CN1019109B - 含二苯基醚衍生物的杀虫组合物 - Google Patents

含二苯基醚衍生物的杀虫组合物

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Abstract

本发明提供新的具有杀虫作用的氟代芳烷基衍生物，分子式如下：
式中W，Y，X和Q如同说明书定义。本发明还提供了标题化合物的制备方法和中间体，以及含有标题化合物的组合物。

Description

本发明涉及新的具有杀虫作用的氟代芳烷基衍生物，它们的制备方法，用于该制备方法的中间体，杀虫剂组合物以及与之有关的杀虫方法。
本发明提供具有通式（Ⅰ）的化合物：
Figure 87102455_IMG26
式中：W代表选自卤素，烷基，烷氧基，烷氧烷基，卤代烷基和卤代烷氧基中的一个或多个取代基团，或W代表选自亚烷基和亚烷二氧基的联接相邻碳原子的二齿基团;y是下列基团中的一个;
Figure 87102455_IMG27
或 -C（X）＝CH-CH2-CH（R2）-
或 -C（X）＝CH-CH＝C（R2）-
其中X是式-（CF2）nR3所示基团，式中R3选自氢，氯，氟，n是1或2，R1选自氢，氯，氟和羟基，R2选自甲基，氰基，乙炔基和氢;Q选自带有氢的碳和氮;Z代表选自氟，苄基，苯氧基，氯代苯氧基，氟代苯氧基和溴代苯氧基中的一个或多个取代基团。
按照本发明，可取的化合物为式（Ⅱ）所示化合物：
Figure 87102455_IMG28
其中y包括所有前述定义;W1选自卤素，C1-6烷基，C1-6烷氧基，C1-6卤代烷基，C1-6卤代烷氧基;Z1选自氢和氟，Z2选自氢和卤素。
按照本发明，尤为可取的化合物是式（Ⅲ）所示化合物：
Figure 87102455_IMG29
其中W1是C1-2烷氧基或C1-2氟代烷氧基，例如，甲氧基，乙氧基，三氟甲氧基或二氟甲氧基，或C1-2氟代烷基，例如，三氟甲基或二氟甲基;Z1选自氢和氟，Z2选自氢和卤素。
根据本发明，下列表1列出了这些具体化合物的实例。表1中所有的化合物相当于上文给出的式Ⅰ。为方便起见，在表1中由E1-E10代表式Ⅰ中所示的基团：
其中E1至E10具有下列意义：
E1：3-苯氧基苯基，
E2：3-（4-氯苯氧基）苯基，
E3：4-氟-3-苯氧基苯基，
E4：3-（4-氟苯氧基）苯基，
E5：4-氟-3-（4-氯苯氧基）苯基，
E6：4-氟-3-（4-溴苯氧基）苯基，
E7：五氟苯基，
E8：6-苯氧基吡啶-2-基
E9：3-苄基苯基
E10：4-氟-3-苄基苯基
Figure 87102455_IMG31
Figure 87102455_IMG32
Figure 87102455_IMG35
Figure 87102455_IMG36
Figure 87102455_IMG37
Figure 87102455_IMG38
Figure 87102455_IMG39
Figure 87102455_IMG40
本发明的化合物中，那些式Ⅰ中联接基团y含有一个或二个碳-碳双键的化合物可以呈现几何异构体，每一双键均可以E式或Z式存在。当基团y含有一个这样的双键时，单-异构体可以下述方式描述：
Figure 87102455_IMG41
当基团y含有两个这样的双键时，单-异构体可以下述方式描述：
在本发明中，那些含有一个或多个不对称取代碳原子的化合物可以以对映异构体或者以非对映异构体的形式存在。
本发明化合物中不同的异构体可呈现不同的杀虫活性，据认为，本发明化合物大部分杀虫活性，在相当程度上与一个异构体或一组异构体有关。可以这样理解，所有的各个异构体，以及这些异构体的混合物，包括外消旋体，均属本发明范围之内。
表1列出了那些含有双键化合物的几何异构体组分，双键在哪个 位置上适宜，以联接基团y中每一双键的E∶Z异构体比例来表示。
表1中化合物含有不对称取代碳原子时，化合物以外消旋形式存在。
按照y，R1和R2的意义，本发明化合物可以具有多种结构类型;这些结构类型图解如下：
Figure 87102455_IMG43
式ⅠA化合物（其中R1为氢）可通过催化氢化方法还原相应的式ⅠB、ⅠC和ⅠD化合物来制得。适宜的氢化催化剂是载于炭上的钯（钯-炭），以钯重量计算含量为5-20%。通过向式ⅠB、ⅠC或ⅠD化 合物溶液（适宜的溶剂为低级醇，如：甲醇或乙醇）通入氢气，可便利地进行氢化，通入的氢气压力为1.5至20个大气压，最好为2至5个大气压。式ⅠA化合物（其中R1和R2为氢）也可从相应的式ⅠA化合物（其中R1为氯），通过用例如氢化三正丁基锡作为还原剂进行还原而制得。
式ⅠB化合物（其中R2为氢）可以从相应的式Ⅳ化合物：
（其中Hal代表氯，溴，碘），通过如图解A所示Wittig反应制得。图解B归纳了适于制备式（Ⅳ）化合物的一个方法的实例。
Figure 87102455_IMG45
（E和Z异构体的混合物）
Figure 87102455_IMG46
通过相似于图解C所示程序，从卤代乙酸烷基酯和适宜的芳基酮可制得式ⅠC化合物。
图解C
Figure 87102455_IMG47
Figure 87102455_IMG48
DIBAL＝氢化二异丁基铝
用类似于图解D和E中归纳的程序，可以制得式ⅠD化合物。
Figure 87102455_IMG50
在图解A至E中所描述的Wittig烯的合成程序中，用膦酸酯代替图解中所示的磷盐，反应均可进行。由适宜的卤代化合物与-亚磷酸酯，如三甲基亚磷酸酯反应，可制得该膦酸酯。然后，在强碱（例如正丁基锂）的存在下，该膦酸酯与适宜的酮或醛反应，便可形成所要求的烯烃。
通过类似于图解F所归纳的程序，可以制得式ⅠA化合物（其中：R2是氢，R1是羟基，氯，或氟。
Figure 87102455_IMG51
DAST＝二乙基胺基三氟化硫
用图解G所示方法可制得在前述图解中广泛应用的下式化合物：
Figure 87102455_IMG52
这些方法类似于英国专利申请书2178739号中制备三氟乙酰基苯衍生物的方法。
式Ⅰ化合物（其中W代表4-卤代烷氧基取代基）可由另一途径制得，即由式Ⅵ的4-羟基化合物与卤代烷基溴或卤代烷基重氮盐反应而得。式Ⅵ化合物与适宜的过氟化烯烃反应，也可制得W代表氟代烷氧基取代基的式Ⅰ化合物。式Ⅵ如下：
Figure 87102455_IMG53
在标准的去烷基化剂，如盐酸吡啶鎓盐或三溴化硼的作用下，通过相应的，W为低级烷氧基，如甲氧基的化合物之去烷基化反应，可制得式Ⅵ化合物本身。
据认为图解B中所描述的某些中间体是新化合物。因此，从另一方面说，本发明提供了具下列通式化合物
Figure 87102455_IMG54
其中Q和Z与前述意义相同，R4选自羟基，溴，氯，和碘，或R4
Figure 87102455_IMG55
式Ⅰ化合物（其中X为CF2H）可由前述的方法制备，或者将相应的化合物（其中X为CF2Cl）进行选择性还原，如用氢化三正丁基锡作选择性还原剂，也可制得上述化合物。
按照式Ⅰ，具有一个或多个不对称中心的化合物一般以所涉及的立体异构体的混合物的形式制得。这些混合物可以分离，例如，用手性固定相，如Pirkle型ⅠA柱，进行色谱分离。通过使用手性催化还原剂，可以使由式ⅠB、ⅠC或ⅠD化合物还原而产生的式ⅠA化合物中的某一立体异构体的含量居优。
通过色谱法，如高压液相色谱，可以使得在联接基团y中含有一个或多个碳-碳双键的，本发明化合物中的几何异构体得以分离。
在下文的实例中进一步详细说明了上述方法。
本发明化合物可以用来防治和控制昆虫害虫和其他无脊椎类害虫，如螨虫的侵扰。使用本发明化合物可以防治和控制的昆虫和螨虫害虫包括与农业（该项目包括食用和纤维农作物的生长，园艺，畜牧业），林业，植物产品（如果实，谷物，木材）的保存有关的那些害虫，也包括与人和动物疾病传播有关的害虫。
为了将该类化合物施于害虫出没的地方，通常将它们配制成组合物，除了杀虫活性组分或式Ⅰ组分之外，该组合物包括适宜的惰性稀释剂或载体物质，和/或表面活性剂。
本发明化合物可作为该组合物中的单一的活性组分，或者将它们按情况预先与一个或多个另加的活性组分（如：杀虫剂，杀虫增效剂，除草剂，杀真菌剂或植物生长调节剂）混合。
合适的外加活性组分与本发明化合物掺和在一起，将使后者成为具有广谱杀虫活性的化合物，或增加其在虫害场所的持久性。它们可以增加本发明化合物的活性或可以补充活性，如增加效应速度，增强击倒，或克服排斥性。另外，这种多组分混合物可有助于克服或防止对单一组分产生的耐药性。
该混合物所包括的特殊的杀虫剂，除草剂或杀真菌剂，将取决于该混合物的预期效应和所要求补尝作用的类型。适宜的杀虫剂的实例包括：
（a）拟除虫菊酯，如：Permethrin，esfenvalerate，deltamethrin，cyhalothrin，biphenthrin，fenpro pathrin，cyfluthrin，tefluthrin，鱼类安全型拟除虫菊酯，如：ethofenprox，天然除虫菊酯，似虫菊（tetramethrin），S-反丙烯除虫菊（S-bioallethrin），fenfluthrin，prallethrin，和5-苄基-3-呋喃甲基-（E）-（1R，3S）-2，2-二甲基-3-（2-噁噻-3-基亚基甲基）环丙烷碳酸酯;
（b）有机磷酸酯，如：profenofos，sulprofos，甲基对硫磷，谷硫磷（azinphoz-methyl），甲基-0五九（demeton-S-methyl），heptenophos，甲基乙拌磷（thiometon），fenamiphos，久效磷（monocrotophos），profenophos，三唑磷（triazophos），methamidophos，乐果（dimethoate），磷胺（phosphamidon），马拉硫磷，毒死蜱（chlorpyrifos），伏杀磷（phozalone），丰索磷（fensulfothion），地虫磷（fonofos），甲拌磷（phorate），腈肟磷（phoxim），pyrimiphoz-methyl，杀螟松（fenitrothion）或二嗪农;
（c）氨甲酸酯（包括芳烷基氨甲酸酯）如：抗蚜威（pirimicarb），cloethocarb，虫螨威（carbofuran），ethiofencarb，涕灭威（aldicarb），thiofurox，carbosulfan，噁虫威（bendioearb），fenobucarb，残杀威（propoxur）或氨基乙二酰;
（d）苯甲酰脲，如：triflumuron，chlorofluazuron;
（e）有机锡化合物，如：cyhexatin，fenbutatinoxide，氮环化锡（azocyclotin）;
（f）大环内酯，如：avermectin类或milbemycin类。例如：abamectin，avermectin，milbemycin;
（g）激素，如：保幼激素，juvabione，或蜕皮激素;
（h）信息激素，
（i）有机氯化物，如：六六六，DDT，氯丹，或化合物497，
除了上面列出的主要为化学类型的杀虫剂外，如果适于该混合物的预期效应，也可在该混合物中使用具有实用目的的其他杀虫剂。例如，可以使用适用于特殊农作物的选择性杀虫剂，如：用于稻谷的stemborer专一杀虫剂，如杀螟丹（cartap）或buprofezin。另外，本组合物也可以包括专一适用于特殊的昆虫种属/生长期的杀虫剂，例如杀卵蛹剂，如：clofentazine，flubenzimine，hexythiazox和涕滴恩（tetradifon），motilicides，如：开乐散（dicofol）或克螨特（propargite），杀螨剂，如：溴螨酯（bromopropylate），乙酯杀螨醇（chlorobenzilate），或昆虫生长调节剂，如：hydramethylon，cyromazin，蠓五一五（methoprene），chlorofluazuron，和diflubenzuron。
用于该组合物的适宜的杀虫增效剂的实例包括：胡椒基丁醚，sesamex，和十二烷基咪唑。
本组合物中所包括的适宜的除草剂，杀真菌剂和植物生长调节剂，将取决于预期目的和所需效应。组合物中所用的稻谷选择性除草剂的实例是敌稗（propanil），用于棉花中的植物生长调节剂的实例是“Pix”，用于稻谷中的杀真菌剂的实例包括杀稻瘟剂，如：杀稻瘟菌素-S，常常根据调配者的一般经验选择用于与本文活性组分混 合的其他活性组分，根据预期获得的总体效应由已知的其他组分进行选择。
在组合物中，本发明化合物与任何其他活性组分的比例取决于许多因素，包括欲控制的害虫类型，由混合物所得到的效应。然而，就一般而言，组合物中另加的活性组份应以通常使用的大致比例施用，如果出现协同作用，则比例可以低一些。
组合物可制成粉尘剂，其中活性组分与固体稀释剂或载体（如高岭土，皂土，硅藻土或滑石粉）混合，或者将它们制成颗粒剂，其中将活性组分吸附在多孔的颗粒材料（如浮石）上。
另外，组合物可以制成用于浸液或喷洒剂的液体制剂，该制剂一般是水性分散剂或在一种或多种已知的湿润剂、分散剂或乳化剂（表面活性剂）存在下的活性组分乳剂。
湿润剂，分散剂和乳化剂可以是阳离子型，阴离子型或非离子型。适宜的阳离子型试剂包括季铵化合物，如溴代十六烷基三甲铵。适宜的阴离子型试剂包括肥皂，硫酸脂肪单酯的盐，例如，月桂硫酸钠，磺化芳香化合物的盐，例如十二烷基苯磺酸钠，木素磺酸钙或铵，或丁基萘磺酸盐，以及二异丙基和三异丙基萘磺酸钠盐的混合物。适宜的非离子型试剂包括环氧乙烷与脂肪醇（如油醇，或十六醇）的缩合产物，或者环氧乙烷与烷基酚（如辛基酚，壬基酚，和辛基甲酚）的缩合产物。其他的非离子型试剂有由长链脂肪酸衍生而成的偏酯和己糖醇酐，所说的偏酯与环氧乙烷的缩合产物，以及卵磷酯。
将活性组份溶解在适宜的溶剂，如：酮性溶剂（如双丙酮醇），或芳香溶剂（如三甲基苯）中，将所得到的混合物加到含有一种或多种已知湿润剂，分散剂或乳化剂的水中，这样便可制得本文所述的组 合物。
其他适宜的有机溶剂是：二甲基甲酰胺，二氯乙烷，异丙醇，丙二醇和其他二醇，二丙酮醇，甲苯，煤油，白油，甲基萘，二甲苯，三氯乙烯，N-甲基-2-吡咯烷酮，和四氢糠醇（THFA）。
以水性分散剂或乳剂形式使用的组合物，一般以含有高浓度活性组分或组分的浓缩液形式提供，所说的浓缩液，在使用前用水稀释。通常要求这些浓缩液须经得起长期存放，长期存放之后仍能用水稀释形成水性制剂，该制剂在相当时间内保持均相，以利它们能用便利的喷洒装置施用。该浓缩液中活性组分或组分的含量以重量计算在5-95%之间。当经稀释形成水制剂时，该制剂中活性组分的含量可根据施用目的改变。用于农业和园艺时，水性制剂中，以重量计算含有0.0001%和0.1%的活性组分时，就特别有效。
将该组合物施于害虫，害虫出没地，害虫栖息地，或施于易受害虫侵扰的生长中的植物。具体施药方法为任何已知的，施用杀虫剂组合物的方法，例如粉尘法或喷洒法。
式Ⅰ化合物和含有这些化合物的组合物，对各式各样昆虫和其他无脊椎害虫，都具有很强的毒性，这些害虫包括：
Myzus    persicae（蚜虫）
Aphis    fabae（蚜虫）
Megoura    viceae（蚜虫）
Aedes    aegypti（蚊虫）
Anopheles    spp.（蚊虫）
Culex    spp.（蚊虫）
Dysdercus    tasciatus（capsids）
Musca    domestica（家蝇）
Pieris    brassicae（白蝴蝶，幼虫）
Plutella    maculipennis（金刚肾蛾，幼虫）
Phaedon    cochleariae（芥甲虫）
Tetranychus    cinnabarinus（洋红蜘蛛螨carmine    spider    mite）
Tetranychus    urticae（红蜘蛛螨red    spider    mites）
Aonidiella    spp.（介壳虫scale    insects）
Trialeuroides    spp.（白蝇white    flies）
Blattella    germanica（蟑螂）
Periplaneta    americana（蟑螂）
Blatta    orientalis（蟑螂）
Spodoptera    littoralis（棉花叶虫cotton    leaf    uorm）
Heliothis    virescens（烟草芽虫）
Chortiocetes    terminifera（蝗虫）
Diabrotica    spp.（根虫rootworms）
Agrotis    spp.（夜盗蛾）
Chilo    partellus（玉米钻茎虫maize    stem    borers）
Nilaparvata    lugens（植物跳蚤plant    hoppers）
Nephotettix    cinticeps（植物跳蚤plant    hoppers）
式Ⅰ化合物和含有这些化合物的组合物，在控制玉米和稻谷病虫害方面特别有效，这些害虫包括如螟属Chilo（钻茎虫），飞蚤Nilaparvata和叶蝉Nephotettix（植物跳蚤），对鳞翅目类害虫（如Heliothis    spp.）同样有效。这一作用与其对水生物（如鱼）的低公害相结合，揭示了这些化合物尤其适用于水生环境， 例如用于控制水稻的病虫害和控制疾病的昆虫媒介（如蚊子）的幼虫。因此，例如表1中的化合物2，在以百万分之十的浓度施用48小时后，并不引起鲤鱼的死亡。式Ⅰ化合物还显示了特别有效的杀螨虫作用，例如杀Tetranychus    spp.（蜘蛛螨）。
下面的实例从不同方面对本发明做了详细说明。在制备实例中，通常用核磁共振光谱和红外光谱法对产物进行鉴别和定性。各个实例中经特别命名的产物，其光谱特征与设计结构相符。除特别说明外，具有一个或多个不对称取代碳原子的实例化合物，均以它们的外消旋体制备。
在实例中，气液层析（GLC）保留时间均由Hewlett    Packard    5890气相色谱仪测得，采用12.5M长，内径为0.2毫米的Chromopak，C.P.Sil    5    C.B柱测定。除非另作说明，注入温度为100℃，使用的温度梯度为15℃/分，升至最高温度280℃，维持4分钟。载体气体为氦气，柱头压力维持在11psi。在适当的实例中指出其他注入和最高温度。
1H核磁共振谱以270MHz的频率在Jeol FX 270核磁共振仪上测定，除非另作说明。90MHz，60MHz和400MHz的1H核磁共振谱分别在Jeol FX 90Q，Jeol PMX 60SI和Jeol GX 400光谱仪上测定。
19F核磁共振光谱在Jeol FX90光谱仪上，以84.26MHz的频率测定。所有的核磁共振位移值，均以相对于标准物（TMS或CFCl3）的ppm计算。
在下面三个质谱仪中的一个质谱仪上测定分子离子峰（M+），这三个质谱仪为：Jeol DX 303，Kratos MS80或Hewlett Packard    HP    599    2。
实例1
这一实例说明4溴-α，α，α-三氟乙酰苯的制备。
参考文献：Journal    of    Organometollic    Chemictry，251，139-148（1983）
将1，4-二溴苯（64克）、干燥的四氢呋喃（600毫升）和干燥乙醚（600毫升）在氮气气氛下冷却至-78℃。将正丁基锂（108.4毫升2.5摩尔的己烷溶液）用40分钟的时间加到上述搅拌着的混合物中，通过外冷却将反应温度维持在-72℃以下;然后将该混合物再搅拌40分钟。然后在40分钟时间内加入三氟乙酸甲酯（35.4克），再继续搅拌30分钟，整个过程将反应温度维持在-68℃以下。然后用10分钟时间，通过加入浓盐酸（60毫升）和乙醇（40毫升）的混合物（该混合物预先冷至-78℃），小心地使反应骤停。再搅拌20分钟后，使该反应混合物温热至周围温度（约22℃）。分离有机层，减压下蒸馏浓缩剩下带水油（70克）。将油溶解在乙醚中，溶液用无水硫酸镁干燥。减压下蒸除溶剂，得到一橙色油，该油经减压（约15毫米汞柱）蒸馏纯化。两个馏份基本上含有同一物质，4-溴-α，α，α-三氟乙酰苯。第一馏份（17.19克）在78-83℃之间蒸出，气液色谱表明其纯度为85%;第二馏份在83-84℃之间蒸出，气液色谱表明其纯度为99%。第二馏份经放置形成结晶。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：7.7（2H，m）;7.95（2H，m）
19F NMR（CDCl3）δ（ppm-relative to CFCl3）：-72.1
实例2
通过应用与实例1所述相同的步骤，由适宜的起始原料制取下列化合物：
（ⅰ）3-氟-4-乙氧基-α，α，α-三氟乙酰苯，由4-溴-2-氟苯乙醚制备。
在实例41中叙述了4-溴-2-氟-苯乙醚的制备。
在本例中，产物用硅胶柱层析进行纯制，用含5%（体积）乙酸乙酯的正己烷洗脱。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.54（3H，t）;4.2（2H，q）;7.0（1H，t）;7.7-7.95（2H，m）.
（ⅱ）4-甲氧基甲基-α，α，α-三氟乙酰苯，由4-溴苄甲醚制备。
实例40中叙述了4-溴苄甲醚的制备方法。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：3.45（3H，s）;4.57（2H，s）;7.5，8.05（4H，ABq）
IR（液膜）：1722cm-1（c＝0）
GLC保留时间：1.67分钟。
（ⅲ）3，4-（亚甲二氧基）-α，α，α-三氟乙酰苯，由4-溴-1，2-（亚甲二氧基）苯制备。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：6.12（2H，s）;ca.6.9（1H，d）;7.5（1H，broad，s）;ca.7.7（1H，broad d）
GLC保留时间：1.87分钟。
（ⅳ）4-三氟甲氧基-α，α，α-三氟乙酰苯，由4-溴三氟甲氧基苯制备
用Journal    of    Organic    Chemistry，29，1，（1964）中所述程序从三氟甲氧基苯可以制取4-溴三氟甲氧基苯。
沸点：164-166℃（常压）
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：7.35，8.14（4H，d）
19F NMR（CDCl3）δ（ppm relative to CFCl3）：
-58.1（s）CF3O
-72.1（s）CF3
GLC保留时间：1.50分钟（50℃-280℃run）
（ⅴ）3，4-（二甲基亚甲二氧基）-α，α，α-三氟乙酰苯，由4-溴-1，2-（二甲基亚甲基二氧）苯制备。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.72（6H，s）;6.84（1H，d）;7.43（1H，broad s）;7.65（1H，broad d）
红外（液膜）：1708cm-1
实例38中叙述了4-溴-1，2-（二甲基亚甲二氧基）苯的制备。
（ⅵ）3，4-（甲基亚甲二氧基）-α，α，α-三氟乙酰苯，由4-溴-1，2-（甲基亚甲二氧基）苯制备。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.74（3H，d）;6.42（1H，q）;6.86（1H，d）;7.45（1H，broad s）;7.7（1H，broad d）
红外（液膜）：1712cm-1
实例39中叙述了4-溴-1，2-（甲基亚甲二氧基）苯的 制备过程。
（ⅶ）由4-溴三氟甲氧基苯和氯二氟乙酸甲酯制备4-三氟甲氧基-α，α-二氟-α-氯乙酰苯
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：ca 7.4（2H，m）;8.2（2H，m）
19F NMR（CDCl3）δ（ppm-relative to CFCl3）：
-58.1（CF3O，s）;-61.61（CF2Cl，S）.
实例3
本实例详细说明了4-乙氧基-α，α，α-三氟乙酰苯的制备。
A.从三氟乙酸制备
参考文献：Journal    of    Organic    Chemistry    32，1311（1967）
在充氮条件下，慢慢地4-溴乙氧基苯（60克）的乙醚（100毫升）溶液加到搅拌着的镁屑（7.4克），乙醚（50毫升）和碘（（约0.5克）的混合物中。在加入约15毫升该溶液后，将该反应混合物缓慢地温热，直到反应开始，然后调整加料速度，使维持温和的回流。加料完成（约30分钟）后，将该混合物在室温（约22℃）再搅拌20分钟，随后用1小时的时间滴加三氟乙酸（12.0克）的乙醚（25毫升）溶液。然后将该混合物在回流温度再加热1小时，然后将该混合物倒入碎冰中，并用浓盐酸酸化。分离有机层，水层用乙醚提取3次，提取液与有机层合并，用饱和碳酸氢钠将该醚溶液洗涤两次，用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂后，将剩余的油（48克）进行分馏，在64℃/0.1-0.2毫米汞柱收集到三个馏份，分别含有1.2克（气液层析表明纯度为75%），13克 （91%纯）和2.4克（85%纯）的4-乙氧基三氟乙酰苯。主要馏分毋需纯制便可使用
1H NMR（CDCl3）δ：1.46（3H，t）;4.15（2H，q）;7.0（2H，m）;8.05（2H，m）.
红外（液膜）：1710cm-1
B.由三氟乙酸酐制备
在充氮下，将4-溴乙氧基苯（150克）的乙醚（200毫升）溶液慢慢地加到搅拌着的镁屑（20.0克），乙醚（50毫升），和碘（约0.5克）的混合物中。在加完约35毫升该溶液后，将混合物缓缓地温热，直到反应开始，调整加料速度，维持温和的回流。加料完毕，将该混合物在室温（约22℃）再搅拌1小时，之后通过外冷却将混合物冷至0℃，然后加入三氟乙酸酐（203克）的乙醚（100毫升）溶液，开始是一滴一滴地加，然后加快速度，以维持温和的回流。用20分钟的时间完成加料，之后将混合物再搅拌45分钟。然后将混合物倒入碎冰中，按前述A部分中的方法提出产物，蒸馏后得到4-乙氧基三氟乙酰苯（35克）。
实例4
应用与实例3，A，B部分中所述相似的步骤，从适宜的起始原料开始，制取下列化合物：
（ⅰ）从4-溴乙氧基苯和三氟乙酸酐制取4-甲氧基-α，α，α-三氟乙酰苯。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：3.90（3H，s）;7.02（2H，d）;8.05（2H，d）
GLC保留时间：3.75分钟（试验温度50℃-280℃）
（ⅱ）4-叔丁基-α，α，α-三氟乙酰苯，由4-溴-叔丁基苯和三氟乙酸酐制备。
GLC保留时间：1.83分钟。
（ⅲ）从4-溴三氟甲氧基苯和三氟乙酸酐制备了4-三氟甲氧基-α，α，α-三氟乙酰苯。
在本制备中，产物经用球管（Kugelrohr）装置减压下（约12毫米汞柱）蒸馏纯制，炉温为50-70℃。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：7.35，8.14（4H，d）
19F NMR（CDCl3）δ：（ppm-relative to CFCl3）：
-58.1（CF3O，S）
-72.1（CF3，S）
IR：1730，1610，1270，1150-1250cm-1
（ⅳ）由4-溴氯苯和三氟乙酸酐制备4-氯-α，α，α-三氟乙酰苯。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：ca.7.6，8.1（each 2H，ABq）
GLC保留时间：2.56分钟（试验温度50℃-280℃）
实例5
本实例详细说明了4-乙氧基-α，α-二氟-α-氯乙酰苯的制备。
将镁屑（2.64克），乙醚（经分子筛干燥，50毫升）和少许结晶碘放置于一三口圆底烧瓶中，充氮下搅拌。加入约为10%的4-溴苯甲醚（20克）的干燥乙醚（100毫升）溶液，然后将该混合 物温热引发格氏反应。当反应开始后，以足以维持温和回流的速度，加入剩余的溴代苯甲醚溶液。加完后将该溶液搅拌1小时。
将二氟氯乙酸甲酯（28.75克）的乙醚（100毫升）溶液放置在充氮的烧瓶中，冷却至约-7℃（内温）。搅拌下滴加溴代4-乙氧基苯基镁，然后，约在半小时内使该混合物温热至室温。加水使反应骤停，加盐酸使镁盐溶解。分层，水相用乙醚提取两次。用水将合并后的醚层洗涤两次，然后用无水硫酸镁干燥，干燥后的溶液经减压蒸馏浓缩得到一金棕色油（22.7克）。将该油在减压下（约15毫米汞柱）约110℃加热，以除去残留的苯甲醚。剩余的油高真空（约0.1毫米汞柱）下蒸馏。弃去在60℃和80℃之间先馏出的馏份，产物在约80℃馏出，气液色谱表明该产物（3.24克）的纯度为97%。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.46（3H，t）;4.16（2H，q）;ca.7.0 and 8.1（每 2H，d）
19F NMR（CDCl3）δ（ppm-相对于 CFCl3）：-60.7（CF2，Cl，s）;
红外（液膜）：1710cm-1。
实例6
本实例详细说明了3，5-二氟-4-乙氧基-α，α，α-三氟乙酰苯的制备步骤。
步骤1.4-溴-2，6-二氟苯酚的制备
将溴（1.6克）的干燥二硫化碳（10毫升）溶液用多于5分钟的时间加到2，6-二氟苯甲醚（1.3克）的干燥二硫化碳（10毫升）溶液中。向该搅拌着的反应混合物内加5滴48%的溴化氢。在 回流温度将该混合物加热两小时，然后在室温（约22℃）放置16小时。再加热4小时后，再放置24小时，然后将该混合物倒入水（20毫升）中。然后把饱和偏亚硫酸氢钠溶液（30毫升）加到该混合物中。分层，用饱和碳酸氢钠溶液（20毫升）和水（20毫升）洗涤有机相。有机层用无水硫酸钠干燥，然后减压蒸馏得到一油状物，随之固化。减压下（约20毫米汞柱），在球管装置中蒸馏粗产品，炉温为100℃，馏出物结晶得到4-溴-2，6-二氟苯酚为白色固体（0.48克）。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：ca 7.1（2H，d）;ca 5.1（1H，broad）
步骤2    4-溴-2，6-二氟苯甲醚的制备。
将4-溴-2，6-二氟苯酚（1.04克）的干燥N，N-二甲基甲酰胺（10毫升）的溶液，用5分钟的时间，加到充分搅拌的氢化钠（0.24克，50%分散于油中）和干燥N，N-二甲基甲酰胺（5毫升）的混合物中。
30分钟后，一次加入碘乙烷（0.78克）。将该反应混合物搅拌30分钟后，经气液色谱分析表明，显然没有反应，进一步将碘乙烷（5克）在80℃加热15分钟。后来的分析表明，起始物和产物两者的保留时间相似，反应可能在加第二份碘甲烷之前就已完成。将反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯提取。合并有机提取液，并用无水硫酸钠干燥，减压蒸馏得到一红色油。该油经硅胶柱层析纯化，用体积8∶1的正己烷∶乙酸乙酯洗脱，得到4-溴-2，6-二氟苯甲醚，为无色油状物（1.02克）。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.45（3H，t）;4.18（2H，q）;7.06（2H，m） 步骤3.3，5-二氟-4-乙氧基-α，α，α-三氟乙酰苯的制备
将4-溴-2，6-二氟苯甲醚（17.5克）的无水四氢呋喃（45毫升）溶液，在充氮下，慢慢地加到搅拌着的镁屑（1.79克）和含结晶碘的无水四氢呋喃（50毫升）的混合物中。将该格氏试剂移到一滴液漏斗中，在充氮下，用4分钟的时间，将该格氏试剂加到一新鲜蒸馏的三氟乙酸酐（31克）的无水乙醚（70毫升）溶液中;滴加期间用冰浴将该反应混合物冷却。5分钟后，将该混合物倒入冰中，搅拌30分钟。用乙醚提取产物，用水和碳酸氢钠溶液洗涤有机层，然后用无水硫酸钠干燥，减压下蒸除溶剂。
剩余的油用硅胶层析纯制，用含10%（体积）乙酸乙酯的正己烷洗脱，得到一黄色油（10克），该油在减压下（约20毫米汞柱）用球管装置进行蒸馏，得到无色油状3，5-二氟-4-乙氧基-α，α，α-三氟乙酰苯（6.5克）。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）;1.44（3H，t）;4.44（2H，m）;ca 7.6（2H，m）
19F NMR（CDCl3）δ（ppm-relative to CFCl3）-71.9（CF3）
-125.9（2F，d）
实例7
本实例详细说明了3，5-二氟-4-三氟甲氧基-α，α，α-三氟乙酰苯和2，4-二氟-6-溴-3-三氟甲氧基-α，α，α-三氟乙酰苯的制备步骤。
步骤1
以欧洲专利申请书194064A号中所述制备2-氟-4-溴三氟甲氧基苯相似的条件，用氟化氢和四氯化碳在高压釜中加压下处理 4-溴-2，6-二氟苯酚。
残留物常压蒸馏除去黑色物质。馏出物经色-质联用光谱分析表明主要产物是所希望得到的4-溴-2，6-二氟-三氟甲氧基苯（（产物A），次要产物是4-溴-2，6-二氟（氯二氟甲氧基）苯（产物B）。
进一步蒸馏得到在144-146℃沸腾（常压下），纯度为92%的主要产物（产物A）。
步骤2
按实例1所述程序，使4-溴-2，6-二氟三氟甲氧基苯与正丁基锂和三氟乙酸甲酯反应。竞争性环锂化反应（Competing    ring    lithiation）导致了另一不希望得的产物生成。经证实，除生成所期产物3，5-二氟-4-三氟甲氧基-α，α，α-三氟乙酰苯（产物A）外，还生成了2，4-二氟-6-溴-3-三氟甲氧基-α，α，α-三氟乙酰苯（产物B），两者的生成比例为1∶2（A∶B）。通过蒸馏不可能分离这两个酮，常压蒸馏得到比例为1∶1的两个产物的混合物，毋需分离便可用于随后的Wittig反应。
气体色-质联用光谱仪分析：
产物A：分子离子：294
产物B：分子离子：372/374
实例8
本实例详细说明了4-乙氧基-α，α-二氟乙酰基苯的制备
在充氮条件下，维持温度于0℃，将4-乙氧基-α，α-二氟-α-氯乙酰苯（1克，按实例5方法制得），氢化三正丁基锡（1.45克）和催化量的α，α-偶氮二异丁腈在无水甲苯中混合。然后将该 混合物温热至室温，然后在回流温度加热4小时。从反应混合物中吸样分析表明：仍有一些起始物的酮，再加一些氢化三正丁基锡，再继续加热30分钟。将混合物冷却，倒入水中，分离。水层用乙酸乙酯洗涤两次，合并有机层，用无水硫酸镁干燥，减压下蒸去溶剂，得到淡黄色油状物（2.9克）。该油在球管装置中蒸馏，含产物的主要馏份用硅胶层析法纯制，先用含6%（体积）乙酸乙酯的正己烷，然后用乙酸乙酯洗脱。得到黄色油状4-乙氧基-α，α-二氟乙酰苯（0.3克）。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.46（3H，t）;4.14（2H，q）;6.25（1H，t，J＝54Hz）;6.97 and 8.06（each 2H，d）.
分子离子：200。
实例9
本实例详细说明了4-乙氧基五氟苯丙酮的制备
将4-溴乙氧基苯（50克）的无水乙醚（80毫升）溶液，在充氮下，维持室温，滴加到搅拌着的镁屑（6.0克）和加有碘结晶（约500毫克）的乙醚（20毫升）的混合物中。当反应开始后，调整加液速度，以维持溶剂温和回流。加液完毕，将混合物冷却到室温，停止搅拌，以使溶液澄清。然后，将格氏试剂的上清液滴加到搅拌着的五氟丙酸酐（100克）的无水乙醚溶液（将该溶液预先冷至0℃）中，再搅拌15分钟。将该混合物倒入水中，用2N的盐酸酸化，用四等份的乙醚提取，合并提取液，用无水硫酸钠干燥，减压下蒸除溶剂进行浓缩。将剩余的油小心蒸馏，收集80-90℃0.5毫米汞柱馏出的馏份，得到淡黄色油状4-乙氧基五氟苯丙酮（10克），放置结晶，用己烷重结晶。
熔点：38-39℃。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.45（3H，t）;4.22（2H，q）;6.96（2H，d）;7.06（2H，d）.
19F NMR（CDCl3）δ（ppm-相对于 CFCl3）：-82.14（CF3）;
-115.68（CF2）
实例10
本实例详细说明了溴化3-（3-苯氧基苯基）丙基三苯基鏻的制备
步骤1.E-3-（3-苯氧基苯基）丙烯酸的制备
将3-苯氧基苯甲醛（214克），丙二酸（300克）和吡啶（450毫升）的混合物在50℃加热，直到丙二酸全部溶解为止，然后加入哌啶（20毫升），将该混合物在100℃加热3小时。将该混合物倒入冰水（3升）中，用浓盐酸（600毫升）酸化。过滤收集沉淀的固体，用水洗涤，然后溶于氯仿中，该氯仿溶液经饱和的氯化钠溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压蒸馏除去溶剂，得到一固体残留物，用氯仿-己烷混合物重结晶得到白色固体状E-3-（3-苯氧基苯基）丙烯酸（219克）。
1H NMR（CDCl3）δ：6.38（d，J＝18Hz，1H）;7.72（d，J＝18Hz，1H）;7.0-7.5（m，9H）
步骤2.E-3-（3-苯氧基苯基）丙烯酸甲酯的制备
将E-3-（3-苯氧基苯基）丙烯酸（210克），甲醇（1升）和浓硫酸（25毫升）的混合物在回流温度加热4小时，然后减压下蒸除甲醇使混合物的体积浓缩至约300毫升。用碳酸钾水溶液将该酸溶液中和之后用水稀释，用氯仿提取，氯仿提取液用无水硫酸钠干燥。然后减压下蒸除氯仿，得到残留的油，经鉴定为E-3-（3- 苯氧基苯基）丙烯酸甲酯（205克）。
1H NMR（CDCl3）δ：3.78（s，3H）;6.36，7.63（2d，1H）;7.0-7.4（m，9H）
步骤3.3-（3-苯氧基苯基）丙酸甲酯
在一玻璃衬里的钢制压力反应器中，加入E-3-（3-苯氧基苯基）丙烯酸甲酯（79克）的甲醇（250毫升）溶液，加入氢化催化剂（10%钯-碳，2.5克），搅拌，通入氢气，维持氢气压在60psi，搅拌反应3小时。反应到时后，过滤除去催化剂，蒸掉甲醇，使溶液浓缩，剩余的油通过短的硅胶柱洗脱，洗脱剂为乙酸乙酯-己烷混合物，由此得到3-（3-苯氧基苯基）丙酸甲酯（70克，气液层析证实其纯度为99.8%）。
1H NMR（CDCl3）δ：2.5-3.05（m，4H）;3.66（s，3H）;6.8-7.4（m，9H）
红外（液膜）：1745，1592，1490，1255，1220，1170，700cm-1
步骤4.3-（3-苯氧基苯基）丙醇-1的制备。
用10分钟时间将氢化铝锂（60毫升1摩尔的四氢呋喃溶液）滴加到搅拌着的3-（3-苯氧基苯基）丙酸甲酯（25.6克）的四氢呋喃（30毫升）溶液中，滴加的同时，同外冷却将温度维持在0℃。再搅拌45分钟，之后将混合物温热至室温（约22℃）。小心地向混合物中加入冰水，然后用稀盐酸将其酸化至pH2。该混合物用饱和氯化钠溶液稀释，用乙醚（4次）和乙酸乙酯提取，合并的提取物用无水硫酸钠干燥，减压下蒸掉溶剂使之浓缩，得到无色油状3-（3-苯氧基苯基）丙醇-1（22克，气液层析纯度为100%）
1H NMR（CDCl3）δ：1.5（s，1H）;1.6-2.05（m，2H）;2.5-2.85（m，2H）;3.63（t，2H）;6.7-7.5（m，9H）.
红外（液膜）：3360，1588，1486，1445，1250，1220cm-1，
步骤5.3-（3-溴丙基）二苯醚的制备
将三苯膦（13.0克）的乙醚（50毫升）溶液用10分钟的时间滴加到搅拌着的3-（3-苯氧基苯基）丙醇-1（10.0克），1，2-二溴-1，1，2，2-四氯乙烷（15.5克）和乙醚（50毫升）的混合物中，维持滴加温度为5-10℃。将该混合物再搅拌45分钟后，过滤除去沉淀，减压下蒸掉易挥发物，使滤液浓缩。用球管装置蒸馏残留的油（炉温为130℃，压力为0.1毫米汞柱）。无色的馏出物为3-（3-溴丙基）二苯醚（7.0克，气液层析纯度为96%）。
1H NMR（CDCl3）δ：2.2（m，2H）;2.8（m，2H）;3.4（t，2H）;6.75-7.9（m，9H）
红外（液膜）：1586，1488，1446，1256，1220，697cm-1
步骤6.溴化3-（3-苯氧基苯基）丙基三苯鏻的制备
将3-（3-溴丙基）二苯醚（1.0克），三苯膦（0.9克）无水甲苯（25毫升）的混合物在回流温度加热36小时。冷却后，小心地从沉淀固体中滗出上清液。固体用甲苯（4次）洗涤，并悬浮于甲苯中，将该混悬液在减压下蒸干，得到溴化3-（3-苯氧基苯基）丙基三苯基鏻（0.88克）。
1H NMR（CDCl3/DMSO）δ：1.95（broad s，2H）;2.8（broad t，2H）;3.6（broad m，2H）;6.7-7.4（m，9H）;7.6-7.9（m，15H）。
实例11
用与实例10所述相似的多步骤方法，从4-氟-3-苯氧基苯 甲醛制取溴化3-（4-氟-3-苯氧基苯基）丙基三苯基鏻。
1H NMR（DMSO）δ（ppm）：ca 1.8（2H，broad m）;ca 2.7（2H，broad m）;ca 3.5（2H，broad m）;6.9-7.45（8H，m）;7.6-8.0（15H，m）
各个中间体为：
（ⅰ）E-3-（4-氟-3-苯氧基苯基）丙烯酸甲酯：
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：3.8（3H，s）;6.28，7.66（2H，ABq，J＝16Hz）;6.9-7.5（8H，m）.
（ⅱ）3-（4-氟-3-苯氧基苯基）丙酸甲酯：
60MHz1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：2.3-3.0（4H，m）;3.6（3H，s）;6.8-7.5（8H，m）
（ⅲ）3-（4-氟-3-苯氧基苯基）丙醇-1;
60 MHz1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：ca 1.9（2H，m）;
ca    2.55（2H，m）;
3.57（2H，t）;6.8-7.5（8H，m）.
（ⅳ）3-（4-氟-3-苯氧基苯基）-1-溴丙烷：
60 MHz1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：ca 2.1（2H，m）;
ca    2.7（2H，m）;
3.35（2H，t）;6.8-7.5（8H，m）.
实例12
本实例详细说明了E，Z-2-（4-乙氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）-1，1，1-三氟戊-2-烯的制备。
将正丁基锂（0.65毫升2.5摩尔己烷溶液）加到搅拌着的溴 化3-（3-苯氧基苯基）丙基三苯基鏻（0.88克）和无水四氢呋喃（5.0毫升）的混合物中，维持温度于0℃，该混合物逐渐变成鲜橙色。45分钟后，于0℃，将4-乙氧基-α，α，α-三氟乙酰苯（0.35克）的无水四氢呋喃（3毫升）溶液加到该混合物中，之后，用30分钟的时间使该混合物温热至室温。然后将混合物倒入水中，用氯仿提取。
提取液用水洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压下蒸除溶剂使之浓缩。残留的油用硅胶柱进行柱层析，用1∶10（体积）乙酸乙酯和己烷的混合物洗脱，得到无色油状2-（4-乙氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）-1，1，1-三氟-戊-2-烯的E式和Z式异构体混合物，两者的比例为4∶1（E∶Z）〔0.51克，气液层析纯度为96%，保留时间为11.02分钟（E体）和11.59分钟（Z体）〕。
通过在球管装置中加热（100℃/0.1毫米汞柱），将产物与少量的4-乙氧基-α，α，α-三氟乙酰苯分开。
1H NMR（CDCl3）δ：1.42（t，3H）;2.2-2.8（m，4H）;4.04（q，2H）;5.95（m，0.2H，Z-体）;6.4（m，0.8H，E-体）;6.75-7.4（m，13H）
实例13
以与前述实例12中所述相似的步骤，由适宜的中间体制取下列化合物：
（ⅰ）从溴化3-（3-苯氧基苯基）丙基三苯鏻和4-（2-甲基丙-2-基）-α，α，α-三氟乙酰苯制取2-〔4-（2-甲基丙-2-基）苯基〕-5-（3-苯氧基苯基）-1，1，1-三氟戊-2-烯，产物为E和Z异构体混合物（4∶1）。得到无色油状产物，放置后结晶。
1H NMR（CDCl3）δ：1.34（s，9H）;2.2-2.4（m，2H）;2.6-2.8（m，2H）;6.0，6.4（2t，1H）;6.75-7.4（m，13H）
红外（液膜）：1585，1490，1305-1120，835，695cm-1
（ⅱ）从4-三氟甲氧基-α，α，α-三氟乙酰苯和溴化3-（3-苯氧基苯基）丙基三苯基鏻制取5-（3-苯氧基苯基）-2-（4-三氟甲氧基苯基）-1，1，1-三氟戊-2-烯，为1∶1的E和Z异构体的混合物。
所得产物为油状物。
1H NMR（CDCl3）δ：2.3（q，1H）;2.68（t，1H）;2.78（m，2H）;6.0（t，0.5H，Z-体;6.44（t，0.5H，E-体）;6.7-7.4（m，13H）
红外（液膜）：1590，1515，1490，1120-1305，700cm-1
19F NMR（CDCl3）δ（ppm-relative to CFCl3）：
-57.98（CF3，s-Z体）
-66.48（CF3，s-E体）
-58.26，-58.34（OCF3，2s）
（ⅲ）从4-乙氧基五氟苯基苯丙酮和溴化3-（3-苯氧基苯基）丙基三苯基鏻制得了3-（4-乙氧基苯基）-1，1，1，2，2-五氟-6-（3-苯氧基苯基）己-3-烯，为33∶5的E和Z异构体混合物。产物用硅胶柱进行柱层析纯化，用己烷-乙酸乙酯（25∶1）混合液洗脱，得到无色油状物。
1H NMR（CDCl3）δ：1.4（t，3H）;2.3（m，2H）;2.7（m，2H）;4.0（q，2H）;6.05，6.4（2t，1H）;6.7-7.4（m，13H）
（ⅳ）从4-三氟乙酰基三氟甲苯（商业上可从英国Peboc    Ltd，Llangefni，Anglesey，Wales，UK购买）和溴化3-（3-苯氧基苯基）丙基三苯基鏻制得5-（3-苯氧基苯基）-1，1，1-三氟-2-（4-三氟甲基苯基）戊-2-烯，为2∶3E和Z异构体的混合物。
1H NMR（CDCl3）δ：ca 2.3，2.7（m，4H）;6.07（t，0.6H，Z-体）;6.48（dt，0.4H，E-体）;6.7-7.8（m，13H）
（ⅴ）从4-氯-α，α，α-三氟乙酰苯和溴化3-（3-苯氧基苯基）丙基三苯基鏻制取1，1，1-三氟-2-（4-氯苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊-2-烯，为55∶45的E和Z异构体混合物。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：6.7-7.4（13H，m）;E体峰 at 2.3（m），2.66（t），Z体峰 at 2.6-2.8（m）-（total 4H）;6.0（t，Z体）and 6.42（broad t，E-体）-（total 1H）
（ⅵ）从4-甲氧基甲基-α，α，α-三氟乙酰苯和溴化3-（3-苯氧基苯基）丙基三苯基鏻制取1，1，1-三氟-2-（4-甲氧基甲基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊-2-烯，为7∶3E∶Z体的混合物。
1H NMR（CDCl3）δ：2.3 and 2.6-2.8（4H，m）;3.38，3.41（3H，2s比值3∶7）;4.45（2H，s）;6.0，6.4（total 1H，2t比值3∶7）;6.7-7.4（13H，m）
19F NMR（CDCl3）δ（ppm-相对于 CFCl3）：-57.9，-66.4（2s比值3∶7）.
（ⅶ）从3-氟-4-乙氧基-α，α，α-三氟乙酰苯和溴代3-（3-苯氧基苯基）丙基三苯基鏻制取1，1，1-三氟-2-（3-氟-4-乙氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）-戊-2-烯，为5∶3的E∶Z异构体混合物
1H NMR（CDCl3）δ：ca 1.45（3H，overlapping triplets）;2.3，2.7（4H，m）;4.1（2H，q）;5.98，6.40（1H，2t比值3∶5）;6.7-7.4（12H，m）.
（ⅷ）从3，5-二氟-4-乙氧基-α，α，α-三氟乙酰苯和溴化3-（3-苯氧基苯基）丙基三苯基鏻取了1，1，1-三氟-2-（3，5-二氟-4-乙氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊-2-烯，为4∶5的E∶Z异构体混合物。
1H NMR（CDCl3）δ：1.4（3H，2 overlapping triplets）;ca 2.3 and 2.7（4H，m）;4.23（2H，m）;6.0，6.4（1H）;6.6-7.4（11H，m）。
（ⅸ）从3，4-（甲基亚甲基二氧）-α，α，α-三氟乙酰苯和溴化3-（3-苯氧基苯基）丙基三苯基鏻制取1，1，1-三氟-2-〔3，4-（甲基亚甲基二氧）苯基〕-5-（3-苯氧基苯基）戊-2-烯，为7∶3的E∶Z异构体混合物。
1H NMR（CDCl3）δ：ca 1.7（3H，2 overlapping）;ca 2.3，2.6-2.8（4H，m）;5.96，6.4（1H，比值3∶7）;6.3（1H，m）;6.5-7.4（12H，m）
（ⅹ）从3，4-（二甲基亚甲基二氧）-α，α，α-三氟乙酰苯和溴化3-（3-苯氧基苯基）丙基三苯基鏻制得了1，1，1-三氟-2-〔3，4-（二甲基亚甲基二氧）苯基〕-5-（3苯氧基苯基）戊-2-烯，为3∶1的E∶Z异构体的混合物。
1H NMR（CDCl3）δ：ca.1.7（6H，2s比值3∶1）;2.3，2.6-2.8（4H，m）;5.96，6.37（1H，比值1∶3）;6.5-7.4（12H，m）.
（ⅹⅰ）从4-甲氧基-α，α，α-三氟乙酰苯和溴化3-（3-苯氧基苯基）丙基三苯基鏻制取1，1，1-三氟-2-（4-甲氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊-2-烯，为4∶1的E∶Z异构体的混合物。
1H NMR（CDCl3）δ：2.3，2.6-2.8（4H，m）;3.8（3H，s）;5.95，6.4（1H，2 broad triplets，比值1∶4）;6.7-7.4（13H，m）
（ⅹⅱ）从4-三氟甲氧基-α，α，α-三氟乙酰苯和溴化3-（4-氟-3-苯氧基苯基）丙基三苯基鏻制取1，1，1-三氟-2-（4-三氟甲氧基苯基）-5-（4-氟-3-苯氧基苯基）-戊-2-烯，为1∶1的E∶Z异构体的混合物。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：2.3，2.6-2.8（4H，m）;5.98（0.5H，broad t）;6.42（0.5M，broad t）;6.7-7.4（12H，m）.
19F NMR（CDCl3）δ（ppm-相对于CFCl3）：-58.0（CF3-Z体）;-58.28，-58.37（CF3O，2s）-66.52（CF3-E体）;-134.7（1F，m）。
（ⅹⅲ）从4-溴-α，α，α-三氟乙酰苯和溴化3-（3-苯氧基苯基）丙基三苯基鏻制取1，1，1-三氟-2-（4-溴苯基）-5-（3-苯氧基苯基）-戊-2-烯，为1∶1的E∶Z异构体的混合物。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：2.26，2.6-2.8（4H，m）;5.98，6.4（each 0.5H，t）;6.7-7.5（13H，m）.
19F NMR（CDCl3）δ（ppm-相对于CFCl3）：-57.96，-66.48（CF3，s）。
（ⅹⅳ）从4-氟-α，α，α-三氟乙酰苯（英国Peboc    Ltd，Llangefni，Anglesey，Wales，UK出品的商品）和溴化3-（3-苯氧基苯基）丙基三苯基鏻制得了1，1，1-三氟-2-（4-氟苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊-2-烯，为55∶45的E∶Z异构体混合物。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：2.27，2.6-2.8（4H，m）;5.98（0.45H，m，Z体）;6.4（0.55H，m，E-体）;6.7-7.4（13H，m）。
19F NMR（CDCl3）δ（ppm-relative to CFCl3）：-58.1（CF3，s，Z-体）;-66.7（CF3，s，E-体）;ca-114（1F，m）。
（ⅹⅴ）从5-三氟乙酰基二氢化茚（由英国Peboc    Ltd，Llangefni，Anglesey，Wales，UK出品的商品）和溴化3-（3-苯氧基苯基）丙基三苯基鏻制取1，1，1-三氟- 2-（5-二氢化茚基）-5-（3-苯氧基苯基）戊-2-烯，为3∶1的E∶Z异构体的混合物。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：2.0-2.4，2.6-3.0（10H，m）;5.97（0.25H，m，Z-体）;6.4（0.75H，m，E-体）;6.7-7.4（12H，m）.
19F NMR（CDCl3）δ（ppm-相对于CFCl3）：-57.86（CF3，s，Z-体）;-66.42（CF3，s，E-体）（1∶3）。
（ⅹⅵ）从3，4-亚甲二氧基-α，α，α-三氟乙酰苯和溴化3-（3-苯氧基苯基）丙基三苯基鏻制取1，1，1-三氟-2-（3，4-亚甲二氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）-戊-2-烯，为1∶2的E∶Z异构体的混合物。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：2.35（1.33H，m）;2.7（2H，t）;和（0.67H，m）;6.0（2H，s）;和（0.33H，m）;6.4（0.67H，t）;6.5（1H，s）;6.7-7.4（11H，m）.
（ⅹⅶ）作为实例31（ⅹⅹⅰⅹ）的副产物，得到1，1-二氟-2-（4-三氟甲氧基苯基）-5-（4-氟-3-苯氧基苯基）戊-2-烯，为10∶1的E∶Z异构体的混合物。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：ca2.3（2H，m）;2.64（2H，t）;ca.6.04（1H，m）;6.11（1H，t，J＝56Hz）;6.7-7.4（12H，m）
19F NMR（CDCl3）δ（ppm-相对于CFCl3）：-58.28（CF3O，s）;-58.38（CF3O，s Z体）;-111.9（CF2H，m，E-体）;-113.3（CF2H，m，Z-体）。
E∶Z异构体的比例为10∶1。
实例14
本实例详细说明了1，1，1-三氟-2-（4-乙氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）-戊-2-烯的E和Z异构体的分离。
反复将标题化合物的E和Z体的4∶1混合物（0.25克）注入含硅胶载体的半制备高压液相色谱柱内，用含0.5%（体积）乙酸乙酯的正己烷洗脱，从而使两个异构体分离。第一份为主要的异构体，鉴定为：E-1，1，1-三氟-2-（4-乙氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊-2-烯（0.15克）。
1H NMR（CDCl3）δ：1.41（3H，t）;2.3（2H，m）;2.65（2H，t）;4.03（2H，q）;6.4（1H，broad t）;6.7-7.4（13H，m）
19F NMR（CDCl3）δ（ppm-相对于CFCl3）：-66.5
流出比较慢的一份，经鉴定为：Z-1，1，1-三氟-2-（4-乙氧基苯基）戊-2-烯（0.45克）。
1H NMR（CDCl3）δ：1.41（3H，t）;2.65-2.85（4H，m）;4.03（2H，q）;5.96（1H，t）;6.8-7.4（13H，m）.
19F NMR（CDCl3）δ（ppm-相对于CFCl3）：-57.98
实例15
本实例详细说明了溴化2，3，4，5，6-五氟苄基三苯基鏻的制备步骤。
步骤1：2，3，4，5，6-五氟溴苄的制备
在0℃，将三溴化鏻（2.1克）和甲苯（1毫升）的混合物滴加到2，3，4，5，6-五氟苄醇（3.4克）和吡啶（0.21克）的甲苯（10毫升）溶液中。将该反应混合物在0℃搅拌45分钟，然后在室温（约20℃）搅拌75分钟，然后将该反应混合物加到过量的饱合碳酸氢钠溶液中。用乙醚提取产物，合并醚层，干燥，减压蒸馏使之浓缩。使剩余的溶液（仍含甲苯）通过一硅胶塞。
2，3，4，5，6-五氟溴苄的溶液不经进一步分离或纯制便可使用。
步骤2：溴化2，3，4，5，6-五氟苄基三苯基鏻的制备
将由步骤1所得的甲苯溶液与三苯膦（1克）混合，并在130℃加热3小时。冷却后，用乙醚（5毫升）稀释该溶液，将标题化合物滤出，用己烷（4×5毫升）洗涤，抽干。
实例16
从适宜的起始原料，用与实例15所述相似的步骤，制取下列化合物：
（ⅰ）溴化α-氰基-3-苯氧基苄基三苯基鏻由α-氰基-3-苯氧基苄基醇制得。
中间体α-氰基-3-苯氧基苄基溴的1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：5.3（1H，s）;6.8-7.4（9H，m）
（ⅱ）由α-甲基-3-苯氧基苄基醇制取溴化α-甲基-3-苯氧基苄基三苯基鏻。
（ⅲ）从6-苯氧基吡啶-2-基甲醇制取溴化6-苯氧基吡啶-2-基甲基三苯基鏻。
中间体6-苯氧基吡啶-2-基甲醇的1H NMR（CDCl3）为：δ（ppm）：4.40（2H，s）;6.75（1H，d）;7.2-7.71（7H，m）。
（ⅳ）从3-苯氧基苄醇制取溴化3-苯氧基苄基三苯基鏻
（ⅴ）从4-氟-3-苯氧基苄醇制取溴化4-氟-3-苯氧基苄基三苯基鏻。
实例17
本实例详细说明了E，Z-1，1，1-三氟-2-（4-乙氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊-4-烯的制备步骤。
步骤1：E-3-（4-乙氧基苯基）-4，4，4-三氟丁-2-烯酸甲酯的制备
在25℃，用（甲酯基亚甲基）三苯基正膦（6.1克），18.3×10-3摩尔）处理4-乙氧苯-三氟乙酰苯（2.0克，9.2×10-3摩尔）的四氢呋喃（60毫升）溶液。所得溶液在25℃搅拌3小时，加入二氧化硅（8克），除去溶剂。所得粘液进行色谱分离（用1∶9的乙醚-石油醚洗脱），得到无色油状的所期产物（2.4克，95%）。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.41（t，3H）;3.61（s，3H）;4.02（q，2H）;6.59（q，1H）;6.92（d，2H）;7.21（d，2H）.
步骤2：3-（4-乙氧基苯基）-4，4，4-三氟丁酸甲酯的制备。
将E-3-（4-乙氧基苯基）-4，4，4-三氟丁-2-烯酸甲酯（2.4克，8.8×10-3摩尔）和5%的钯-炭（500毫克）置于乙醇（50毫升）的混合物在氢气（三个大气压）下迅速搅拌3小时。滤掉催化剂，除去溶剂，剩下一无色的油。色谱纯制使所期产物分离（2.3克，96%）。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.40（t，3H）;2.85（dd，1H）;2.95（dd，1H）;3.60（s，3H）;3.85（m，1H）;4.02（q，2H）;6.84（d，2H）;7.20（d，2H）.
步骤3：3-（4-乙氧基苯基）-4，4，4-三氟丁醛的制备
将1摩尔的氢化二异丁基铝（7.2毫升，7.2×10-3摩尔）的甲苯溶液在-78℃加到3-（4-乙氧基苯基）-4，4，4-三氟丁酸甲酯（2.0克，7.2×10-3摩尔）的甲苯（25毫升）溶液中。所得溶液在-78℃搅拌2小时，然后依次加入乙酸（0.48毫升，8.4×10-3摩尔），水（1毫升）和硫酸钠（10克）使反应骤停。使所得的粘液温热至室温，然后再搅拌20分钟，通过硅胶塞滤掉固体，除去溶剂，剩下一无色的油，经鉴定为标题化合物，
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.4（t，3H）;3.0（bd，2H）;3.85（m，1H）;4.0（q，2H）;6.85（d，2H）;7.20（d，2H）;9.60（bs，1H）
步骤4：1，1，1-三氟-2-（4-乙氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊-4-烯（6∶4的E∶Z体的混合物）的制备
在0℃，用2.5摩尔的正丁基锂（2.3毫升，5.72×10-3摩尔）处理溴化3-苯氧基苄基三苯基鏻（3.0克，5.72×10-3摩尔）于四氢呋喃（10毫升）的悬浮液。将所得溶液搅拌20分钟，然后在0℃，用5分钟的时间，将它滴加到3-（4-乙氧基苯基）-4，4，4-三氟丁醛（1.0克，4.1×10-3摩尔）的四氢呋喃（10毫升）溶液中。20分钟后，加入水（10毫升）用乙醚（3×20毫升）抽提产物，蒸掉溶剂，随后进行硅胶层析（用1∶10的乙醚-石油醚洗脱），分离出标题化合物（60%E∶40%Z，750毫克，47%）。
1H NMR（CDCl3）δ：1.41（t，3H）;2.70-3.00（m，2H）;3.35（m，1H）;4.01（q，2H）;5.40（dt，0.4H），Z-体）;5.95（dt，0.6H，E-体）;6.39（2d，1H）;6.85-7.0（m，13H）.
实例18
按与实例17所述相似的步骤，从适宜的原料开始，制取下列化合物：
（ⅰ）从3-（4-乙氧基苯基）-4，4，4-三氟丁醛和溴化4-氟-3-苯氧基苄基三苯基鏻制取1，1，1-三氟-2-（4-乙氧基苯基）-5-（4-氟-3-苯氧基苯基）戊-4-烯，为6∶4的E∶Z异构体的混合物。
1H NMR（CDCl3）δ：1.40（3H，t）;2.7-2.9（2H，m）;3.35（1H，m）;4.0（2H，q）;5.39（dt，0.4H-Z-体）;5.9（dt，0.6H，E-体）·6.35（2d，1H）;6.8-7.4（12H，m）.
（ⅱ）从3-（4-乙氧基苯基）-4，4，4-三氟丁醛和溴化α-氰基-3-苯氧基苄基三苯基鏻制取1，1，1-三氟-2-（4-乙氧基苯基）-5-氰基-5-（3-苯氧基苯基）戊-4-烯。
在实验中仅得到纯度为30%的粗品，该粗品未经纯化便用于氢化反应。
（ⅲ）从3-（4-乙氧基苯基）-4，4，4-三氟丁醛和溴化α-甲基-3-苯氧基苄基三苯基鏻制取1，1，1-三氟-2-（4-乙氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）己-4-烯。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.4（3H，t）;1.95（3H，s）;2.75（2H，m）;3.15（1H，m）;4.0（2H，q）;5.5（1H，t）;6.8-7.25（13H，m）.
（ⅳ）从3-（4-乙氧基苯基）-4，4，4-三氟丁醛和溴化2，3，4，5，6-五氟苄基三苯基鏻制取1，1，1-三氟-2-（4-乙氧基苯基）-5-（五氟苯基）戊-4-烯，为2∶1的E∶Z异构体的混合物。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.4（3H，t）;2.4-2.8（2H，m）;3.3（1H，m）;4.0（2H，q）;5.8（1H，m）;6.0（0.67H，broad）;6.25（0.33H，broad s）;6.8-7.2（4H，m）.
（ⅴ）从3-（4-乙氧基苯基）-4，4，4-三氟丁醛和溴化6-苯氧基吡啶-2-基甲基三苯基鏻制取1，1，1-三氟-2-（4-乙氧基苯基）-5-（6-苯氧基吡啶-2-基）戊-4-烯，为3∶1的E∶Z异构体的混合物。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.4（3H，t）;1.7-2.0（2H，m）;3.35（1H，m）;4.0（2H，m）;5.4（0.25H，m）;6.2（0.25H，m）;6.4（1.5H，m）;6.6（1H，d）;6.8-7.6（11H，m）.
实例19
本实例详细说明了1，1，1-三氟-2-（4-乙氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊-4-烯的E和Z异构体的分离。
用高压液相色谱在硅胶柱上进行分离，用含0.5%（体积）乙酸乙酯的己烷洗脱。
Z-异构体：
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.4（3H，t）;2.8-3.0（2H，m）;3.3（1H，m）;4.0（2H，q）;5.4（1H，m）;6.4（1H，d，J＝11.5Hz）;6.8-7.4（13H，m）.
E-异构体：
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.4（3H，t）;2.8-3.0（2H，m）;3.3（1H，m）;4.0（3H，q）;5.8-6.0（1H，m）;6.4（1H，d，J＝15.8Hz）;6.8-7.4（13H，m）.
实例20
本实例详细说明了1，1，1-三氟-2-（4-乙氧基苯基）-5-（4-氟-3-苯氧基苯基）戊-2，4-二烯的制备步骤。
步骤1：E-3-（4-乙氧基苯基）-4，4，4-三氟丁-2-烯醛的制备。
将1摩尔当量的氢化二异丁基铝（5.5毫升，5.5×10-3摩尔）甲苯溶液，在-78℃，滴加到E-3-（4-乙氧基苯基）-4，4，4-三氟丁-2-烯酸甲酯（按实例17，步骤1制备）（1.5克，5.5×10-3摩尔）的甲苯（20毫升）溶液中。将所得溶液在-78℃搅拌2小时，然后依次加入乙酸（0.4毫升，7.0×10-3摩尔），水（1毫升），硫酸钠（10克）使反应骤停。将所得的粘液温热至室温，再搅拌20分钟后，通过二氧化硅滤掉固体。除去溶剂后，粗醛用二氧化硅层析（用含10%乙醚的石油醚洗脱）得到标题化合物（0.87克，65%）。
60 MHz1H NMR（CDCl3）δ：1.40（t，3H）;4.10（q，2H）;6.50（d，1H）;6.91（d，2H）;7.20（d，2H）;9.45（d，1H）.
步骤2：1，1，1-三氟-2-（4-乙氧基苯基）-5-（4-氟-3-苯氧基苯基）戊-2，4-二烯（2E，4E∶2E，4Z异构体的1∶1混合物）的制备
按实例17，步骤4所述方法，由溴化4-氟-3-苯氧基苄基三苯基鏻与E-3-（4-乙氧基苯基）-4，4，4-三氟丁-2-烯醛反应，制取标题化合物。
1H NMR（CDCl3）δ：1.42（2H，d）;4.05（2H，m）;6.18（dd，0.5H）;6.45-6.80（m，2.5H）;6.90-7.40（12H，m）.
异构体经高压液相色谱，在硅胶上进行分离，用含0.66%（体积）乙酸乙酯的己烷洗脱。
（2E，4E）异构体：
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.4（3H，t）;4.05（2H，q）;6.5-6.6（1H，m）;6.75（1H，d，J＝16Hz）;6.8-7.4（13H，m）.
（2E，4Z）异构体：
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.4（3H，t）;4.05（2H，q）;6.2（1H，dd）;6.6（1H，d，J＝12Hz）;6.8-7.4（13H，m）.
实例21
用与实例20所述相似的步骤制取下列化合物。
（ⅰ）从E-3-（4-乙氧基苯基）-4，4，4-三氟丁-2-烯醛和溴化6-苯氧基吡啶-2-基甲基三苯基鏻制取1，1，1-三氟-2-（4-乙氧基苯基）-5-（6-苯氧基吡啶-2-基）戊-2，4-二烯，为9∶1（近似）的Z异构体的混合物。
由于光谱数据复杂，没有分析两个异构体的立体化学。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.4（0.3H and 0.27H，m）;4.0（0.2H和0.18H，m）;5.2-5.7（15H，m）.
实例22
本实例详细说明了氯化3-（4-氟-3-苯氧基苯基）丙-2-烯-1-基三苯基鏻的制备步骤
步骤1：1-（4-氟-3-苯氧基苯基）丙-2-烯-1-醇的制备。
在充氮条件下，于室温（约20℃），将4-氟-3-苯氧基苯甲醛（35克）的干燥四氢呋喃（100毫升）溶液慢慢地滴加到搅拌着的溴化乙烯基镁（英国Aldrich    Chemical    Co    Ltd，Gillingham，Dorert，England出品的商品）（162毫升1.0摩尔的四氢呋喃溶液）中;有温和的放热反应发生，将温度升至40℃。滴加完毕，将该混合物再搅拌2小时，然后倒入水中，用稀盐酸酸化。用乙酸乙酯抽提产物三次，合并有机层，用水洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压蒸馏使其浓缩，得到一粘油（39克），经鉴定为1-（4-氟-3-苯氧基苯基）丙-2-烯-1-醇，气液色谱证实其纯度为97%。
400 MHz1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：ca 2.3（1H，broad）;5.11（1H，dd，J＝10Hz，1Hz）;5.18（1H，dt，J＝10Hz，1Hz）;5.3（1H，dt，J＝17Hz，1Hz）;ca 5.95（1H，m）;6.9-7.4（8H，m）.
步骤2：E-3-（4-氟-3-苯氧基苯基）-1-氯丙-2-烯的制备。
将1-（4-氟-3-苯氧基苯基）丙-2-烯-1-醇（38克）溶于四氢呋喃（400毫升）中，在剧烈搅拌下加入浓盐酸（180毫升）。再延续搅拌2小时，取样做气液色谱分析，表明无起始原料存在。该混合物用水稀释，将产物抽提入乙酸乙酯中，合并有机层，用水洗涤（4次），用无水硫酸镁干燥，减压下蒸除溶剂，得到粘油状的E-3-（4-氟-3-苯氧基苯基）-1-氯丙-2-烯（44克），气液色谱分析证实其纯度为98%。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：4.19（2H，d）;ca 6.15（1H，dt）;ca 6.55（1H，d）;6.9-7.4（8H，m）.
根据核磁共振光谱中的偶合常数，该化合物属于E构型。
步骤3：氯化3-（4-氟-3-苯氧基苯基）丙-2-烯-1-基三苯基鏻的制备。
将E-3-（4-氟-3-苯氧基苯基）-1-氯丙-2-烯（42克），三苯膦（42克）和二甲苯（300毫升）的混合物在回流温度加热16小时。冷却后，从该反应混合物中滤出氯化3-（4-氟-3-苯氧基苯基）丙-2-烯-1-基三苯基鏻的结晶（68克），用无水乙醚洗涤，抽干，在真空干燥器中保存。
1H NMR（DMSO）δ（ppm）：ca 4.65（2H，m）;6.0（1H，broad m）;6.55（1H，dd）;6.9-7.4（8H，m）;7.7-7.9（15H，m）.
实例23
按与实例22所述相似的步骤，制取下列化合物：
（ⅰ）从4-氟-3-苄基苯甲醛（制备方法见实例42）制得了氯化3-（4-氟-3-苄基苯基）丙-2-烯-1-基三苯基鏻。
在本实例中，按步骤1，往溴代乙烯基镁中加醛溶液时的温度为 5℃。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：3.90（2H，s）;5.1（2H，dd）;5.8（1H，m）;6.65（1H，dd）;6.8-7.9（23H，m）.
（ⅱ）从3-苯氧基苯甲醛制得了氯化3-（3-苯氧基苯基）丙-2-烯-1-基三苯基鏻。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：ca 4.7（1H，m）;ca 6.1（1H，m）;6.5（1H，dd）;6.8-7.4（9H，m）;7.65-7.9（15H，m）.
实例24
本实例详细说明了1，1，1-三氟-2-（4-三氟甲氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊-2，4-二烯（6∶1的（2E，4E）∶（2Z，4E）异构体的混合物）的制备
将正丁基锂（6.4毫升2.5摩尔的正己烷溶液）滴加到冷却至0℃的氯化3-（3-苯氧基苯基）丙-2-烯-1-基三苯基鏻（8.2克）的四氢呋喃（100毫升）的混悬液中，该反应混合物变成暗红色。将该反应混合物在0℃再搅拌30分钟，然后滴加4-三氟甲氧基-α，α，α-三氟乙酰苯（3.87克）的四氢呋喃（50毫升）溶液。将该混合物再搅拌1小时，然后倒入水中，将产物用乙醚抽提。合并有机层，并用水洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压下蒸馏使之浓缩。将残余物与硅胶和乙醚混合，蒸发。将残余物放在短的二氧化硅塞的顶部，用含10%（体积）乙醚的正己烷洗脱产物。减压下蒸馏，得油状物，经高压液相色谱〔用含10%（体积）二氯甲烷的正己烷洗脱〕纯制，得到标题化合物，为6∶1的（2E，4E）∶（2Z，4E）异构体的混合物。用含1%（体积）乙酸乙酯的正己烷洗脱进行高压液 相色谱分离，分离出（2E，4E）异构体，纯度为96%。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）for 2E，4E 体：6.55（1H，dd）;6.8-7.4（15H，m）.
19F NMR（CDCl3）δ（ppm-相对于CFCl3）for isomer mixture：
-56.88（E 体 CF3，s）;-58.18 and -58.33（CF3O，2s）;-65.2（Z 体 CF3，s）.
实例25
用与实例24所述相似的步骤，从适宜的起始原料，制取下列化合物：
（ⅰ）从4-乙氧基-α，α，α-三氟乙酰苯和氯化3-（4-氟-3-苄基苯基）丙-2-烯-1-基三苯基鏻制取1，1，1-三氟-2-（4-乙氧基苯基）-5-（4-氟-3-苄基苯基）戊-2，4-二烯，为86∶14的（2E，4E）∶（2Z，4E）异构体的混合物。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.4（3H，2t）;4.0-4.15（2H，2q）;3.95，4.0（2H，s）;6.4-7.4（15H，m）.
（ⅱ）从4-三氟甲氧基-α，α，α-三氟乙醚苯和氯化3-（4-氟-3-苄基苯基）丙-2-烯-1-基三苯基鏻制取1，1，1-三氟-2-（4-三氟甲氧基苯基）-5-（4-氟-3-苄基苯基）戊-2，4-二烯，为86∶14的（2E，4Z）∶（2Z，4E）异构体的混合物。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：3.95，4.0（2H，2s）;6.4-7.4（15H，m）
（ⅲ）从4-乙氧基-α，α-二氟乙酰苯和氯代3-（3-苯氧基苯基）丙-2-烯-1-基三苯基鏻制取1，1-二氟-2-（4-乙氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊-2，4-烯，为3∶1的（2E，4E）∶（2Z，4E）异构体的混合物。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：ca 1.4（3H，overlapping t）;ca 4.1（2H，overlapping q）;6.26（1H，t，J＝56Hz）;6.6-7.4（16H，m）
19F NMR（CDCl3）δ（ppm-相对于CFCl3）：-111.4-112.8（3∶1的重叠双峰）。
分子离子：两个异构体均为392。
（ⅳ）从4-乙氧基-α，α-二氟-α-氯代乙酰苯和氯化3-（3-苯氧基苯基）丙-2-烯-1-基三苯基鏻制取1，1-二氟-1-氯-2-（4-乙氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊-2，4-二烯，为4∶1的（2E，4E）∶（2Z，4E）异构体的混合物。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：ca 1.45（3H，overlapping t）;ca 4.10（2H，overlapping q）;6.4-7.4（16H，m）
19F NMR（CDCl3）δ（ppm-相对于 CFCl3）：-43.9，-51.3（CF2Cl，2s，比值1∶4）
（注：含有一些未反应乙酰苯的产品可通过真空下加热将乙酰苯除去）。
（ⅴ）从3，5-二氟-4-三氟甲氧基-α，α，α-三氟乙酰苯和 氯化3-（3-苯氧基苯基）丙-2-烯-1-基三苯基鏻制取1，1，1-三氟-2-（3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊-2，4-二烯，为（2E，4E）和（2Z，4E）异构体的混合物。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：6.33（dd）;6.65（d）;6.8（d）;6.9-7.4（m）
注：由于起始的乙酰苯是（ⅴ）和下文（ⅵ）中的乙酰苯的混合物，所以得到的本化合物是与下文（ⅵ）产物相混合的混合物。用高压液相色谱分离（ⅴ）和（ⅵ）的产物。
（ⅵ）从2-溴-4，6-二氟-5-三氟甲氧基-α，α，α-三氟乙酰苯和氯化3-（3-苯氧基苯基）丙-2-烯-1-基三苯基鏻制取1，1，1-三氟-2-（2-溴-4，6-二氟-5-三氟甲氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊-2，4-二烯，为1∶1的（2E，4E）∶（2Z，4E）异构体的混合物。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：6.2（dd）;6.56（d）;6.82（d）;6.9-7.45（m）
19F NMR（CDCl3）（ppm-相对于 CFCl3）：-57.86（CF3-Z 体，d）;-65.20（CF3-E 体，d）;-60.25，-60.275（OCF3，overlappingt）;ca -117.4，-121.7（ring F，overlapping m）.
注：见上文实例ⅴ的注。
（ⅶ）从3，5-二氟-4-乙氧基-α，α，α-三氟乙酰苯和氯化3-（4-氟-3-苯氧基苯基）丙-2-烯-1-基三苯基鏻制取1，1，1-三氟-2-（3，5-二氟-4-乙氧基苯基）-5-（4-氟-3-苯氧基苯基）戊-2，4-二烯，为5∶1的（2E，4E）∶（2Z，4E）异构体的混合物。
400 MHz1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.40，1.43（3H，overlapping t比值1∶5），4.23，4.3（2H，overlapping q）;6.4-7.4（13H，m）.
（ⅷ）从4-三氟甲氧基-α，α，α-三氟乙酰苯和氯化3-（4-氟-3-苯氧基苯基）丙-2-烯-1-基三苯基鏻制取1，1，1-三氟-2-（4-三氟甲氧基苯基）-5-（4-氟-3-苯氧基苯基）戊-2，4-二烯，为85∶15的（2E，4E）∶（2Z，4E）异构体的混合物。
用色谱法将85∶15的异构体混合物分离，得到（A）纯净的（2E，4E）异构体和（B），1∶1的（2E，4E）∶（2Z，4E）异构体的混合物。
（A）（2E，4E）异构体：1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：6.45（1H，dd）;6.78（1H，d）;6.9-7.4（13H，m）.
（B）在烯域出现另外的峰，为Z异构体（约6.65）。
（ⅸ）从4-三氟甲氧基-α，α-二氟-α-氯乙酰苯和氯化3-（4-氟-3-苯氧基苯基）丙-2-烯-1-基三苯基鏻制取1，1-二氟-1-氯-2-（4-三氟甲氧基苯基）-5-（4-氟-3-苯氧基苯基）戊-2，4-二烯，为12∶1的（2E，4E）异构体的混合物。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：6.32（dd）and 6.77（d），（2E，4E 体）;6.45（d）and 6.7（d）（2Z，4E 体）;6.9-7.5（m）.
（ⅹ）从4-三氟甲氧基-α，α-二氟-α-氯乙酰苯和氯化3-（3-苯氧基苯基）丙-2-烯-1-基三苯基鏻制取1，1- 二氟-1-氯-2-（4-三氟甲氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊-2，4-二烯，为13∶1的（2E，4E）∶（2Z，4E）异构体的混合物。
用高压液相色谱分离出了（2E，4E）异构体（纯度为93%）
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：6.44（1H，dd）;6.8-7.4（15H，m）.
分子离子：466/468。
实例26
本实例详细说明了1，1-二氟-2-（4-三氟甲氧基苯基）-5-（4-氟-3-苯氧基苯基）戊-2，4-二烯〔9∶1的（2E，4E）∶（2Z，4E）异构体的混合物〕的制备。
按实例8所述步骤，用氢化三正丁基锡将1，1-二氟-1-氯-2-（三氟甲氧基苯基）-5-（4-氟-3-苯氧基苯基）戊-2，4-二烯还原。
分离出的化合物为9∶1的（2E，4E）∶（2Z，4E）异构体的混合物。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：6.18（1H（CHF2），t，J＝54Hz）;6.4-7.4（15H，m）
实例27
本实例说明了1，1-二氟-2-（4-三氟甲氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊-2，4-二烯〔5∶1的（2E，4E）∶（2Z，4E）异构体的混合物〕的制备。
按照实例8所述步骤，用氢化三正丁基锡还原1，1-二氟-1-氯-2-（4-三氟甲氧基苯基）-4-（3-苯氧基苯基）戊-2，4-二烯，制取这一化合物。
经柱层析和高压液相色谱纯化，分离出的化合物为5∶1的（2E，4E）∶（2Z，4E）异构体的混合物。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：6.27（1H，t，J＝54Hz）;6.6-7.4（16H，m）.
分子离子：432。
实例28
本实例详细说明了〔E-3-（4-氟-3-苯氧基苯基）丙-2-烯-1-基〕膦酸二甲酯的制备。
在充氮条件下，将3-（4-氟-3-苯氧基苯基）-1-氯丙-2-烯（1克）和亚磷酸三甲酯（0.95克）的混合物在125℃加热6小时。气液色谱分析证实此步反应完全。将该混合物冷却，倒入水中，将产物抽提入氯仿。合并有机层，用水洗涤两次，用无水硫酸镁干燥，浓缩，剩下油状3-（4-氟-3-苯氧基苯基）丙-2-烯-1-基膦酸二甲酯（1.3克）。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：2.73（2H，dd和fine coupling）;3.74（6H，d）;6.0（1H，m）;6.42（1H，dd）;6.9-7.4（8H，m）.
实例29
本实例详细说明了1，1-二氟-1-氯-2-（4-三氟甲氧基苯基）-5-（3-苯氧基-4-氟苯基）戊-2，4-二烯〔2∶1的（2E，4E）∶（2Z，4E）异构体的混合物〕的制备。
在充氮下，于环境温度，将正丁基锂（0.24毫升，2.5摩尔的己烷溶液）滴加到3-（4-氟-3-苯氧基苯基）丙-2-烯-1-基膦酸酯（0.2克）的无水四氢呋喃（5毫升）溶液中，反应物呈现深红色。在室温搅拌2小时后，滴加4-三氟甲氧基-α，α-二 氟-α-氯乙酰苯（0.164克）的四氢呋喃（2毫升）溶液。30分钟后，气液色谱证实无起始原料存在。加水使该混合物骤冷，将产物提入氯仿，干燥有机层，减压蒸馏使之浓缩，得到标题化合物的两个异构体的混合物，与通过另一途径制备的标题化合物可信样品比较，证实该混合物为（2E，4E）∶（2Z，4E）＝2∶1。
实例30
本实例详细说明了2-（4-乙氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）-1，1，1-三氟戊烷的制备。
将2-（4-乙氧基苯基）-3-（3-苯氧基苯基）-1，1，1-三氟戊-2-烯的E，Z体混合物（0.4克）置于乙醇（20毫升）中，并加入氢化催化剂（10%钯-炭，50毫克），通氢气，于2个大气压下搅拌1小时，然后再于4个大气压下搅拌4小时。将反应混合物过滤，除去催化剂，减压下蒸去乙醇，使滤液浓缩。将残留物溶于氯仿中，该溶液用水洗涤两次，用无水硫酸镁干燥，减压下蒸除溶剂使之浓缩，通过用短硅胶柱做柱层析使剩余的油纯化，用2∶25（体积）乙酸乙酯-己烷混合物洗脱，得到无色油状2-（4-乙氧基苯基）-3-（3-苯氧基苯基）-1，1，1-三氟戊烷（0.32克）。
1H NMR（CDCl3）δ：1.42（t，3H）;1.5（m，2H）;1.9（m，2H）;2.55（m，2H）;3.16（m，1H）;4.03（q，2H）;6.75-7.4（m，13H）.
19F NMR（CDCl3）δ：-70.7（d，3F）.
（相对于CFCl3）
红外（液膜）：1613，1585，1515，1486，1250，1218，1165，1110cm-1
实例31
用与实例30所述相似的步骤从适宜的烯或二烯制备了下列化合物：
（ⅰ）从1，1，1-三氟-2-〔4-（2-甲基丙-2-基）苯基〕-5-（3-苯氧基苯基）戊-2-烯制得了1，1，1-三氟-2-〔4-（2-甲基丙-2-基）苯基〕-5-（3-苯氧基苯基）戊烷。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.34（9H，s）;1.44-1.60（2H，m）;1.82-2.1（2H，m）;2.6（2H，m）;3.2（1H，m）;6.8-7.4（13H，m）
红外（液膜）：1585，1260，1110，695cm-1
（ⅱ）从1，1，1-三氟-2-（三氟甲氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊-2-烯制取1，1，1-三氟-2-（4-三氟甲氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊烷。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.5（2H，m）;1.85（1H，m）;2.0（1H，m）;2.6（2H，q）;3.2（1H，m）;6.75-7.4（13H，m）.
19F NMR（CDCl3）δ（ppm-相对于 CFCl3）
-58.34（CF3O，s）;-70.43（CF3，d）.
（ⅲ）从1，1，1，2，2-五氟-3-（4-乙氧基苯基）-6-（3-苯氧基苯基）己-3-烯制取1，1，1，2，2-五氟-3-（4-乙氧基苯基）-6-（3-苯氧基苯基）己烷。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.4（3H，t）;1.42（2H，m）1.85（1H，m）;2.0（1H，m）;2.5-2.6（2H，m）;3.1-3.2（1H，dt）;4.0（2H，q）;6.7-7.4（13H，m）.
红外（液膜）：1615，1590，1520，1490，1250-1190，700cm-1
（ⅳ）从1，1，1-三氟-2-（4-三氟甲基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊-2-烯制取1，1，1-三氟-2-（4-三氟甲基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊烷。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.54（2H，m）;1.96（2H，m）;2.56（2H，m）;3.28（1H，m）;6.68-7.70（13H，m）
19F NMR（CDCl3）δ（ppm-相对于 CFCl3）：-63.23（CF3，s）;-70.10（CF3，d）.
（ⅴ）从1，1，1-三氟-2-（4-三氟甲氧基苯基）-5-（4-氟-3-苯氧基苯基）戊-2-烯制取1，1，1-三氟-2-（4-三氟甲氧基苯基）-5-（4-氟-3-苯氧基苯基）戊烷。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：ca 1.5（2H，m）;1.8，2.0（2H，broad m）;2.55（2H，m）;3.2（1H，m）;6.7-7.4（13H，m）.
19F NMR（CDCl3）δ（ppm-相对于 CFCl3）：-58.35（CF3O，s）;-70.45（CF3，d）;-135.2（1F，m）.
（ⅵ）从1，1，1-三氟-2-（4-甲氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊-2-烯制取1，1，1-三氟-2-（4-甲氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊烷。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.5（2H，t）;1.8-2.1（2H，broad m）;2.56（2H，m）;3.15（1H，m）;3.8（3H，s）;6.7-7.4（13H，m）.
（ⅶ）从1，1，1-三氟-2-（4-氯苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊-2-烯制取1，1，1-三氟-2-（4-氯苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊烷。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：ca 1.5（2H，t）;1.8-2.1（2H，broad m）;2.56（2H，m）;3.2（1H，m）;6.75-7.4（13H，m）.
19F NMR（CDCl3）δ（ppm-相对于 CFCl3）：-70.24（CF3）.
（ⅷ）从1，1，1-三氟-2-（4-甲氧基甲基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊-2-烯制取1，1，1-三氟-2-（4-甲氧基甲基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊烷。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.5（2H，m）;1.8-2.1（2H，m）;2.55（2H，m）;3.23（1H，m）;3.40（3H，s）;5.45（2H，s）;6.75-7.4（13H，m）.
（ⅸ）从1，1，1-三氟-2-（2，4-二氟-3-三氟甲氧基-6-溴苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊-2，4-二烯制取 1，1，1-三氟-2-（2，4-二氟-3-三氟甲氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊烷。
注：氢化在4.5个大气压下进行15小时。除使二烯氢化外，环上的溴被还原性置换。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.5（2H，m）;1.8，2.0（2H，broad m）;2.65（2H，m）;3.7（1H，m）;6.7-7.4（11H，m）.
19F NMR（CDCl3）δ（ppm-相对于 CFCl3）：-60.28（CF3O，t）;-70.39（CF3，dd）;-124.47，-128.17（each 1F，m）.
（ⅹ）从1，1，1-三氟-2-（3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯基）戊-2，4-二烯制取1，1，1-三氟-2-（3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊烷。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.5（2H，m）;1.9，2.1（each 1H，m）;2.65（2H，m）;3.8（1H，m）;6.8-7.45（11H，m）.
（ⅹⅰ）从1，1，1-三氟-2-（3-氟-4-乙氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊-2-烯制取1，1，1-三氟-2-（3-氟-4-乙氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊烷。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.44（3H，t）;overlapping with ca 1.5（2H，m）;1.8，2.0（1H，broad m）;2.58（2H，m）;3.15（2H，m）;4.1（2H，q）;6.8-7.4（12H，m）.
（ⅹⅱ）从1，1，1-三氟-2-（3，5-二氟-4-乙氧基苯基） -5-（3-苯氧基苯基）戊-2-烯制取1，1，1-三氟-2-（3，5-二氟-4-乙氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊烷。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.38（3H，q）;1.5（2H，t）;ca.1.76，1.96（each 1H，broad m）;2.58（2H，m）;3.1（1H，broad m）;4.2（2H，q）;6.7-7.4（11H，m）.
（ⅹⅲ）从1，1，1-三氟-2-（3，5-二氟-4-乙氧基苯基）-5-（4-氟-3-苯氧基苯基）戊-2，4-二烯制取1，1，1-三氟-2-（3，5-二氟-4-乙氧基苯基）-5-（4-氟-3-苯氧基苯基）戊烷。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.4（3H，t）;1.46（2H，m）;ca 1.76，1.97（each 1H，m）;2.55（2H，m）;3.12（1H，m）;4.22（2H，q）;6.7-7.4（10H，m）
（ⅹⅳ）从1，1，1-三氟-2-〔3，4-（二甲基亚甲二氧基）苯基〕-5-（3-苯氧基苯基）戊-2-烯制取1，1，1-三氟-2-〔3，4-（二甲基亚甲二氧基）苯基〕-5-（3-苯氧基苯基）戊烷。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.5（2H，m）;1.7（6H，s）;ca.1.8，1.95（each 1H，broad m）;2.56（2H，m）;3.1（1H，m）;6.6-7.4（12H，m）.
（ⅹⅴ）从1，1，1-三氟-2-〔3，4-（甲基亚甲二氧基）苯基〕-5-（3-苯氧基苯基）戊-2-烯制取1，1，1-三氟- 2-〔3，4-（甲基亚甲二氧基）苯基〕-5-（3-苯氧基苯基）戊烷。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.5（2H，t）;ca 1.7（3H，2 overlapping doublets due to stereoisomers）;1.8，2.0（each 1H，broad m）;2.56（2H，m）;3.1（1H，m）;6.25（1H，2q）;6.6-7.4（12H，m）.
（ⅹⅵ）从1，1，1-三氟-2-（4-氟苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊-2-烯制取1，1，1-三氟-2-（4-氟苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊烷
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.46（2H，m）;1.8-2.1（2H，broad m）;2.56（2H，m）;3.2（1H，m）;6.7-7.4（13H，m）.
19F NMR（CDCl3）δ（ppm-相对于 CFCl3）：-70.62（CF3，d）;-114.5（1F，m）.
（ⅹⅶ）从1，1，1-三氟-2-（5-二氢化茚基）-5-（3-苯氧基苯基）戊-2-烯制取1，1，1-三氟-2-（5-二氢化茚基）-5-（3-苯氧基苯基）戊烷。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：ca 1.5（2H，m）;1.8-2.1（2H，broad m）;overlapping with 2.06（2H，m）;2.55（2H，m）;2.88（4H，t）;3.2（1H，m）;6.7-7.4（12H，m）.
19F NMR（CDCl3）δ（ppm-相对于 CFCl3）：-70.34（CF3，d）.
（ⅹⅷ）从1，1，1-三氟-2-（4-乙氧基苯基）-5-（3-苄基-4-氟苯基）戊-2，4-二烯制取1，1，1-三氟-2-（4-乙氧基苯基）-5-（3-苄基-4-氟苯基）戊烷。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.4（5H，t+m）;1.7-2.0（2H，m）;2.45（2H，m）;3.1（1H，m）;3.94（s，2H）;4.0（q，2H）;6.8-7.3（12H，m）.
（ⅹⅸ）从1，1，1-三氟-2-（4-三氟甲氧基苯基）-5-（3-苄基-4-氟苄基）戊-2，4-二烯制取1，1，1-三氟-2-（4-三氟甲氧基苯基）-5-（3-苄基-4-氟苄基）戊烷。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.4（2H，m）;1.85（1H，m）;1.95（1H，m）;2.45（2H，m）;3.1（1H，m）;3.95（2H，s）;6.8-7.3（12H，m）.
（ⅹⅹ）从1，1-二氟-2-氯-2-（4-乙氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊-2，4-二烯制取1，1-二氟-1-氯-2-（4-乙氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊烷。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.3-1.6（5H，m）;1.8-2.1（2H，m）;2.55（2H，m）;3.27（1H，dq）;4.02（2H，q）;6.7-7.4（13H，m）.
分子离子：430，432（两个峰归因于氯的同位素）在本例中，用铑-铝催化剂，于3.5个大气压下氢化4.5小时，产 生一个包括部分还原原料在内的复杂混合物。该混合物经进一步氢化产生两个主要的成份，用高压液相色谱分离得到标题产物和1，1-二氟-2-（4-乙氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊烷，与下列实例（ⅹⅹⅰ）中的产物相同。
（ⅹⅹⅰ）从1，1-二氟-2-（4-乙氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊-2，4-二烯制取1，1-二氟-2-（4-乙氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊烷。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.41（3H，t）;1.5（2H，m）;1.6-1.9（2H，m）;2.55（2H，m）;2.9（1H，m）;4.02（2H，q）;5.75（1H，dt J＝57Hz和5Hz）;6.7-7.4（13H，m）.
分子离子：396
（ⅹⅹⅱ）从1，1-二氟-2-（4-三氟甲氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊-2，4-二烯制取1，1-二氟-2-（4-三氟甲氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊烷
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.6（2H，m）;ca 1.8，1.95（each 1H，broad m）;2.6（2H，m）;3.06（1H，broad m）;5.84（1H，dt，J＝5Hz和54Hz）;6.8-7.4（13H，m）.
19F NMR（CDCl3）δ（ppm-相对于 CFCl3）：-58.35（CF3O，s）;ca 121.2（CF2H，dt）.
分子离子：436
（ⅹⅹⅲ）从1，1，1-三氟-2-（4-乙氧基苯基）-5-（3-苯氧基吡啶-2-基）戊-4-烯制得了1，1，1-三氟-2-（4-乙氧基苯基）-5-（3-苯氧基吡啶-2-基）戊烷。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.4（3H，t）;1.6（2H，m）;1.8-2.0（2H，m）;2.6（2H，m）;3.2（1H，m）;4.0（2H，q）;6.6（1H，m）;6.8-7.6（11H，m）.
（ⅹⅹⅳ）从1，1，1-三氟-2-（4-乙氧基苯基）-5-（五氟苯基）戊-4-烯制取1，1，1-三氟-2-（4-乙氧基苯基）-5-（五氟苯基）戊烷。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.4（3H，t）;1.8-2.0（2H，m）;2.6（2H，m）;3.2（1H，m）;3.7（2H，m）;4.0（2H，q）;6.85（2H，d）;7.2（2H，d）.
（ⅹⅹⅴ）从1，1，1-三氟-2-（3，4-亚甲基二氧苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊-2-烯制得了1，1，1-三氟-2-（3，4-亚甲基二氧）苯基-5-（3-苯氧基苯基）戊烷。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.45（2H，m）;1.8-2.0（2H，m）;2.5（2H，m）;3.15（1H，m）;6.0（2H，s）;6.7-7.4（12H，m）.
（ⅹⅹⅵ）从1，1，1-三氟-2-（4-乙氧基苯基）-5-（4-氟-3-苯氧基苯基）戊-4-烯制取1，1，1-三氟-2-（4-乙氧基苯基）-5-（4-氟-3-苯氧基苯基）戊烷。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.4（3H，q）;1.4-1.5（2H，m）;1.8-2.0（2H，m）;2.55（2H，m）;3.15（1H，m）;4.0（2H，q）;6.8-7.4（12H，m）.
（ⅹⅹⅶ）从1，1，1-三氟-2-（4-乙氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）己-4-烯制取1，1，1-三氟-2-（4-乙氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）己烷。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.2（2H，2d）;1.4（3H，2t）和（2H，m）;1.6（1H，m）;1.8（1H，m）;2.6（1H，m）;3.1（1H，m）;4.0（2H，q）;6.8-7.4（13H，m）.
（ⅹⅹⅷ）从1，1，1-三氟-2-（4-乙氧基苯基）-5-氰基-5-（3-苯氧基苯基）戊-4-烯制取1，1，1-三氟-2-（4-乙氧基苯基）-5-氰基-5-（3-苯氧基苯基）戊烷。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.4（3H，t）和（1H，m）;1.90-2.15（1H，m）;2.65（m，2H）;3.15（1H，m）;3.75（2H，m）;4.0（2H，q）;6.7-7.4（13H，m）.
（ⅹⅹⅸ）从1，1-二氟-1-氯-2-（4-三氟甲氧基苯基）-5-（4-氟-3-苯氧基苯基）戊-2，4-二烯制取1，1-二氟-2-（4-三氟甲氧基苯基）-5-（4-氟-3-苯氧基苯基）戊烷。
1，1-二氟-1-氯-2-（4-三氟甲氧基苯基）-5- （4-氟-3-苯氧基苯基）戊-2，4-二烯在4个大气压的氢气压下氢化5小时，产生一含多种成份的混合物，其中两个经鉴定，第一个为标题化合物，第二个是实例13中的二氟戊-2-烯（ⅹⅶ）。在长1英寸的二氧化硅柱上进行分析型高压液相层析。将产品分离，洗脱剂为含1%（体积）乙酸乙酯的己烷。
标题化合物细节（见实例13（ⅹⅶ）有关戊烯的细节）。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.46（2H，m）;ca 1.7，1.9（each 1H，broad m）;2.52（2H，m）;2.96（1H，m）;5.77（1H，dt，J＝5Hz和56Hz）;6.8-7.4（12H，m）.
19F NMR（CDCl3）δ（ppm-相对于 CFCl3）：-58.37（CF3O，s）;ca -121.24（CF2H，m）;-135.28（1F，m）
实例32
本实例详细说明了1，1，1-三氟-2-（4-羟基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊烷的制备。
将无水吡啶盐酸盐（1.57克）和1，1，1-三氟-2-（4-甲氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊烷（0.545克）相混合，并在200℃加热6小时。气液色谱分析表明无起始原料存在。将该混合物冷却，然后使其在水和氯仿之间分配，用更多的氯仿提取水层，合并有机层，用无水硫酸钠干燥。减压下蒸馏，除去溶剂，剩下黑色的油，在硅胶上进行层析纯化，用3∶1的己烷-乙酸乙酯洗脱，得到标题化合物（0.47克）。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.47（2H，t）;1.75-2.05（2H，m）;2.56（2H，m）;3.15（1H，m）;4.7（1H）;6.7-7.4（13H，m）.
实例33
本实例详细说明了1，1，1-三氟-2-〔4-（2-溴-1，1，2，2-四氟乙氧基）苯基〕-5-（3-苯氧基苯基）戊烷和1，1，1-三氟-2-〔4-（1，1，2，2-四氟乙氧基）苯基〕-5-（3-苯氧基苯基）戊烷的制备。
将1，1，1-三氟-2-（4-羟基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊烷（0.47克），1，2-二溴四氟乙烷（0.46克）丙烷硫醇（0.02克），无水碳酸钾（0.17克），二甲基甲酰胺（11毫升），封闭在Carius管中，于50℃加热48小时。冷却后将该混合物倒入2摩尔的氢氧化钠中，将产物提入乙醚中。该醚液用无水硫酸钠干燥，减压蒸馏除去溶剂，剩下一橙色油（0.6克）。在硅胶上层析，用19∶1的己烷-乙酸乙酯混合物洗脱，得到一含有两个化合物的混合物，经气-质联用光谱仪鉴定为：4-（2-溴-1，1，2，2-四氟乙氧基）苯基化合物和4-（1，1，2，2-四氟乙氧基）苯基化合物，比例约为3∶2。
进一步洗脱柱子（用4∶1己烷/乙酸乙酯）得到一些未反应的苯酚。
充氮条件下，将化合物的混合物与氢化三正丁基锡（0.1毫升），无水甲苯（10毫升），偶氮二异丁腈（AIBN，0.005克）一起在回流温度加热4.5小时。然后减压蒸馏使该混合物浓缩，所得到的油在硅胶上进行层析，用含2%（体积）乙酸乙酯的己烷洗脱。剩余的油在球管装置中，于130℃，减压下（0.1毫米汞柱）加热，从锡残留物中分离出产物，馏出液为无色的油（0.094克），气液色谱表明该油的纯度为96%，经鉴定为1，1，1-三氟-2-〔4- （1，1，2，2-四氟乙氧基）苯基〕-5-（3-苯氧基苯基）戊烷。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.47（2H，m）;1.8和2.0（each 1H，broad m）;2.56（2H，m）;3.2（1H，m）;5.9（1H，tt J ca 3Hz和53Hz）;6.7-7.4（13H，m）.
19F NMR（CDCl3）δ（ppm）：-70.4（CF3，d）;-88.7（CF2O，m）;-137.3（CF2H，dt）
用0.6克的起始苯酚重复该反应。用前述层析法将所产生的化合物的混合物与未反应的苯酚（气液色谱分析反应混合物其含量为48%）分开。通过在硅胶上进行小心的层析（用含1%（体积）乙酸乙酯的己烷洗脱），可以以纯净的形式获得所期化合物：1，1，1-三氟-2-〔4-（1，1，2，2-四氟-2-溴乙氧基）苯基〕-5-（3-苯氧基苯基）戊烷。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.47（2H，m）;1.75-2.1（2H，broad m）;2.55（2H，m）;3.2（1H，m）;6.7-7.35（13H，m）.
19F NMR（CDCl3） δ（ppm-相对于 CFCl3）：-68.6（CF2Br，t）;-70.43（CF3，d）;-86.53（CF2O，t）.
实例34
本实例详细说明了1，1，1-三氟-2-〔4-（2，2，2-三氟乙氧基）苯基〕-5-（3-苯氧基苯基）戊烷的制备。
将1，1，1-三氟-2-（4-羟基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊烷（0.5克）和四氟硼酸（0.1毫升）的氯仿溶液放入锥形烧瓶中，该烧瓶安有一个通入含乙酸吸收瓶的侧管。在第二个反应器 中，通过将亚硝酸钠（0.99克）的水（8毫升）溶液滴加到冷的（0℃）2，2，2-三氟乙胺盐酸盐（1.76克）的水（8毫升）溶液中来产生叠氮基-2，2，2-三氟乙烷。借助入缓缓的氮气流，将所生成的叠氮化合物（淡黄色气体）通入酚的氯仿溶液中，氮气流从所生成的叠氮化合物通过，经安在锥形烧瓶口的橡皮塞上的入口管进入氯仿溶液。鉴于叠氮化合物具有易爆的性质，在连接的装置中不能用磨口玻璃接头。这一产生叠氮化合物的方法与文献“Anal，Chem，（1982），54，529-533”中所叙述方法相似。
加完叠氮化合物后，通过小心地加入过量的乙酸，使来自两个反应器的水和氯仿溶液骤冷。氯仿溶液用水洗涤，然后用饱和碳酸氢钠溶液洗涤。减压下蒸除溶剂得到一仅含3%所期产物（气液色谱分析）的油。在硅胶上进行层析纯化，用含1%乙酸乙酯的己烷洗脱，以较低的总收率制得的标题化合物（0.009克）。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.45（2H，m）;ca 1.8，2.0（each 1H，broad m）;2.56（2H，m）;3.16（1H，broad m）;4.33（2H，q）;6.7-7.4（13H，m）.
实例35
本实例详细说明了1，1，1-三氟-2-羟基-2-（4-三氟甲氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊烷的制备。
将金属锂（0.175克），乙醚（10毫升）和3-（3-苯氧基苯基）-1-溴丙烷（1.0克）的混合物超声振动35分钟，然后加入4-三氟甲氧基-α，α，α-三氟乙酰苯（0.9克）的乙醚（2毫升）溶液。加入盐酸水溶液使该反应混合物骤冷，将产物抽提入乙醚，合并有机层，并干燥，浓缩，剩下的油经层析纯化，得到标题化合物。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.3（1H，m）;1.7（1H，m）;2.0（1H，m）;2.2（1H，m）;2.3（1H，broad s）;2.6（2H，m）;6.8-7.6（13Hm）.
实例36
本实例详细说明了1，1，1-三氟-2-氯-2-（4-三氟甲氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊烷的制备。
在0℃时，用咪唑（0.05克）和亚硫酰氯（0.05克）处理1，1，1-三氟-2-羟基-2-（4-三氟甲氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊烷（0.055克）的乙腈（2毫升）溶液。2小时后，将该反应混合物倒入水中，将产物提入乙醚，合并有机提取液，干燥，减压蒸除溶液。所得到的油经层析纯化，得到标题化合物。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.45（1H，m）;1.9（1H，m）;2.2-2.8（4H，m）;6.8-7.6（13H，m）.
实例37
本实例详细说明了1，1，1，2-四氟-2-（4-三氟甲氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊烷的制备
将1，1，1-三氟-2-羟基-2-（4-三氟甲氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊烷（0.18克）的二氯甲烷（6毫升）溶液冷至-78℃，加入二乙基胺基三氟化硫（0.1克）。使该混合物温热至室温，再搅拌20分钟，倒入水中。将产物抽提入二氯甲烷。将合并的有机提取液干燥，减压下蒸除溶剂，剩下油状物。该油经层析纯化，得到1，1，1，2-四氟-2-（4-三氟甲氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊烷。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.4（1H，m）;1.7（1H，m）;2.1-2.3（2H，m）;2.6（2H，m）;6.8-7.4（13H，m）.
实例38
本实例详细地说明了4-溴-1，2-（二甲基亚甲基二氧）苯的制备步骤。
步骤1：4-溴-1，2-二羟基苯的制备
将1，2-二羟基苯（48.9克）溶解在无水乙醚（350毫升）中，冷却至-30℃。将1，4-二噁烷和溴形成的复合溶液（110克于500毫升乙醚中-按文献J.Chem.Soc.3259（1954）所述方法制得）加入，先慢加，然后保持温度于-20℃以下。加液成毕，将该混合物倒入过量的偏亚硫酸氢钠溶液中，然后再加入乙醚提取。合并有机层，用无水硫酸钠干燥。蒸馏得到一含所期产生66%和起始原料32%的油（68克）。分离这些物质是困难的，因此，再按如前所述的方法加入溴-二噁烷复合物（49.6克）处理该混合物。遵照相似的步骤操作之后，将所得的油在硅胶上进行层析分离，用含33%（体积）乙酸乙酯的己烷洗脱，得到淡棕色油状4-溴-1，2-二羟基苯（50克，99%纯），该化合物立即用于下一步反应。
步骤2：4-溴-1，2-（二甲基亚甲基二氧）苯的制备。
在充氮条件下，将五氧化二磷（14.9克），用多于10分钟的时间，加到搅拌着的，维持在回流温度的4-溴-1，2-二羟基苯（10克）的无水丙酮（200毫升）溶液中。
30分钟后，再加入另外的五氧化二磷（22.4克），继续加热1小时。冷却后，将该混合物倒入水中。用丙酮洗涤留在烧瓶中的固体，倒入含水混合物中，用乙醚反复提取（加入饱和氯化钠溶液帮助分层）。合并醚层，用2N的氢氧化钠溶液洗涤，然后用水洗涤，该 黄色的溶液用硫酸钠干燥，蒸馏得到一橙色的油，在打算蒸馏时，出现了分解现象，改用硅胶层析纯化，用含2%（体积）乙酸乙酯的正己烷洗脱，得到黄色油状4-溴-1，2-（二甲基亚甲基二氧）苯（1.64克）。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.66（6H，s）;6.57（1H，m）;6.85（1H，s）overlapping with 6.9（1H，s）.
实例39
本实例详细说明了4-溴-1，2-（甲基亚甲基二氧）苯的制备。
在室温下，将4-溴-1，2-二羟基苯（按实例8中步骤1方法制得）（10克），乙酸乙烯酯（6.83克），黄色氧化汞（0.53克），三氟化硼醚合物（0.5毫升），无水甲苯（50毫升）相混合，在氮气压搅拌18小时。将该混合物倒入水中，用乙醚反复提取，合并醚层，用无水硫酸钠干燥，减压下蒸除溶剂，留下一黑色的油（10克）。在硅胶上层析，用含5%（体积）乙酸乙酯的正己烷洗脱，得到澄清油状物，该油在50℃，0.1毫米汞柱下加热，得到4-溴-1，2-（甲基亚甲基二氧）苯（4.1克）。
60 MHz1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.65（3H，d）;6.25（1H，q）;ca 6.6（1H，q）;6.87（1H，s）;overlapping with ca.6.9（1H，m）.
实例40
本实例详细说明了4-溴苄基甲基醚的制备。
充氮下，将4-溴苄醇（1.87克）用10分钟时间加到搅拌着的氢化钠（0.24克，可直接用0.48克含量为50%分散于油中 的氢化钠）于无水N，N-二甲基甲酰胺（10毫升）的混悬液中。当放氢（经20分钟）停止后，加入碘甲烷（1.42克），将该反应混合物再搅拌10分钟，然后倒入水中，分离出有机层，用乙醚提取水层，合并有机层，用无水硫酸钠干燥，减压蒸馏浓缩，剩余物即粗产品，在硅胶上进行柱层析纯化，用含12.5%（体积）乙酸乙酯的正己烷洗脱，得到4-溴苄基甲基醚（1.6克）。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：3.44（3H，s）;4.46（2H，s）;ca.7.3（4H，ABq）
实例41
本实例详细说明了4-溴-2-氟苯甲醚的制备步骤。
步骤1：4-溴-2-氟苯酚的制备
用3小时时间，将溴（140.6克）的二硫化碳（50毫升）溶液加入搅拌着的2-氟苯酚（89.68克）的二硫化碳（150毫升）溶液中，通过外冷却，将温度维持在约10℃。将该反应混合物在室温下（约20℃）静置18小时，然后倒入偏亚硫酸氢钠水溶液（100毫升）中。分离有机层，用碳酸氢钠水溶液（2×100毫升）洗涤，无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂，得到油状物，该油经减压蒸馏纯化，得到两个馏份，经气液色谱表明，每一馏份含97%的4-溴-2-氟苯酚。
馏份1（89.3克）：沸程85-86℃（约15毫米汞柱）
馏份2（47.5克）：沸程86-87℃（约15毫米汞柱）
这两个馏份经气液色谱进一步分析，分别含有1%和1.5%的二溴化物。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：5.3（1H，broad s）;6.9（1H，t）;7.1-7.3（2H，m）
步骤2：4-溴-2-氟苯甲醚的制备。
将2-氟-4-溴苯酚（19.1克），氢氧化钠（6克），碘乙烷（46.8克），溴代四正丁基铵（3.2克），二氯甲烷（250毫升）和水（250毫升）的混合物，在室温下，剧烈地搅拌5.5小时，然后再使其静置68小时。分离有机层，水层用二氯甲烷洗涤;合并有机层，然后用无水硫酸钠干燥，在浴温低于40℃的情况下减压蒸馏除去溶剂。所剩的油在硅胶上进行柱层析纯化，先用正己烷，然后用二氯甲烷洗脱，合并含产物的组份，用偏亚硫酸氢钠水溶液洗涤，用无水硫酸钠干燥，减压蒸馏使之浓缩，由此得到油状4-溴-2-氟-苯甲醚（15.2克）。气液色谱表明：该产物的纯度为93%，毋需纯化便可使用。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：1.45（3H，t）;4.07（2H，q）;6.7-7.3（3H，m）
19F NMR（CDCl3）δ（ppm-相对于 CFCl3）：-131.8（1F，m）
实例42
本实例详细说明了3-苄基-4-氟苯甲醛的制备步骤。
步骤1：3-溴-4-氟苯甲醛的制备。
将4-氟苯甲醛（49.6克）的干燥二氯甲烷（20毫升）的溶液加到冷却的（0℃）粉状三氟化铝（90.4克）的干燥二氯甲烷（100毫升）的混悬液中。加入溴（70.4克），该混合物在回流温度加热16小时。冷却后，小心地将反应混合物倒在冰上，用二氯甲烷提取，合并有机层，用饱和偏亚硫酸氢钠溶液，水，盐水洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压下蒸除溶剂，得到一暗红色的油，经用10cm    Vigreux分馏柱减压蒸馏使之纯化，得到油状的3-溴-4-氟苯 甲醛（45.7克），沸点：85-108℃/8毫米汞柱。
步骤2：2-（3-溴-4-氟苯基）-1，3-二氧戊环的制备。
将3-溴-4-氟苯甲醛（45.7克），乙二醇（27.93克）对甲苯磺酸（0.225克）和干燥甲苯（110毫升）的混合物在Dean-Stark分水器下，于回流温度加热，4.5小时后，在分水器中收集到近12毫升水，该反应混合物经气液色谱分析表明：无起始的醛存在。将该混合物冷却，倒入乙醚中，用饱和碳酸氢钠溶液和盐水洗涤，用无水硫酸镁干燥。减压下蒸除溶剂，得到黄色油状物，经减压蒸馏纯化，得到2-（3-溴-4-氟苯基）-1，3-二氧戊环（43.56克），沸点68-106℃/0.004毫米汞柱。
90 MHz1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：4.1（4H，m）;5.8（1H，s）;7.0-7.7（3H，m）
步骤3：2-（3-苄基-4-氟苯基）-1，3-二氧戊环
用类似于Minato等在文献“Tetrahedron    Letters，21，845，1980”所报道的方法，制取了本化合物。
在充氮下，将溴苄（2.77克）一次加入活化锌粉（2.1克）于无水四氢呋喃（20毫升）的混悬液中，将该反应混合物超声振动2小时，静置30分钟，在氮气下小心过滤。然后在充氮下，将滤液加到2-（3-溴-4-氟苯基）-1，3-二氧戊环（1克）和Palladium（Pd0）tetratis triphenyl phosphine（0.05克）的四氢呋喃（10毫升）的混悬液中。将搅拌的混合物在回流温度加热48小时，此时，气液色谱分析表明无任何起始原料存在。将该反应混合物冷却，倒入乙醚中。分离有机层，用氯化铝溶液，水和盐水洗涤，然后用无水硫酸镁干燥。减压下蒸除溶剂，得到一黄色的 油，该油在硅胶上进行柱层析纯化，用含乙醚（从10%到20%（体积）逐渐增加）的石油醚（沸程：40-60℃）作为洗脱剂，由此得到2-（3-苄基-4-氟苯基）-1，3-二氧戊环（0.7克），该产物毋需纯化便可使用。
60 HMz1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：4.0（6H，m）;5.7（1H，s）;6.8-7.5（8H，m）
步骤4：3-苄基-4-氟苯甲醛的制备。
将2-（3-苄基-4-氟苯基）-1，3-二氧戊环（0.7克），丙酮（10毫升），水（1毫升），和浓硫酸（5滴）的混合物搅拌过夜。将该反应混合物倒入乙醚中，用碳酸氢钠溶液，水和盐水洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂，得到3-苄基-4-氟苯甲醛（0.59克），该产物毋需纯制便可使用。
1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：4.10（2H，s）;7.20（6H，m）;7.75（2H，m）;9.90（1H，s）.
红外（液膜）：1700cm-1。
实例43
本实例详细说明了本发明产物的杀虫作用。
用各种昆虫害虫测定了产物的活性。产物以液体剂型使用，含产物量为100-500ppm。配制方法：将产物溶解在丙酮中，用水稀释（水中含0.1%湿润剂，后者以商品名“SYNPERONIC”NX出售），直到液体制剂中含有产品的所需浓度时为止。“SYNPERONIC”为注册商标。
每一害虫所接受的试验步骤基本相同，包括在煤介物（通常为宿主植物或害虫吃的食料）上所放的害虫数目，用制剂处理害虫和煤介物两者或其中之一。在施药后通常为一至七天不等，计算害虫的死亡 率。
对Musca    domeztica种（家蝇），还需计算所施用化合物的击倒效应。具体数据列于表Ⅱ。
表Ⅲ列出了每一产物的实验结果，在第二列表示所施药物ppm值，将致死率分成A，B，或C，其中A表示80-100%死亡或击倒（对Meloidogyne    incognita为70-100%），B表示50-79%死亡或击倒（对Meloidogyne    incognita为50-69%，以及C表示低于50%死亡或击倒。
在表Ⅲ中，所用害虫按字母符号和害虫种属编排;试验的支持媒介物或食物，受试类形和时间列于表Ⅱ中。
在实例实验数据中所用的术语定义如下：
relative    to    ＝    相对于
broad    ＝    宽峰
ca    ＝    约
each    ＝    各为
overlapping    triplets    ＝    重叠三重峰
isomer    mixture    ＝    异构体混合物
fine    coupling    ＝    精细偶合
overlapping    doublets    due    to    streoisomers
＝    由于异构体造成的重叠双重峰
Figure 87102455_IMG57
Figure 87102455_IMG59
Figure 87102455_IMG60
Figure 87102455_IMG61
Figure 87102455_IMG62

Claims (14)

1、一种杀虫剂组合物，它含有杀虫有效量的下式化合物或其异构体：
Figure 87102455_IMG2
其中W代表一个或多个选自卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4烷氧烷基、C1-4卤代烷基和C1-4卤代烷氧基的取代基，或W代表选自C1-4亚烷基和C1-4亚烷二氧基的连接相邻碳原子的二齿基团；Y是下式基团：
Figure 87102455_IMG3
其中X是式-(CF2)nR3基，其中R3选自氢、氯和氟，n是1或2，R1选自氢、氯、氟和羟基且R2选自甲基、氰基、和氢；Q选自带有一个氢原子的碳和氮；且Z代表一个或多个选自氟、苄基、苯氧基、氯苯氧基、氟苯氧基和溴苯氧基的取代基，还含有杀虫惰性的稀释剂或载体物质。
2、按照权利要求1所述的组合物，所含的化合物中W，Q和Z的定义如权利要求1所述，且Y是下式基团：
Figure 87102455_IMG4
其中X和R2的定义如权利要求1所述，且R1选自氯、氟和羟基。
3、按照权利要求1所述的组合物，含有下式结构的化合物或其任何异构体：
其中Y按权利要求1中定义;W选自卤素、C4以下的烷基、C4以下的烷氧基、C4以下的卤烷基和C4以下的卤烷氧基;Z1选自氢和氟且Z2选自氢和卤素。
4、按照权利要求3所述的组合物，含有下式结构的化合物或其任何异构体：
Figure 87102455_IMG6
其中W1选自C2以下的烷氧基、C2以下的氟烷氧基和C2以下的氟烷基;Z1选自氢和氟，Z2选自氢、溴、氯和氟。
5、按照权利要求3或4所述的组合物，所含的化合物中Y，Z1和Z2的定义如权利要求3或4所述，且W1是三氟甲氧基。
6、按照权利要求1所述的组合物，所含的化合物或其任何异构体中下式基团：
Figure 87102455_IMG7
选自：3-苯氧基苯基，
3-（4-氯苯氧基）苯基，
4-氟-3-苯氧基苯基，
3-氟（4-氟苯氧基）苯基，
4-氟-3-（4-氯苯氧基）苯基，
4-氟-3-（4-溴苯氧基）苯基，
五氟苯基，
6-苯氧基吡啶-2-基，
3-苄基苯基和4-氟-3-苄基苯基，
7、按照权利要求1所述的组合物，所含的化合物选自以下物质：
1，1，1-三氟-2-（4-乙氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊烷，
1，1，1-三氟-2-（4-乙氧基苯基）-5-（4-氟-3-苯氧基苯基）戊烷，
1，1，1-三氟-2-（4-三氟甲氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊烷，
1，1，1-三氟-2-（4-三氟甲氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊烷，
1，1-二氟-2-（4-乙氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊烷，
1，1-二氟-2-（4-三氟甲氧基苯基）-5-（3-苯氧基苯基）戊烷，
1，1-二氟-2-（4-三氟甲氧基苯基）-5-（4-氟-3-苯氧基苯基）戊烷，
8、一种制备杀虫剂组合物的方法，包括第一步通过式IB化合物制备权利要求1定义的化合物：
Figure 87102455_IMG8
其中W，X，Q和Z具有权利要求1中所述的任何含意，该方法包括以下步骤：
（ⅰ）式Ⅳ化合物与式P（R）3化合物反应，产生式Ⅴ鏻盐：
Figure 87102455_IMG9
其中Hal代表溴，氯或碘;式P（R）3中R代表烷基或芳烷基，
Figure 87102455_IMG10
随后进行以下步骤：
（ⅱ）将步骤（ⅰ）中产生的鏻盐和具有以下通式的酮，
Figure 87102455_IMG11
在强碱存在下进行Wittig反应，产生式IB化合物，然后还原式IB化合物，产生具有以下通式的化合物：
Figure 87102455_IMG12
并且从反应混合物中分离所述化合物，之后在第二步骤中，使所述酯与杀虫惰性的稀释剂或载体物质以及任意选加的一种或多种湿润剂、分散剂、或乳化剂混合，以便得到权利要求1的组合物。
9、一种制备杀虫剂组合物的方法，包括第一步，通过式IB化合物制备权利要求1中定义的化合物：
Figure 87102455_IMG13
其中W，X，Q和Z具有权利要求1中所给出的任何含意，该方法包括：在强碱存在下，在下式磷酸衍生物与下式酮之间进行Wittig反应，产生式IB化合物，
Figure 87102455_IMG14
然后进行还原，得到下式化合物，
Figure 87102455_IMG15
从反应混合物中分离出所述化合物，之后在二步，使所述酯与杀虫惰性的稀释剂或载体物质以及任意选加的一种或多种湿润剂、分散剂、或乳化剂混合，从而得到权利要求1的组合物。
10、按照权利要求8所述的方法，其中式Ⅳ化合物（Hal代表溴）是通过在三苯膦存在下与1，2-二溴-1，1，2，2-四氯乙烷反应来溴化下式化合物
Figure 87102455_IMG16
而制备的。
11、一种制备权利要求1所述的组合物的方法，包括第一步通过式IC化合物制备权利要求1定义的式IA化合物：
Figure 87102455_IMG17
其中W，X，R2，Q和Z的定义如权利要求1所述，该方法包括：在强碱存在下，使下式化合物
Figure 87102455_IMG18
与下式的鏻盐
进行Wittig反应，得到式IC化合物，然后还原式IC化合物，得到式IA化合物
Figure 87102455_IMG20
从所述混合物中分离所述化合物，之后进行第二步，使所述酯与杀虫惰性的稀释剂或载体物质以及任意选加的一种或多种湿润剂、分散剂或乳化剂混合，以得到权利要求1的组合物。
12、一种制备如权利要求1所述的杀虫组合物的方法，该方法包括第一步，通过式ID化合物制备权利要求1定义的式IA化合物：
Figure 87102455_IMG21
其中W，X，Q和Z的定义如权利要求1中所述，该方法包括在强碱存在下，在下式化合物
Figure 87102455_IMG22
与下式鏻盐
Figure 87102455_IMG23
（其中R代表烷基或芳基且Hal-代表囟化物阴离子）之间进行Wittig反应，得到式ID化合物，然后还原式ID化合物，得到式IA化合物：
Figure 87102455_IMG24
从反应混合中分离出所述化合物，之后进行第二步，使所述酯与杀虫惰性的稀释剂或载体物质以及任意选加的一种或多种湿润剂、分散剂或乳化剂混合，以使得到权利要求1的组合物。
13、按照权利要求11或12所述的方法，其中在Wittig反应中使用的鏻盐用下式相应的膦酸酯衍生物代替
Figure 87102455_IMG25
其中R代表烷基或芳基。
14、权利要求1的组合物抑制虫害或其所在地用途，包括用杀虫有效量的权利要求1的组合物处理其所在地。
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