| WO2011010689A1 (ja) | 燃料電池セパレータ | |
| JP2008231348A (ja) | 放熱性ポリウレタン樹脂組成物及び放熱性ポリウレタンシート | |
| JP2007131830A (ja) | ウレタン樹脂組成物及び該樹脂組成物を用いて絶縁処理された電気電子部品 | |
| JP5332084B2 (ja) | 真空用機器に用いられるエポキシ樹脂組成物とその製造方法およびこの樹脂を用いた真空用機器 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |